KR101169579B1 - 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산 정제품의 제조방법및 화장료 - Google Patents

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Abstract

특유의 악취(불쾌한 냄새)가 나지 않고, 실질적으로 무취화된 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산 정제품을 제조하는 방법으로서, 하이드로실릴 그룹 함유 폴리디메틸실록산과 탄소수 4 내지 18의 α-올레핀을 하이드로실릴화 반응시킴으로써, 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산을 합성하는 공정[A]; 및 전기 공정[A]에 의해 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산의 조제품에 대해서, 수소화 촉매의 존재하에 수소 첨가 반응에 의한 무취화 처리를 실시하는 공정[B]로 이루어진다.
무취화, 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸 실록산, 정제품, 수소 첨가 반응, 화장료.

Description

액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산 정제품의 제조방법 및 화장료{Process for production of purified liquid medium-chain alkyl modified polydimethyl-siloxanes and cosmetics}
본 발명은 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산 정제품(精製品)의 제조방법 및 화장료에 관한 것이며, 더욱 상세하게는, 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산의 조제품(粗製品)에 대하여, 수소 첨가 반응에 의한 무취화 처리를 실시하는 공정을 갖는 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산 정제품의 제조방법, 이 제조방법에 의해 수득되는 무취화된 정제품을 함유하는 화장료에 관한 것이다.
알킬 그룹(메틸 그룹을 제외한다)에 의해서 변성된 폴리디메틸실록산(알킬 변성 폴리디메틸실록산)은, 실리콘으로서의 특성 및 알칸으로서의 특성을 겸비하고 있고, 윤활성, 보습성(수증기 폐색성), 흡착 잔류성 등의 점에서 우수하다.
알킬 변성 폴리디메틸실록산중, 특히, 탄소수가 4 내지 18정도의 알킬 그룹(이하, 「중쇄 알킬 그룹」이라고도 한다)에 의해 변성된 액상의 알킬 변성 폴리디메틸실록산은, 장쇄 알킬 그룹에 의해 변성된 왁스상의 알킬 변성 폴리디메틸실록산과 비교하여 취급성이 우수하고, 유화계의 화장료를 구성하는 오일제로서 사용하는 경우의 유화성 및 유화물의 안정성이 우수하며, 양호한 도포감과 발수성을 발휘하는 것이며, 이에 의해, 샴푸, 린스, 헤어 트리트먼트, 선스크린, 보습 크림 등으로의 폭 넓은 이용이 기대되고 있다[참조: 일본 공개특허공보 제2003-12466호 및 일본 공개특허공보 제2003-48813호].
알킬 변성 폴리디메틸실록산의 합성법으로서는, 하이드로실릴 그룹(Si-H 그룹) 함유 폴리디메틸실록산과 α-올레핀을 백금 촉매의 존재하에 하이드로실릴화 반응(부가 반응)시키는 방법이 일반적이다.
그런데, 이렇게 하여 합성된 알킬 변성 폴리디메틸실록산에는, 특유의 악취(불쾌한 냄새)가 있다. 이러한 악취의 원인의 하나로서, 합성시에 과잉 사용한 α-올레핀이 반응 생성물(조제품) 중에 잔류하여, 이것이 산화됨으로써 악취 발생 물질이 되는 것으로 생각된다.
여기에서, 중쇄 알킬 그룹에 의해 변성된 액상의 알킬 변성 폴리디메틸실록산을 합성하는 경우에는, 반응에 사용되는 α-올레핀의 탄소수가 4 내지 18정도로 비교적 작기 때문에, 이것이 반응 생성물(조제품) 중에 잔류하고 있더라도, 감압하에서 가열함으로써, 반응 생성물로부터 제거할 수 있다.
그러나, α-올레핀이 거의 완전(검출 한계 이하)히 제거된 후의 제품(액상의 알킬 변성 폴리디메틸실록산)이더라도, 불쾌한 냄새가 여전히 느껴지며, 더구나, 이 냄새의 정도는, 시간이 경과함에 따라 증대되는 경향이 있다.
그리고, 이러한 불쾌한 냄새의 문제가 해결되지 않는 이상, 중쇄 알킬 그룹 에 의해 변성된 액상의 알킬 변성 폴리디메틸실록산을, 향기가 품질 등에 크게 영향을 주는 화장품류에는 적용할 수 없어 이의 이용 분야는 대단히 한정되고 있는 것이 현실이다.
본 발명은 이상과 같은 사정에 기초하여 이루어진 것이다.
본 발명의 제1 목적은, 특유의 악취(불쾌한 냄새)가 나지 않고, 실질적으로 무취화된 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산 정제품을 제조하는 방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명의 제2 목적은, 시간이 경과해도, 특유의 악취(불쾌한 냄새)가 나지 않는 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산 정제품을 제조하는 방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명의 제3의 목적은, 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산에 기인하는 특유의 악취(불쾌한 냄새)가 나지 않는 화장료를 제공하는 것에 있다.
[발명의 개시]
본 발명의 제조방법은, 화학식 1의 하이드로실릴 그룹 함유 폴리디메틸실록산과 탄소수 4 내지 18의 α-올레핀을 하이드로실릴화 반응시킴으로써, 화학식 2의 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산을 합성하는 공정[A]; 및 공정[A]에 의해서 수득되는 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산의 조제품에 대하여, 수소화 촉매의 존재하에 수소 첨가 반응에 의한 무취화 처리를 실시하는 공정[B]을 포함함을 특징으로 한다.
Figure 112006066872043-pct00001
Figure 112006066872043-pct00002
위의 화학식 1 및 2에서,
R1은 수소원자 또는 메틸 그룹이고,
R2는 탄소수 4 내지 18의 알킬 그룹이고,
R3은 R2로 정의되는 그룹 또는 메틸 그룹이고,
m은 0 내지 6의 정수이고,
n은 0 내지 3의 정수이고, 단 n이 0인 경우, R1 중의 적어도 1개는 수소원자이고, R3 중의 적어도 1개는 R2로 정의되는 그룹이다.
본 발명의 제조방법을 구성하는 공정[A]에 있어서, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산과 탄소수 4 내지 18의 α-올레핀을 하이드로실릴화 반응시킴으로써, 화학식 3의 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산을 합성하는 것이 바람직하다.
Figure 112006066872043-pct00003
위의 화학식 3에서,
R2는 화학식 2에서 정의한 바와 동일하다.
본 발명의 제조방법을 구성하는 공정[A]에 있어서, 하이드로실릴화 반응에 제공되는 α-올레핀의 탄소수가 4 내지 12인 것이 바람직하다.
또한, 당해 α-올레핀의 탄소수가 6 내지 12인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 당해 α-올레핀의 탄소수가 6 내지 10인 것이 특히 바람직하다.
또한, 당해 α-올레핀의 탄소수가 8인 것이 가장 바람직하다.
본 발명의 제조방법을 구성하는 공정[B]의 전공정 및/또는 후공정으로서, 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산의 조제품 및/또는 수소 첨가 반응의 생성물에 대하여, 감압하에 질소 가스를 접촉시켜 경질물을 증류 제거하는 스트립핑 공정을 갖는 것이 바람직하다.
본 발명의 화장료는, 본 발명의 제조방법에 의해 수득되는 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산 정제품을 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 화장료는, 본 발명의 제조방법에 의해 수득되는 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산 정제품을 오일제로 하는 유중수형 유화물로 이루어진 것이 바람직하다.
본 발명의 화장료는, 본 발명의 제조방법에 의해 수득되는 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산 정제품을 포함하는 오일제(a) 0.1 내지 95질량%, HLB의 값이 7 이하인 계면활성제(b) 0.1 내지 25질량% 및 물(c) 4.9 내지 95질량%를 함유하는 유중수형 유화물로 이루어진 것이 바람직하다.
[발명의 효과]
(1) 본 발명의 제조방법에 의하면, 특유의 악취(불쾌한 냄새)가 나지 않고, 실질적으로 무취인 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산 정제품을 확실하게 제조할 수 있다.
(2) 본 발명의 제조방법에 의하면, 시간이 경과해도, 특유의 악취(불쾌한 냄새)가 나지 않는 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산 정제품을 확실하게 제조할 수 있다.
(3) 본 발명의 화장료는, 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산에 기인하는 특유의 악취(불쾌한 냄새)가 나지 않는다.
이하, 본 발명에 관해서 상세하게 설명한다.
본 발명의 제조방법은, 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산 정제품의 제조방법이고, 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산을 합성하는 공정[A]; 및 공정[A]에 의해 수득된 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산의 조제품에 대하여, 수소 첨가 반응에 의한 무취화 처리를 실시하는 공정[B]을 필수 공정으로 한다.
본 발명의 제조방법에 의해 수득되는 정제품은, 「액상」의 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산이다. 여기에, 「액상」이란, 20℃의 온도에서 유동성을 나타내는 것을 말한다.
<공정[A]>
공정[A]은, 화학식 1의 하이드로실릴 그룹 함유 폴리디메틸실록산과 탄소수 4 내지 18의 α-올레핀을 하이드로실릴화 반응시킴으로써, 화학식 2의 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산을 합성하는 공정이다.
