KR101217911B1

KR101217911B1 - 높은 비표면을 갖는 칼슘 카르보네이트의 코팅된 입자

Info

Publication number: KR101217911B1
Application number: KR1020077010799A
Authority: KR
Inventors: 카린 카발리에; 디디에 시; 로베르토 로사
Original assignee: 솔베이(소시에떼아노님)
Priority date: 2004-11-12
Filing date: 2005-11-09
Publication date: 2013-01-02
Also published as: EP1812506A1; EP1657278A1; EP1812506B1; JP2008519751A; KR20070085331A; CN101056928A; AR056628A1; JP5192817B2; US20090099285A1; TW200632015A; MY144938A; TWI389959B; WO2006051087A1; US7847002B2; CN101056928B

Abstract

본 발명은 코팅 전 50 m²g^-1 초과의 비표면을 갖고 하나 이상의 코팅제로 적어도 부분적으로 코팅된 알칼리성 토금속 카르보네이트의 입자에 관한 것이다. 바람직하게는, 알칼리성 토금속은 칼슘이며 코팅제는 유기 술폰산, 알킬술페이트, 지방산 및 그의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 화합물을 포함한다.

Description

높은 비표면을 갖는 칼슘 카르보네이트의 코팅된 입자 {COATED PARTICLES OF CALCIUM CARBONATE HAVING A HIGH SPECIFIC SURFACE}

본 발명은 코팅 전 50 m²g^-1 초과의 비표면을 갖고 하나 이상의 코팅제로 적어도 부분적으로 코팅된 알칼리성 토금속 카르보네이트, 바람직하게는 CaCO₃ 의 코팅된 입자에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 입자의 제조 및 그의 용도에 관한 것이다.

칼슘 카르보네이트는 페인팅, 고무, 종이, 약학, 플라스틱 등에서 충전 물질로 사용된다. 상기 칼슘 카르보네이트는 천연 침전물로부터 수득된 후, 미세하게 분쇄되거나, 화학 침전 및 침전물의 건조를 통해 수득된다. 중합체성 매트릭스 내의 충전재의 분산성은 충전재의 입자 크기에 따라 매우 다양하며, 감소하는 입자 크기에 따라 특징적으로 감소하며; 따라서, 중합체 매트릭스 내의 매우 미세하게 분할된 미립자를 이용하기 위해, 혼합 시간 또는 믹서의 전단 효과를 연장하는 것이 필요하다. 상기는 감열 중합체가 사용될 때 역효과를 가지는데, 이는 중합체의 수반되는 열 분해 때문에 충전재 내용물에 기인한 기계적 특성의 임의의 개선이 손실되기 때문이다.

전형적인 천연 및 합성 중합체와 같은, 본질적으로 친유성인 물질에 대한 칼슘 카르보네이트의 친화성의 결여를 극복하기 위해 여러 가지의 해결법이 제안되어 왔다. 충전재 입자의 표면을, 용매 중 중합체의 용액으로 처리하여 개질시킨 후, 처리된 입자를 건조하는 것이 공지되 있으며; 기타 공지된 방법은 미립자 충전재를 단량체로 사전 처리한 후, 그의 중합이 포함되며, 세 번째 유형의 방법은 지방산과 같은 친유성 화합물의, 충전재 입자의 표면 상의 고정을 나타낸다. 마지막으로, 또 다른 종류의 방법은 탄화수소 및 플라스틱 물질에 의해 석회질 충전재의 습윤성을 개선하기 위한 그의 처리를 나타내며, 이는 FR-A 2 138 300 에 기술된 바와 같이, 입자 또는 낟알의 전체 표면을 덮는 코팅 또는 단분자층을 형성하는데 필요한 양 이상으로, 상기를 알킬아릴술폰산 또는 염과 접촉시킴에 의한 것이며, 그의 칼슘 염은 실질적으로 불수용성이다. 상기 문헌은 구체적으로, 0.5 내지 3 m²/g (BET 방법) 에 속하는, 낮은 비표면을 갖는 칼슘 카르보네이트 분말에 관한 것이다. FR-A 2 480 771 은, 지방산 화합물과 함께, 유기 술폰산 또는 그의 염으로의, 칼슘 카르보네이트 분말의 처리를 개시한다. 초기의 칼슘 카르보네이트는, BET 방법으로 측정된 50 m²/g 내지 0.2　m²/g 의 비표면을 갖는다.

