KR101271910B1 - 제초제 조성물 - Google Patents

제초제 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR101271910B1
KR101271910B1 KR1020120075270A KR20120075270A KR101271910B1 KR 101271910 B1 KR101271910 B1 KR 101271910B1 KR 1020120075270 A KR1020120075270 A KR 1020120075270A KR 20120075270 A KR20120075270 A KR 20120075270A KR 101271910 B1 KR101271910 B1 KR 101271910B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
compound
group
halogen
herbicides
substituted
Prior art date
Application number
KR1020120075270A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20120096444A (ko
Inventor
야스시 다나카
유카리 가지와라
다카유키 니시야마
Original Assignee
스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 filed Critical 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Publication of KR20120096444A publication Critical patent/KR20120096444A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101271910B1 publication Critical patent/KR101271910B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/66—1,3,5-Triazines, not hydrogenated and not substituted at the ring nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N2300/00—Combinations or mixtures of active ingredients covered by classes A01N27/00 - A01N65/48 with other active or formulation relevant ingredients, e.g. specific carrier materials or surfactants, covered by classes A01N25/00 - A01N65/48

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

식 :
Figure 112012055229268-pat00011

〔식 중, Q 는 축합 복소환기를, X 및 Y 는 동일하거나 상이하며, 각각 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알킬기, 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알콕시기 등을 나타낸다〕으로 나타나는 화합물 또는 그 염과, (a) 카르바메이트계 제초제, (b) 클로로아세토아닐리드계 제초제, (c) 트리아진계 제초제, (d) 산아미드계 또는 우레아계 제초제, 및 (e) 기타 계통의 제초제에서 선택되는 어느 1 종의 화합물을 함유하는, 1 회의 시용으로 술포닐우레아계 제초제에 저항성을 갖는 잡초를 포함하는 모든 잡초를 충분히 방제하고, 유효 성분의 수가 적으며, 게다가 수도(水稻 ; paddy rice)에 대해 고도의 안전성을 갖는 혼합제 타입의 제초제 조성물.