하이드로실릴화 반응에 제공되는 하이드로실릴 그룹 함유 폴리디메틸실록산을 나타내는 화학식 1에 있어서, R1은 수소원자 또는 메틸 그룹이고, m은 0 내지 6의 정수이며, n은 0 내지 3의 정수이다. 단 n이 0인 경우, R1 중의 적어도 1개는 수소원자가 된다.
하이드로실릴 그룹 함유 폴리디메틸실록산의 적합한 구체예로서 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산을 들 수 있다.
하이드로실릴화 반응에 제공되는 α-올레핀의 탄소수로서는 4 내지 18인 것이 필요하며, 바람직하게는 4 내지 12, 더욱 바람직하게는 6 내지 12, 특히 바람직하게는 6 내지 10, 가장 바람직하게는 8이 된다.
이것은 탄소수가 상기 범위의 하한 미만의 α-올레핀에 의해서는, 충분한 변성 효과를 발휘하는 알킬 변성 폴리디메틸실록산을 합성할 수 없기 때문이고, 한편, 탄소수가 상기 범위의 상한을 초과하는 α-올레핀에 의해서는, 취급성, 오일제로서 사용하는 경우의 유화성 및 유화물의 안정성 등이 우수한 액상의 알킬 변성 폴리디메틸실록산을 합성할 수 없기 때문이다.
또한, 탄소수가 6 내지 10, 특히 8인 α-올레핀에 의하면, 오일제로서 사용하는 경우의 유화성 및 유화물의 안정성, 도포감 및 발수성 등이 특히 우수한 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산을 합성할 수 있다.
또한, 동일한 관점에서, 하이드로실릴화 반응에 제공되는 α-올레핀은, 측쇄가 없는 직쇄상의 것이 바람직하고, 따라서, 1-옥텐이 가장 바람직하다.
액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산을 합성하기 위한 하이드로실릴화 반응은, 용매의 존재하 또는 부재하에 공지된 방법에 따라서 실시할 수 있다.
여기에, 반응 용매로서는, 에탄올, 이소프로필알콜 등의 알콜계, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소계, 디옥산, THF 등의 에테르계, 지방족 탄화수소계, 염소화 탄화수소계 등의 유기 용제를 들 수 있다.
또한, 하이드로실릴화 반응은, 촉매의 부재하에서 실시할 수 있지만, 촉매의 존재하에 실시하는 것이 저온에서 단시간에 반응이 진행되기 때문에 바람직하다. 이러한 촉매로서는, 백금, 루테늄, 로듐, 팔라듐, 오스뮴, 이리듐 등의 화합물을 들 수 있고, 이의 촉매 활성이 높은 점에서 백금 화합물이 특히 유효하다. 백금 화합물의 예로서는, 염화 백금산; 금속 백금; 알루미나, 실리카, 카본 블랙 등의 담체에 금속 백금을 담지시킨 것; 백금-비닐실록산 착체, 백금-포스핀 착체, 백금-포스파이트 착체, 백금 알코라이트 촉매 등의 백금 착체를 들 수 있다. 촉매의 사용량은, 백금 촉매를 사용하는 경우, 금속 백금으로서 0.5 내지 100ppm 정도이다.
하이드로실릴화 반응의 반응 온도로서는, 통상적으로 50 내지 150℃이고, 반응 시간은, 통상적으로 10분 내지 24시간, 바람직하게는 1 내지 10시간이다.
하이드로실릴화 반응에 의해, 화학식 2의 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산이 합성되어, 이의 조제품이 수득된다.
액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산을 나타내는 화학식 2에 있어서, R2는, α-올레핀에 유래하는 탄소수 4 내지 18의 알킬 그룹이고, 바람직하게는 탄소수 4 내지 12의 알킬 그룹이고, 더욱 바람직하게는 탄소수 6 내지 12의 알킬 그룹이고, 특히 바람직하게는 탄소수 6 내지 10의 알킬 그룹이고, 가장 바람직하게는 탄소수 8의 알킬 그룹이고, R3은 R2로 정의되는 그룹 또는 메틸 그룹이고, m 및 n은, 화학식 1의 정의와 동일하다. 단, n=O인 경우, R3 중의 적어도 1개는, R2로 정의되는 그룹이 된다.
액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산의 적합한 예로서, 화학식 3의 변성 폴리디메틸실록산을 들 수 있다.
화학식 3의 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산은, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산(적합한 하이드로실릴 그룹 함유 폴리디메틸실록산)과, 전기의 α-올레핀을 하이드로실릴화 반응시킴으로써 합성된다.
적합한 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산을 나타내는 화학식 3에 있어서, R2는 화학식 2의 정의와 동일하다.
화학식 3의 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산의 구체예로서는, 화학식 I 내지 VII의 화합물을 예시할 수 있다.
Figure 112006066872043-pct00004
Figure 112006066872043-pct00005
Figure 112006066872043-pct00006
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Figure 112006066872043-pct00008
Figure 112006066872043-pct00009
Figure 112006066872043-pct00010
하이드로실릴화 반응에 있어서는, 부반응으로서, α-올레핀중의 2중 결합의 내부 전위 반응이 일어나고, 부생성물로서, 하이드로실릴 그룹과 부가 반응하지 않는 내부 전위 올레핀이 생성된다.
한편, 하이드로실릴화 반응에 의해서 수득된 제품 중에, 반응성이 높은 하이드로실릴 그룹이 잔류하고 있으면, 당해 제품이 불안정하게 되어 부적당하다. 따라서, 통상적으로는, 하이드로실릴 그룹에 대하여 불포화 그룹이 과잉 존재하도록, 하이드로실릴 그룹 함유 폴리디메틸실록산 및 α-올레핀의 주입량이 조정된다(α-올레핀이 과잉 공급된다). 이로 인해, 하이드로실릴화 반응에 의해 수득되는 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산의 조제품 중에는, 미반응의 α-올레핀 및 내부 전위 올레핀이 불가피하게 함유되게 된다. 그런데, 본 발명의 제조방법에서 사용하는 α-올레핀은, 이의 탄소수가 비교적 작은(비점이 비교적 낮다) 것이기 때문에, 비교적 용이하게 제거하는 것이 가능하다.
또한, 본 발명의 제조방법에서 사용되는 하이드로실릴 그룹 함유 폴리디메틸실록산은, 비교적 저분자량으로 휘발성이 높기 때문에, 이를 과잉 주입하여 하이드로실릴화 반응시킨 후, 미반응의 하이드로실릴 그룹 함유 폴리디메틸실록산 및 내부 전위 올레핀을 포함하는 경질분을 제거할 수도 있다.
여기에, 미반응의 α-올레핀 또는 하이드로실릴 그룹 함유 폴리디메틸실록산 및 내부 전위 올레핀을 포함하는 경질물의 제거방법(스트립핑 공정)에 관해서는 후술한다.
<공정[B]>
공정[B]은, 공정[A]에 의해서 수득되는 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산의 조제품에 대하여, 수소화 촉매의 존재하에 수소 첨가 반응에 의한 무취화 처리를 실시하는 공정이다.
수소 첨가 반응에 의한 무취화 처리는, 수소화 촉매의 존재하에 이루어진다.
여기에, 수소화 촉매로서는, 니켈, 팔라듐, 백금, 로듐, 코발트, 크롬, 구리 및 철 등의 단체 및 화합물을 예시할 수 있다. 임의로 사용되는 촉매 담체로서는, 활성탄, 실리카, 실리카알루미나, 알루미나, 게오라이트 등을 들 수 있다. 또한, 합성 공정(하이드로실릴화 반응)에서 사용한 백금 촉매를 그대로 사용할 수도 있 다. 수소화 촉매는 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
수소 첨가 반응은, 용매의 존재하 또는 부재하에서 이루어진다.
수소 첨가 반응에 있어서, 임의로 사용되는 용매로서는, 이러한 수소 첨가 반응에 불활성인 용매 중에서 선택할 수 있으며, 구체적으로는, 에탄올, 이소프로필알콜 등의 알콜계, 디옥산, THF 등의 에테르계, 지방족 탄화수소계, 염소화 탄화수소계, 물 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또한, 합성 공정(하이드로실릴화 반응)에서 사용한 용매(반응 용액을 구성하는 용매)를 그대로 사용할 수도 있다.
수소 첨가 반응은, 상압 또는 가압하에서 실시할 수 있다. 현실적으로는, 수소 가압하(수소압=0.1 내지 20MPa(약 1 내지 200kg/㎠))에서 실시한다. 반응 온도로서는, 통상적으로 0 내지 200℃가 되고, 반응 시간의 단축의 관점에서 50 내지 170℃ 인 것이 바람직하다.
수소 첨가 반응은, 회분식 및 연속식 중 어느 방식으로 실시할 수 있다. 회분식으로 실시하는 경우에 있어서의 반응 시간은, 촉매량 및 반응 온도 등에 따라서도 다르지만, 대략 3 내지 12시간으로 된다.
