KR101158828B1 - 염수로부터 마그네슘, 붕소 및 칼슘을 경제적으로 회수하는 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 염수로부터 마그네슘, 붕소 및 칼슘을 회수하는 방법에 관한 것으로, 상기 염수에 NaOH를 투입하여 상기 마그네슘을 수산화 마그네슘으로 생성하고, 이때 상기 NaOH가 투입된 염수의 pH를 8.5~10.5로 유지시켜 붕소 이온을 상기 수산화 마그네슘에 흡착시켜 마그네슘과 붕소를 공침시키는 단계와, 상기 붕소 이온이 흡착된 수산화 마그네슘을 여과시켜 마그네슘과 붕소를 동시에 회수하는 단계와; 상기 마그네슘과 붕소가 제거되고 남은 여액에 NaOH 또는 탄산염을 단독 또는 혼합으로 투입하여 상기 여액의 pH를 12이상으로 유지시켜 칼슘을 수산화 칼슘 또는 탄산칼슘으로 침전시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 염수로부터 마그네슘, 붕소 및 칼슘을 경제적으로 회수하는 방법을 제공한다.
본 발명에 의하면, 마그네슘, 붕소 및 칼슘이 포함된 리튬 함유 염수로부터 리튬의 손실을 최소화하면서 고가의 이온교환수지를 사용하지 않고도 저렴한 비용으로 염수로부터 마그네슘, 붕소 및 칼슘을 용이하게 회수할 수 있고, 회수된 마그네슘, 붕소 및 칼슘의 자원 활용이 용이한 효과가 있다.

Description

염수로부터 마그네슘, 붕소 및 칼슘을 경제적으로 회수하는 방법{METHOD FOR ECONOMICAL EXTRACTION OF MAGNESIUM, BORON AND CALCIUM FROM BRINE}

본 발명은 염수로부터 마그네슘, 붕소 및 칼슘을 회수하는 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 염수에 알칼리를 투입하여 리튬의 손실을 최소화하면서 저렴한 비용으로 염수로부터 마그네슘, 붕소 및 칼슘을 용이하게 회수하여 자원 활용이 가능한 염수로부터 마그네슘, 붕소 및 칼슘을 경제적으로 회수하는 방법에 관한 것이다.

리튬은 2차전지, 유리, 세라믹, 합금, 윤활유, 제약 등 각종 산업 전반에 다양하게 사용되고 있는데, 특히 리튬 2차전지는 최근 하이브리드 및 전기자동차의 주요 동력원으로 주목받고 있으며, 휴대폰, 노트북 등 기존의 소형 배터리 시장 또한 향후 100배 규모의 거대 시장으로 성장할 것으로 예측되고 있다.

게다가, 범 세계적으로 이루어지고 있는 환경 규제 강화 움직임으로 인하여 가까운 미래에는 하이브리드 및 전기 자동차 산업 뿐만 아니라 전자, 화학, 에너지 등으로 그 응용 분야도 크게 확대되어 21세기 산업 전반에 걸쳐 리튬에 대한 국내외 수요가 급증할 것으로 예상되고 있다.

이러한 리튬의 공급원은 광물(mineral), 염수(brine) 및 해수(sea water) 등이고, 이 중 광물은 스포듀민(spodumene), 페탈라이트(petalite) 및 레피돌라이트(lepidolite) 등으로서 리튬이 약 1~1.5%로 비교적 많이 함유되어 있지만, 광물로부터 리튬을 추출하기 위해서는 부유선별, 고온가열, 분쇄, 산 혼합, 추출, 정제, 농축, 침전 등의 공정을 거쳐야 하기 때문에 회수 절차가 복잡하고, 고에너지 소비로 인해 비용이 많이 소비되며, 리튬을 추출하는 과정에서 산을 사용함으로써 환경 오염이 극심한 문제가 있다.

또한, 해수에는 리튬이 총 2.5×10¹¹톤이 용존되어 있는 것으로 알려져 있고, 흡착제가 포함된 회수장치를 해수에 투입하여 리튬을 선택적으로 흡착시킨 후 산처리하여 리튬을 추출하는 기술이 주를 이루고 있으나, 해수에 포함된 리튬의 농도가 0.17ppm에 불과하여 해수로부터 리튬을 추출하는 것은 매우 비효율적이어서 경제성이 떨어지는 문제가 있다.

