CN104694749A - 一种从碱性水溶液中萃取分离钒铬的方法 - Google Patents
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Abstract
一种从碱性水溶液中萃取分离钒铬的方法。在含钒铬的碱性水溶液中添加硫酸盐、碳酸盐和/或磷酸盐，然后加入经与酸溶液预先混合后得到的酸化胺类萃取剂，与上述含钒铬碱性水溶液进行混合萃取钒。铬不萃取，留在碱性水溶液中。萃取后，负载钒的有机相可用碱金属盐、碱金属氢氧化物、硫酸或硝酸水溶液反萃，然后可重新酸化后返回使用。本发明可实现从pH值大于11的浓碱性水溶液中萃取分离钒铬，钒铬的单级分离系数大，工艺流程简单，萃取剂可循环使用。
Description
技术领域
本发明属于湿法冶金领域，尤其涉及一种从碱性水溶液中萃取分离钒铬的方法。
背景技术
钒铬分离一直是工业上的难题。目前，工业上主要采用化学沉淀、离子交换、萃取等方法进行水溶液中钒铬的分离。
化学沉淀法主要是利用钒铬在溶液中发生沉淀的条件的差异，控制不同的条件，使钒铬发生选择性沉淀，从而实现二者的分离。一般是通过调节含钒铬水溶液的pH值至2左右，使钒先以钒酸铵盐的形式沉淀下来。然后采用硫化钠还原，使铬以氢氧化铬的形式沉淀。这种工艺虽然比较简单，但是钒铬的沉淀率都不高，导致钒铬回收率低，且钒铬的分离效果差，产品纯度低。
离子交换法是以阴离子交换树脂为分离介质来分离水溶液中的钒铬。通过控制溶液的pH值调控离子交换树脂对钒铬吸附能力的差异。当水溶液pH值为2.5～6.5时，树脂将选择性吸附水溶液中的钒，实现钒铬的有效分离。离子交换法分离钒铬的分离效果虽然比较好，但是树脂的吸附容量有限、再生性能也不好，造成树脂用量大，生产成本高，而且其操作比较复杂，不易大规模连续化生产。
萃取法分离钒铬具有分离效果好、萃取容量大、易连续化生产等优点。目前，钒铬的萃取分离一般是在酸性条件下进行的。在较高酸度时，钒以VO2+、VO+的形式、铬以CrO4 2-、Cr2O7 2-的形式存在于水溶液中，可以通过酸性磷类萃取剂从水溶液中选择性萃取以阳离子形式存在的钒，从而实现钒铬的分离。但是，在碱性条件下，钒铬都以阴离子的形式存在于溶液中，二者的萃取分离比较困难。
现有的方法大多采用季铵盐体系萃取分离碱性介质中的钒铬。Swanson等研究了Aliquat336从碱性水溶液中萃取分离钒铬(Ritcey G.M，Ashbrook A.W.Solvent Extraction.Principles and Applications to Process Metallurgy，vol.1&2.Amsterdam：Elsevier，1984：11-25)。Ritcey等研究了Adogen464从钠化焙烧后所得到的碱浸液中萃取分离钒铬(Lucas B.H，Ritcey G.M.Solvent extraction ofchromium and vanadium.US Patent 4344924,1982)。但是，当水溶液中碱浓度较高时，钒和铬几乎不被萃取。于淑秋等人研究了在碱性条件下采用伯胺萃取分离钒铬(于淑秋.V，Cr分离和提取新工艺[J].稀有金属，1989，13(1)：4-7)。研究表明，伯胺可以在近中性条件下(pH＝5-7)通过溶剂化机理选择性萃取钒，实现钒铬的有效分离。然而当溶液的pH值大于7或溶液中碱浓度进一步增加，伯胺对钒的萃取率急剧下降，导致钒铬无法分离。胡乔宇等人进行了离子液体混合萃取体系分离钒铬的研究[胡乔宇.基于离子液体和生物质吸附剂的钒铬分离性能研究[硕士学位论文].北京：中国科学院过程过程研究所，2014.]。
研究发现溶液的pH值对钒铬分离的影响比较大。在弱碱性条件下，钒铬虽有一定的分离效果，但是碱浓度增加时，依然无法萃取分离钒铬。
发明内容
本发明在于提供一种从碱性水溶液中萃取分离钒铬的方法。本发明的方法可实现从pH值大于11的浓碱性水溶液中萃取分离钒铬，钒铬的单级分离系数大，萃取剂可循环使用，工艺流程简单。
为达上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种从碱性水溶液中萃取分离钒铬的方法，包括以下步骤：
(1)向含钒铬的碱性水溶液中加入硫酸盐、碳酸盐或磷酸盐中的1种或2种以上的组合，得到混合水溶液；
(2)将酸溶液与胺类萃取剂充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，取上层有机相，得到经酸化处理后的胺类萃取剂；