회분식으로 실시하는 경우, 수소 첨가 반응의 종점은, 수소압의 감소가 거의 관측되지 않게 된 시점부터, 추가로 1 내지 2시간 동안 반응시킨 시점으로 할 수 있다. 또한, 반응 도중에 수소압이 감소된 경우, 수소 가스를 다시 도입하여 수소압을 높게 유지하는 것이 반응 시간 단축의 관점에서 바람직하다.
수소 첨가 반응 종료후, 질소 가압하에, 여과지, 규조토 또는 활성탄을 사용 하여, 수소 첨가 반응 촉매(반응계에 존재하는 경우에는 하이드로실릴화 반응 촉매)를 분리 제거한다.
<스트립핑 공정>
본 발명의 제조방법에 있어서는, 공정[B]의 전공정 및/또는 후공정으로서, 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산의 조제품 및/또는 수소 첨가물에 대하여, 감압하에 질소 가스를 접촉시켜 경질물을 증류 제거하는 스트립핑 공정을 실시하는 것이 바람직하다.
여기에, 스트립핑 공정에 의해서 증류 제거되는 「경질물」에는, 하이드록실화 반응(공정[A]) 및/또는 수소 첨가 반응(공정[B])을 실시하는 데 사용한 반응 용매 외에, 공정[A]에 있어서, 과잉 사용되어 반응 생성물중에 잔류되어 있는 미반응의 α-올레핀 또는 하이드로실릴 그룹 함유 폴리디메틸실록산, 또한, 부생성물인 내부 전위 올레핀, 올레핀의 수소화물 등이 포함된다.
스트립핑 공정(경질물의 증류 제거)은, 공정[B]의 전공정으로서, 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산의 조제품에 대하여 실시할 수 있지만, 공정[B]의 후공정으로서, 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산의 수소 첨가 반응의 생성물에 대하여 실시할 수도 있다. 또한, 공정[B]의 전공정 및 후공정으로서 각각 실시할 수도 있다.
경질물의 증류 제거 조작의 일례를 나타내면, 경질물이 포함되어 있는 조제품 또는 수소 첨가물을, 환류 냉각관, 질소 삽입구 등을 구비한 플라스크에 주입하 고, 질소 가스를 공급하면서 내부를 감압하여 승온시키고, 압력과 온도를 일정하게 유지함으로써 경질물을 증류 제거시킨다.
여기에 감압 조건으로서는, 0.1 내지 10.0KPa로 되고, 가열 온도로서는 50 내지 170℃로 되며, 처리 시간으로서는 10분 내지 24시간이 된다.
<액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산 정제품>
이상의 공정[A] 및 공정[B], 및 필요에 따라 실시되는 스트립핑 공정을 갖는 본 발명의 제조방법에 의해, 화학식 2의 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산의 정제품이 수득된다.
본 발명의 제조방법에 의해 수득되는 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산 정제품은, 양호한 유화 상태를 형성할 수 있으며, 형성된 유화 상태(유화물)는, 넓은 온도 범위(특히 10℃ 이하의 저온 환경하)에 있어서 시간이 경과하여도 안정적이다.
또한, 당해 유화물은 촉촉하고, 산뜻한 사용감을 제공하는 동시에, 도포시에는 충분한 흡수성이 있어 균일한 피막을 형성할 수 있다. 그리고, 형성되는 피막은 양호한 발수성을 나타내기 때문에, 이를 함유하는 화장료는, 화장 효과의 지속성이 우수한 것이 된다.
더구나, 공정[B]에 있어서 수소 첨가 반응에 의한 무취화 처리가 실시되어 있는 것에 의해, 당해 정제품은, 특유의 악취(불쾌한 냄새)가 나지 않고, 실질적으로 무취의 것이며, 이에 의해 각종 화장료의 원료로서 적합하게 배합할 수 있다.
본 발명의 제조방법에 의해 수득되는 정제품중, 화학식 3의 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산의 정제품은, 화장료의 원료로서 특히 바람직하다.
<화장료>
본 발명의 화장료는, 본 발명의 제조방법에 의해 수득되는 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산 정제품을 함유하는 점에 특징을 갖는다.
본 발명의 화장료는, 당해 정제품을 오일제(오일성 성분)로 하는 유중수형 유화물로 이루어진 것이 바람직하다.
유중수형 유화물로 이루어진 적합한 화장료로서는,
본 발명의 제조방법에 의해 수득되는 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산 정제품을 포함하는 오일제(a) 0.1 내지 95질량%,
HLB의 값이 7 이하인 계면활성제(b) 0.1 내지 25질량% 및
물(c) 4.9 내지 95질량%를 함유하는 것(이하, 「유중수형 유화 화장료」라고도 함)을 들 수 있다.
<성분(a)>
본 발명의 유중수형 유화 화장료를 구성하는 성분(a)은, 본 발명의 제조방법에 의해 수득되는 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산 정제품(이하, 「알킬 변성 실리콘 정제품(a1)」이라고도 한다)을 필수 성분으로 하며, 다른 오일제를 임의 성분으로 하는 오일성 성분이다.
알킬 변성 실리콘 정제품(a1)과 함께 성분(a)을 구성하는 「기타 오일제」로서는, 휘발성 실리콘을 들 수 있다. 여기에, 휘발성 실리콘으로서는, 화학식 4의 환상 실리콘(a2)을 적합한 것으로서 들 수 있다.
Figure 112006066872043-pct00011
화학식 4에 있어서, R4는 서로 독립하여, CxH2x+1(x는 1 이상의 정수)의 탄화수소 그룹, 수소원자, 하이드록실 그룹 또는 페닐 그룹 함유 그룹이고, 메틸 그룹 또는 페닐 그룹인 것이 바람직하다. 또한, p는 3 내지 12의 정수이고, 4 내지 6의 정수인 것이 바람직하다.
적합한 환상 실리콘(a2)의 구체예로서는, 화학식 Ⅷ의 도데카메틸사이클로헥사실록산, 화학식 IX의 데카메틸사이클로펜타실록산 및 화학식 Ⅹ의 옥타메틸사이클로테트라실록산을 예시할 수 있다.
Figure 112006066872043-pct00012
Figure 112006066872043-pct00013
Figure 112006066872043-pct00014
성분(a)을 구성하는「기타 오일제」로서는, 화학식 5의 쇄상 실리콘(a3)을 적합한 것으로서 들 수 있다.
Figure 112006066872043-pct00015
화학식 5에 있어서, R51는 서로 독립하여, 메틸 그룹, 페닐 그룹 함유 그룹 또는 트리메틸실록시 그룹이고, 페닐 그룹 함유 그룹으로서는, 페닐 그룹, 톨릴 그룹, 크실릴 그룹 등의 아릴 그룹; 벤질 그룹, 펜에틸 그룹 등의 아르알킬 그룹이 예시되고, 메틸 그룹 또는 페닐 그룹인 것이 바람직하다.
또한, R52는 서로 독립하여, R51로 정의되는 그룹(메틸 그룹, 페닐 그룹 함유 그룹 또는 트리메틸실록시 그룹), 수소원자, 하이드록실 그룹, 탄소수 1 내지 4의 알콕시 그룹 또는 비닐 그룹이고, 메틸 그룹인 것이 바람직하다.
또한, 반복수 q는 O 이상의 정수이고, 유중수형 유화 화장료에 요구되는 성상 등에 따라 여러 가지 중합도의 쇄상 실리콘(a3)을 선택할 수 있다.
적합한 쇄상 실리콘(a3)으로서는, 화학식 XI의 디메틸폴리실록산, 화학식 XII의 메틸페닐폴리실록산, 1,3,3,5-테트라메틸-1,1,5,5-테트라페닐트리실록산 및1,3,5-트리메틸-1,1,3,5,5-펜타페닐트리실록산을 예시할 수 있다.
Figure 112006066872043-pct00016
Figure 112006066872043-pct00017
위의 화학식 XI 및 XII에서,
q1 및 q2는 0 이상의 수이다.
성분(a)을 구성하는 「기타 오일제」로서, 환상 실리콘(a2) 및 쇄상 실리콘(a3) 이외의 실리콘유, 액상 이소파라핀계 탄화수소, 에스테르계 탄화수소, 파라핀계 탄화수소, 스쿠알란, 라놀린 유도체, 고급 알콜, 아보가드유, 팜유, 우지, 호호바유, 폴리알킬렌글리콜폴리에테르 및 이의 카복실산올리고에스테르 화합물, 테 르펜계 탄화수소유 등을 들 수 있다.
여기에, 이소파라핀계 탄화수소로서는, 상압에 있어서의 비점이 60 내지 260℃의 범위에 있는 이소파라핀계 탄화수소를 들 수 있으며, 예를 들면, 엑손사 제조의 이소파(IsoparR) A, C, D, E, G, H, K, L, M; 쉘사의 쉘졸(ShelsolR) 71; 필립사의 솔톨(SoltolR) 100, 130, 220 등을 들 수 있다.