Description

제초제 조성물 {HERBICIDE COMPOSITION}
본 발명은 제초제 조성물, 더욱 상세하게는 특히 수도에 대해 우수한 선택성을 가지며, 술포닐우레아계 제초제에 저항성을 갖는 잡초에 높은 제초 효과를 나타내는 제초제 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 제초제가 시용되는 곳에서는 다종류의 잡초가 혼재하여 생육되고 있으며, 또한 각각의 개체의 출아나 생육시기는 그것을 둘러싸는 환경 조건에 따라 상이하여 동일하지 않다. 특히, 최근의 수도 재배에서는 이식 시기의 조기화에 따른 잡초의 발생 기간의 장기화로 인하여 제초제의 시용이 생육단계가 상이한 다종류의 잡초를 대상으로 하여 실시됨에 따라, 술포닐우레아계 제초제의 실용화 이후 2 종 이상의 유효 성분을 함유하는 혼합제로서 널리 사용되어 왔다. 그러나, 최근 술포닐우레아계 제초제에 저항성을 갖는 잡초의 출현으로 인하여, 이들 잡초에 유효한 유효 성분을 첨가하여 혼합제 중의 유효 성분의 수를 증가시키는 방제 방법이 주를 이루었다. 이러한 유효 성분의 수의 증가는, 토양 잔류 등 환경에 바람직하지 않은 문제를 제의하고 있다. 이 때문에, 잡초 스펙트럼이 넓고, 술포닐우레아계 제초제에 저항성을 갖는 잡초에 대해 만족할 수 있는 제초 효과를 가지면서 또한 억초 효과의 지속성이 길고, 게다가 혼합제 중의 유효 성분을 줄일 수 있는 제초제가 요구되고 있다.
본 출원인에 의한 WO03/061388 에는, 이러한 제초제로서 유용한 축합 복소환 술포닐우레아 화합물이 개시되어 있다.
본 발명은, 1 회의 시용으로 술포닐우레아계 제초제에 저항성을 갖는 잡초를 포함하는 모든 잡초를 충분히 방제하고, 유효 성분의 수가 적으며, 게다가 수도에 대해 고도의 안전성을 갖는 혼합제 타입의 제초제를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는, 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 거듭하였다. 그 결과, 종래의 제초제에 비해 저약량이고, 술포닐우레아계 제초제에 저항성을 갖는 잡초를 포함하는 수도논(水稻田)에서의 광범위한 1 년생 및 다년생 잡초를 충분히 억제하면서, 또한 벼에 대한 안전성이 높은 선택성을 갖는 제초제인 상기 WO03/061388 에 기재되어 있는 축합 복소환 술포닐우레아 화합물과, 노비에(1 년생 벼과 잡초) 또는 기타 잡초에 대해 우수한 억제 효과를 갖는 또 다른 1 종의 적당한 제초제 화합물을 조합시키면, 이들 과제를 개량시킨 우수한 혼합제 타입의 제초제가 얻어진다는 것을 발견하였다. 즉, 각각 단독으로 시용했을 때에는 기대할 수 없었던 억제 효과의 지속작용이 나타난다는 것, 특히 수도논에서 1 회의 산포로 실질적으로 모든 잡초의 생육을 억제시키면서, 또한 전후의 제초작업을 필요로 하지 않을 정도로 억제 효과가 지속된다는 것, 및 각각의 단독 사용에서의 효과의 합으로부터 예상되는 것 이상의 상승 효과가 얻어진다는 것을 발견하고, 더욱 연구를 거듭한 결과, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은,
(1) 하기 화학식 Ⅰ 로 나타나는 화합물 또는 그 염과,
(a) 카르바메이트계 제초제,
(b) 클로로아세토아닐리드계 제초제,
(c) 트리아진계 제초제,
(d) 산아미드계 또는 우레아계 제초제, 및
(e) 기타 계통의 제초제
로부터 선택되는 적어도 어느 1 종의 제초제를 함유하는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물:
[화학식 I]
Figure 112012055229268-pat00001
〔식 중, Q 는 하기 식으로 표시되는 축합 복소환기를 나타내고:
Figure 112012055229268-pat00002
(식 중, R1 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알킬기, 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알콕시기, 저급 알킬티오기, 저급 알킬술피닐기, 저급 알킬술포닐기, 아미노기, 저급 알킬아미노기 또는 디-저급 알킬아미노기를 나타내고;
R2 는 수소 원자, 할로겐 원자 또는 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알킬기를 나타내고;
R3 는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알킬기, 할로겐 또는 저급 알킬기로 치환될 수 있는 저급 시클로알킬기, 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알케닐기, 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알키닐기, 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알콕시기, 저급 알킬티오기, 저급 알킬술피닐기, 저급 알킬술포닐기, 아미노기, 저급 알킬아미노기 또는 디-저급 알킬아미노기를 나타낸다);
X 및 Y 는 동일하거나 상이하며, 각각 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알킬기, 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알콕시기 또는 할로겐 원자를 나타낸다〕,
(2) Q 가, 식 Q1 으로 나타나는 기인 상기 (1) 에 기재된 제초제 조성물,
(3) 식 Q1 에서의 R1 이 할로겐 원자이고, R2 가 수소 원자이고, R3 가 C2-4 알킬 또는 저급 시클로알킬이며, X 및 Y 가 각각 메톡시기인 (2) 에 기재된 제초제 조성물,
(4) 상기 화학식 Ⅰ 로 나타나는 화합물이 식 :
Figure 112012055229268-pat00003
(이하, 화합물 No.1 이라고 칭함) 으로 나타나는 화합물인 상기 (1) 에 기재된 제초제 조성물,
(5) (a) 카르바메이트계 제초제가 에스프로카르브, 피리부티카르브,
(b) 클로로아세토아닐리드계 제초제가 프레티라클로르, (c) 트리아진계 제초제가 디메타메트린, (d) 산아미드계 또는 우레아계 제초제가 메페나세트, 클로메프롭, 브로모부티드, 다이무론, 에토벤자니드, (e) 기타 계통의 제초제가 옥사지클로메폰, 펜톡사존, 시할로포프부틸, 카펜스트롤, 피리미노박메틸, 펜트라자미드, 벤조비시클론, 디티오피르, 피리프탈리드로부터 선택되는 상기 (1) 에 기재된 제초제 조성물,
(6) 화학식 I 로 나타나는 화합물 또는 그 염과 (a) ∼ (e) 로부터 선택되는 제초제를 중량비가 1 : 0.1 ∼ 50 의 비율로 함유하는 상기 (1) 에 기재된 제초제 조성물,
(7) 수도논용인 상기 (1) 에 기재된 제초제 조성물 등을 제공하는 것이다.
본 발명에 의하면, 1 회의 시용으로 술포닐우레아계 제초제에 저항성을 갖는 잡초를 포함하는 모든 잡초를 충분히 방제하고, 유효 성분의 수가 적으며, 게다가 수도에 대해 고도의 안전성을 갖는 혼합제 타입의 제초제 조성물을 제공할 수 있다.
본 발명의 제초제 조성물에 사용하는 상기 화학식 I 로 나타나는 화합물은 상기 WO03/061388 에 기재되어 있는 축합 복소환 술포닐우레아 화합물이다. 식 중의 저급 알킬기, 저급 알케닐기, 저급 알콕시기, 저급 알킬티오기 등에 있어서의 「저급」이란, 탄화수소 부분이 1 또는 2 ∼ 6 개인 탄소 원자, 바람직하게는 1 또는 2 ∼ 4 개인 탄소 원자에 의해 구성되어 있는 것을 말한다. 예컨대, 직쇄 형상 또는 분지쇄 형상의 C1 -6 알킬기, C2 -6 알케닐기, C1 -6 알콕시기, C1 -6 알킬티오기 등을 들 수 있다.
Q 로 나타나는 축합 복소환기에서의 R1 은, 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알킬기, 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알콕시기, 저급 알킬티오기, 저급 알킬술피닐기, 저급 알킬술포닐기, 아미노기, 저급 알킬아미노기 또는 디-저급 알킬아미노기를 나타낸다.
R1 에서의 「할로겐 원자」로는, 예컨대 불소, 염소, 브롬, 요오드 등을 들 수 있다.
R1 에서의 「저급 알킬기」로는, 직쇄 또는 분지쇄 형상의 탄소수 1 ∼ 4 인 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, t-부틸 등을 들 수 있다. 「할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알킬기」에서의 「할로겐」으로는, 예컨대 불소, 염소, 브롬, 요오드 등을 들 수 있으며, 이 저급 알킬기는, 치환 가능한 위치에서 1 개 이상, 바람직하게는 1 ∼ 3 개의 할로겐에 의해 치환되어 있어도 된다.
R1 에서의 「저급 알콕시기」로는, 직쇄 또는 분지쇄 형상의 탄소수 1 ∼ 4 인 알콕시기, 예컨대 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, t-부톡시 등을 들 수 있다. 「할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알콕시기」에서의 「할로겐」으로는, 상기 저급 알킬기의 경우와 동일한 것을 들 수 있으며, 이 저급 알콕시기는 치환 가능한 위치에서 1 개 이상, 바람직하게는 1 ∼ 3 개의 할로겐에 의해 치환되어 있어도 된다.
R1 의 「저급 알킬티오기」, 「저급 알킬술피닐기」, 「저급 알킬술포닐기」, 「저급 알킬아미노기」및「디-저급 알킬아미노기」에서의 「저급 알킬」로는 상기 기술한 「저급 알킬기」와 동일한 것을 들 수 있다.
R2 는 수소 원자, 할로겐 원자 또는 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알킬기를 나타내고, 이 「할로겐 원자」, 「할로겐」 및 「저급 알킬기」로는 상기 R1 과 동일한 것을 들 수 있으며, 저급 알킬기는 치환 가능한 위치에서 1 개 이상, 바람직하게는 1 ∼ 3 개의 할로겐에 의해 치환되어 있어도 된다.
R3 는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알킬기, 할로겐 또는 저급 알킬기로 치환될 수 있는 저급 시클로알킬기, 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알케닐기, 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알키닐기, 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알콕시기, 저급 알킬티오기, 저급 알킬술피닐기, 저급 알킬술포닐기, 아미노기, 저급 알킬아미노기 또는 디-저급 알킬아미노기를 나타낸다. 이 「할로겐 원자」, 「할로겐」, 「저급 알킬기」 및 「저급 알콕시기」로는 상기 R1 과 동일한 것을 들 수 있다. 이들 저급 알킬기 및 저급 알콕시기도 치환 가능한 위치에서 1 개 이상, 바람직하게는 1 ∼ 3 개의 할로겐에 의해 치환되어 있어도 된다. 「저급 시클로알킬기」로는 시클로프로필, 시클로부틸 등을 들 수 있고, 「저급 알케닐기」로는 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1,2-프로파디에닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1,3-부타디에닐 등을 들 수 있으며, 「저급 알키닐」로는 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐 등을 들 수 있다. 「저급 알킬티오기」, 「저급 알킬술피닐기」, 「저급 알킬술포닐기」, 「저급 알킬아미노기」 및 「디-저급 알킬아미노기」에서의 「저급 알킬」로는 상기 R1 에 기재한 「저급 알킬기」와 동일한 것을 들 수 있다.
Q 로 나타나는 축합 복소환기로는, 술포닐우레아계 제초제에 저항성을 갖는 잡초에 대한 활성의 높이로부터 식 Q1 으로 나타나는 이미다조[1,2-b]피리다진기, 식 Q3 로 나타나는 피라졸로[1,5-a]피리미딘기 및 식 Q4 로 나타나는 피라조[1,5-b]티아졸기가 바람직하다. 특히, 식 Q1 으로 나타나는 기가 특히 바람직하다. 화학식 Ⅰ 에 있어서, X 및 Y 는 동일하거나 상이하고, 각각 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알킬기, 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알콕시기 또는 할로겐 원자를 나타낸다. 이들 「할로겐」, 「저급 알킬기」, 「저급 알콕시기」 및 「할로겐 원자」로서도 상기 R1 과 동일한 것을 들 수 있다. 이들 저급 알킬기 및 저급 알콕시기도 치환 가능한 위치에서 1 개 이상, 바람직하게는 1 ∼ 3 개의 할로겐에 의해 치환되어 있어도 된다. X 및 Y 로는 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알콕시기가 바람직하고, 그 중에서도 메톡시기가 보다 바람직하다.