(3)将步骤(2)得到的酸化处理后的胺类萃取剂与仲辛醇、异辛醇或磷酸三丁酯中的1种或2种以上的组合混合得到有机溶液；
(4)将步骤(3)得到的有机溶液与步骤(1)得到的混合水溶液混合萃取，充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，上层为富集钒的有机相，下层为富集铬的水相；
(5)将步骤(4)得到的上层有机相与碱金属盐水溶液、碱金属氢氧化物水溶液、硫酸水溶液、或硝酸水溶液中的1种或2种以上的组合混合进行反萃，充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，上层为反萃后的有机相，下层为反萃后得到的钒富集水相；
任选地(6)将步骤(5)得到的上层有机相采用步骤(2)所述的方法进行处理后再生。
本发明所述步骤(1)中所述向含钒铬的碱性水溶液中添加硫酸盐、碳酸盐和/或磷酸盐的目的在于，通过向溶液中引入一种或两种特定的无机酸根阴离子，它们与酸化后的胺类萃取剂的结合能力大于铬但小于钒。因此，可以取代铬被萃入有机上相，从而降低酸化的胺类萃取剂对铬的萃取率。
本发明所述步骤(2)所述采用酸溶液对胺类萃取剂进行酸化处理的目的是通过酸化使胺类萃取剂的胺基质子化而带有正电荷，从而能够与带负电荷的钒氧酸根阴离子结合发生萃取反应。
作为优选，步骤(1)所述碱性水溶液为碱金属的氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐中的1种或2种以上的组合的水溶液，优选为氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠中的1种或2种以上的组合的水溶液。
优选地，所述碱性水溶液中碱金属的氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐中的1种或2种以上的组合的质量百分数为0.01～1％，或，所述碱性水溶液的pH值为11～14。
作为优选，步骤(1)中所述硫酸盐为硫酸铵、硫酸锂、硫酸钠、硫酸钠中的1种或2种以上的组合，优选为硫酸钠。
优选地，所述碳酸盐为碳酸钠。
优选地，所述磷酸盐为磷酸钠。
作为优选，步骤(1)中所述硫酸盐、碳酸盐或磷酸盐中的1种或2种的组合的添加量为0.1～2.2g/20mL含钒铬的碱性水溶液，优选为0.15～1.15g/20mL含钒铬的碱性水溶液。
引入的无机酸根阴离子会降低酸化的胺类萃取剂对钒的萃取饱和容量。因此，必须控制硫酸盐、碳酸盐或磷酸盐的添加量，在保证尽可能地降低酸化后的胺类萃取剂对铬的萃取率的同时，又不至于过度降低其对钒的萃取饱和容量。
作为优选，步骤(2)中所述酸溶液为盐酸水溶液、硫酸水溶液或硝酸水溶液中的1种或2种以上的组合。
优选地，所述酸溶液中酸的摩尔浓度为0.45～1.5mol/L，优选为0.5～1.0mol/L。
优选地，所述酸溶液与胺类萃取剂的体积比为4:1～8:1，优选为5:1～6:1。
所述无机酸浓度及其与胺类萃取剂的体积比的依据是无机酸与胺类萃取剂中胺基的摩尔比，即胺类萃取剂的酸化度。根据含钒铬碱性水溶液碱浓度的不同(pH值在11～14)，胺类萃取剂的酸化度在80％～95％之间。
作为优选，步骤(2)中所述胺类萃取剂为三辛基甲基氯化铵、仲碳伯胺、三烷基叔胺中的1种或2种以上的组合，优选为三辛基甲基氯化铵或仲碳伯胺中的1种或2种以上的组合。
作为优选，步骤(3)酸化的胺类萃取剂与仲辛醇、异辛醇或磷酸三丁酯中的1种或2种以上的组合的体积比为1:1～10:1，优选为2:1～6:1。
本发明所述步骤(3)中所述向酸化后的胺类萃取剂中添加仲辛醇、异辛醇或磷酸三丁酯或它们的混合物的目的是调节萃取钒铬后的胺类萃取剂的极性，有利于其与水溶液的分离。但是所添加的仲辛醇、异辛醇或磷酸三丁酯或它们的混合物会与酸化后的胺类萃取剂相互作用，从而降低酸化后的胺类萃取剂对钒铬的萃取容量。故所添加的仲辛醇、异辛醇或磷酸三丁酯或它们的混合物的量既要保证能够有效地调节萃取钒铬后的胺类萃取剂的极性，促进其与水溶液的分离，又要尽量避免过度降低酸化后的胺类萃取剂对钒的萃取容量。
作为优选，步骤(4)中所述有机溶液与混合水溶液的体积比为1:1～1:80，优选为1:1～1:50。
