KR101201479B1 - 리튬 함유 용액으로부터 마그네슘, 붕소 또는 칼슘을 경제적으로 추출하는 방법 - Google Patents
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Abstract
리튬 함유 용액으로부터 리튬의 손실을 최소화 하면서 마그네슘, 붕소 또는 칼슘을 경제적으로 추출하는 방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로 리튬 함유 용액에 알칼리를 투입하여 마그네슘을 수산화 마그네슘으로 석출시키는 제1단계와; 상기 리튬 함유 용액의 pH를 8.5 내지 10.5로 유지시켜 붕소 이온을 상기 수산화마그네슘의 표면에 흡착시키는 제2단계와; 붕소 이온이 흡착된 상기 수산화 마그네슘을 상기 리튬 함유 용액으로부터 여과시켜 마그네슘과 붕소를 동시에 추출하는 제3단계;를 포함하는 리튬 함유 용액으로부터 리튬의 손실을 최소화 하면서 마그네슘, 붕소 또는 칼슘을 경제적으로 추출하는 방법을 제공할 수 있다.
Description
본 발명의 일 구현예는 고순도의 리튬 화합물의 제조를 위해 리튬 함유 용액에 포함된 마그네슘, 붕소 또는 칼슘을 추출하는 방법에 관한 것으로, 상기 방법에 의하면 리튬 함유 용액 내 리튬의 손실을 최소화할 수 있으며, 상기 추출된 마그네슘, 붕소 또는 칼슘을 효과적으로 활용할 수 있다.
리튬은 리튬 2차전지, 유리, 세라믹, 합금, 윤활유, 제약 등 각종 산업전반에 다양하게 사용되고 있는 데, 특히, 리튬 2차전지는 최근 하이브리드 및 전기자동차의 주요 동력원으로 주목받고 있으며, 이러한 자동차용 리튬 2차전지는 휴대폰, 노트북 등 기존의 소형 배터리 시장의 100배 규모의 거대시장으로 성장할 것으로 예측되고 있다.
또한, 범 세계적으로 이루어지고 있는 환경 규제 강화 움직임으로 인하여 앞으로 하이브리드 및 전기자동차 산업 뿐만 아니라 전자, 화학, 에너지 등으로 그 응용 분야도 확대되어 21세기 산업 전반에 걸쳐 그 사용량이 크게 증가하여 리튬에 대한 국내외 수요가 급증할 것으로 예상되고 있다.
이와 같은 리튬의 주요 공급원은 천연에서 산출되는 리튬 함유 염수와, 리튬이 포함된 광석으로부터 공급되는 리튬 함유 용액인데, 이러한 리튬 함유용액에는 마그네슘, 붕소 또는 칼슘 등의 불순물이 다량으로 포함되어 있어 리튬 2차전지 등의 제조에 필요한 고순도의 리튬 화합물을 얻기 위해서는 마그네슘, 붕소 또는 칼슘 등의 불순물을 미리 추출해 내는 것이 필수적이다.
종래에는 리튬 함유 용액에 포함된 붕소 이온은 N-메틸글루카민(N-methylglucamine) 작용기를 함유하는 붕소 선택성 이온교환수지에 흡착시킨 후 산성용액에 세척하여 탈착시켜 추출하고, 리튬 함유 용액에 포함된 마그네슘 및 칼슘 이온은 알칼리를 투입시켜 각각 수산화 마그네슘과 수산화 칼슘 형태로 석출시켜 추출하였다.
그러나, 이러한 방법은 이온교환수지의 가격이 고가이고 붕소 추출 공정의 운용을 위해 각종 화학약품(예를 들어, 다량의 산과 염기)을 사용해야 하므로 다량의 붕소를 함유하는 리튬 공급 용액으로부터 붕소를 추출하는 목적에 사용하기에는 적합하지 않았으며, 과도한 알칼리 투입으로 인해 리튬 함유 용액의 pH가 높게 유지됨으로써 용액 중에 석출된 수산화 마그네슘 및 수산화 칼슘의 표면이 음전하를 띠게 되어 리튬 양이온이 흡착됨으로 인해 리튬도 함께 추출되어 리튬의 손실이 발생되는 문제가 있었다.