이러한 문제들로 인하여, 현재 리튬은 주로 염수로부터 추출되고 있는데, 염수는 천연의 염호(salt lake)에서 산출되고, 리튬을 비롯한 Mg,Ca,B,Na,K,SO₄ 등의 염류가 함께 용존되어 있다.

그리고, 상기 염수에 함유된 리튬의 농도는 약 0.3~3g/L 정도로 미량이어서 고액분리가 곤란하여 리튬 회수율이 비교적 낮으므로, 종래에는 천연의 염호에서 염수를 펌핑하여 증발못(evaporation ponds)에 가둔 후 노지에서 수개월~1년 정도의 장시간에 걸쳐 자연증발시켜 리튬을 수십배로 농축시킨 다음, Mg과 Ca은 알칼리틀 투입하여 침전시켜 고액분리하고, B는 이온교환수지를 이용하여 흡착시킨 후 용매추출시켜 각각 분리해 내었다.

즉, 염수를 장시간 동안 증발, 농축시킨 후에, 염수에 포함된 Mg과 Ca은 NaOH 등의 알칼리를 투입하여 각각 수산화마그네슘과 수산화 칼슘의 형태로 침전시켜 추출하였고, 염수에 포함된 B는 N-methylglucamine 작용기를 함유하는 붕소 선택성 이온교환수지에 흡착시킨 후 산성용액에 세척하여 탈착시켜 추출하였다.

그러나, 염수의 증발 및 농축에는 많은 에너지와 시간이 소요되어 생산성이 크게 저하되고, 비가 오는 우기에는 이용이 제한되는 커다란 문제가 있다.

게다가, 염수의 증발 및 농축 과정에서 리튬이 다른 불순물과 함께 염 형태로 석출되어 리튬의 손실이 발생되고, Mg과 Ca의 고액분리 과정에서도 리튬이 함께 공침되어 리튬 회수율이 감소되며, Mg과 Ca이 서로 혼합 침전됨으로써 이를 또 다시 분리해야 하는 번거로운 작업때문에 자원으로 활용이 용이하지 않은 문제가 있다.

뿐만 아니라, B의 제거를 위해 사용되는 이온교환수지의 가격이 고가이고 붕소 추출 공정 운용을 위해 각종 화학약품을 많이 사용해야 하는 문제점이 있다.

본 발명은 상기 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 염수의 증발 및 농축 공정이 필요없고, 리튬의 손실을 최소화하면서 저비용으로 염수로부터 마그네슘, 붕소 및 칼슘을 고수율로 용이하게 회수 가능하며, 회수된 마그네슘, 붕소 및 칼슘을 자원으로 활용이 용이한 염수로부터 마그네슘, 붕소 및 칼슘을 경제적으로 회수하는 방법의 제공을 그 목적으로 한다.

본 발명은 염수로부터 마그네슘, 붕소 및 칼슘을 회수하는 방법에 있어서, 상기 염수에 NaOH를 투입하여 상기 마그네슘을 수산화 마그네슘으로 생성하고, 이때 상기 NaOH가 투입된 염수의 pH를 8.5~10.5로 유지시켜 붕소 이온을 상기 수산화 마그네슘에 흡착시켜 마그네슘과 붕소를 공침시키는 단계와, 상기 붕소 이온이 흡착된 수산화 마그네슘을 여과시켜 마그네슘과 붕소를 동시에 회수하는 단계와; 상기 마그네슘과 붕소가 제거되고 남은 여액에 NaOH 또는 탄산염을 단독 또는 혼합으로 투입하여 상기 여액의 pH를 12이상으로 유지시켜 칼슘을 수산화 칼슘 또는 탄산칼슘으로 침전시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 염수로부터 마그네슘, 붕소 및 칼슘을 경제적으로 회수하는 방법을 제공한다.

이때, 상기 마그네슘과 붕소를 공침시키는 단계는, 상기 NaOH를 단계적으로 투입하여 상기 NaOH가 투입된 염수의 pH를 8.5~10.5로 유지시키는 것에도 그 특징이 있다.

게다가, 상기 수산화 칼슘 또는 탄산칼슘 침전 단계는, 상기 여액에 투입되는 탄산염이 Na₂CO₃ 또는 K₂CO₃ 인 것에도 그 특징이 있다.

나아가, 상기 침전된 수산화 칼슘 또는 탄산칼슘을 여과시켜 칼슘을 회수하는 단계가 더 포함되는 것에도 그 특징이 있다.