作为优选，步骤(5)中所述碱金属盐为硫酸钠、硝酸钠、碳酸钠或碳酸氢钠中的1种或2种以上的组合；所述碱金属氢氧化物为氢氧化钠。所述碱金属盐水溶液、碱金属氢氧化物水溶液、硫酸或硝酸水溶液为反萃剂。
优选地，所述碱金属盐水溶液、碱金属氢氧化物水溶液、硫酸或硝酸水溶液的摩尔浓度为0.5～5.0mol/L，优选为1.0～2.5mol/L。
优选地，步骤(5)中所述碱金属盐水溶液、碱金属氢氧化物水溶液、硫酸水溶液、或硝酸水溶液中的任1种与步骤(4)得到的有机相的体积比为1:1～1:10，优选为1:2～1:6。
本发明所述步骤(5)中所述反萃的目的是回收钒，同时再生有机相。所述碱金属盐水溶液、碱金属氢氧化物水溶液、硫酸水溶液、或硝酸水溶液的摩尔浓度及其与步骤(4)得到的有机相的体积比的选择依据是碱金属盐、碱金属氢氧化物、硫酸或硝酸的摩尔量与有机相中负载的钒的摩尔量的比值为1:1～3:1，在保证较高的钒反萃率的同时对水溶液中的钒进行富集。
本发明所述步骤(6)将步骤(5)得到的上层有机相采用步骤(2)所述的方法进行处理的目的是通过酸化处理使反萃后的胺类萃取剂中的胺基重新质子化而带正电荷，从而恢复其萃取带负电荷的钒氧酸根阴离子的能力，实现胺类萃取剂的循环使用。
与已有技术方案相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明可实现从pH大于11的浓碱性水溶液中萃取分离钒铬。在含钒铬的碱性水溶液中添加硫酸盐、碳酸盐和/或磷酸盐，然后将经与盐酸溶液、硫酸溶液或硝酸水溶液混合后得到的酸化胺类萃取剂与上述含钒铬碱性水溶液进行混合萃取钒。铬不萃取，留在碱性水溶液中。萃取后，负载钒的有机相可用碱金属盐水溶液、碱金属氢氧化物水溶液、或硫酸、硝酸水溶液反萃，然后重新酸化后返回使用。
(2)钒的萃取回收率高，钒铬的单级分离系数大，工艺流程简短，操作方便，萃取剂可循环使用，工艺成本低。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图；
下面对本发明进一步详细说明。但下述的实例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明的保护范围以权利要求书为准。
具体实施方式
为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅用于帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
图1为本发明的工艺流程图。
实施例1
(1)向20mL含钒铬的碱金属氢氧化钠水溶液(氢氧化钠的质量分数为0.01％)中加入0.1g硫酸钠，得到混合水溶液；
(2)将0.45mol/L的盐酸溶液与仲碳伯胺按照4:1的体积比充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，取上层有机相，得到经酸化处理后的仲碳伯胺；
(3)将酸化处理后的仲碳伯胺与仲辛醇按照1:1的体积比混合得到有机溶液；
(4)将有机溶液与上述混合水溶液在室温下按照1:1的体积比混合进行萃取，充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，上层为钒富集有机相，下层为铬富集水相；
(5)将得到的上层有机相与0.5mol/L的氢氧化钠溶液按照1:1的体积比混合进行反萃，充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，上层为反萃后有机相，下层为反萃后得到的钒富集水相；
(6)将得到的上层有机相采用上述的方法进行酸化处理后再生。
通过电感耦合等离子体发射光谱法测定萃取后下层水相中钒的浓度，计算钒铬分离系数为95。
实施例2
(1)向20mL含钒铬的碱金属碳酸钠水溶液(碳酸钠的质量分数为1％)中加入2.2g硫酸钠，得到混合水溶液；
(2)将1.5mol/L的盐酸溶液与三辛基甲基氯化铵按照5:1的体积比充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，取上层有机相，得到经酸化处理后的三辛基甲基氯化铵；
(3)将酸化处理后的三辛基甲基氯化铵与磷酸三丁酯按照10:1的体积比混合得到有机溶液；
(4)将有机溶液与上述混合水溶液在室温下按照1:80的体积比混合进行萃取，充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，上层为钒富集有机相，下层为铬富集水相；