또한, 미국 등록 제5219550호(1993. 6.15. 등록)에서는 유기용매를 리튬 함유 염수와 1:1 내지 5:1의 부피비로 혼합하여 붕소를 유기상(organic phase)으로 추출한 후, 마그네슘과 칼슘을 염수로부터 추출하는 방법에 의해 불순물을 제거하고 있으나, 공정이 복잡하고 유기 용매의 사용에 따른 환경 오염이 우려되며, pH를 제어하지 않아 리튬이 상당량 손실되는 문제가 있다.
본 발명의 일 구현예는, 리튬의 손실을 최소화하면서 리튬 함유 용액으로부터 저비용으로 마그네슘, 붕소 또는 칼슘을 용이하게 추출하여 고순도의 리튬 화합물을 제조하기 위한 리튬 함유 용액으로부터 마그네슘, 붕소 또는 칼슘을 경제적으로 추출하는 방법을 제공할 수 있다.
본 발명의 일 구현예에서는, 리튬 함유 용액에 알칼리를 투입하여 마그네슘을 수산화 마그네슘으로 석출시키는 제1단계와; 상기 리튬 함유 용액의 pH를 8.5 내지 10.5로 유지시켜 붕소 이온을 상기 수산화마그네슘의 표면에 흡착시키는 제2단계와; 붕소 이온이 흡착된 상기 수산화 마그네슘을 상기 리튬 함유 용액으로부터 여과시켜 마그네슘과 붕소를 동시에 추출하는 제3단계;를 포함하는 리튬 함유 용액으로부터 마그네슘, 붕소 또는 칼슘을 경제적으로 추출하는 방법을 제공한다.
마그네슘과 붕소가 추출된 상기 리튬 함유 용액에 알칼리나 탄산염을 단독 또는 혼합으로 투입시켜 칼슘을 수산화 칼슘 또는 탄산칼슘으로 석출시키는 제4단계;를 더 포함할 수 있다.
상기 제1단계 내지 제3단계를 2회이상 반복 수행할 수 있다.
상기 제2단계는, 상기 수산화 마그네슘의 표면전하를 양전하로 대전시킴으로써 음전하를 갖는 붕소 이온을 상기 수산화 마그네슘의 표면에 흡착시킴과 동시에 양전하를 갖는 리튬 이온의 흡착을 방지함으로써 리튬의 손실을 최소화하는 단계일 수 있다.
상기 제1단계 및 제4단계에 투입되는 상기 알칼리는 NaOH, KOH, Ca(OH)2, NH4OH 또는 R4NOH?5H2O(여기에서 R은 서로 독립적으로 C1 내지 C10 알킬기이다.)에서 선택된 적어도 하나일 수 있다.
상기 제4단계에 투입되는 탄산염은 Na2CO3 또는 K2CO3 단독 또는 혼합일 수 있다.
상기 제4단계의 리튬 함유 용액은 pH가 12이상일 수 있다.
본 발명의 일 구현예에 의하면, 마그네슘, 붕소 또는 칼슘 등의 불순물을 함유하는 리튬 함유 용액으로부터 리튬의 손실을 최소화하면서 고가의 이온교환수지를 사용하지 않고도 저렴한 비용으로 마그네슘, 붕소 또는 칼슘을 용이하게 추출할 수 있다.
도 1은 리튬 함유 용액의 pH에 따른 수산화 마그네슘의 표면전하의 변화를 나타낸 그래프이다.
도 2는 NaOH 투입량에 따른 여과액 중 마그네슘 이온의 농도 변화를 나타낸 그래프이다.
도 3은 NaOH 투입량에 따른 여과액 중 붕소 이온의 농도 변화를 나타낸 그래프이다.
도 4는 NaOH 투입량에 따른 여과액 중 리튬 이온의 농도 변화를 나타낸 그래프이다.
도 5는 NaOH 투입량에 따른 여과액 중 칼슘 이온의 농도 변화를 나타낸 그래프이다.
도 6은 본 발명의 일 구현예에 따른 리튬 함유 용액으로부터 마그네슘, 붕소 또는 칼슘을 경제적으로 추출하는 방법에 관한 플로우 차트이다.
도 2는 NaOH 투입량에 따른 여과액 중 마그네슘 이온의 농도 변화를 나타낸 그래프이다.
도 3은 NaOH 투입량에 따른 여과액 중 붕소 이온의 농도 변화를 나타낸 그래프이다.
도 4는 NaOH 투입량에 따른 여과액 중 리튬 이온의 농도 변화를 나타낸 그래프이다.