화학식 Ⅰ 로는, Q 가 Q1 을 나타내고, (a) Rl 이 할로겐 원자 또는 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알킬기를, R2 가 수소 원자, 할로겐 원자 또는 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알킬기를, R3 가 할로겐 원자, 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알킬기, 할로겐 또는 저급 알킬기로 치환될 수 있는 저급 시클로알킬기, 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알콕시기, 저급 알킬티오기, 저급 알킬술피닐기, 저급 알킬술포닐기, 저급 알킬아미노기 또는 디-저급 알킬아미노기를, X 및 Y 가 각각 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알킬기 또는 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알콕시기를 나타내는 것이 바람직하고, 또한 (b) R1 이 할로겐 원자 또는 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알킬기를, R2 가 수소 원자를, R3 가 할로겐 원자, 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알킬기, 할로겐 또는 저급 알킬기로 치환될 수 있는 저급 시클로알킬기, 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알콕시기, 저급 알킬티오기, 저급 알킬술피닐기, 저급 알킬술포닐기, 저급 알킬아미노기 또는 디-저급 알킬아미노기를, X 및 Y 가 각각 할로겐으로 치환될 수 있는 저급 알콕시기를 나타내는 것이 보다 바람직하며, 그 중에서도 (c) 화합물 No.1 과 같이, R1 이 할로겐 원자를, R2 가 수소 원자를, R3 가 C2 -4 알킬기 또는 저급 시클로알킬기를, X 및 Y 가 각각 메톡시기를 나타내는 것이 특히 바람직하다.
화학식 I 로 나타나는 화합물의 대표적인 예로는, 화합물 No.1 이외에,
(1) Q 가 Q1, R1 이 에틸, R2 가 수소 원자, R3 가 메틸티오, X 및 Y 가 메톡시인 화합물,
(2) Q 가 Q1, R1 이 메틸, R2 가 수소 원자, R3 가 에틸, X 및 Y 가 메톡시인 화합물,
(3) Q 가 Q1, R1 이 메틸, R2 가 수소 원자, R3 가 에틸티오, X 및 Y 가 메톡시인 화합물,
(4) Q 가 Q1, R1 이 메틸, R2 가 수소 원자, R3 가 메틸티오, X 및 Y 가 메톡시인 화합물,
(5) Q 가 Q2, R1 이 메틸, R2 가 에톡시, X 및 Y 가 메톡시인 화합물,
(6) Q 가 Q3, R1 이 메틸, R2 가 수소 원자, R3 가 메톡시, X 및 Y 가 메톡시인 화합물,
(7) Q 가 Q3, R1 이 메틸, R2 가 수소 원자, R3 가 에톡시, X 및 Y 가 메톡시인 화합물,
(8) Q 가 Q4, R1 이 메틸술포닐, X 및 Y 가 메톡시인 화합물,
(9) Q 가 Q1, R1 이 메틸, R2 가 수소 원자, R3 가 n-프로필, X 및 Y 가 메톡시인 화합물,
(10) Q 가 Q1, R1 이 염소 원자, R2 가 수소 원자, R3 가 에틸, X 및 Y 가 메톡시인 화합물,
(11) Q 가 Q1, R1 이 메틸, R2 가 수소 원자, R3 가 i-프로필, X 및 Y 가 메톡시인 화합물,
(12) Q 가 Q1, R1 이 염소 원자, R2 가 수소 원자, R3 가 i-프로필, X 및 Y 가 메톡시인 화합물,
(13) Q 가 Q1, R1 이 염소 원자, R2 가 수소 원자, R3 가 시클로프로필, X 및 Y 가 메톡시인 화합물,
(14) Q 가 Q1, R1 이 불소원자, R2 가 수소 원자, R3 가 n-프로필, X 및 Y 가 메톡시인 화합물을 들 수 있다.
화학식 I 로 나타나는 화합물은, 광학 이성체, 부분입체 이성체 및/또는 기하 이성체가 존재하는 경우가 있지만, 본 발명에서는 각각의 이성체 및 이들 혼합물을 사용해도 된다.
화학식 I 로 나타나는 화합물은, 분자 중 치환분 중의 술포기, 카르복실기 등의 산성기가 무기 염기, 유기 염기 등과 농업화학적으로 허용될 수 있는 염기염을 형성할 수 있고, 또 분자 중 염기성인 질소 원자 및 치환분 중의 아미노산기 등의 염기성 기가 무기산, 유기산 등과 농업화학적으로 허용될 수 있는 산 부가염을 형성할 수 있다. 무기 염기염으로는, 예컨대 알칼리 금속 (예, 나트륨, 칼륨 등), 알칼리 토류 금속 (예, 칼슘 등), 암모니아 등의 염, 또 유기 염기염으로는, 예컨대 디메틸아민, 트리에틸아민, N,N-디메틸아닐린, 피페라진, 피롤리딘, 피페리딘, 피리딘, 2-페닐에틸아민, 벤질아민, 에탄올아민, 디에탄올아민, 1,8-디아자비시클로[5,4,0]운데센 등과의 염 등을 사용할 수 있다. 화학식 I 로 나타나는 화합물의 무기산 부가염으로는, 예컨대 염산, 브롬화수소산, 요오드화수소산, 황산, 질산, 인산, 과염소산 등과의 염을, 화학식 I 로 나타나는 화합물의 유기산 부가염으로는, 예컨대 포름산, 아세트산, 프로피온산, 옥살산, 숙신산, 벤조산, p-톨루엔술폰산, 메탄술폰산, 트리플루오로아세트산 등과의 염을 사용할 수 있다.
화학식 I 로 나타나는 화합물은, 예컨대 일본 공개특허공보 소64-38091호 및 상기 WO03/061388호에 기재된 방법에 따라 제조할 수 있으며, 화합물 No.1 을 제조하는 구체적인 방법을 하기의 참조예에 나타낸다.
화학식 I 로 나타나는 화합물이 결정인 경우, 결정을 정출시킬 때의 조건에 따라 결정다형이나 의사결정다형이 되고, 동일한 핵자기공명 스펙트럼을 제공하는 화학 구조라 하더라도 상이한 적외선 흡수 스펙트럼을 제공하는 경우가 있다. 본 발명에서는 이러한 결정다형이나 의사결정다형을 나타내는 화합물 각각의 결정형뿐만 아니라 이들 혼합 결정을 사용해도 된다.
본 발명의 제초제 조성물은, 유효 성분으로서 화학식 I 로 나타나는 화합물 또는 그 염과 함께, (a) 카르바메이트계 제초제, (b) 클로로아세토아닐리드계 제초제, (c) 트리아진계 제초제, (d) 산아미드계 또는 우레아계 제초제 및 (e) 기타 계통의 제초제로부터 선택되는 적어도 어느 1 종의 제초제를 함유한다. (a) ∼ (e) 로부터 선택되는 2 종 이상의 제초제를 화학식 I 로 나타나는 화합물 또는 그 염과 혼합해도 되지만, 통상은 1 종류와 혼합하는 것이 바람직하다.
카르바메이트계 제초제로는, 예컨대 디알레이트 (di-allate), 부틸레이트 (butylate), 트리알레이트 (tri-allate), 펜메디팜 (phenmedipham), 클로로프로팜 (chlorpropham), 아슐람 (asulam), 페니소팜 (phenisopham), 벤티오카르브 (benthiocarb), 몰리네이트 (molinate), 에스프로카르브 (esprocarb), 피리부티카르브 (pyributicarb), 디메피퍼레이트 (dimepiperate), 스웹 (swep) 등을 들 수 있으며, 에스프로카르브 (이하, '화합물 A' 라고 칭함), 피리부티카르브 (이하, '화합물 B' 라고 칭함) 가 바람직하다.
클로로아세토아닐리드계 제초제로는, 예컨대 프로파클로르 (propachlor), 메타자클로르 (metazachlor), 알라클로르 (alachlor), 아세토클로르 (acetochlor), 메토라클로르 (metolachlor), 부타클로르 (butachlor), 프레티라클로르 (pretilachlor), 테닐클로르 (thenylchlor) 등을 들 수 있으며, 프레티라클로르 (이하, '화합물 C' 라고 칭함) 가 바람직하다.
트리아진계 제초제로는, 예컨대, 시마진 (simazine), 아트라진 (atrazine), 프로파진 (propazine), 시아나진 (cyanazine), 아메토린 (ametoryn), 시메트린 (simetryn), 디메타메트린 (dimethametryn), 프로메트린 (prometryn) 등을 들 수 있으며, 디메타메트린 (이하, '화합물 D' 라고 칭함) 이 바람직하다.
산아미드계 또는 우레아계 제초제로는, 예컨대 이속사벤 (Isoxaben), 디플루페니칸 (diflufenican), 디우론 (diuron), 리누론 (linuron), 플루오메투론 (fluometuron), 디페녹수론 (difenoxuron), 메틸 다이무론 (methyl-daimuron), 이소프로투론 (isoproturon), 이소우론 (isouron), 테부티우론 (tebuthiuron), 메타벤즈티아주론 (methabenzthiazuron), 프로파닐 (propanil), 메페나세트 (mefenacet), 클로메프롭 (clomeprop), 나프로아닐리드 (naproanilide), 브로모부티드 (bromobutide), 다이무론 (daimuron), 쿠미루론 (cumyluron), 에토벤자니드 (etobenzanid) 등을 들 수 있으며, 메페나세트 (이하, '화합물 E' 라고 칭함), 클로메프롭 (이하, '화합물 F' 라고 칭함), 브로모부티드 (이하, '화합물 G' 라고 칭함), 다이무론 (이하, '화합물 H' 라고 칭함), 에토벤자니드 (이하, '화합물 I' 라고 칭함) 가 바람직하다.
기타 계통의 제초제로는, 예컨대 벤타존 (bentazon), 트리디판 (tridiphane), 인다노판 (indanofan), 아미트롤 (amitrole), 카르펜트라존에틸 (carfentrazon-ethyl), 술펜트라존 (surfentrazon), 펜클로라졸에틸 (fenchlorazole-ethyl), 펜트라자미드 (fentrazamide), 이속사플루톨 (isoxaflutole), 클로마존 (clomazone), 말레산 히드라지드 (maleic hydrazide), 피리데이트 (pyridate), 클로리다존 (chloridazon), 노르플루라존 (norflurazon), 피리티오박 (pyrithiobac), 브로마실 (bromacil), 테르바실 (terbacil), 메트리부진 (metribuzin), 옥사지클로메폰 (oxaziclomefone), 신메틸린 (cinmethylin), 플루미클로락펜틸 (flumiclorac-pentyl), 시니돈에틸 (cinidon-ethyl), 플루미옥사진 (flumioxazin), 플루티아세트메틸 (fluthiacet-methyl), 아자페니딘 (azafenidin), 벤푸레세이트 (benfuresate), 옥사디아존 (oxadiazon), 옥사디아르길 (oxadiargyl), 펜톡사존 (pentoxazone), 시할로포프부틸 (cyhalofop-butyl), 카펜스트롤 (cafenstrole), 피리미노박메틸 (pyriminobac-methyl), 비스피리박나트륨 (bispyribac-sodium), 피리벤족심 (pyribenzoxim), 피리프탈리드 (pyriftalid), 펜트라자미드 (fentrazamide), 인다노판 (indanofan), ACN, 벤조비시클론 (benzobicyclon), 디티오피르 (dithiopyr), 달라폰 (dalapon), 클로르티아미드 (chlorthiamid) 등을 들 수 있으며, 옥사지클로메폰 (이하, '화합물 J' 라고 칭함), 펜톡사존 (이하, '화합물 K' 라고 칭함), 시할로포프부틸 (이하, '화합물 L' 이라고 칭함), 카펜스트롤 (이하, '화합물 M' 이라고 칭함), 피리미노박메틸 (이하, '화합물 N' 이라고 칭함), 펜트라자미드 (이하, '화합물 O' 라고 칭함), 벤조비시클론 (이하, '화합물 P' 라고 칭함), 디티오피르 (이하, '화합물 Q' 라고 칭함), 피리프탈리드 (이하, '화합물 R' 이라고 칭함) 가 바람직하다.
본 발명의 제초제 조성물은, 일반 농약이 취할 수 있는 형태, 즉 상기 유효 성분을 적당한 액체 담체에 용해하거나 분산시키거나, 또는 적당한 고체 담체와 혼합하거나 흡착시켜, 예컨대 유제, 오일제, 분무제, 수화제, 분제, DL (표류물이 없는; drift-less) 형 분제, 입제, 미립제, 미립제 F, 유동화제, 드라이 유동화제, 점보 입제, 정제 등의 제제로서 사용한다. 이들 제제는 필요에 따라 유화제, 분산제, 전착제, 침투제, 습윤제, 점장제(粘奬劑), 안정제 등을 첨가해도 되고, 자체 공지된 방법으로 조제할 수 있다.