(5)将得到的上层有机相与5mol/L的氢氧化钠溶液按照1:10的体积比混合进行反萃，充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，上层为反萃后的有机相，下层为反萃后得到的钒富集水相；
(6)将得到的上层有机相采用上述的方法进行酸化处理后再生。
通过电感耦合等离子体发射光谱法测定萃取后下层水相中钒的浓度，计算钒铬分离系数为90。
实施例3
(1)向20mL含钒铬的碱金属碳酸氢钠水溶液(pH＝11)中加入0.15g硫酸钠，得到混合水溶液；
(2)将0.5mol/L的硝酸溶液与三丁基叔胺按照6:1的体积比充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，取上层有机相，得到经酸化处理后的三丁基叔胺；
(3)将酸化处理后的三丁基叔胺与异辛醇按照2:1的体积比混合得到有机溶液；
(4)将有机溶液与上述混合水溶液在室温下按照1:50的体积比混合进行萃取，充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，上层为钒富集有机相，下层为铬富集水相；
(5)将得到的上层有机相与1mol/L的碳酸氢钠溶液按照1:2的体积比混合进行反萃，充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，上层为反萃后的有机相，下层为反萃后得到的钒富集水相；
(6)将得到的上层有机相采用上述的方法进行酸化处理后再生。
通过电感耦合等离子体发射光谱法测定萃取后下层水相中钒的浓度，计算钒铬分离系数为93。
实施例4
(1)向20mL含钒铬的碱金属氢氧化钾水溶液(pH＝14)中加入1.15g磷酸钠，得到混合水溶液；
(2)将1.0mol/L的硫酸溶液与仲碳伯胺按照8:1的体积比充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，取上层有机相，得到经酸化处理后的仲碳伯胺；
(3)将酸化处理后的仲碳伯胺与异辛醇和磷酸三丁酯的混合物(异辛醇和磷酸三丁酯的体积比1:1)按照6:1的体积比混合得到有机溶液；
(4)将有机溶液与上述混合水溶液在室温下按照1:40的体积比混合进行萃取，充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，上层为钒富集有机相，下层为铬富集水相；
(5)将得到的上层有机相与2.5mol/L的硫酸钠溶液按照1:6的体积比混合进行反萃，充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，上层为反萃后的有机相，下层为反萃后得到的钒富集水相；
(6)将得到的上层有机相采用上述的方法进行酸化处理后再生。
通过电感耦合等离子体发射光谱法测定萃取后下层水相中钒的浓度，计算钒铬分离系数为89。
实施例5
(1)向20mL含钒铬的碱金属氢氧化钙水溶液(pH＝12)中加入1.0g碳酸钠，得到混合水溶液。
(2)将0.8mol/L的硝酸溶液与三辛基甲基氯化铵按照6:1的体积比充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，取上层有机相，得到经酸化处理后的三辛基甲基氯化铵；
(3)将酸化处理后的三辛基甲基氯化铵与仲辛醇和磷酸三丁酯的混合物(仲辛醇和磷酸三丁酯的体积比2:1)按照5:1的体积比混合得到有机溶液；
(4)将有机溶液与上述混合水溶液在室温下按照1:40的体积比混合进行萃取，充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，上层为钒富集有机相，下层为铬富集水相；
(5)将得到的上层有机相与2mol/L的硝酸钠溶液按照1:5的体积比混合进行反萃，充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，上层为反萃后的有机相，下层为反萃后得到的钒富集水相；
(6)将得到的上层有机相采用上述的方法进行酸化处理后再生。
通过电感耦合等离子体发射光谱法测定萃取后下层水相中钒的浓度，计算钒铬分离系数为94。
实施例6
(1)向20mL含钒铬的碱金属氢氧化钠水溶液(pH＝12)中加入硫酸钠和碳酸钠各1g，得到混合水溶液；