칼슘 카르보네이트는 또한 플라스티솔 (plastisol) 에서 충전 물질로 사용될 수 있다. 플라스티솔은 중합체의 분산물이며, 흔히 고비등점을 갖는 유기 용매 중 폴리비닐 클로리드 (PVC) 를 포함하며, 보통 연화제 및 안정화제를 포함한다. 플라스티솔은, 예를 들어, 자동차를 위한 저면 밀폐제와 같은 코팅 금속 및 기타 기질, 인조 가죽 제조 등에 유용하다. 폴리비닐 클로리드 플라티솔은 밀폐제 조성물로서의 사용에 몇몇의 장점을 제공한다: 강도, 연장 및 질김의 양호한 균형, 최소 내지 무(無)휘발성 유기 화합물 및 낮은 비용.

플라스티솔이 스프레이 건 (spray gun) 의 방법에 의해 적용되려 할 때, 이는 기질에 부착되어 그 위에 평활한 필름을 형성해야 한다. 중력의 힘에 기인한 필름의 움직임 및 흐름은 플라스티솔이 액체 또는 페이스트형인 한, 즉, 경화되기 전, 억제되어야 한다. 상기 종류의 부착은 플라스티솔의 유동학적 특성을 개질시켜 달성될 수 있다.

그러나, 종래 기술로부터 알려진 플라스티솔은 모든 점에서 불충분하다.

스프레이 건에 의해 기질에 적용될 경우, 양호한 플라스티솔은 전단력이 낮을 때 높은 점도를 나타내어야 하며, 전단력이 높을 때 낮은 점도를 나타내어야 한다. 추가적으로, 상기는 높은 항복 응력 및 양호한 틱소트로피성 (thixotropic) 특성을 특징으로 해야 한다.

따라서, 본 발명의 목적은 종래 기술의 충전 물질에 비해 장점을 갖는 충전 물질을 제공하는 것이다. 특히, 충전 물질은 스프레이 건에 의해 적용될 수 있는 플라스티솔에 적합해야 한다 (즉, 상기 충전 물질을 포함하는 플라스티솔은 높은 항복 응력을 가져야하며, 전단력이 낮은 경우 높은 점도를 나타내야 하고, 전단력이 높을 경우 낮은 점도를 나타내야 한다). 추가적으로, 상기 특성은 일정 기간의 시간 동안 일정해야한다.

통상적인 칼슘 카르보네이트 입자를 포함하는 플라스티솔과 비교하여, 플라스티솔의 항복 응력은, 하나 이상의 코팅제로 적어도 부분적으로 코팅되고, 코팅 전 50　m²g^-1 초과의 비표면을 갖는 알칼리성 토금속 카르보네이트의 입자를 포함하는 경우 5 내지 10 (또는 그 이상) 의 인수로 증가될 수 있다.

본 발명에 따른 입자를 포함하는 플라스티솔은 우수한 유동학 특성, 특히 높은 항복 응력 값, 양호한 점도 및 틱소트로피를 나타낸다.

본 발명에 따른 입자는 코팅 전, 50　m²g^-1초과, 코팅 전, 바람직하게는 55　m²/g 이상, 더욱 바람직하게는 60　m²/g 이상 및 가장 바람직하게는 65　m²/g 이상의 비표면을 갖는다. 코팅 전 입자의 비표면의 값이 70　m²/g 이상, 특히 75　m²/g 이상 및 더욱 특히 80 m²/g 이상인 것이 특히 편리하다. 입자는 코팅 전, 보통 300　m²g^-1 이하, 더욱 바람직하게는 180　m²g^-1 이하, 가장 바람직하게는 105　m²g^-1 이하의 비표면을 갖는다.