본 발명에 의하면, 마그네슘, 붕소 및 칼슘이 포함된 리튬 함유 염수로부터 리튬의 손실을 최소화하면서 고가의 이온교환수지를 사용하지 않고도 저렴한 비용으로 염수로부터 마그네슘, 붕소 및 칼슘을 용이하게 회수할 수 있고, 회수된 마그네슘, 붕소 및 칼슘의 자원 활용이 용이한 효과가 있다.

도 1은 염수의 pH에 따른 수산화 마그네슘의 표면전하의 변화를 나타낸 그래프.
도 2는 NaOH 투입량에 따른 여과액중 마그네슘 이온의 농도 변화를 나타낸 그래프.
도 3은 NaOH 투입량에 따른 여과액중 붕소 이온의 농도 변화를 나타낸 그래프.
도 4는 NaOH 투입량에 따른 여과액중 리튬 이온의 농도 변화를 나타낸 그래프.
도 5는 NaOH 투입량에 따른 여과액중 칼슘 이온의 농도 변화를 나타낸 그래프.
도 6은 본 발명에 따른 염수로부터 마그네슘, 붕소 및 칼슘을 경제적으로 추출하는 방법에 관한 플로우 차트.

이하, 본 발명의 구성에 관하여 도면을 참조하여 상세히 설명한다.

본 발명은 염수에 투입되는 NaOH의 양을 조절하여 염수의 pH를 8.5~10.5로 유지하여, 생성된 수산화 마그네슘의 표면 전하를 양(+)으로 대전시켜 붕소 음이온을 수산화 마그네슘의 표면에 흡착되도록 함으로써 마그네슘과 붕소를 공침시켜 동시에 회수하고, 붕소 음이온이 흡착된 수산화 마그네슘을 여과시키고 남은 여액에 NaOH나 탄산염을 투입하여 칼슘을 수산화 칼슘으로 침전 및 여과시킴에 의해 리튬의 손실을 최소화하면서 염수로부터 마그네슘, 붕소 및 칼슘을 경제적으로 회수하는 방법을 그 특징으로 한다.

먼저, 본 발명은 Mg, B, Ca가 포함된 리튬 함유 염수에 NaOH를 투입하여 상기 마그네슘을 수산화 마그네슘으로 생성하고, 이때 상기 NaOH가 투입된 염수의 pH를 8.5~10.5로 유지시켜 붕소 이온을 상기 수산화 마그네슘에 흡착시켜 마그네슘과 붕소를 공침시키는 단계를 수행한다(S1 단계).

즉, 중성에 가까운 염수의 pH를 8.5~10.5의 범위로 증가시키기 위하여 알칼리인 NaOH를 투입하여 염수 용존 마그네슘을 난용성인 수산화 마그네슘으로 석출시킨다. 상기 수산화 마그네슘은 용해도가 0.009g/L로서 용해도가 매우 작은 물질이고, pH가 7이상인 염기성 용액에서 용이하게 석출되는 특성이 있다.

또한, 상기 NaOH가 투입된 염수의 pH를 8.5~10.5로 유지하여 붕소 이온을 상기 생성된 수산화 마그네슘의 표면에 흡착시켜 마그네슘과 붕소를 동시에 공침시키는 바, 이를 위해 수산화 마그네슘의 표면전하를 이용하고, 상기 수산화 마그네슘의 표면전하는 용액의 pH에 따라 크게 변화하며, 수산화 마그네슘의 표면전하가 양(+)이면 염수 중에 H₂BO₃ ^- 또는 HBO₃ ^2- 등의 음이온으로 존재하는 붕소 이온이 상기 수산화 마그네슘의 표면에 흡착됨으로써 염수 용존 마그네슘과 붕소를 동시에 추출하여 제거할 수 있지만, 상기 수산화 마그네슘의 표면전하가 음(-)이면 음전하를 띤 붕소 이온은 수산화 마그네슘에 흡착되지 않는다.

따라서, NaOH가 투입된 염수의 pH는 8.5~10.5로 유지되어야 하는데, 상기 pH가 8.5 미만이면 상대적으로 낮은 pH로 인하여 염수 용존 마그네슘이 수산화 마그네슘으로 충분히 석출되지 않아 마그네슘 회수율이 저하되는 문제가 있고, 상기 pH가 10.5를 초과하게 되면 도 1에 도시된 바와 같이 수산화 마그네슘의 표면전하가 음(-)으로 대전되어 붕소 음이온이 흡착되지 못하며, 오히려 염수 중 양이온으로 존재하는 리튬 이온이 흡착되게 되므로, 리튬이 손실되어 리튬의 회수율이 감소하는 문제가 있기 때문이다.