사용하는 액체 담체 (용제) 로는 예컨대 물, 알코올류 (예, 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 에틸렌글리콜 등), 케톤류 (예, 아세톤, 메틸에틸케톤 등), 에테르류 (예, 디옥산, 테트라히드로푸란, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등), 지방족 탄화수소류 (예, 케로신, 연료유, 기계유 등), 방향족 탄화수소류 (예, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 솔벤트나프타, 메틸나프탈렌 등), 할로겐화 탄화수소류 (예, 디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소 등), 산아미드류 (예, 디메틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등), 에스테르류 (예, 아세트산에틸에스테르, 아세트산부틸에스테르, 지방산 글리세린에스테르 등), 니트릴류 (예, 아세토니트릴, 프로피오니트릴 등) 등의 용매가 적당하며, 이들은 1 종 또는 2 종 이상을 적당한 비율로 혼합하여 사용한다. 고체 담체 (희석ㆍ증량제) 로는 식물성 분말 (예, 대두분, 담배분, 소맥분, 목분 등), 광물성 분말 (예, 카올린, 벤토나이트, 산성 백토, 클레이 등의 클레이류, 활석분, 납석분 등의 탤크류, 규조토, 운모분 등의 실리카류 등), 알루미나, 황 분말, 활성탄 등이 적당하고, 이들은 1 종 또는 2 종 이상을 적당한 비율로 혼합하여 사용한다. 이 액체 담체 또는 고체 담체는 제제 전체에 대해 통상 약 1 ∼ 99 중량% 정도, 바람직하게는 약 1 ∼ 80 중량% 정도 사용할 수 있다.
유화제, 전착제, 침투제, 분산제 등으로서 사용되는 계면 활성제로는, 필요에 따라 비누류, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르류 (예, 노이겐TM, 이ㆍ에이 142 (EㆍA142TM, TM 은 등록 상표임을 나타낸다. 이하 동일) ; 다이이치 공업 제약 (주) 제조), 폴리옥시에틸렌아릴에스테르류 (예, 노날TM ; 토호 화학 (주) 제조), 알킬황산염류 (예, 유마르 10TM, 유마르 40TM ; 카오 비누 (주) 제조), 알킬술폰산염류 (예, 네오겐TM, 네오겐 TTM ; 다이이치 공업 제약 (주) 제조, 네오펠렉스TM ; 카오 비누 (주) 제조), 폴리에틸렌글리콜에테르류 (예, 노니폴 85TM, 노니폴 100TM, 노니폴 160TM ; 산요 화성 (주) 제조), 다가 알코올에스테르류 (예, 트윈 20TM, 트윈 80TM ; 카오 비누 (주) 제조) 등의 비이온계 및 음이온계 계면 활성제가 사용된다. 이 계면 활성제는 제제 전체에 대해 통상 0.1 ∼ 약 50 중량% 정도, 바람직하게는 약 0.1 ∼ 25 중량% 정도 사용할 수 있다.
화학식 I 로 나타나는 화합물 또는 그 염의 제초제 조성물 중의 배합량은 유제, 수화제 등은 1 ∼ 90 중량% 정도가 적당하고, 오일제, 분제, DL (표류물이 없는) 형 분제 등으로는 0.01 ∼ 10 중량% 정도가 적당하며, 미립제 F, 입제로는 0.05 ∼ 10 중량% 정도가 적당하다.
또한, (a) ∼ (e) 의 제초제 조성물 중의 배합량도 조성물의 제형에 따라 변하지만, 통상 화학식 I 로 나타나는 화합물 또는 그 염 : (a) ∼ (e) 의 제초제를 중량비 1 : 0.1 ∼ 50, 바람직하게는, 1 : 0.5 ∼ 30 의 비율로 배합함으로써 원하는 상승 효과를 얻을 수 있다.
유제, 수화제 등은 사용 시에 물 등으로 적당히 희석하여 증량 (예컨대, 100 ∼ 100,000 배) 시켜 산포한다.
본 발명의 제초제 조성물은, 특히 수도의 담수직파 시, 건전직파 시 또는 직파 후, 수도 이식 시 또는 이식 후에 시용함으로써 수도에 대해 매우 우수한 선택성을 가지며, 술포닐우레아계 제초제에 저항성을 갖는 잡초에 대해 높은 제초 효과를 나타낸다. 또한, 밭 잡초용으로서도 사용할 수 있으며, 발아 전 토양처리 또는 경엽 겸 토양 처리제로서, 예컨대 본 발명의 제초제 조성물은 2 ∼ 3 주일 후라 하더라도 약해가 발현되지 않고 안전하게 사용할 수 있다.
본 발명의 제초제 조성물을 사용하는 경우의 사용량은 적용 장면, 적용 시기, 시용 방법, 대상 잡초, 재배 작물 등에 따라 달라지지만, 일반적으로 유효 성분 (화학식 I 로 나타나는 화합물 또는 그 염과 (a) ∼ (e) 의 제초제의 합계) 으로서 논 1 아르당 0.1 g ∼ 250 g 정도, 바람직하게는 0.2 g ∼ 150 g 정도, 밭 1 아르당 0.08 g ∼ 200 g 정도, 바람직하게는 0.16 g ∼ 100 g 정도이다.
본 발명의 제초제 조성물은, 필요에 따라 식물 생장 조절제, 살균제, 살충제, 살진드기제, 살선충제 등과 동시에 시용할 수 있다. 또, 식물 생장 조절제, 살균제, 살충제, 살진드기제, 살선충제 등을 배합하여 혼합 사용할 수도 있다.
식물 생장 조절제 (식물 생장 조절 활성 성분) 로는, 예컨대 히멕사졸 (hymexazol), 파클로부트라졸 (paclobutrazol), 우니코나졸-P (uniconazole-P), 이나벤피드 (inabenfide), 프로헥사디온칼슘 (prohexadione-calcium) 등을 들 수 있다. 살균제 (살균 활성 성분) 로는, 예컨대 (1) 폴리할로알킬티오계 살균제 [캡탄 (captan) 등], (2) 유기 인계 살균제 [IBP, EDDP, 톨클로포스메틸 (tolclofos-methyl) 등], (3) 벤즈이미다졸계 살균제 [베노밀 (benomyl), 카벤다짐 (carbendazim), 티오파네이트메틸 (thiophanate-methyl) 등], (4) 카르복시아미드계 살균제 [메프로닐 (mepronil), 플루톨라닐 (flutolanil), 티플루자미드 (thifluzamid), 푸라메트피르 (furametpyr), 테클로프탈람 (teclofthalam), 펜시쿠론 (Pencycuron), 카프로파미드 (carpropamid), 디클로시메트 (diclocymet) 등], (5) 아실알라닌계 살균제 [메탈락실 (metalaxyl) 등], (6) 아졸계 살균제 [트리플루미졸 (triflumizole), 이프코나졸 (ipconazole), 페푸라조에이트 (pefurazoate), 프로클로라즈 (prochloraz) 등], (7) 메톡시아크릴산계 살균제 [아족시스트로빈 (azoxystrobin), 메토미노스트로빈 (metominostrobin 등], (8) 항생 물질계 살균제 [발리다마이신 A (validamycin A), 블라스티사이딘 S (blasticidin S), 카수가마이신 (kasugamycin), 폴리옥신 (polyoxin) 등], (9) 기타 살균제 [프탈라이드 (fthalide), 프로베나졸 (probenazole), 이소프로티오란 (isoprothiolane), 트리시클라졸 (tricyclazole), 피로퀼른 (pyroquiln), 페림존 (ferimzone), 아시벤조랄 S 메틸 (acibenzolar S-methyl), 디클로메진 (diclomezine), 옥솔리닉산 (oxolinic acid), 페나진옥시드 (phenazine oxide), TPN, 이프로디온 (iprodione) 등] 등을 들 수 있다. 살충제 (살충 활성 성분) 로는, 예컨대 (1) 유기 인계 살충제 [펜티온 (fenthion), 페니트로티온 (fenitrothion), 피리미포스메틸 (pirimiphos-methyl), 다이아지논 (diazinon), 퀴날포스 (quinalphos), 이속사티온 (isoxathion), 피리다펜티온 (Pyridafenthion), 클로르피리포스메틸 (chlorpyrifos-methyl), 바미도티온 (vamidothion), 말라티온 (malathion), 펜토에이트 (phenthoate), 디메토에이트 (dimethoate), 디술포톤 (disulfoton), 모노크로토포스 (monocrotophos), 테트라클로르빈포스 (tetrachlorvinphos), 클로르펜빈포스 (chlorfenvinphos), 프로파포스 (propaphos), 아세페이트 (acephate), 트리클로르폰 (trichlorphon), EPN, 피라클로포스 (pyraclofos) 등], (2) 카르바메이트계 살충계 [카바릴 (carbaryl), 메톨카르브 (metolcarb), 이소프로카르브 (isoprocarb), BPMC, 프로폭수르 (propoxur), XMC, 카보푸란 (carbofuran), 카보술판 (carbosulfan), 벤푸라카르브 (benfuracarb), 푸라티오카르브 (furathiocarb), 메소밀 (methomyl), 티오디카르브 (thiodicarb) 등], (3) 합성 피레스로이드계 살충제 [시클로프로트린 (cycloprothrin), 에토펜프록스 (ethofenprox) 등], (4) 네라이스톡신계 살충제 [카르탭 (cartap), 벤술탭 (bensultap), 티오시클램 (thiocyclam) 등], (5) 네오니코티노이드계 살충제 [이미다클로프리드 (imidacloprid), 니텐피람 (nitenpyram), 아세타미프리드 (acetamiprid), 티아메톡삼 (thiamethoxam), 티아클로프리드 (thiacloprid), 디노테푸란 (dinotefuran), 클로티아니딘 (clothianidin) 등], (6) 기타 살충제 [부프로페진 (buprofezin), 테브페노지드 (tebufenozide), 피프로닐 (fipronil), 에티프롤 (ethiprole) 등] 등을 들 수 있다. 살진드기제 (살진드기 활성 성분) 로는, 예컨대 헥시티아족스 (hexythiazox), 피리다벤 (pyridaben), 펜피록시메이트 (fenpyroximate), 테부펜피라드 (tebufenpyrad), 클로르페나피르 (chlorfenapyr), 에톡사졸 (etoxazole), 피리미디펜 (Pyrimidifen) 등을 들 수 있다. 살선충제 (살선충 활성 성분) 로는, 예컨대 포스티아제이트 (fosthiazate) 등을 들 수 있다. 이러한 다른 농약 활성 성분 (예, 식물 생장 조절 활성 성분, 살균 활성 성분, 살충 활성 성분, 살진드기 활성 성분, 살선충 활성 성분 등) 은 조성물 전체에 대해 통상 약 0.1 ∼ 20 중량% 정도, 바람직하게는 약 0.1 ∼ 10 중량% 정도 사용할 수 있다.
본 발명의 제초제 조성물에는 추가로 공력제 (예, 피페로닐부톡시드(piperonyl butoxide) 등), 유인제 (예, 유지놀 (eugenol) 등), 기피제 (예, 크레오소트 (creosote) 등), 색소 (예, 식용 청색 1 호 등), 비료 (예, 요소 등) 등을 적절히 혼합해도 된다.
이하에 참고예, 실시예 및 실험예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들로 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예 중, 「부」라는 것은 모두 중량부를 의미한다.
참고예 1
2-클로로-6-n-프로필이미다조[1,2-b]피리다진의 합성
Figure 112012055229268-pat00004
질소 기류 하에 100 ㎖ 삼목 (three-neck) 플라스크에 2,6-디클로로이미다조[1,2-b]피리다진 (1.6 g, 8.5 mmol), [1,3-비스(디페닐포스피노)프로판]니켈 (Ⅱ) 디클로라이드 (촉매량) 및 탈수된 테트라히드로푸란 (20 ㎖) 을 첨가하여 빙냉 하에 교반하고, 프로필마그네슘클로라이드테트라히드로푸란 용액 (2 M, 6.4 ㎖, 12.8 mmol) 을 10 ℃ 이하에서 적하하였다. 적하가 종료된 후, 동일한 온도에서 1 시간 동안, 실온에서 1 시간 동안, 50 ∼ 60 ℃ 에서 2 시간 동안 교반하였다. 반응이 종료된 후, 반응액을 방냉시키고, 물 (50 ㎖) 을 첨가하여 교반 후, 아세트산에틸로 추출하였다 (20 ㎖ ×2). 유기상을 합하여 물로 세정한 후, 황산마그네슘으로 건조, 농축시키고, 잔사를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피 (헥산 : 아세트산에틸 = 2 : 1) 로 정제하여 목적물을 오렌지색 결정 (소량의 불순물을 함유하는) 으로서 얻었다. 수율 0.8 g (48.2 %)
Figure 112012055229268-pat00005