상기 침전된 칼슘 카르보네이트의 입자는 종래 기술에 공지되어 있으며, 시트르산, 폴리아크릴산, 소듐 디옥틸술포숙시네이트 및 폴리아스파르트산의 존재 하에서 Ca(OH)₂ 의 현탁액으로부터 칼슘 카르보네이트 입자를 침전시켜 제조될 수 있다. 이점에서, 상기는 예를 들어 WO 03/004414 를 참조할 수 있으며, 그 개시는 여기에 포함되어 있다.

본 명세서의 목적에 있어서, 코팅 전, 침전된 칼슘 카르보네이트 입자의 비표면은 BET-방법 (Brunnauer-Emmett-Teller (BET) 에 따른 질소의 흡착 등온선) 에 따라 측정된 표면적으로 정의된다. BET-방법에 따라 분말의 표면은 N₂-등온선으로부터 계산될 수 있으며, 이는 액체 질소의 비등점에서 관찰된다. 상세한 설명을 위해 ISO 9277 표준 (1995-05-15) 을 참조할 수 있다.

본 발명의 바람직한 구현예에서 알칼리성 토금속 카르보네이트의 입자는 칼슘 카르보네이트 또는 마그네슘 카르보네이트이며, 칼슘 카르보네이트가 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 입자는 코팅제로 코팅되어 있다. 몇몇의 코팅제가 상기 목적에 적합하다.

바람직하게는, 코팅제는 유기 술폰산; 알킬술페이트; 히드록시기로 임의 치환된 지방산 (즉, 히드록시 지방산); 및 그의 염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함한다.

더욱 바람직하게는, 코팅제는 유기 술폰산; 알킬술페이트; 히드록시 지방산 및 그의 염으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물 및 지방산을 포함한다.

더욱 더 바람직하게는, 코팅제는 유기 술폰산, 알킬술페이트, 히드록시 지방산 및 그의 염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함한다.

가장 바람직하게는, 코팅제는 유기 술폰산; 알킬술페이트 및 그의 염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함한다.

본 명세서의 목적에 있어서, "유기 술폰산" 이란 용어는 하나 이상의 -SO₃H 기 또는 그의 염 및 하나 이상의 탄소 원자를 지니는 임의의 화합물을 포함한다. 따라서, 유기 술폰산은 에스테르와 같은 추가의 관능기를 포함할 수 있다. 특히, 유기 술폰산은 디옥틸술포숙시네이트 및 그의 소듐염과 같은 알킬술포숙시네이트를 포함한다.

본 명세서의 목적에 있어서, "알킬" 이란 용어는, 달리 명시되지 않으면, 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소-부틸, tert-부틸, n-펜틸, i-펜틸, n-헥실, i-헥실, n-헵틸, i-헵틸, n-옥틸, i-옥틸, n-노닐, i-노닐, n-데실, i-데실, n-운데실, i-운데실, n-도데실, i-도데실 등과 같은, 1 내지 30, 더욱 바람직하게는 1 내지 18, 가장 바람직하게는 1 내지 12 및 특히 1 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 사슬을 의미한다.

본 발명의 바람직한 구현예에서, 코팅제는 히드록시기로 임의 치환된 하나 이상의 지방산을 포함한다. 적합한 지방산은, 바람직하게 8 내지 22 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 12 내지 18 및 특히 16 내지 18 개의 탄소 원자, 및 그의 염을 갖는 선형 또는 분지형 지방족 카르복실산이다. 지방산의 지방족 사슬은 포화 또는 불포화일 수 있다. 포화 지방족 지방산이 바람직하다. 바람직하게는, 코팅제는 스테아르산 또는 그의 염을 포함한다. 스테아르산이 더욱 바람직하다. 코팅제가 히드록시 지방산 또는 그의 염을 포함하는 경우, 히드록시 스테아르산이 바람직하다. 가장 바람직하게는, 스테아르산은 12 위치에 히드록시기를 지닌다 (CH₃-(CH₂)₄-CH₂-CHOH-CH₂-(CH₂)₈-CH₂-COOH).