에스테르계 탄화수소로서는, 밀리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 2-에틸헥산산세틸, 2-에틸헥산산이 소세틸, 트리2-에틸헥산산글리세린, 트리2-에틸헥산산트리메틸올프로판, 트리(카프릴?카프르산)글리세린, 트리이소스테아르산글리세릴, 하이드록시스테아르산2-에틸헥실, 테트라2-에틸헥산산펜타에리스리트, 디카프르산네오펜틸글리콜, 밀리스트산옥틸도데실, 팔미트산옥틸, 팔미트산이소옥틸, 스테아르산옥틸, 스테아르산이소옥틸, 스테아르산부틸, 밀리스트산밀리스틸, 스테아르산스테아릴, 이소노난산이소노닐, 이소노난산이소데실, 이소노난산이소트리데실, 이소노난산2-에틸헥실, 이소스테아르산이소프로필, 이소스테아르산2-헥실데실, 이소스테아르산프로필렌글리콜, 디이소스테아르산폴리에틸렌글리콜, 테트라이소스테아르산펜타에리스리트, 이소팔미트산옥틸, 피발산이소세틸, 피발산옥틸도데실, 락트산옥틸도데실, 아지프산디이소부틸, 숙신산디2-에틸헥실, 디2-에틸헥산산네오펜틸글리콜, 모노이소스테아르산폴리글리세릴, 디이소스테아르산폴리글리세릴, 트리이소스테아르산폴리글리세릴, 테트라이소스테아르산폴리글리세릴, 라우르산헥실, 다이머산디이소프로필 등을 들 수 있다.
본 발명의 유중수형 유화 화장료를 구성하는 성분(a)으로서, 알킬 변성 실리콘 정제품(a1)과, 기타 오일제(오일성 성분)를 병용하는 경우에 있어서, 성분(a)전량에 대한 알킬 변성 실리콘 정제품(a1)의 비율로서는, O.1질량% 이상인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 1질량% 이상, 특히 바람직하게는 5질량% 이상이 된다.
이것은 성분(a) 전량에 대한 알킬 변성 실리콘 정제품(a1)의 비율이 미미한 경우에는, 수득되는 유화 화장료에 있어서, 산뜻한 사용감, 흡수성의 개량 효과, 형성 도막의 양호한 내수성 및 발수성이 수득되지 않기 때문이다.
또한, 성분(a)으로서 환상 실리콘(a2)을 함유하는 경우에 있어서, 성분(a) 전량에 대한 당해 환상 실리콘(a2)의 비율로서는, 5 내지 95질량%인 것이 바람직하다.
또한, 성분(a)으로서 쇄상 실리콘(a3)을 함유하는 경우에 있어서, 성분(a) 전량에 대한 당해 쇄상 실리콘(a3)의 비율로서, 0.5 내지 95질량%인 것이 바람직하다.
본 발명의 유중수형 유화 화장료에 있어서의 성분(a)의 함유 비율은, 통상적으로 O.1 내지 95질량%이 되고, 바람직하게는 0.1 내지 60질량%이 된다.
이것은 성분(a)의 함유 비율이 상기 범위의 하한 미만(오일제가 과소)인 경우에는, 알킬 변성 실리콘 정제품(a1)에 기인하는 우수한 성능?효과가 수득되지 않을 뿐만 아니라, 유화 화장료로서의 성능을 충분히 발휘할 수 없기 때문이며, 한편, 상기 범위의 상한을 초과하는 (오일제가 과다) 경우에는, 적합한 사용감이 손상되기 때문이다.
<성분(b)>
본 발명의 유중수형 유화 화장료의 성분(b)으로서 함유되는 계면활성제는, HLB(Hydrophile-Lipophile Balance)의 값이 7 이하인 것이다. HLB의 값이 7을 초과하는 계면활성제는, 친수성이 지나치게 높기 때문에, 안정적인 유중수형 유화 화장료를 제조할 수 없어 바람직하지 못하다.
여기에, 계면활성제의 HLB의 값은, 다음과 같이 하여 측정된 운점(clouding point) A로부터, 수학식 1로부터 구해진다.
HLB = A ×0.89+1.11
위의 수학식 1에서,
A는 운점이다.
(운점 A의 측정법)
운점 A는, 공지된 방법[참조: 니시 이치로 외, 「계면활성제 편람」, 324 내지 325항, 산업도서(주)(1965년)]에 준하여, 아래와 같이 하여 측정된다.
무수의 시료 2.5g를 칭량하여, 98% 에탄올을 가하여 25ml에 정용(25ml 메스플라스크 사용)한다. 다음에, 이를 5ml 홀 피펫으로 분취하여, 50ml 비이커에 넣고 25℃의 정온으로 유지하여 교반(마그네틱 스터러 사용)하면서, 2% 페놀 수용액으로 25ml 뷰렛을 사용하여 적정한다. 액이 혼탁한 곳을 종점으로 하여, 이 적정 에 필요한 2% 페놀 수용액의 ml수를 운점 A로 한다.
성분(b)을 구성하는 HLB의 값이 7 이하인 계면활성제로서는, 예를 들면 소르비탄모노라우레이트, 소르비탄모노이소스테아레이트, 소르비탄트리스테아레이트 등의 소르비탄 지방산 에스테르류; 글리세롤모노스테아레이트, 글리세롤모노올레에이트 등의 글리세린 지방산 에스테르류; POE(5) 경화 피마자유, POE(7.5) 경화 피마자유, POE(10) 경화 피마자유 등의 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유; 폴리에테르 변성 실리콘 등을 들 수 있다.
이 중에서도, 화학식 6의 폴리에테르 변성 실리콘이 바람직하다.
Figure 112006066872043-pct00018
위의 화학식 6에 있어서, R61는 서로 독립하여, 수소원자 또는 치환되거나 치환되지 않은 1가의 탄화수소 그룹이고, 치환되거나 치환되지 않은 1가의 탄화수소 그룹으로서는, 메틸 그룹, 에틸 그룹, 프로필 그룹 등의 알킬 그룹; 비닐 그룹, 알릴 그룹 등의 알케닐 그룹; 페닐 그룹, 톨릴 그룹, 크실릴 그룹 등의 아릴 그룹; 벤질 그룹, 펜에틸 그룹 등의 아르알킬 그룹; 클로로프로필 그룹, 3,3,3-트리플루오로 프로필 그룹 등의 할로겐화알킬 그룹이 예시되고, 수소원자 또는 메틸 그룹인 것이 바람직하다.
또한, R62는, 탄소수 1 내지 20의 2가 탄화수소 그룹이고, 탄소수 3 내지 6의 2가 탄화수소 그룹인 것이 바람직하다. 이러한 R62의 2가 탄화수소 그룹으로서는 알킬렌 그룹, 알킬렌아릴렌 그룹이 예시되고, 바람직하게는 알킬렌 그룹이다.
또한, R63는 수소원자, 1가의 탄화수소 그룹 또는 아세톡시 그룹이고, 수소원자, 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹 또는 아세톡시 그룹인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 수소원자, 메틸 그룹 또는 부틸 그룹이다.
a, b는 각각 평균 0 이상의 수(단, a+b≥3이다)이고, 0 내지 60의 수인 것이 바람직하다.
R64 및 R65는 각각 R61로 정의되는 수소원자, 치환되거나 치환되지 않은 1가의 탄화수소 그룹, 또는 -R62(OC2H4)a(OC3H6)bOR63으로 정의되는 그룹이다.
q는 평균 0 이상의 수이고, 평균 1 내지 500의 수인 것이 바람직하다.
r은 평균 O 이상의 수이고, 평균 1 내지 100의 수인 것이 바람직하다.
이러한 폴리에테르 변성 실리콘의 분자중에는, -R62(OC2H4)a(OC3H6)bOR63의 그룹이 평균 1 이상 존재한다. 또한, 당해 폴리에테르 변성 실리콘의 평균 분자량은 250 내지 1,000,000이 된다.
성분(b)로서 특히 적합하게 사용할 수 있는 폴리에테르 변성 실리콘으로서, 화학식 6에 있어서의 R61가 수소원자 또는 메틸 그룹; q가 평균 1 내지 500의 수; r이 평균 1 내지 100의 수; a, b가 각각 평균 0 내지 35의 수인 것을 들 수 있다. 이러한 구조의 폴리에테르 변성 실리콘은, 예를 들면「SILWET SS-2805」,「SILWET SS-2803」[참조: 니혼유니카 가부시키가이샤 제조] 등으로서 시판되어 있다.
상기에 예시한 HLB의 값이 7 이하인 계면활성제는, 단독 또는 2종 이상을 조합함으로써, 성분(b)으로서 사용할 수 있다.
본 발명의 유중수형 유화 화장료에 있어서의 성분(b)의 함유 비율은, 통상적으로 O.1 내지 25질량%이 되고, 바람직하게는 0.5 내지 10질량%이 된다.
이것은 성분(b)의 함유 비율이 상기 범위의 하한 미만인 경우에는, 안정적인 유화 상태를 나타내는 조성물을 수득할 수 없게 되기 때문이고, 한편, 상기 범위의 상한을 초과하면, 수득되는 유중수형 유화 화장료에 끈적임이 생겨 촉촉함이 느껴지지 않는 등, 사용감의 관점에서 바람직하지 못하기 때문이다.
<성분(c)>
본 발명의 유중수형 유화 화장료의 성분(c)으로서 함유되는 물은, 주로 내상(수상)을 구성하는 성분이고, 정제수 등을 적합하게 사용할 수 있다.