그러므로, 마그네슘과 붕소를 공침시켜 동시에 추출하기 위하여, 염수에 NaOH를 단계적으로 수회 투입하여 염수의 pH를 8.5~10.5로 유지시키는 바, 이를 위하여 먼저 중성에 가까운 염수에 NaOH를 적정량 첨가하여 pH를 8.5~10.5의 범위로 유지하여 붕소 이온을 수산화 마그네슘의 표면전하에 흡착하여 염수에 용존된 대부분의 마그네슘과 붕소를 공침시키고, 상기 대부분의 마그네슘과 붕소가 공침되고 남은 여액에 잔류하고 있는 나머지 마그네슘과 붕소를 추가로 공침시키기 위하여 다시 NaOH를 상기 여액에 첨가하여 pH를 8.5~10.5로 유지시켜 잔여 마그네슘과 붕소를 추가로 공침시키게 된다.

이와 같이, NaOH를 단계적으로 투입하는 이유는 NaOH를 1번에 투입하여 염수에 용존되어 있는 모든 마그네슘과 붕소를 침전시키고자 하는 경우에는 염수의 pH를 8.5~10.5의 범위로 유지시키기가 곤란하여 마그네슘과 붕소의 공침 효율이 저하되고, 리튬의 손실이 많이 발생할 수 있기 때문이다.

상기 S1 단계를 수행한 다음에는 붕소 이온이 흡착된 수산화 마그네슘을 염수로부터 여과시켜 마그네슘과 붕소를 동시에 회수하는 단계를 수행한다(S2 단계). 즉, 붕소 이온이 흡착되어 침전된 수산화 마그네슘과 염수를 분리시키기 위해 여과를 실시하여 마그네슘과 붕소가 동시에 회수되고 남은 여액이 얻어진다. 만약, S2 단계를 수행함 없이 후술할 S3 단계를 수행하는 경우 pH가 8.5~10.5의 범위를 벗어나게 되기 때문에 수산화 마그네슘의 표면전하가 음(-)으로 변경되어 상기 수산화 마그네슘의 표면에 흡착되었던 붕소 이온이 탈락되고 대신에 양이온인 리튬 이온이 흡착되어 붕소의 회수율이 저하됨과 동시에 리튬의 손실이 발생하는 문제가 있으므로, 상기 S1단계 수행 후에는 S2 단계를 수행한다.

상기 S2 단계를 수행한 다음에는 상기 마그네슘과 붕소가 제거되고 남은 여액에 NaOH 또는 탄산염을 단독 또는 혼합으로 투입하여 상기 여액의 pH를 12이상으로 유지시켜 칼슘을 수산화 칼슘 또는 탄산칼슘으로 침전시키는 단계를 수행한다(S3 단계)

이때, 상기 수산화 칼슘과 탄산칼슘은 용해도가 매우 작고 pH가 12이상일 때 석출되므로, NaOH 또는 탄산염을 단독 또는 혼합으로 투입하여 상기 여액의 pH를 12이상으로 유지시켜 준다.

또한, 상기 NaOH와 탄산염은 혼합으로 투입되는 것이 바람직한 바, NaOH 투입에 의해 공급된 OH 이온의 대부분은 수산화 칼슘 생성을 위해 소비되기 때문에 마그네슘과 붕소가 제거되고 남은 여액의 pH를 12이상으로 유지시키기 위해서는 상당한 양의 고가의 NaOH가 투입되어야 하지만, 상기 여액에 탄산염을 NaOH와 함께 투입시키는 경우 고가의 NaOH의 투입량을 상당히 감소시키면서 상기 여액의 pH를 12이상으로 유지할 수 있기 때문에 매우 경제적이다.

이때, 상기 탄산염은 용해도가 높은 Na₂CO₃, K₂CO₃이 단독 또는 복합 투입되는 것이 바람직하고, 상기 탄산염에 포함되어 있는 Na나 K는 상기 여액에 용존된다.

상기 S3 단계를 수행한 다음에는, 상기 침전된 수산화 칼슘 또는 탄산칼슘을 여과시켜 칼슘을 회수하는 단계를 수행한다(S4 단계). 즉, 침전된 수산화 칼슘 또는 탄산칼슘을 남은 여액으로부터 여과시켜 칼슘을 회수할 수 있다.