유리하게는, 코팅 전 50 m²g^-1 초과의 비표면을 갖는 침전된 칼슘 카르보네이트 입자는, 지방산 또는 히드록시 지방산 자체로, 또는 알칼리 금속 또는 그의 암모늄염으로 직접 처리된다. 보통, 취급의 용이함 및 최종 생성물의 균질성을 확보하기 위해, 히드록시 지방산 또는 지방산의 염의 현탁액 또는 수용액을, 문제 표면 처리를 달성하기 위한 수단으로 이용한다.

본 발명의 또 다른 바람직한 구현예에서, 코팅제는 하나 이상의 황 유기 화합물을 포함한다. 바람직하게, 코팅제는 알킬술폰산, 아릴술폰산, 알킬아릴술폰산, 알킬술포숙시네이트, 알킬술페이트 및 그의 염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물을 포함한다.

본 명세서의 목적에 있어서, "아릴" 이란 용어는 할로겐으로 임의 치환된 나프틸 및 페닐과 같은, 6 내지 10 개의 탄소 원자를 포함하는 방향족 모노- 또는 비시클릭 탄화수소를 의미한다.

본 명세서의 목적에 있어서, "알킬아릴" 이란 용어는 -CH₂C₆H₅, -CH₂CH₂C₆H₅, -CH₂CH₂CH₂C₆H₅등과 같은, 상기 정의된 "아릴"-잔기에 공유 결합된, 상기 정의된 "알킬" 잔기를 의미한다.

바람직한 구현예에서, 코팅제는 화학식 (I-A) 또는 (I-B) 로 표시되는 화합물을 포함한다:

[식 중,

R¹, R⁷, R⁹ 및 R¹⁰ 는 독립적으로 단일 결합, -O-, -C₁-C₁₈-알킬렌- 또는 -C₂-C₁₈-알케닐렌- (식 중, 알킬렌- 또는 알케닐렌-사슬 내에서, 임의로 1, 2 또는 3 개의 -CH₂- 기가 -O- 로 대체될 수 있음) 이며;

R², R³, R⁴, R⁵ 및 R⁶ 은 독립적으로 -H, -C₁-C₁₈-알킬 (식중, 알킬-사슬 내에서, 임의로 1, 2 또는 3 개의 -CH₂- 기가 -O- 로 대체될 수 있음), -OH, -F, -Cl, -CN, -CO₂H, -CO-C₁-C₆-알킬, -CO₂-C₁-C₆-알킬, -O-CO-C₁-C₆-알킬, -NO₂, -NH₂, -NH-C₁-C₆-알킬 또는 -N(C₁-C₆-알킬)₂이며;

R⁸ 은 -H 또는 -C₁-C₆-알킬이며;

R¹¹ 및 R¹² 은 독립적으로 -H, -C₁-C₁₈-알킬 (식 중, 알킬-사슬 내에서, 임의로 1, 2 또는 3 개의 -CH₂- 기가 -O- 로 대체될 수 있음), -NH₂, -NH-C₁ _-C₆-알킬 또는 -N(C₁-C₆-알킬)₂이다].

본 명세서의 목적에 있어서, "알킬렌" 이란 용어는 -CH₂-, -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH(CH₃)-, -CH₂CH(CH₃)-, -CH₂CH₂CH(CH₃)-, -CH₂CH(CH₃)CH₂- 등과 같은, 2가 선형 또는 분지형 알킬렌 사슬을 의미한다.

본 명세서의 목적에 있어서, "알케닐렌" 이란 용어는 -CH=CH-, -CH₂CH=CH-, -CH₂CH₂CH=CH-, -CH=C(CH₃)-, -CH₂CH=C(CH₃)-, -CH=C(CH₃)CH₂- 등과 같은, 2가 선형 또는 분지형 알케닐렌 사슬을 의미한다.