또한, 성분(c)으로서 함유되는 물의 일부가 외상(오일상)에 존재할 수도 있다.
본 발명의 유중수형 유화 화장료에 있어서의 성분(c)의 함유 비율은, 통상적으로 4.9 내지 95질량%이 되고, 바람직하게는 25 내지 90질량%, 더욱 바람직하게는 50 내지 90질량%이 된다.
이것은 성분(c)의 함유 비율이 상기 범위의 하한 미만인 경우에는, 적합한 사용감이 손상되기 때문이고, 한편, 상기 범위의 상한을 초과하는 경우에는, 유화 화장료로서의 효과?성능을 수득할 수 없기 때문이다.
본 발명의 유중수형 유화 화장료에는, 유기 변성 점토 광물이 함유되어 있을 수도 있다. 이러한 유기 변성 점토 광물로서는, 특별히 한정되지 않고, 일반적으로 화장품 등에 있어서 사용되는 공지의 유기 변성 점토 광물을 사용할 수 있다. 이 중에서도, 수팽윤성 점토 광물을, 제4급 암모늄염형 양이온 계면활성제로 처리한 양이온 변성 점토 광물이 적합하게 사용된다.
여기에, 수팽윤성 점토 광물로서는, 예를 들면 스메크타이트속에 속하는 층상 규산염 광물로서, 화학식 7의 3층 구조를 갖는 콜로이드성 함수 규산알루미늄 등의 점토 광물을 들 수 있다.
(X,Y)A(Si,Al)4O10(OH)2Z1 /3ㆍnH2O
위의 화학식 7에서,
X는 Al, Fe(III), Mn(III), Cr(III)이고;
Y는 Mg, Fe(II), Ni, Zn, Li이고;
Z는 K, Na, Ca이고;
A는 2 내지 3의 수이다.
구체적으로는 몬모릴로나이트, 사포나이트, 헥토라이트 등의 천연 또는 합성품[이 경우, 화학식 7중의 (OH) 그룹이 불소로 치환된 것]의 몬모릴로나이트 그룹 [시판품으로 쿠니피아, 스멕톤(참조: 쿠니미네고교 가부시키가이샤 제조), 비검(참조: 밴더빌드사 제조), 라포나이트(참조: 라포르테사 제조) 등이 있다.] 및 나트륨실리식마이카나트륨 또는 리튬테니오라이트 등의 명칭으로 알려진 합성 운모[시판품으로서는, 다이모나이트, 불소4규소운모(참조: 토피고교 가부시키가이샤 제조)] 등이 있으며, 이들을 적합하게 사용할 수 있다. 이러한 수팽윤성 점토 광물은 1종 또는 2종 이상을 임의로 선택하여 사용할 수 있다.
수팽윤성 점토 광물을 처리하기 위해서 사용하는 제4급 암모늄염형 양이온 계면활성제는, 화학식 8의 화합물이다.
Figure 112006066872043-pct00019
위의 화학식 8에서,
R81는 탄소수 10 내지 22의 알킬 그룹 또는 벤질 그룹이고,
R82는 메틸 그룹 또는 탄소수 10 내지 22의 알킬 그룹이고,
R83 및 R84는 각각 독립하여, 탄소수 1 내지 3의 알킬 그룹 또는 하이드록시알킬 그룹이고,
X는 할로겐원자 또는 메틸설페이트 잔기이다.
화학식 8의 화합물의 구체예로서는, 도데실트리메틸암모늄클로라이드, 밀리스틸트리메틸암모늄클로라이드, 세틸트리메틸암모늄클로라이드, 스테아릴트리메틸 암모늄클로라이드, 알킬트리메틸암모늄클로라이드, 베헤닐트리메틸암모늄클로라이드, 밀리스틸디메틸에틸암모늄클로라이드, 세틸디메틸에틸암모늄클로라이드, 스테아릴디메틸에틸암모늄클로라이드, 알킬디메틸에틸암모늄클로라이드, 베헤닐디메틸에틸암모늄클로라이드, 밀리스틸디에틸메틸암모늄클로라이드, 세틸디에틸메틸암모늄클로라이드, 스테아릴디에틸메틸암모늄클로라이드, 알킬디에틸메틸암모늄클로라이드, 베헤닐디에틸메틸암모늄클로라이드, 벤질디메틸밀리스틸암모늄클로라이드, 벤질디메틸세틸암모늄클로라이드, 벤질디메틸스테아릴암모늄클로라이드, 벤질디메틸베헤닐암모늄클로라이드, 벤질메틸에틸세틸암모늄클로라이드, 벤질메틸에틸스테아릴암모늄클로라이드, 디스테아릴디메틸암모늄클로라이드, 디베헤닐디하이드록시에틸암모늄클로라이드 및 상기 각 화합물의 클로라이드 대신 브로마이드 화합물로 한 것 등, 또한 디팔미틸프로필에틸암모늄메틸설페이트 등을 들 수 있다. 이들 제4급 암모늄염형 양이온 계면활성제는 1종 또는 2종 이상을 임의로 선택하여 사용할 수 있다.
제4급 암모늄염형 양이온 계면활성제로 처리한 양이온 변성 점토 광물은 상업적으로도 입수 가능하고, 예를 들면「벤톤38」[참조: 내셔널레드사 제조],「비검 울트라」[참조: 밴더빌드사 제조] 등으로서 시판되고 있으며, 이들을 적합하게 사용할 수 있다.
또한, 상기의 제4급 암모늄염형 양이온 계면활성제로 수팽윤성 점토 광물을 처리할 때는, 비이온성 계면활성제를 병용할 수도 있다.
이러한 비이온성 계면활성제로서는, 예를 들면 에틸렌옥사이드 부가형 계면 활성제, 다가 알콜 지방산 에스테르형 계면활성제, 비이온 변성 실리콘 계면활성제 등을 들 수 있다.
에틸렌옥사이드 부가형 계면활성제로서는, 구체적으로는 폴리옥시에틸렌 2 내지 30mol 부가(이하, 「POE(2 내지 30)」등으로 약칭한다) 올레일에테르, POE(2 내지 35)스테아릴에테르, POE(2 내지 20) 라우릴에테르, POE(1 내지 20) 알킬페닐에테르, POE(6 내지 18) 베헤닐에테르, POE(5 내지 25) 2-데실펜타데실에테르, POE(3 내지 20) 2-데실테트라데실에테르, POE(3 내지 20) 2-데실테트라데실에테르, POE(8 내지 16) 2-옥틸데실에테르 등의 에테르형 계면활성제; POE(4 내지 60) 경화 피마자유, POE(3 내지 14) 지방산 모노에스테르, POE(6 내지 30) 지방산 디에스테르, POE(5 내지 20) 소르비탄 지방산 에스테르 등의 에스테르형 계면활성제; POE(2 내지 30) 글리세릴모노이소스테아레이트, POE(10 내지 60) 글리세릴트리이소스테아레이트, POE(7 내지 50) 경화 피마자유 모노이소스테아레이트, POE(12 내지 60) 경화 피마자유 트리이소스테아레이트 등의 에테르에스테르형 계면활성제 등이 예시된다.
다가 알콜 지방산 에스테르형 계면활성제로서는, 구체적으로는 데카글리세릴테트라올레에이트, 헥사글리세릴트리이소스테아레이트, 테트라글리세릴디이소스테아레이트, 디글리세릴디이소스테아레이트 등의 폴리글리세린 지방산 에스테르나, 글리세릴모노이소스테아레이트, 글리세릴모노올레이트 등이 예시된다.
비이온 변성 실리콘 계면활성제로서는, 구체적으로는 디메틸폴리실록산폴리옥시알킬렌 공중합체 등의 변성 실리콘 등을 들 수 있다.
본 발명의 유중수형 유화 화장료의 외상(연속상)이 되는 오일상에는, 오일제인 성분(a) 및 유기 변성 점토 광물(임의 성분) 외에, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의로 첨가 성분을 배합할 수 있다. 이러한 첨가 성분으로서는, 예를 들면 통상적으로 화장품, 의약 부외품 등에 사용되는 성분으로서, 유용성 고분자, 분말, 고분자 과립 등을 배합할 수 있다.
본 발명의 유중수형 유화 화장료의 내상이 되는 수상에는, 성분(c)인 물 이외에, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 임의로 첨가 성분을 배합할 수 있다. 수상을 구성하는 성분으로서는, 예를 들면, 화장품, 의약품, 의약 부외품 등에 사용되는 성분으로서, 비타민 B군, 비타민 C 및 이의 유도체, 판토텐산 및 이의 유도체, 비오틴 등의 비타민류 등의 수용성 활성 물질, 글루탐산나트륨, 아르기닌, 아스파라긴산, 시트르산, 타르타르산, 락트산 등의 완충제, EDTA 등의 킬레이트제 등 외, 수용성 자외선 흡수제, 각종 색소 등을 배합할 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 유중수형 유화 화장료의 내상(수상)은, 오일제로 이루어진 미립자가 분산되어 이루어진 수중유형(0/W형) 에멀젼으로 이루어진 것일 수도 있으며, 이와 같은 에멀젼을 내상(분산 입자)으로 하는 유화 조성물(0/W/0형 에멀젼)도 본 발명의 범위에 포함된다.