(2)将0.5mol/L的硝酸溶液与胺类萃取剂(仲碳伯胺和三辛基甲基氯化铵体积比为1:1)按照6:1的体积比充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，取上层有机相，得到经酸化处理后的胺类萃取剂；
(3)将酸化处理后的胺类萃取剂与磷酸三丁酯按照5:1的体积比混合得到有机溶液；
(4)将有机溶液与上述混合水溶液在室温下按照1:40的体积比混合进行萃取，充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，上层为钒富集有机相，下层为铬富集水相；
(5)将得到的上层有机相与2mol/L的硫酸溶液按照1:10的体积比混合进行反萃，充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，上层为反萃后的有机相，下层为反萃后得到的钒富集水相；
(6)将得到的上层有机相采用上述的方法进行酸化处理后再生。
通过电感耦合等离子体发射光谱法测定萃取后下层水相中钒的浓度，计算钒铬分离系数为87。
实施例7
(1)向20mL含钒铬的碱金属氢氧化镁水溶液(pH＝12)中加入硫酸钠和磷酸钠各1g，得到混合水溶液；
(2)将0.5mol/L的硝酸溶液与胺类萃取剂(三辛基甲基氯化铵和三丁基叔胺的体积比为1:1)按照6:1的体积比充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，取上层有机相，得到经酸化处理后的胺类萃取剂；
(3)将酸化处理后的胺类萃取剂与仲辛醇按照5:1的体积比混合得到有机溶液；
(4)将有机溶液与上述混合水溶液在室温下按照1:40的体积比混合进行萃取，充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，上层为钒富集有机相，下层为铬富集水相；
(5)将得到的上层有机相与2mol/L的硝酸溶液按照1:10的体积比混合进行反萃，充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，上层为反萃后的有机相，下层为反萃后得到的钒富集水相；
(6)将得到的上层有机相采用上述的方法进行酸化处理后再生。
通过电感耦合等离子体发射光谱法测定萃取后下层水相中钒的浓度，计算钒铬分离系数为88。
实施例8
(1)向20mL含钒铬的碱金属氢氧化钠水溶液(pH＝12)中加入碳酸钠和磷酸钠各1g，得到混合水溶液；
(2)将0.5mol/L的硝酸溶液与胺类萃取剂(仲碳伯胺与三丁基叔胺的体积比为1:1)按照6:1的体积比充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，取上层有机相，得到经酸化处理后的胺类萃取剂；
(3)将酸化处理后的胺类萃取剂与磷酸三丁酯按照5:1的体积比混合得到有机溶液；
(4)将有机溶液与上述混合水溶液在室温下按照1:40的体积比混合进行萃取，充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，上层为钒富集有机相，下层为铬富集水相；
(5)将得到的上层有机相与2mol/L的碳酸钠溶液按照1:10的体积比混合进行反萃，充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，上层为反萃后的有机相，下层为反萃后得到的钒富集水相；
(6)将得到的上层有机相采用上述的方法进行酸化处理后再生。
通过电感耦合等离子体发射光谱法测定萃取后下层水相中钒的浓度，计算钒铬分离系数为91。
实施例9
(1)向20mL含钒铬的碱金属氢氧化钾水溶液(pH＝12)中加入1.0g硫酸钠，得到混合水溶液；
(2)将0.5mol/L的硝酸溶液与仲碳伯胺按照8:1的体积比充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，取上层有机相，得到经酸化处理后的仲碳伯胺；
(3)将酸化处理后的仲碳伯胺与仲辛醇按照5:1的体积比混合得到有机溶液；
(4)将有机溶液与上述混合水溶液在室温下按照1:40的体积比混合进行萃取，充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，上层为钒富集有机相，下层为铬富集水相；
(5)将得到的上层有机相与1mol/L的氢氧化钠水溶液按照1:10的体积比混合进行反萃，充分混合后静置，得到上下两层液体共存的体系，上层为反萃后的有机相，下层为反萃后得到的钒富集水相；