바람직하게는, 화학식 (I-A) 또는 (I-B) 로 표시되는 화합물에서, R¹, R⁷,R⁹ 및 R¹⁰ 는 독립적으로 단일 결합 또는 -C₁-C₆-알킬렌- (식 중, 알킬렌-사슬 내에서, 임의로 1 또는 2 개의 -CH₂- 기가 -O- 로 대체될 수 있음) 이며;

R², R³, R⁴, R⁵ 및 R⁶ 는 독립적으로 -H 또는 -C₁-C₁₈-알킬 (식 중, 알킬-사슬 내에서, 1, 2 또는 3 개의 -CH₂- 기가 -O- 로 대체될 수 있음) 이며;

R⁸ 은 -H 또는 -C₁-C₆-알킬이며;

R¹¹ 및 R¹² 는 독립적으로 -C₁-C₁₂-알킬 (식 중, 알킬-사슬 내에서, 임의로 1, 2 또는 3 개의 -CH₂- 기가 -O- 로 대체될 수 있음) 이다.

더욱 바람직하게는, (I-A) 또는 (I-B) 로 표시되는 화합물 내에서,

R¹ 및 R⁷ 은 단일 결합이며;

R², R³, R⁵ 및 R⁶ 은 -H 이며;

R⁴ 는 -H 또는 -C₁-C₆-알킬이며;

R⁸ 은 -H 이며;

R⁹ 및 R¹⁰ 는 독립적으로 단일 결합 또는 -CH₂- 이며;

R¹¹ 및 R¹² 는 독립적으로 -C₁-C₁₂-알콕시이다.

본 명세서의 목적에 있어서, "알콕시" 란 용어는 -OCH₃, -OCH₂CH₃ 등과 같은, 산소 원자에 공유 결합된 상기 정의된 "알킬" 잔기를 의미한다.

가장 바람직하게는, 코팅제는 벤젠 술폰산, 톨루엔 술폰산, 디옥틸술포숙시네이트 및 그의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 포함한다.

본 발명의 발명자들은 코팅제가 화학식 (I-A) 의 화합물 (식 중, R¹ 은 단일 결합이며; R², R³, R⁵ 및 R⁶ 은 -H- 이며; R⁴ 는 -H 또는 -C₁-C₁₀-알킬, 바람직하게는 -H 또는 C₁-C₆-알킬임) 을 포함할 경우, 우수한 특성을 나타내는 코팅된 입자 또한 코팅 전에 50　m²g^-1 또는 50 m²g^-1 미만의 비표면을 갖는 침전된 칼슘 카르보네이트를 수득할 수 있음을 또한 발견하였다. 바람직하게는, 코팅제는 벤젠 술폰산 또는 톨루엔 술폰산을 포함한다. 본 구현예에서, 칼슘 카르보네이트 입자의 비표면은 코팅 전, 바람직하게 25 내지 50　m²g^-1, 더욱 바람직하게 30 내지 50　m²g^-1, 가장 바람직하게 35 내지 50　m²g^-1 및 특히 40 내지 50　m²g^- ¹ 의 범위 내이다. 그러나, 대안적으로, 비표면은, 코팅 전, 50　m²g^-1 초과, 코팅 전, 더욱 바람직하게 55　m²/g 이상, 더 더욱 바람직하게 60　m²/g 이상 및 가장 바람직하게 65　m²/g 이상일 수 있다. 상기에 기술된 바와 같이, 코팅 전, 입자의 비표면의 값이 70　m²/g 이상, 특히 75　m²/g 이상 및 더욱 특히 80　m²/g 이상이 특히 편리하다.

바람직하게는, 본 발명의 입자는 0.1 내지 30 nm 의 범위 내의 평균 주요 입자 크기를 갖는다. 주요 입자 크기는 코팅된 입자 및 실질적으로 응집체가 형성되지 않는 조건에 관련된다. 주요 입자 크기 (d_p) 는 NFX 11601 (1974) / 11602 NFX (1977) 에 기술된 방법에 따라 측정될 수 있다. 더욱 구체적으로, 주요 입자의 평균 크기는 Lea 및 Nurse 방법 (표준 NFX 11-601, 1974) 에 의해 측정된다. d_P 값은 모든 입자가 구형, 비(非)다공성 및 동일한 지름인 것으로 가정하고, 입자 간의 접촉 표면을 무시하여, Lea 및 Nurse 방법으로부터 유도된 매식 면적 (massic area; S_M) 로부터 수득된다. d_P 및 S_M의 관계는 하기와 같다:

d_P = 6/(ρS_M)

[식 중, ρ 는 칼슘 카르보네이트의 비질량이다].