도 5는 NaOH 투입량에 따른 여과액 중 칼슘 이온의 농도 변화를 나타낸 그래프이다.
도 6은 본 발명의 일 구현예에 따른 리튬 함유 용액으로부터 마그네슘, 붕소 또는 칼슘을 경제적으로 추출하는 방법에 관한 플로우 차트이다.
이하, 본 발명 일 구현예의 구성에 관하여 도면을 참조하여 상세히 설명한다.
본 발명의 일 구현예에 따른 리튬 함유 용액으로부터 마그네슘, 붕소 또는 칼슘을 경제적으로 추출하는 방법은 고순도의 리튬 화합물을 제조하기 위해 리튬 함유 용액에 포함된 마그네슘, 붕소 또는 칼슘 등의 불순물을 추출하는 방법에 관한 것으로, 리튬 함유 용액에 포함된 붕소 이온을 pH 조정에 의해 양전하로 대전된 수산화 마그네슘의 표면에 흡착시켜 마그네슘과 붕소를 동시에 추출하고, 여과된 리튬 함유 용액에 알칼리나 탄산염을 투입하여 칼슘을 칼슘염으로 석출시키는 공정을 포함한다.
먼저, 제1단계로서 리튬 함유 용액에 NaOH, KOH, Ca(OH)2, NH4OH 또는 R4NOH?5H2O(여기에서 R은 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸과 같은 C1 내지 C10 알킬기이다.)에서 선택된 1종 이상의 알칼리를 투입하여 리튬 함유 용액 중에 존재하는 마그네슘을 수산화 마그네슘으로 석출시킨다(S1 단계). 즉, 리튬 함유 용액의 pH를 증가시키기 위하여 알칼리를 투입하여 용존 상태로 존재하는 마그네슘 이온을 난용성인 수산화 마그네슘으로 석출시키는 것이다.
상기 알칼리는 수산화 음이온을 포함하는 것으로, 상기 알칼리의 양이온은 상기 리튬 함유 용액에 대해 용해도가 매우 높은 것일 수 있다. 만약 상기 양이온의 용해도가 낮을 경우 추출되는 마그네슘 또는 붕소와 함께 혼합될 수 있어 추후 별도의 분리 공정을 수행해야 하는 불편이 있을 수 있다. 보다 구체적으로 상기 양이온은 친환경적인 물질일 수 있다.
그리고, 수산화 마그네슘이 석출된 리튬 함유 용액의 pH를 8.5 내지 10.5로 유지시켜 붕소 이온을 상기 수산화 마그네슘의 표면에 흡착시키는 제2단계를 수행한다(S2 단계).
즉, 본 발명의 일 구현예에서는 리튬 함유 용액으로부터 마그네슘과 붕소를 동시에 추출하기 위해 수산화 마그네슘의 표면전하를 이용하는데, 일반적으로 수산화 마그네슘의 표면전하는 용액의 pH에 따라 크게 변화하는 바, 상기 수산화 마그네슘의 표면전하가 양(+)이면 H2BO3 - 또는 HBO3 2 - 등의 음이온으로 존재하는 붕소 이온이 상기 수산화 마그네슘에 흡착되어 리튬 함유 용액에 용존되어 있는 마그네슘과 붕소를 동시에 추출하여 제거할 수 있지만, 수산화 마그네슘의 표면전하가 음(-)이면 음전하를 띤 붕소 이온은 상기 수산화 마그네슘에 흡착되지 않는다.
이때, 수산화 마그네슘이 석출된 리튬 함유 용액의 pH는 8.5 내지 10.5로 유지되는 것이 바람직한 바, 상기 pH가 8.5 미만이면 너무 낮은 pH로 인하여 리튬 함유 용액에 용존된 마그네슘 이온의 수산화 마그네슘으로 석출되는 양이 충분하지 못하여 마그네슘 및 붕소 제거 효율이 낮아지는 문제가 있고, 상기 pH가 10.5를 초과하게 되면 도 1에 도시된 바와 같이 수산화 마그네슘의 표면전하가 음(-)으로 전환되어 붕소 이온이 흡착되지 못하고, 오히려 양전하를 갖는 리튬 이온이 흡착되므로 리튬의 손실이 발생되는 문제가 있기 때문이다.
상기 pH를 유지하기 위해 상기 리튬 함유 용액에 상기 알칼리를 단계적으로 투입할 수 있다. 상기와 같이 단계적으로 상기 알칼리를 투입하는 경우 투입되는 알칼리에 의해 수산화 마그네슘이 생성되는 속도와 pH의 변화 속도를 제어할 수 있다.