참고예 2
2-클로로-6-n-프로필이미다조[1,2-b]피리다진-3-술폰아미드의 합성
Figure 112012055229268-pat00006
200 ㎖ 가지 (eggplant) 형 플라스크에 2-클로로-6-n-프로필이미다조[1,2-b]피리다진 (0.8 g, 4.1 mmol) 및 디클로로에탄 (10 ㎖) 을 첨가하여 실온에서 교반하고, 클로로술폰산 (0.54 g, 4.5 mmol) 을 모두 한꺼번에 첨가하고 4 시간 동안 가열 환류 하에 교반하였다. 반응액을 약 70 ℃ 부근까지 냉각시키고, 트리에틸아민 (0.5 g, 5 mmol) 을 모두 한꺼번에 첨가하고 고체가 용해될 때까지 교반한 후, 옥시염화인 (0.79 g, 5 mmol) 을 모두 한꺼번에 첨가하고, 2 시간 동안 가열 환류 하에 교반하였다. 반응이 종료된 후, 반응액을 방냉시키고, 물 (50 ㎖) 를 첨가하고 유기상을 분리해냈다. 유기상을 포화 식염수로 세정한 후, 황산마그네슘으로 건조, 농축시키고, 잔사에 아세토니트릴 (10 ㎖) 및 28 % 암모니아수 (4 ㎖) 를 첨가하고 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 반응이 종료된 후, 반응액에 물 (100 ㎖) 을 첨가하고, 묽은 염산으로 pH = 2 정도로 조절하고, 생성되어 있는 결정을 여과하여 수집하고, 물 및 클로로포름으로 세정 후, 감압 하에 건조시켜 목적물을 담갈색 결정으로서 얻었다. 수율 0.49 g (43.5 %)
mp 174-5 ℃
Figure 112012055229268-pat00007