본 발명의 유중수형 유화 화장료에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 다가 알콜 및 이의 유도체 및 보습제를 배합할 수 있으며, 이에 의해 보습 효과를 높일 수 있다.
여기에, 다가 알콜 및 이의 유도체로서는, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리메틸렌글리콜, 1,2-부틸렌글리콜, 1,3-부틸렌글리콜, 테트라메틸렌글리콜, 2,3-부틸렌글리콜, 펜타메틸렌글리콜, 2-부텐-1,4-디올, 헥실렌글리콜, 옥틸렌글리콜 등의 2가의 알콜; 글리세린, 트리메틸올프로판, 1,2,6-헥산트리올 등의 3가의 알콜; 펜타에리스리톨 등의 4가의 알콜; 크실리톨 등의 5가의 알콜; 소르비톨, 만니톨 등의 6가의 알콜; 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 트리글리세린, 테트라글리세린, 폴리글리세린 등의 다가 알콜 공중합체; 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 에틸렌글리콜모노페닐에테르, 에틸렌글리콜모노헥실에테르, 에틸렌글리콜모노-2-메틸헥실에테르, 에틸렌글리콜이소아밀에테르, 에틸렌글리콜벤질에테르, 에틸렌글리콜이소프로필에테르, 에틸렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 에틸렌글리콜디부틸에테르 등의 2가의 알콜알킬에테르류; 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜, 디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디부틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노메틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 트리에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노이소프로필에테르, 디프로필렌글리콜메틸에테르, 디프로필렌글리콜에틸에테르, 디프로필렌글리콜부틸에테르 등의 2가의 알콜알킬에테르류; 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 에틸 렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 에틸렌글리콜모노페닐에테르아세테이트, 에틸렌글리콜디아디페이트, 에틸렌글리콜디석시네이트, 에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노프로필에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노페닐에테르아세테이트 등의 2가의 알콜에테르에스테르류; 크실알콜, 세라킬알콜, 바틸알콜 등의 글리세린모노알킬에테르; 소르비톨, 말티톨, 말토트리오스, 만니톨, 자당, 에리스리톨, 글루코오스, 프룩토오스, 전분 분해당, 말토오스, 크실리토스, 전분 분해당 환원 알콜 등의 당 알콜 외에, 글리솔리드, 테트라하이드로플루프릴알콜, POE 테트라하이드로플루프릴알콜, POP 부틸에테르, POP?POE 부틸에테르, 부틸폴리옥시프로필렌글리콜에테르, POP 글리세린에테르, POP 글리세린에테르인산, POP?POE 펜타에리스리톨에테르 등을 들 수 있다.
보습제로서는, 콘드로이틴황산, 히알우론산, 뮤코이틴황산, 칼로닌산, 아테로콜라겐, 콜레스테릴-12-하이드록시스테아레이트, 락트산나트륨, 담즙산모노염, dl-피롤리돈카복실산모노염, 단쇄 가용성 콜라겐, 흑장미(Rosa roxburghii) 추출액, 서양 톱풀 추출물 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 유중수형 유화 화장료에 의한 적합한 사용감 등을 손상시키지 않는 범위에서, 수용성 고분자를 배합하는 것도 가능하다. 이러한 수용성 고분자로서는, 천연의 수용성 고분자, 반합성의 수용성 고분자, 합성의 수용성 고분자, 무기의 수용성 고분자 등을 들 수 있다.
천연의 수용성 고분자로서는, 예를 들면 아라비아검, 트라가칸트검, 갈락탄, 구아검, 캐로브검, 카라야검, 카라기난, 펙틴, 칸텐, 퀸스시드(마르멜로), 알게콜로이드(갈조 추출물), 전분(쌀, 옥수수, 감자, 밀), 글리틸리틴산 등의 식물계 수용성 고분자; 크산탄검, 덱스트란, 석시노글루칸, 플루란 등의 미생물계 수용성 고분자; 콜라겐, 카세인, 알부민, 젤라틴 등의 동물계 수용성 고분자 등을 들 수 있다.
반합성의 수용성 고분자로서는, 예를 들면 카복시메틸전분, 메틸하이드록시프로필 전분 등의 전분계 수용성 고분자; 메틸셀룰로스, 니트로셀룰로스, 에틸셀룰로스, 메틸하이드록시프로필셀룰로스, 하이드록시에틸셀룰로스, 셀룰로스황산나트륨, 하이드록시프로필셀룰로스, 카복시메틸셀룰로스나트륨(CMC), 결정셀룰로스, 셀룰로스 분말 등의 셀룰로스계 수용성 고분자; 알긴산나트륨, 알긴산프로필렌글리콜에스테르 등의 알긴산계 수용성 고분자 등을 들 수 있다.
합성의 수용성 고분자로서는, 예를 들면 폴리비닐알콜, 폴리비닐메틸에테르, 폴리비닐피롤리돈, 카복시비닐 중합체(상품명「카보폴」) 등의 비닐계 수용성 고분자; 폴리에틸렌글리콜(분자량 20,000, 4,000, 6,000) 등의 폴리옥시에틸렌계 수용성 고분자; 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 공중합체 공중합계 수용성 고분자, 폴리아크릴산나트륨, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 등의 아크릴계 수용성 고분자; 폴리에틸렌이민, 양이온 중합체 등을 들 수 있다.
무기의 수용성 고분자로서는, 예를 들면 벤토나이트, 규산 AlMg(상품명「비검」), 라포나이트, 헥토라이트, 무수규산 등을 들 수 있다.
본 발명의 유중수형 유화 화장료에는, 상기 첨가 성분 이외에도, 통상적으로 화장료나 의약품의 분야에서 배합되고 있는 각종 성분을 배합할 수 있다.
또한, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 음이온 계면활성제, 비이온 계면활성제, 양이온 계면활성제, 양성 계면활성제 등을 배합하는 것도 가능하다.
본 발명의 유중수형 유화 화장료는, 예를 들면, 피부 화장료 및 모발 화장료 등으로서 이용된다.
본 발명의 유중수형 유화 화장료는, 상법에 따라서 제조할 수 있다. 여기에, 제조방법의 일례를 나타내면, 알킬 변성 실리콘 정제품(a1)을 포함하는 성분(a)(오일제)과, 성분(b)(계면활성제)를 균일하게 혼합(예비 혼합)하여, 수득되는 예비 혼합물을 교반하면서, 성분(c)인 물을 서서히 첨가하여, 더욱 균일하게 교반하는 방법을 들 수 있다.
그 밖의 임의 성분은, 성분(a)과 성분(b)의 예비 혼합시에 첨가할 수도 있으며, 유화후에 첨가할 수도 있다.
이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은, 이들에 의해 한정되는 것이 아니다.
<실시예 1>
(1) 공정[A]:
교반기, 환류 냉각기, 온도계 및 질소 삽입구를 구비한 유리제의 반응 용기내에, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산 1000질량부와, 염화백금산(촉매)의 10% 에탄올 용액 O.100질량부를 주입하고, 교반하면서 승온시켜, 액온을 74℃로 안정시킨 후, 1-옥텐의 적가를 개시하였다. 이에 의해 하이드로실릴화 반응에 따르는 발열이 확인되었다. 액온이 120℃를 초과하지 않도록 적가량을 조정하면서, 1-옥텐의 전량(555질량부)을 적가하였다. 적가 종료후, 교반 혼합을 계속하였다. 1시간 경과후에 반응액을 채취하고, 이를 수산화칼륨의 물/에탄올 용액과 혼합한 결과, 수소 가스가 전혀 발생하지 않았기 때문에, 하이드로실릴화 반응이 종료된 것으로 판단하였다.
이어서, 반응액(85℃)에 탄산수소나트륨 1.55질량부를 첨가하고, 30분에 걸쳐 교반 혼합함으로써 중화 처리를 실시하였다.
그 후, 질소 가스를 공급하면서 내부를 감압하여 120℃까지 승온시키고, 1.3KPa에서 1시간에 걸쳐 저비분(경질물)을 제거하였다(스트립핑 공정).
수득된 반응 생성물을 실온까지 냉각시키고, 상압으로 되돌려 규조토 10질량부를 혼합하여 가압 여과 처리를 실시함으로써 고액 분리(촉매의 제거) 조작을 실시하였다. 여과액으로서, 화학식 i의 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산의 조제품(이를「조제품(1A)」라고 한다) 1300질량부를 수득하였다.
수득된 조제품(1A)은, 미황색 투명한 균일 액상의 외관을 가지며, 제조 직후부터 불쾌한 냄새를 갖는 것이었다.
Figure 112006066872043-pct00020
(2) 공정[B]:
전자 교반기를 구비한 용량 1리터의 스테인레스제 오토클레이브에, 조제품(1A) 400질량부와, 라네니켈 촉매(수소화 촉매) 16질량부와, THF 26질량부와, 정제수 0.5질량부를 주입하고, 오토클레이브내(기상)를 수소 가스로 완전히 치환한 후, 수소 가스압 8.0MPa으로 가압하였다. 이 시스템을 교반하면서 서서히 승온시켜 140℃에서 6시간에 걸쳐 수소 첨가 반응에 의한 무취화 처리를 실시하였다.