이와 같이 붕소 이온을 수산화 마그네슘의 표면에 흡착시킨 다음에는 붕소 이온이 흡착된 상기 수산화 마그네슘을 리튬 함유 용액으로부터 여과시켜 마그네슘과 붕소를 동시에 추출하는 제3단계를 수행한다(S3 단계). 즉, 붕소 이온이 흡착되어 석출된 수산화 마그네슘과 리튬 함유 용액을 분리시키기 위하여 여과를 실시하여 마그네슘과 붕소가 추출되고 남은 여과된 리튬 함유 용액을 얻는다.
이때, 상기 제1단계 내지 제3단계를 2회이상, 보다 구체적으로 2회 또는 3회 반복 수행한 후 제4단계를 수행하는 것이 바람직하다. 이는 상기 제1단계 내지 제3단계를 1회만 수행함에 의해 마그네슘과 붕소를 동시에 추출하고자 하는 경우에는 다량의 알칼리 투입과 pH 조정의 어려움으로 인해 마그네슘이나 붕소의 추출 효율이 저하될 수 있기 때문이다. 상기 제1단계 내지 제3단계를 3회 초과로 수행하는 것은 경제적인 측면에서 비효율적이다.
그 다음에, 마그네슘과 붕소가 추출된 상기 리튬 함유 용액에 알칼리나 탄산염을 단독 또는 혼합으로 투입시켜 칼슘을 불용성 칼슘염, 예를 들어 수산화 칼슘 또는 탄산칼슘으로 석출시키는 제4단계를 수행한다(S4 단계). 이때, 리튬 함유 용액에 포함된 칼슘 이온을 대부분 추출하기 위해서는 pH를 12이상의 강알칼리성으로 유지시키는 것이 바람직하다.
이때, 알칼리 투입에 의해 공급된 OH-이온이 수산화 칼슘의 생성을 위해 소비되기 때문에 리튬 함유 용액의 pH를 12이상으로 유지시키기 위해서는 상당한 양의 알칼리가 투입되어야 하지만, 탄산염을 단독 또는 알칼리와 혼합하여 투입시킴에 의하여 알칼리의 투입량을 감소시키면서 pH를 12이상으로 유지할 수 있어 경제적이다.
그리고, 투입되는 상기 알칼리는 NaOH, KOH, Ca(OH)2, NH4OH 또는 R4NOH?5H2O(R은 독립적으로 메틸, 에틸 또는 부틸과 같은 C1 내지 C10 알킬기이다.)에서 선택된 1종 이상으로 이루어지며, 투입되는 상기 탄산염은 용해도가 높은 Na2CO3 또는 K2CO3이 단독 또는 혼합 투입될 수 있다. 상기 알칼리 또는 탄산염은 칼슘을 칼슘염으로 추출시킨다.
상기 침전된 수산화 칼슘 또는 탄산칼슘을 여과시켜 칼슘을 회수하는 단계가 더 포함될 수 있다. 상기 침전된 수산화 칼슘 또는 탄산칼슘을 여과시켜 칼슘을 회수하는 단계는 당업계에 알려진 일반적인 방법으로 수행될 수 있다.
이하, 본 발명의 실시예에 대하여 도면을 참조하여 상세히 설명한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위해 기재한 것일 뿐 본 발명은 이에 한정되지 않는다.
[실시예1]
마그네슘 이온 20,000ppm, 붕소 이온 900ppm, 칼슘 이온 350ppm 및 리튬 이온 900ppm이 함유된 리튬 함유 용액에 NaOH를 투입하여 수산화 마그네슘을 석출시키고, 상기 리튬 함유 용액의 pH를 조절하면서 석출된 수산화 마그네슘의 표면전하를 측정하였으며, 그 결과는 도 1에 나타내었다.
도 1에 나타난 바와 같이, 수산화 마그네슘이 석출된 리튬 함유 용액의 pH의 범위가 8.5 내지 10.5에서는 수산화 마그네슘의 표면전하가 양(+)으로 유지되어 음전하를 띠는 붕소 이온이 용이하게 흡착될 뿐만 아니라, 양전하를 띠는 리튬 이온이 흡착되지 않아 리튬의 손실을 최소화하면서 리튬 함유 용액으로부터 마그네슘과 붕소를 효과적으로 동시에 추출할 수 있다.