이와 같이, 상기 S1 단계에서는 염수의 pH를 8.5~10.5로 유지시키고, 상기 S3 단계에서는 여액의 pH를 12이상으로 유지시켜 마그네슘과 칼슘을 각각 분리시켜 침전 회수함으로써, 종래의 마그네슘과 칼슘을 함께 침전시킴으로써 이를 나중에 자원으로 활용시 다시 분리해야 하는 번거로운 작업을 피할 수 있다.

이하, 본 발명의 실시예에 대하여 도면을 참조하여 상세히 설명한다. 다만, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위해 기재한 것일 뿐 본 발명은 이에 한정되지 않는다.

[실시예1]

마그네슘 이온 20,000ppm, 붕소 이온 900ppm, 칼슘 이온 350ppm, 리튬 이온 900ppm이 함유된 염수에 NaOH를 투입하여 염수의 pH를 조절하면서 수산화 마그네슘을 석출시키고, 석출된 수산화 마그네슘의 표면전하를 측정하였으며, 그 결과는 도 1에 나타내었다.

도 1에 나타난 바와 같이, NaOH가 투입된 염수의 pH의 범위가 8.5 ~ 10.5에서는 수산화 마그네슘의 표면전하가 양(+)으로 유지되고 있는 바, 따라서 상기 수산화 마그네슘에 붕소 음이온이 용이하게 흡착될 수 있을 뿐만 아니라, 리튬 양이온은 흡착되지 않으므로 리튬의 손실을 최소화하면서 염수로부터 마그네슘과 붕소를 공침시켜 동시에 효과적으로 추출할 수 있는 것이다.

[실시예2]

마그네슘 이온 20,000ppm, 붕소 이온 900ppm, 칼슘 이온 350ppm, 리튬 이온 900ppm이 함유된 염수에 NaOH를 2회로 나누어 투입하여 pH를 변화시키면서 수산화 마그네슘을 석출시켰다. 그리고, 여과를 실시하여 석출된 수산화 마그네슘과 염수를 분리시킨 후 그 여액을 채취하여 마그네슘, 붕소 및 리튬의 함량을 각각 측정하였고, 그 결과를 도 2, 3, 4에 각각 나타내었다.

상기 도 2에 나타난 바와 같이, 초기에는 NaOH 투입량이 증가해도 OH^-이온이 수산화 마그네슘의 생성에 소비되어 염수의 pH는 크게 변화하지 않다가, NaOH의 투입량이 계속 증가함에 따라 여액 중 마그네슘의 함량이 점차 감소하고 OH^-이온이 점차 증가하게 되어 pH가 증가함을 알 수 있고, 이와 같이 OH^-이온이 증가함에 따라 염수의 pH가 9.8이 되면, 여액 중 마그네슘의 함량이 4ppm까지 감소하여 염수 중의 용존 마그네슘의 99.98%가 추출된 것을 확인할 수 있다.

또한, 상기 도 3에 나타난 바와 같이, 염수에 용존된 붕소 이온은 초기에 NaOH 투입량의 증가와 함께 감소한다. 이는 초기에는 NaOH의 투입에 따라 pH의 변화가 크지 않아 pH 10.5이하의 염수에서 석출된 수산화 마그네슘이 양(+)의 표면 전하를 가지므로 여액 중 존재하는 음전하의 붕소 이온이 수산화 마그네슘 표면에 흡착되어 공침되기 때문이다.

그리고, 도 4에 나타난 바와 같이, 여액 중 존재하는 리튬 이온은 초기에 NaOH 투입량이 증가하여도 변화가 없다. 이는 초기에는 수산화 마그네슘이 양(+)의 표면 전하를 가지므로 염수 중 존재하는 양전하의 리튬 이온이 수산화 마그네슘에 흡착되지 않기 때문이다. 그러나, NaOH가 과량 투입되어 염수의 pH가 10.5를 초과하여 급격히 증가하는 경우, 수산화 마그네슘의 표면전하가 음(-)으로 되어 붕소 음이온이 흡착되지 않게 되어 여액 중 붕소 이온의 농도가 급격히 증가하게 되며, 반면에 여액 중 존재하는 양전하의 리튬 이온의 농도는 리튬 이온이 수산화 마그네슘의 표면에 흡착되어 급격히 감소하게 된다.