(3) 후공정(촉매의 분리 공정 및 스트립핑 공정):
상기의 공정[B]에 의해 수득된 반응 생성물을 60℃까지 냉각시키고 수소 가스를 블로우하여, 질소 가스에 의한 치환을 실시하였다.
이어서, 반응 생성물로부터 라네니켈 촉매를 가압 여과에 의해 제거하였다.
이렇게 하여 수득된 여과액을, 환류 냉각기 및 질소 삽입구를 구비한 용량 1리터의 2구 플라스크에 주입하고, 질소 가스를 공급하면서 내부를 감압하여 120℃까지 승온시키고, 1.3KPa에서 1시간에 걸쳐 저비분(경질물)을 제거하고, 여과액의 농축물로서, 화학식 i의 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산의 정제품(이를「정제품(1B)」이라고 한다) 350질량부를 수득하였다.
수득된 정제품(1B)은, 무색 투명한 균일 액상의 외관을 가지며, 제조 직후에 불쾌한 냄새는 전혀 느껴지지 않고, 실질적으로 무취의 제품이었다.
<실시예 2>
(1) 공정[A]:
1-옥텐 대신, 1-옥타데센 1360질량부를 사용한 것 이외에는, 실시예 1의 공정[A]과 동일하게 하여, 하이드로실릴화 반응, 중화 처리, 저비분의 제거 처리 및 고액 분리(촉매의 제거) 조작을 실시하여, 화학식 ii의 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산의 조제품(이를「조제품(2A)」라고 한다) 2120질량부를 수득하였다.
수득된 조제품(2A)은, 미황색 투명한 균일 액상의 외관을 가지며, 제조 직후부터 불쾌한 냄새를 갖는 것이었다.
Figure 112006066872043-pct00021
(2) 공정[B]:
조제품(1A) 대신 조제품(2A) 400질량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1의 공정[B]과 동일하게 하여, 수소 첨가 반응에 의한 무취화 처리를 실시하였다.
(3) 후공정(촉매의 분리 공정 및 스트립핑 공정):
상기의 공정[B]에 의해 수득된 반응 생성물에 대하여, 실시예 1과 동일한 후공정(촉매의 분리 공정 및 스트립핑 공정)을 실시함으로써, 화학식 ii의 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산의 정제품(이를「정제품(2B)」라고 한다) 345질량부를 수득하였다.
수득된 정제품(2B)은, 무색 투명한 균일 액상의 외관을 가지며, 제조 직후에 불쾌한 냄새는 전혀 느껴지지 않고, 실질적으로 무취의 제품이었다.
<실시예 3>
(1) 공정[A]:
1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산 대신, 화학식 iii의 하이드로실릴 그룹 함유 폴리디메틸실록산 1000질량부를 사용하여, 1-옥텐 대신, 1-도데센 278질량부를 사용한 것 이외에는, 실시예 1의 공정[A]과 동일하게 하여, 하이드로실릴화 반응, 중화 처리, 저비분의 제거 처리 및 고액 분리(촉매의 제거) 조작을 실시하여, 화학식 iv의 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산의 조제품(이를「조제품(3A)」라고 한다) 1150질량부를 수득하였다.
수득된 조제품(3A)은, 미황색 투명한 균일 액상의 외관을 가지며, 제조 직후부터 불쾌한 냄새를 갖는 것이었다.
Figure 112006066872043-pct00022
Figure 112006066872043-pct00023
(2) 공정[B]:
조제품(1A) 대신 조제품(3A) 400질량부를 사용한 것 이외에는 실시예 1의 공정[B]과 동일하게 하여, 수소 첨가 반응에 의한 무취화 처리를 실시하였다.
(3) 후공정(촉매의 분리 공정 및 스트립핑 공정):
상기의 공정[B]에 의해 수득된 반응 생성물에 대하여, 실시예 1과 동일한 후공정(촉매의 분리 공정 및 스트립핑 공정)을 실시함으로써, 화학식 iv의 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산의 정제품(이를「정제품(3B)」라고 한다) 350질량부를 수득하였다.
수득된 정제품(3B)은, 무색 투명한 균일 액상의 외관을 가지며, 제조 직후에 불쾌한 냄새는 전혀 느껴지지 않고, 실질적으로 무취의 제품이었다.
[시간 경과에 따른 악취 평가]
실시예 1 내지 3에 의해서 수득된 정제품(1B) 내지 (3B) 및 무취화 처리를 실시하지 않은 조제품(1A) 내지 (3A)의 각각을 용기에 충전하여 밀봉시키고, 이러한 밀봉 용기를 70℃의 환경하에 30일 동안 방치한 후, 개봉하여 냄새의 유무 및 정도를 평가하였다.
이 결과, 정제품(1B) 내지 (3B)는, 불쾌한 냄새는 거의 느껴지지 않고, 시간이 경과하더라도, 악취(불쾌한 냄새)가 나지 않음이 확인되었다.
이에 대하여, 조제품(1A) 내지 (3A)는, 불쾌한 냄새의 정도(강도)가, 시간이 경과함에 따라 증대되어 있었다.
<실시예 4(보습 크림)>
하기의 처방에 따라서, 성분(6) 내지 (11), 성분(13)을 실온에서 혼합하여 균일 분산시켜 오일상 성분(오일제 및 임의 성분)을 수득하였다. 한편, 성분(1)에 성분(2), 성분(4), 성분(5)을 가하고, 여기에 추가로 성분(3)에 성분(12)을 용해시킨 것을 가하여 수상 성분을 수득하였다. 이러한 수상 성분을 상기 오일상 성분에 서서히 첨가하여, 호모믹서로 균일 분산시킨 후, 유화 입자를 고르고 발명의 유중수형 유화 화장료인 보습 크림을 제조하였다.
[배합 처방]
(1) 정제수: 잔여량
(2) 글리신: 1.0질량%
(3) 1,3-부틸렌글리콜: 5.0질량%
(4) 트레할로스: 3.0질량%
(5) 다이나마이트글리세린: 5.0질량%
(6) 실시예 1에 의해서 수득된 정제품(1B)으로 이루어진 알킬 변성 실리콘 정제품(a1): 10.0질량%
(7) 데카메틸사이클로펜타실록산: 6.0질량%
(8) 옥타메틸사이클로테트라실록산: 4.0질량%
(9) HLB=5.0이고, 화학식 6의 폴리에테르 변성 실리콘(단, 식에서 R64는 메틸 그룹, R61, R65는 메틸 그룹, R62는 탄소수 3의 알킬렌 그룹, R63는 수소원자, a=8, b=0, q=80, r=5) 2.0질량%
(10) 유기 변성 점토 광물「벤톤27」[참조: 내셔널레드사 제조]: 3.0질량%
(11) 비타민 E-아세테이트: 1.0질량%
(12) 메틸파라벤: 적량
(13) 향료: 적량
<실시예 5>
상기의 성분(6)을, 실시예 2에 의해서 수득된 정제품(2B)으로 이루어진 알킬 변성 실리콘 정제품(a1): 10.0질량%로 변경한 것 이외에는 실시예 4와 동일하게 하여 본 발명의 유중수형 유화 화장료인 보습 크림을 제조하였다.
<실시예 6>
상기의 성분(6)을, 실시예 3에 의해서 수득된 정제품(3B)으로 이루어진 알킬 변성 실리콘 정제품(a1): 10.0질량%으로 변경한 것 이외에는 실시예 4와 동일하게 하여 본 발명의 유중수형 유화 화장료인 보습 크림을 제조하였다.
실시예 4 내지 6에 의해 수득된 보습 크림(본 발명의 유중수형 유화 화장료)는, 각각 사용감(촉촉함, 산뜻함), 흡수성, 화장 지워짐 방지 효과, 발수성이 우수하고, 넓은 온도 범위(-10 내지 40℃)에서의 보존 안정성이 우수하였다.
<실시예 7 (O/W/O형 크림)>
하기의 처방에 따라서, 성분(1) 내지 (10)으로 0/W 에멀젼을 제조한 후, 성분(11) 내지 (15)를 균일 분산시킨 오일상 성분에, 상기의 O/W 에멀젼을 서서히 첨가하여, 디스퍼로 균일 분산시킴으로써, 0/W/0형 에멀젼으로 이루어진 크림을 수득하였다. 수득된 에멀젼은 안정성이 양호하고, 우수한 사용감을 갖고 있었다.