[실시예2]
마그네슘 이온 20,000ppm, 붕소 이온 900ppm, 칼슘 이온 350ppm 및 리튬 이온 900ppm이 함유된 리튬 함유 용액에 다양한 양의 NaOH를 투입하여 수산화마그네슘을 석출시키고, 상기 수산화 마그네슘이 석출된 리튬 함유 용액의 pH를 변화시켰다. 그리고, 여과를 실시하여 석출된 수산화 마그네슘과 리튬 함유 용액을 분리시킨 후 그 여과액을 채취하여 마그네슘, 붕소 및 리튬의 함량을 각각 측정하였고, 그 결과를 도 2, 도 3 및 도 4에 각각 나타내었다.
상기 도 2에 나타난 바와 같이, 초기에는 NaOH 투입량이 증가해도 OH-이온이 수산화 마그네슘의 생성에 소비되어 리튬 함유 용액의 pH는 크게 변화하지 않다가, NaOH의 투입량이 계속 증가함으로써 여과액 중 마그네슘의 함량이 점차 감소하고 OH-이온이 증가함에 따라 리튬 함유 용액의 pH가 9.8이 되면, 여과액 중 마그네슘의 함량이 4ppm까지 감소하여 리튬 함유 용액의 용존 마그네슘 이온의 99.98%가 추출된 것을 알 수 있다.
또한, 상기 도 3에 나타난 바와 같이, 리튬 함유 용액에 용존된 붕소 이온은 초기에 NaOH 투입량의 증가와 함께 감소한다. 이는 초기에는 NaOH의 투입에 따라 pH의 변화가 크지 않아 pH 10.5이하의 리튬 함유 용액에서 석출된 수산화 마그네슘이 양(+)의 표면 전하를 가지므로 여과액 중 존재하는 음전하의 붕소 이온이 수산화 마그네슘 표면에 흡착되어 석출되기 때문이다.
그리고, 도 4에 나타난 바와 같이, 여과액 중 존재하는 리튬 이온은 초기에 NaOH 투입량이 증가하여도 변화가 없다. 이는 초기에는 수산화 마그네슘이 양(+)의 표면 전하를 가지므로 리튬 함유 용액 중 존재하는 양전하의 리튬 이온은 수산화 마그네슘에 흡착되지 않기 때문이다.
그러나, NaOH가 과량으로 투입되어 리튬 함유 용액의 pH가 10.5를 초과하여 급격히 증가하는 경우, 수산화 마그네슘의 표면전하가 음(-)으로 전환되어 음전하의 붕소 이온이 흡착되지 않게 되고, 따라서 여과액 중 존재하는 붕소 이온의 농도가 급격히 증가하게 되며, 반면에 여과액 중 존재하는 양전하의 리튬 이온의 농도는 리튬 이온이 수산화 마그네슘의 표면에 흡착되어 급격히 감소하게 된다.
따라서, 리튬 함유 용액으로부터 리튬의 손실을 최소화 하면서, 마그네슘과 붕소를 추출하기 위해서는 알칼리의 투입량을 적절하게 제어함으로써 리튬 함유 용액의 pH를 8.5 내지 10.5의 범위로 유지해야 함을 확인할 수 있다.
[실시예3]
마그네슘 이온 20,000ppm, 붕소 이온 900ppm, 칼슘 이온 350ppm, 및 리튬 이온 900ppm이 함유된 리튬 함유 용액에 다양한 양의 NaOH를 투입하여 칼슘 이온을 수산화 칼슘으로 석출시키고, 여과를 통해 석출된 수산화 칼슘과 리튬 함유 용액을 분리시킨 후 여과액을 채취하여 칼슘의 함량을 측정하였으며, 그 결과는 도 5에 나타내었다.
상기 도 5에 나타난 바와 같이, NaOH 투입량이 증가함에 따라 여과액 중 칼슘의 함량은 점차 감소하여 리튬 함유 용액의 pH가 12가 되면 여과액 중 칼슘의 함량이 6.5ppm까지 감소하고, 리튬 함유 용액에 용존된 칼슘 이온의 98% 이상이 추출된 것을 알 수 있다. 따라서, 리튬 함유 용액으로부터 칼슘 이온을 추출율을 높이기 위해서는 리튬 함유 용액의 pH를 12이상으로 증가시킬 필요가 있다.