더욱 바람직하게는, 평균 주요 입자 크기는 1 내지 30 nm 의 범위 내이다.

본 발명은 또한 상술된 코팅 입자 및 중합체를 포함하는 조성물에 관련된다. 바람직하게는, 중합체는 폴리비닐 클로리드를 포함한다. 바람직한 구현예에서, 중합체는 5,000 내지 500,000 gmol^-1, 더욱 바람직하게는 10,000 내지 400,000 gmol^-1, 가장 바람직하게는 25,000 내지 250,000 gmol^-1범위 내의 중량 평균 분자량 M_w 를 갖는다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 하기를 포함한다:

- 본 발명에 따른 코팅된 입자;

- 하나 이상의 중합체, 예컨대 폴리비닐 클로리드 (PVC), 예를 들어, Vestolit, Vinolit,

- 임의로 하나 이상의 가소제, 예컨대 디-옥틸프탈레이트 (DOP), 디이소노닐프탈레이트 (DINP), 아디페이트, 세바케이트,

- 임의로 하나 이상의 용매, 예컨대 탄화수소의 유도체,

- 임의로 하나 이상의 충전재, 예컨대 TiO₂, SiO₂, 천연 칼슘 카르보네이트,

- 임의로 하나 이상의 촉진제, 예컨대 폴리아민, 폴리아미드,

- 임의로 하나 이상의 건조제, 예컨대 CaO 및

- 임의로 추가의 첨가제.

본 발명에 따른 조성물의 바람직한 구현예는 하기에 요약되어 있다:

본 발명은 또한 50　m²g^-1 초과의 비표면을 갖는 알칼리성 토금속 카르보네이트의 코팅되지 않은 입자를 코팅제와 접촉시키는 단계를 포함하는, 상술된 코팅 입자의 제조 방법에 관련된다.

바람직하게는, 코팅제는 상술된 하나 이상의 바람직한 화합물을 포함한다.

바람직한 구현예에서, 공정은 하기 단계를 포함한다:

(a) 50　m²g^-1초과의 비표면을 제공하는 조건 하에서 칼슘 히드록시드의 현탁액으로부터 칼슘 카르보네이트 입자를 침전시킴; 및

(b) 단계 (a) 로부터 수득된 칼슘 카르보네이트 입자를 코팅제와 접촉시킴.

본 발명은 또한 중합체성 조성물에서 상술된 코팅된 입자를 충전재로서 사용하는 것에 관련된다.

하기 실시예는 본 발명을 추가로 설명하나 그의 범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 않된다.

실시예 1:

41 내지 104 m²g^-1 (코팅 전) 범위의 비표면을 갖는 칼슘 카르보네이트의 입자를 WO 03/004414 에 기술된 방법에 따라 수득하였다.

상기 침전된 칼슘 카르보네이트 입자를, 마를론 (Marlon), AOT, 스테아르산 및 히드록시스테아린으로부터 선택되는 코팅제로 코팅하였다. "마를론" 은 85 중량% 벤젠술폰산 및 15 중량% 톨루엔술폰산 소듐염을 포함하는 혼합물이고, "AOT" 는 디옥틸술포숙시네이트 소듐염을 의미한다. 코팅제를 침전된 칼슘 카르보네이트 입자에 적용하기 위해, 코팅제의 용액 또는 에멀젼을 첨가하였다. 코팅제를 용액의 형태로 적용할 경우, 코팅제는 실온에서 침전된 칼슘 카르보네이트의 슬러리에 첨가하고 30 분간 교반한 후, 여과하고 오븐에서 건조하였다. 코팅을 에멀젼의 형태로 적용할 경우, 코팅제는 75-85℃ 에서 침전된 칼슘 카르보네이트의 슬러리에 첨가하고, 30 분간 교반한 후, 여과하고 건조하였다.