(6)将得到的上层有机相采用上述的方法进行酸化处理后再生。
通过电感耦合等离子体发射光谱法测定萃取后下层水相中钒的浓度，计算钒铬分离系数为89。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种从碱性水溶液中萃取分离钒铬的方法，包括以下步骤：
(1)向含钒铬的碱性水溶液中加入硫酸盐、碳酸盐或磷酸盐中的1种或2种以上的组合，得到混合水溶液；
(2)将酸溶液与胺类萃取剂混合后静置，取上层有机相，得到经酸化处理后的胺类萃取剂；
(3)将步骤(2)得到的酸化处理后的胺类萃取剂与仲辛醇、异辛醇或磷酸三丁酯中的1种或2种以上的组合混合得到有机溶液；
(4)将步骤(3)得到的有机溶液与步骤(1)得到的混合水溶液混合萃取，混合后静置；
(5)将步骤(4)得到的上层有机相与碱金属盐水溶液、碱金属氢氧化物水溶液、硫酸水溶液、或硝酸水溶液中的1种或2种以上的组合混合后静置；
任选地(6)将步骤(5)得到的上层有机相采用步骤(2)所述的方法进行处理后再生。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述碱性水溶液为碱金属的氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐中的1种或2种以上的组合的水溶液，优选为氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠中的1种或2种以上的组合的水溶液；
优选地，所述碱性水溶液中碱金属的氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐中的1种或2种以上的组合的质量百分数为0.01～1％；或，所述碱性水溶液的pH值为11～14。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述硫酸盐为硫酸铵、硫酸锂、硫酸钠、硫酸钠中的1种或2种以上的组合，优选为硫酸钠；
优选地，所述碳酸盐为碳酸钠；
优选地，所述磷酸盐为磷酸钠。
4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述硫酸盐、碳酸盐或磷酸盐中的1种或2种的组合的添加量为0.1～2.2g/20mL含钒铬的碱性水溶液，优选为0.15～1.15g/20mL含钒铬的碱性水溶液。
5.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述酸溶液为盐酸水溶液、硫酸水溶液或硝酸水溶液中的1种或2种以上的组合；
优选地，所述酸溶液中的酸的摩尔浓度为0.45～1.5mol/L，优选为0.5～1.0mol/L；
优选地，所述酸溶液与胺类萃取剂的体积比为4:1～8:1，优选为5:1～6:1。
6.根据权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述胺类萃取剂为三辛基甲基氯化铵、仲碳伯胺、三烷基叔胺中的1种或2种以上的组合，优选为三辛基甲基氯化铵或仲碳伯胺中的1种或2种以上的组合。
7.根据权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于，步骤(3)酸化的胺类萃取剂与仲辛醇、异辛醇或磷酸三丁酯中的1种或2种以上的组合的体积比为1:1～10:1，优选为2:1～6:1。
8.根据权利要求1-7任一项所述的方法，其特征在于，步骤(4)中所述有机溶液与混合水溶液的体积比为1:1～1:80，优选为1:1～1:50。
9.根据权利要求1-8任一项所述的方法，其特征在于，步骤(5)中所述碱金属盐为硫酸钠、硝酸钠、碳酸钠或碳酸氢钠中的1种或2种以上的组合；所述碱金属氢氧化物为氢氧化钠；
优选地，所述碱金属盐水溶液、碱金属氢氧化物水溶液、硫酸或硝酸水溶液的摩尔浓度为0.5～5.0mol/L，优选为1.0～2.5mol/L。
10.根据权利要求1-9任一项所述的方法，其特征在于，步骤(5)中所述碱金属盐水溶液、碱金属氢氧化物水溶液、硫酸水溶液、或硝酸水溶液中的任1种与步骤(4)得到的有机相的体积比为1:1～1:10，优选为1:2～1:6。
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