다만, 초기부터 리튬 함유 용액의 pH를 12이상으로 증가시키면 석출된 수산화 마그네슘의 표면전하가 음(-)으로 대전되어 음전하의 붕소 이온을 흡착하지 못할 뿐만 아니라, 양전하의 리튬 이온이 흡착되어 리튬의 손실이 발생하게 되므로, 알칼리 투입에 의해 칼슘을 추출하기 전에 리튬 함유 용액의 pH를 8.5 내지 10.5로 유지하여 표면전하가 양(+)인 수산화 마그네슘을 석출시켜 리튬 이온의 흡착을 방지하면서 붕소 이온을 흡착시켜 마그네슘과 붕소를 동시에 추출 제거한 후, 이와 같이 마그네슘과 붕소가 추출된 리튬 함유 용액의 pH를 12이상으로 증가시켜 칼슘을 수산화 칼슘으로 석출시킨다.
결국, 리튬 함유 용액으로부터 붕소 이온이 흡착된 수산화 마그네슘을 추출하여 여과 제거한 후, 나머지 리튬 함유 용액에 알칼리나 탄산염을 투입하여 리튬 함유 용액의 pH를 12이상으로 상승시켜 수산화 칼슘을 석출시킴에 의해, 리튬 함유 용액으로부터 마그네슘, 붕소 또는 칼슘을 경제적으로 추출하여, 고순도의 리튬 화합물을 제조할 수 있다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.
Claims (8)
- 리튬 함유 용액에 알칼리를 투입하여 마그네슘을 수산화 마그네슘으로 석출시키는 제1단계와;
상기 리튬 함유 용액의 pH를 8.5 내지 10.5로 유지시켜 붕소 이온을 상기 수산화마그네슘의 표면에 흡착시키는 제2단계와;
붕소 이온이 흡착된 상기 수산화 마그네슘을 상기 리튬 함유 용액으로부터 여과시켜 마그네슘과 붕소를 동시에 추출하는 제3단계;를 포함하는 리튬 함유 용액으로부터 마그네슘, 붕소 또는 칼슘을 경제적으로 추출하는 방법.
- 제1항에 있어서,
마그네슘과 붕소가 추출된 상기 리튬 함유 용액에 알칼리나 탄산염을 단독 또는 혼합으로 투입시켜 칼슘을 수산화 칼슘 또는 탄산칼슘으로 석출시키는 제4단계;를 더 포함하는 것인 리튬 함유 용액으로부터 마그네슘, 붕소 또는 칼슘을 경제적으로 추출하는 방법.
- 제1항에 있어서,
상기 제1단계 내지 제3단계를 2회이상 반복 수행하는 것인 리튬 함유 용액으로부터 마그네슘, 붕소 또는 칼슘을 경제적으로 추출하는 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 제2단계는, 상기 수산화 마그네슘의 표면전하를 양전하로 대전시킴으로써 음전하를 갖는 붕소 이온을 상기 수산화 마그네슘의 표면에 흡착시킴과 동시에 양전하를 갖는 리튬 이온의 흡착을 방지함으로써 리튬의 손실을 최소화하는 단계인 것인 리튬 함유 용액으로부터 마그네슘, 붕소 또는 칼슘을 경제적으로 추출하는 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 제1단계 및 제4단계에 투입되는 상기 알칼리는 NaOH, KOH, Ca(OH)2, NH4OH 또는 R4NOH?5H2O(여기에서 R은 서로 독립적으로 C1 내지 C10 알킬기이다.)에서 선택된 적어도 하나인 것인 리튬 함유 용액으로부터 마그네슘, 붕소 또는 칼슘을 경제적으로 추출하는 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 제4단계에 투입되는 탄산염은 Na2CO3 또는 K2CO3 단독 또는 혼합인 것인 리튬 함유 용액으로부터 마그네슘, 붕소 또는 칼슘을 경제적으로 추출하는 방법.
- 제2항에 있어서,
상기 제4단계의 리튬 함유 용액은 pH가 12이상인 것인 리튬 함유 용액으로부터 마그네슘, 붕소 또는 칼슘을 경제적으로 추출하는 방법.
- 제2항에 있어서,
상기 침전된 수산화 칼슘 또는 탄산칼슘을 여과시켜 칼슘을 회수하는 단계가 더 포함되는 것인 리튬 함유 용액으로부터 마그네슘, 붕소 또는 칼슘을 경제적으로 추출하는 방법.
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