참고예 3
1-(2-클로로-6-n-프로필이미다조[1,2-b]피리다진-3-일술포닐)-3-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)우레아 (화합물 No.1) 의 합성
Figure 112012055229268-pat00008
25 ㎖ 가지형 플라스크에 2-클로로-6-n-프로필이미다조[1,2-b]피리다진-3-술폰아미드 (0.49 g, 1.78 mmol), 페닐 N-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)카르바메이트 (0.55 g, 2 mmol) 및 아세토니트릴 (5 ㎖) 을 첨가하여 실온에서 교반하고, DBU (0.31 g, 2 mmol) 을 모두 한꺼번에 첨가하고, 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응이 종료된 후, 반응액을 물 (50 ㎖) 에 붓고 묽은 염산으로 pH = 2 정도로 조절하자 결정이 생성되었다. 이것을 여과하여 수집하고, 물, 아세톤 및 에테르의 순서로 세정한 후, 감압 하에서 건조시켜 목적물을 담갈색 결정으로서 얻었다. 수율 0.71 g (89.5 %)
mp 199-201 ℃ (dec.)
Figure 112012055229268-pat00009

실시예 1
소형 니더에 화합물 No.1 0.9 부, 화합물 P 2.0 부, 네오콜 YSK 0.5 부, 톡사논 GR31A 2.0 부, 쿠니겔 V1 30.0 부, 탄산칼슘 64.6 부를 투입 후 혼합, 반죽하고, 압출식 조립기 (RG-5M, 키쿠쓰이 제작소 제조) 에 의해 조립하고, 유동층 건조기 (MDB-400, 후지 파우달 제조) 로 건조 후, 16 ∼ 48 메시로 체질하여 입제를 제조하였다.
실시예 2
소형 니더에 화합물 No.1 0.9 부, 화합물 G 8.0 부, 네오콜 YSK 0.5 부, 톡사논 GR31A 2.0 부, 쿠니겔 V1 30.0 부, 탄산칼슘 58.6 부를 투입 후 혼합, 반죽하고, 압출식 조립기 (RG-5M, 키쿠쓰이 제작소 제조) 에 의해 조립하고, 유동층 건조기 (MDB-400, 후지 파우달 제조) 로 건조 후, 16 ∼ 48 메시로 체질하여 입제를 제조하였다.
실시예 3
소형 니더에 화합물 No.1 0.9 부, 화합물 M 3.0 부, 네오콜 YSK 0.5 부, 톡사논 GR31A 2.0 부, 쿠니겔 V1 30.0 부, 탄산칼슘 63.6 부를 투입 후 혼합, 반죽하고, 압출식 조립기 (RG-5M, 키쿠쓰이 제작소 제조) 에 의해 조립하고, 유동층 건조기 (MDB-400, 후지 파우달 제조) 로 건조 후, 16 ∼ 48 메시로 체질하여 입제를 제조하였다.
실시예 4
뉴 카르겐 RX-B 1.0 부, 에어로질 COK84 2.0 부, 안티폼 E-20 0.2 부, 에틸렌글리콜 8.0 부, 뉴 카르겐 FS-100 3.0 부, 뉴 카르겐 FS-3GE 4.0 부, 소르브산 0.1 부, 화합물 No.1 10 부, 화합물 P 4.0 부, 애그리졸 FL-104FA 10.0 부를 물 57.7 부와 혼합하여 호모믹서로 분산시킨 후, 이들 혼합물을 다이노밀 (신마루 엔터프라이즈 제조, 1.0 ㎜ 유리 비드, 충전율 80 %, 주속 10 m/s) 을 사용하여 습식 분쇄 (1 패스) 하였다.
실시예 5
뉴 카르겐 RX-B 1.0 부, 에어로질 COK84 2.0 부, 안티폼 E-20 0.2 부, 에틸렌글리콜 8.0 부, 뉴 카르겐 FS-100 3.0 부, 뉴 카르겐 FS-3GE 4.0 부, 소르브산 0.1 부, 화합물 No.1 10 부, 화합물 K 8.0 부, 애그리졸 FL-104FA 10.0 부를 물 53.7 부와 혼합하고 호모믹서로 분산시킨 후, 이들 혼합물을 다이노밀 (신마루 엔터프라이즈 제조, 1.0 ㎜ 유리 비드, 충전율 80 %, 주속 10 m/s) 을 사용하여 습식 분쇄 (1 패스) 하였다.
실시예 6
화합물 No.1 0.9 부, 화합물 P 2.0 부, Microsphere F-30E (순도 10 %, 플라스틱 중공체) 17.0 부, 덱스트린 5.0 부, 톡사논 GR31A 2.0 부, 벤토나이트 10.0 부, 올레핀 El010 3.0 부, 화이트카본 5.0 부, 탄산칼슘 55.1 부를 혼합하고, 소정량의 물을 첨가하여 혼합 반죽하고, 1.5 ㎜ 의 스크린을 장착한 압출식 조립기 (RG-5M, 키쿠쓰이 제작소 제조) 에 의해 조립하고, 유동층 건조기 (MDB-400, 후지 파우달 제조) 로 건조하여 입제를 얻었다.
시험예 1
타이누비에에 대한 제초 효과 (온실 내 포트 시험)
2OO ㎠ 와그너 포트 (wagner pot) 에 논 토양을 채우고, 타이누비에 종자를 뿌려 타이누비에 2.9 엽기(葉期)에 도달했을 때, 담수를 5 ㎝ 로 한 후, 화합물을 포함하는 약제 희석액을 1 아르당 소정 약량이 되도록 포트 중에 각각 시용한다. 약제 희석액은 화합물 1.5 g 을, 계면 활성제 트윈 20TM 2 % (W/V) 를 함유하는 아세톤 2 L 에 용해시키고, 물로 희석하여 전량을 10 L 로 한 것이다.
약제 처리 4 주일 후에 타이누비에에 대한 효과를 표 1 에 나타내는 기준에 따라 평가한다.
지수 효과 억제율 (제초율) %
0 없음 0
1 극히 작음 0 ∼ 20
2 작음 21 ∼ 40
3 중간 41 ∼ 60
4 큼 61 ∼ 80
5 극대 81 ∼ 100
결과를 표 2 에 나타낸다.
약제명 약량 (g/a) 제초 효과
타이누비에