입자 (타입-0 내지 타입-12) 의 특성을 하기 표 2 에 요약하고, 코팅 전 20　m²g^-1 의 비표면을 갖고, 코팅제로서 스테아린으로 코팅된 초미세 침전된 칼슘 카르보네이트 (예를 들어, Priplus, Edenor, Pristerene, Undesa, Prifrac, Radiacid, Safacid, Cremer 와 같은 포화 및 불포화 분지형 지방족 카르복실산의 혼합물) 와 비교하였다.

실시예 2:

실시예 1 의 코팅된 칼슘 카르보네이트 입자 및 폴리비닐 클로리드를 포함하는 2 개의 서로 다른 제형을 제조하였다. 상기 제형물의 조성물이 하기 표 3 에 요약되어 있다.

실시예 3:

실시예 3:

실시예 2 로부터 수득된 여러 제형의 유동학적 특성을 ISO 3219 표준에 따라 조사하였다. 측정은 이동성 DIN 125 원뿔 실린더가 장착된 유변물성측정기 타입 UDS 200 에서 수행하였다. 상기 유변물성측정기는 부과된 속도 기울기의 함수로 점도 및 전단력의 전개를 측정한다. 모든 측정은 하기 방법에 따라 25℃ 에서 수행하였다:

- 열 평형에 도달할 때까지 프로브를 25℃ 에서 5 분간 유지시킴,

- 0 에서 100 s^- ¹ 로, 2 분에 걸쳐 가속시켜 120 데이터 포인트를 측정함,

- 100 s^- ¹ 에서 1 분간 유지시켜 20 데이터 포인트를 측정함,

- 100 에서 0 s^- ¹ 로, 2 분에 걸쳐 감속시켜 120 데이터 포인트를 측정함.

표 2 에 나타낸 바와 같이, 제형 중 코팅된 침전 칼슘 카르보네이트 입자의 함량은 다양했다 (100%, 75%, 65% 및 50%).

제형은 그의 제조 1 일 후에 시험하였다. 유동학 시험의 실시예는 하기 표 4 내지 14 에 요약되어 있다:

참조: 초미세 코팅된 침전 칼슘 카르보네이트

NM: 너무 높은 점도 때문에 실린더로 측정가능하지 않음.

Claims

코팅 전 50　m²g^-1 초과의 비표면을 갖고 하나 이상의 코팅제로 적어도 부분적으로 코팅된 알칼리성 토금속 카르보네이트의 입자로서,

상기 코팅제가 히드록시기로 치환된 지방산; 유기 술폰산; 알킬술페이트; 및 그의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 포함하는 것인 입자.
제 1 항에 있어서, 상기가 코팅 전 65　m²g^-1 초과의 비표면을 갖는 것을 특징으로 하는 입자.
삭제
제 1 항에 있어서, 코팅제가 히드록시기로 치환된 스테아르산, 벤젠 술폰산, 톨루엔 술폰산, 디옥틸술포숙시네이트 및 그의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 입자.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 0.1 내지 30 nm 범위 내에 평균 주요 입자 크기를 갖는 것을 특징으로 하는 입자.
제 1 항 또는 제 2 항에 따른 입자 및 하나 이상의 중합체를 포함하는 조성물.
제 6 항에 있어서, 중합체가 폴리비닐 클로리드를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
50　m²g^-1 초과의 비표면을 갖는 알칼리성 토금속 카르보네이트의 코팅되지 않은 입자를, 하나 이상의 코팅제와 접촉시키는 단계를 포함하는, 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 코팅된 입자의 제조 방법으로서,

상기 코팅제가 히드록시기로 치환된 지방산; 유기 술폰산; 알킬술페이트; 및 그의 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 포함하는 것인 제조 방법.
제 8 항에 있어서, 하기 단계를 포함하는 방법:

(a) 칼슘 히드록시드의 현탁액으로부터 칼슘 카르보네이트 입자를 침전시킴; 및

(b) 단계 (a) 로부터 수득된 칼슘 카르보네이트의 입자를 코팅제와 접촉시킴.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 중합체성 조성물에서 충전재로서의 사용되는 입자.