따라서, 염수로부터 리튬의 손실을 최소화 하면서, 마그네슘과 붕소를 동시에 고회수율로 회수하기 위해서는 NaOH의 투입량을 단계적으로 적절히 제어함으로써 염수의 pH를 8.5 ~ 10.5의 범위로 유지해야 함을 확인할 수 있다.

[실시예3]

마그네슘 이온 20,000ppm, 붕소 이온 900ppm, 칼슘 이온 350ppm, 및 리튬 이온 900ppm이 함유된 염수에 NaOH를 투입하여 칼슘 이온을 수산화 칼슘으로 석출시키고, 여과를 통해 석출된 수산화 칼슘과 염수를 분리시킨 후 여액을 채취하여 칼슘의 함량을 측정하였으며, 그 결과는 도 5에 나타내었다.

상기 도 5에 나타난 바와 같이, NaOH 투입량이 증가함에 따라 여액 중 칼슘의 함량은 점차 감소하여 염수의 pH가 12가 되면 여액 중 칼슘의 함량이 6.5ppm까지 감소하여 염수에 용존되어 있던 칼슘의 98% 이상이 회수된 것을 확인할 수 있다. 따라서, 염수로부터 칼슘의 회수율을 높이기 위해서는 염수의 pH를 12이상으로 증가시키는 것이 바람직하다.

다만, 반응 초기부터 염수의 pH를 12이상으로 증가시키면 석출되는 수산화 마그네슘의 표면전하가 음(-)으로 대전되어 붕소 음이온을 흡착하지 못할 뿐만 아니라, 리튬 양이온이 흡착되어 리튬의 손실이 발생하게 되므로, NaOH 투입에 의해 칼슘을 추출하기 전에 염수의 pH를 8.5~10.5로 유지하여 표면전하가 양(+)인 수산화 마그네슘을 석출시켜 리튬 이온의 흡착을 방지하면서 붕소 이온을 흡착시켜 마그네슘과 붕소를 동시에 회수한 후, 마그네슘과 붕소가 회수되고 남은 여액의 pH를 12이상으로 증가시켜 칼슘을 수산화 칼슘으로 석출시킨다.

결국, 염수로부터 붕소 이온이 흡착된 수산화 마그네슘을 공침시킨 후 이를 여과한 다음, 나머지 여액에 NaOH나 탄산염을 투입하여 염수의 pH를 12이상으로 증가시켜 수산화 칼슘을 석출시킴에 의해, 염수로부터 마그네슘, 붕소 및 칼슘을 경제적으로 추출하여, 고순도의 리튬 화합물을 제조할 수 있는 것이다.

Claims (4)

1. 염수로부터 마그네슘, 붕소 및 칼슘을 회수하는 방법에 있어서,
   상기 염수에 NaOH를 투입하여 상기 마그네슘을 수산화 마그네슘으로 생성하고, 이때 상기 NaOH가 투입된 염수의 pH를 8.5~10.5로 유지시켜 붕소 이온을 상기 수산화 마그네슘에 흡착시켜 마그네슘과 붕소를 공침시키는 단계와,
   상기 붕소 이온이 흡착된 수산화 마그네슘을 여과시켜 마그네슘과 붕소를 동시에 회수하는 단계와;
   상기 마그네슘과 붕소가 제거되고 남은 여액에 NaOH 또는 탄산염을 단독 또는 혼합으로 투입하여 상기 여액의 pH를 12이상으로 유지시켜 칼슘을 수산화 칼슘 또는 탄산칼슘으로 침전시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 염수로부터 마그네슘, 붕소 및 칼슘을 경제적으로 회수하는 방법.
2. 제1항에 있어서,
   상기 마그네슘과 붕소를 공침시키는 단계는, 상기 NaOH를 단계적으로 투입하여 상기 NaOH가 투입된 염수의 pH를 8.5~10.5로 유지시키는 것을 특징으로 하는 염수로부터 마그네슘, 붕소 및 칼슘을 경제적으로 회수하는 방법.
3. 제1항에 있어서,
   상기 수산화 칼슘 또는 탄산칼슘 침전 단계에서 탄산염은 Na₂CO₃ 또는 K₂CO₃ 를 단독 또는 복합으로 투입하는 것을 특징으로 하는 염수로부터 마그네슘, 붕소 및 칼슘을 경제적으로 회수하는 방법.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 침전된 수산화 칼슘 또는 탄산칼슘을 여과시켜 칼슘을 회수하는 단계가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 염수로부터 마그네슘, 붕소 및 칼슘을 경제적으로 회수하는 방법.

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