본
발
명
화
합
물		 화합물 No.1 + 화합물 M 0.4 + 1.5 5
0.6 + 1.5 5
0.8 + 1.5 5
0.4 + 3.0 5
0.6 + 3.0 5
0.8 + 3.0 5
화합물 No.1 + 화합물 C 0.6 + 4.5 5
0.8 + 4.5 5
화합물 No.1 + 화합물 K 0.6 + 3.9 5
0.8 + 3.9 5


비
교
예		 화합물 No.1 0.4 5
0.6 5
0.8 5
화합물 M 1.5 3
3.0 5
화합물 C 4.5 4
화합물 K 3.9 1
시험예 2
타이누비에에 대한 제초 효과
2OO ㎠ 와그너 포트에 논 토양을 채우고, 타이누비에 종자를 뿌려 타이누비에 2.9 엽기에 도달했을 때, 담수를 5 ㎝ 로 한 후, 화합물을 포함하는 약제 희석액을 1 아르당 소정 약량이 되도록 포트 중에 각각 시용한다. 약제 희석액은 화합물 1.5 g 을, 계면 활성제 트윈 20TM 2 % (W/V) 를 함유하는 아세톤 2 L 에 용해시키고, 물로 희석하여 전량을 10 L 로 한 것이다.
약제 처리 직후부터 3 일 동안 2 ㎝/일의 비율로 포트 하부부터 누수 조작을 실시하여 4 주일 후에 타이누비에에 대한 효과를 표 1 에 나타내는 기준에 따라 평가한다.
결과를 표 3 에 나타낸다.
약제명 약량 (g/a) 제초 효과
타이누비에






본

발

명

화

합

물		 화합물 No.1 + 화합물 B 0.7 + 3.0 5
0.7 + 6.0 5
화합물 No.1 + 화합물 O 0.7 + 1.5 5
0.7 + 3.0 5
화합물 No.1 + 화합물 J 0.7 + 0.3 5
0.7 + 0.6 5
화합물 No.1 + 화합물 A 0.7 + 10.5 5
0.7 + 21.0 5
화합물 No.1 + 화합물 E 0.7 + 2.0 5
0.7 + 4.0 5
화합물 No.1 + 화합물 N 0.7 + 0.3 5
0.7 + 0.6 5
화합물 No.1 + 화합물 L 0.7 + 0.9 5
0.7 + 1.8 5
화합물 No.1 + 화합물 I 0.7 + 7.5 5
0.7 + 1.5 5
화합물 No.1 + 화합물 R 0.7 + 0.8 5
0.7 + 1.5 5
화합물 No.1 + 화합물 H 0.7 + 5.0 5
0.7 + 10.0 5
화합물 No.1 + 화합물 P 0.7 + 1.0 5
0.7 + 2.0 5
화합물 No.1 + 화합물 F 0.7 + 1.8 5
0.7 + 3.5 5
화합물 No.1 + 화합물 Q 0.7 + 0.3 5
0.7 + 0.6 5
화합물 No.1 + 화합물 G 0.7 + 3.0 5
0.7 + 6.0 5
화합물 No.1 + 화합물 D 0.7 + 0.6 5
비교약제
화합물 No.1 0.7 5

Claims (3)

  1. 하기 화학식 Ⅰ 로 나타내는 화합물 또는 그 염과,
    벤조비시클론을, 중량비 1 : 0.1 ∼ 50 의 비율로 함유하는 것을 특징으로 하는 제초제 조성물:
    [화학식 I]
    Figure 112012098143350-pat00010
    .
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서, 수도(水稻 ; paddy rice)논용인 제초제 조성물.
KR1020120075270A 2003-09-30 2012-07-10 제초제 조성물 KR101271910B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2003-340670 2003-09-30
JP2003340670 2003-09-30

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020040076390A Division KR101188152B1 (ko) 2003-09-30 2004-09-23 제초제 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20120096444A KR20120096444A (ko) 2012-08-30
KR101271910B1 true KR101271910B1 (ko) 2013-06-05

Family

ID=37236650

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020040076390A KR101188152B1 (ko) 2003-09-30 2004-09-23 제초제 조성물
KR1020120075270A KR101271910B1 (ko) 2003-09-30 2012-07-10 제초제 조성물

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020040076390A KR101188152B1 (ko) 2003-09-30 2004-09-23 제초제 조성물

Country Status (2)

Country Link
KR (2) KR101188152B1 (ko)
TW (1) TW200513183A (ko)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103271064A (zh) * 2013-06-05 2013-09-04 江苏龙灯化学有限公司 一种除草组合物
CN105265462A (zh) * 2014-07-24 2016-01-27 江苏龙灯化学有限公司 一种除草组合物
CN104522025B (zh) * 2014-12-22 2018-11-16 广东中迅农科股份有限公司 含有丙嗪嘧磺隆和氰氟草酯以及精噁唑禾草灵的除草组合物
CN104542666A (zh) * 2014-12-27 2015-04-29 北京燕化永乐生物科技股份有限公司 除草组合物
GB2534230B (en) * 2015-01-19 2019-06-12 Rotam Agrochem Int Co Ltd A herbicidal composition and method of controlling plant growth
CN105052970A (zh) * 2015-07-29 2015-11-18 北京燕化永乐生物科技股份有限公司 除草组合物
CN106489972A (zh) * 2015-09-07 2017-03-15 江苏龙灯化学有限公司 一种除草组合物
CN106489973A (zh) * 2015-09-07 2017-03-15 江苏龙灯化学有限公司 一种除草组合物
CN106489970A (zh) * 2015-09-07 2017-03-15 江苏龙灯化学有限公司 一种除草组合物
CN106577712A (zh) * 2015-10-16 2017-04-26 江苏龙灯化学有限公司 一种除草组合物
CN106577710A (zh) * 2015-10-16 2017-04-26 江苏龙灯化学有限公司 一种除草组合物
CN107027790A (zh) * 2017-03-08 2017-08-11 南京华洲药业有限公司 一种含丙嗪嘧磺隆与扑草净的除草组合物及其应用
CN106962383A (zh) * 2017-03-08 2017-07-21 南京华洲药业有限公司 一种含丙嗪嘧磺隆与三嗪氟草胺的除草组合物及其应用
CN107027793A (zh) * 2017-03-08 2017-08-11 南京华洲药业有限公司 一种含丙嗪嘧磺隆与乙草胺的除草组合物及其应用
CN106900732A (zh) * 2017-03-08 2017-06-30 南京华洲药业有限公司 一种含丙嗪嘧磺隆与氟硫草定的除草组合物及其应用
CN106900734A (zh) * 2017-03-08 2017-06-30 南京华洲药业有限公司 一种含丙嗪嘧磺隆与四唑酰草胺的除草组合物及其应用
CN106922715A (zh) * 2017-03-08 2017-07-07 南京华洲药业有限公司 一种含丙嗪嘧磺隆与乙氧苯草胺的除草组合物及其应用
CN107027791A (zh) * 2017-03-08 2017-08-11 南京华洲药业有限公司 一种含丙嗪嘧磺隆与双环磺草酮的除草组合物及其应用
CN106889098A (zh) * 2017-03-10 2017-06-27 南京华洲药业有限公司 一种含丙嗪嘧磺隆与西草净的除草组合物及其应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003061388A1 (fr) * 2002-01-18 2003-07-31 Sumitomo Chemical Takeda Agro Company, Limited Compose de sulfonyluree heterocyclique fusionne, herbicide contenant ce compose et procede de controle de plantes nuisibles au moyen de cet herbicide

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3680439B2 (ja) 1996-10-01 2005-08-10 宇部興産株式会社 除草剤の組成物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003061388A1 (fr) * 2002-01-18 2003-07-31 Sumitomo Chemical Takeda Agro Company, Limited Compose de sulfonyluree heterocyclique fusionne, herbicide contenant ce compose et procede de controle de plantes nuisibles au moyen de cet herbicide

Also Published As

Publication number Publication date
KR20120096444A (ko) 2012-08-30
KR20050031920A (ko) 2005-04-06
TW200513183A (en) 2005-04-16
KR101188152B1 (ko) 2012-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101271910B1 (ko) 제초제 조성물
KR100977432B1 (ko) 축합 복소환식 술포닐우레아 화합물, 이를 함유하는 제초제, 및 이를 사용한 잡초 제어 방법
KR20030045169A (ko) 이환식 트리아졸론 유도체 및 이를 함유하는 제초제
JP2005126415A (ja) 除草剤組成物
US4844728A (en) Pyrazolesulfonamide derivative, and herbicide containing it
JP4246207B2 (ja) 除草剤組成物
JP3682288B2 (ja) 縮合複素環スルホニル尿素化合物、それを含有する除草剤およびそれを用いる雑草の防除方法
JPH07285962A (ja) ピリジンカルボン酸アミド誘導体
EP1626047A1 (en) Process for producing substituted aminoquinazolinone derivative, intermediate therefor, and pest control agent
JPH0543706B2 (ko)
JPS6045573A (ja) ピラゾ−ルスルホニルウレア誘導体，その製法および該誘導体を含有する選択性除草剤
JP2007001897A (ja) 縮合複素環スルホニル尿素化合物とベンゾイルシクロヘキサンジオン誘導体とを組み合わせてなる除草剤組成物
JP2006342130A (ja) 除草剤組成物
KR101387815B1 (ko) 제초제 조성물
JP2000063216A (ja) 除草剤組成物
JP2005325127A (ja) イミダゾピリダジン誘導体
US4057415A (en) Nitroisothiazolylureas as herbicides
JP2005239735A (ja) 縮合複素環スルホニル尿素化合物、それを含有する除草剤およびそれを用いる雑草の防除方法
JPS60243083A (ja) ピラゾ−ルスルホニルウレア誘導体、その製法および該誘導体を含有する除草剤
JPH0543705B2 (ko)
JP3010709B2 (ja) スルファミドスルホニルウレア誘導体及び除草剤
JP3094630B2 (ja) イミニウム塩、その製造法及びそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
JP3049568B2 (ja) チアジアゾリルスルファメート誘導体及びそれを含有する除草剤
JPH0674273B2 (ja) イミダゾ−ルスルホンアミド誘導体、製法および除草剤
JPH0660174B2 (ja) ピラゾ−ルスルホニルウレア誘導体，その製法および該誘導体を含有する除草剤

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160427

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170504

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180518

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190516

Year of fee payment: 7