[배합 처방]
(1) 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유: 2.0질량%
(2) 베헤닐알콜: 6.0질량%
(3) 유동 파라핀: 12.0질량%
(4) 바세린: 3.0질량%
(5) 비타민 E-아세테이트: 1.0질량%
(6) 이온교환수: 잔여량
(7) 1,3-부틸렌글리콜: 5.0질량%
(8) 아스코르브산: 0.5질량%
(9) 알부틴: 2.0질량%
(10) 페녹시에탄올: 적량
(11) HLB=3.5이고, 화학식 6의 폴리에테르 변성 실리콘(단, 식에서 R64는 메틸 그룹, R61, R65는 메틸 그룹, R62는 탄소수 3의 알킬렌 그룹, R63는 수소원자, a=10, b=4, q=300, r=10): 2.0질량%
(12) 유기 변성 점토 광물「벤톤38」[참조: 내셔널레드사 제조]: 3.0질량%
(13) 데카메틸사이클로펜타실록산: 3.0질량%
(14) 실시예 1에 의해서 수득된 정제품(1B)으로 이루어진 알킬 변성 실리콘 정제품(a1): 8.0질량%
(15) 향료: 적량
<실시예 8>
상기의 성분(14)을, 실시예 2에 의해서 수득된 정제품(2B)으로 이루어진 알킬 변성 실리콘 정제품(a1): 8.0질량%으로 변경한 것 이외에는 실시예 7과 동일하게 하여, O/W/O형 에멀젼으로 이루어진 크림을 수득하였다.
<실시예 9>
상기의 성분(14)을, 실시예 3에 의해서 수득된 정제품(3B)으로 이루어진 알킬 변성 실리콘 정제품(a1): 8.0질량%로 변경한 것 이외에는 실시예 7과 동일하게 하여, O/W/O형 에멀젼으로 이루어진 크림을 수득하였다.
실시예 7 내지 9에 의해 수득된 O/W/O형 에멀젼으로 이루어진 크림(본 발명의 유중수형 유화 화장료)은, 각각, 사용감(촉촉함, 산뜻함), 흡수성, 화장 지워짐의 방지 효과, 발수성이 우수하고, 넓은 온도 범위(-10 내지 40℃)에 있어서의 보존 안정성이 우수하였다.
<실시예 10(W/0형 선스크린제)>
하기의 처방에 따라서, 오일상 성분(1) 내지 (5)를 혼합하여 55℃로 가온하였다. 한편, 수상 성분(6) 내지 (12)를 혼합하여 55℃로 가온하였다. 이어서, 서서히 교반하면서, 상기 오일상 성분중에 상기 수상 성분을 적가하였다. 당해 수상 성분의 적가 완료후, 40℃까지 냉각시켜 서서히 교반하였다. 이에 의해, 안정성이 양호한 W/0형 에멀젼으로 이루어진 선스크린제를 수득하였다.
[배합 처방]
(1) 데카메틸사이클로펜타실록산: 9.5질량%
(2) HLB=2.5이고, 화학식 6의 폴리에테르 변성 실리콘(여기서, R64는 메틸 그룹이고, R61 및 R65는 메틸 그룹이고, R62는 탄소수 3의 알킬렌 그룹이고, R63는 수소원자이고, a는 10이고, b는 0이고, q는 400이고, r은 8이다): 3.5질량%
(3) 이소프로필라놀레이트: 1.0질량%
(4) 라놀린알콜/미네랄 오일(광물유): 3.5질량%
(5) 실시예 1에 의해서 수득된 정제품(1B)으로 이루어진 알킬 변성 실리콘 정제품(a1): 2.0질량%
(6) 정제수: 잔여량
(7) 프로필렌글리콜: 5.0질량%
(8) 염화나트륨: 0.8질량%
(9) 카복시비닐 중합체: 0.3질량%
(10) pH 조정제: 적량
(11) 방부제: 적량
(12) 향료: 적량
<실시예 11>
상기의 성분(5)을, 실시예 2에 의해서 수득된 정제품(2B)으로 이루어진 알킬 변성 실리콘 정제품(a1): 2.0질량%로 변경한 것 이외에는 실시예 10과 동일하게 하여, W/0형 에멀젼으로 이루어진 선스크린제를 수득하였다.
<실시예 12>
상기의 성분(5)을, 실시예 3에 의해서 수득된 정제품(3B)으로 이루어진 알킬 변성 실리콘 정제품(a1): 2.0질량%로 변경한 것 이외에는 실시예 10과 동일하게 하여, W/0형 에멀젼으로 이루어진 선스크린제를 수득하였다.
실시예 10 내지 12에 의해 수득된 W/O형 에멀젼으로 이루어진 선스크린제(본 발명의 유중수형 유화 화장료)는, 각각, 사용감(촉촉함, 산뜻함), 흡수성, 화장 지워짐의 방지 효과, 발수성이 우수하고, 넓은 온도 범위(-10 내지 40℃)에서의 보존 안정성이 우수하였다.
<실시예 13(W/O형 선스크린제)>
하기의 처방에 따라서, 오일상 성분(1) 내지 (10)를 혼합하여, 65 내지 70℃로 가온하였다. 한편, 수상 성분(11) 내지 (12)를 65 내지 70℃로 가온하였다. 이어서, 서서히 교반하면서 오일상 성분중에 수상 성분을 적가하였다. 수상 성분의 적가 완료후, 25℃까지 냉각시켜 서서히 교반하였다. 이에 의해, 안정성이 양호한 W/O형 에멀젼으로 이루어진 선스크린제를 수득하였다.
[배합 처방]
(1) 고중합 디메틸폴리실록산(고무상): 1.0질량%
(2) 데카메틸사이클로펜타실록산: 12.0질량%
(3) 실시예 1에 의해서 수득된 정제품(1B)으로 이루어진 알킬 변성 실리콘 정제품(a1): 12.0질량%
(4) HLB=6.0이고, 화학식 6의 폴리에테르 변성 실리콘(여기서 R64은 메틸 그룹이고, R61 및 R65는 메틸 그룹이고, R62는 탄소수 3의 알킬렌 그룹이고, R63는 메틸 그룹이고, a는 7이고, b는 0이고, q는 85이고, r은 8이다): 1.5질량%
(5) 라놀린알콜: 0.75질량%
(6) 모노스테아르산글리세린: 1.75질량%
(7) 디프로필렌글리콜: 5.0질량%
(8) HLB=1.0이고, 화학식 6의 폴리에테르 변성 실리콘(여기서, R64는 메틸 그룹이고, R61, R65는 메틸 그룹이고, R62는 탄소수 3의 알킬렌 그룹이고, R63은 부틸 그룹이고, a는 0이고, b는 13이고, q는 4이고, r은 2이다): 3.0질량%
(9) 산화티타늄(MT-100테이카): 8.0질량%
(10) 파라벤: 0.2질량%
(11) 정제수: 54.6질량%
(12) 염화나트륨: 0.2질량%
<실시예 14>
상기의 성분(3)을, 실시예 2에 의해서 수득된 정제품(2B)으로 이루어진 알킬 변성 실리콘 정제품(a1): 12.0질량%로 변경한 것 이외에는 실시예 13과 동일하게 하여, W/O형 에멀젼으로 이루어진 선스크린제를 수득하였다.
<실시예 15>
상기의 성분(3)을, 실시예 3에 의해서 수득된 정제품(3B)으로 이루어진 알킬 변성 실리콘 정제품(a1): 12.0질량%로 변경한 것 이외에는 실시예 13과 동일하게 하여, W/O형 에멀젼으로 이루어진 선스크린제를 수득하였다.
실시예 13 내지 15에 의해 수득된 W/O형 에멀젼으로 이루어진 선스크린제(본 발명의 유중수형 유화 화장료)는, 각각, 사용감(촉촉함, 산뜻함), 흡수성, 화장 지워짐의 방지 효과, 발수성이 우수하고, 넓은 온도 범위(-10 내지 40℃)에 있어서의 보존 안정성이 우수하였다.
본 발명의 제조방법은, 불쾌한 냄새가 나지 않는, 실질적으로 무취화된 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산의 정제품을 제조하는 방법으로서 이용된다.
본 발명의 제조방법에 의해 수득되는 정제품은, 예를 들면 화장품, 의약 부외품, 의약품 분야에서, 피부 화장료, 모발 화장료, 피부 외용제 등의 구성 성분으로서 이용된다.

Claims (6)

1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산과 탄소수 4 내지 12의 α-올레핀을 하이드로실릴화 반응시킴으로써 하기 화학식 3의 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산을 합성하는 공정[A] 및
상기 공정[A]에 의해서 수득되는 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산의 조제품(粗製品)에 대하여, 수소화 촉매의 존재하에 수소 첨가 반응에 의한 무취화 처리를 실시하는 공정[B]을 포함하는, 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산 정제품(精製品)의 제조방법.
화학식 3
Figure 112011087468335-pct00026
위의 화학식 3에서,
R2는 탄소수 4 내지 12의 알킬 그룹이다.
삭제
제1항에 있어서, 공정[B]의 전공정, 후공정 또는 전후공정으로서, 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산의 조제품, 수소 첨가 반응의 생성물 또는 이들의 혼합물에 대하여, 감압하에 질소 가스를 접촉시켜 경질물을 증류 제거하는 스트립핑 공정을 포함함을 특징으로 하는, 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산 정제품의 제조방법.
제1항에 기재된 제조방법에 의해 수득된 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산 정제품을 함유하는 화장료.
제1항에 기재된 제조방법에 의해 수득된 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산 정제품을 오일제로 함유하는 유중수형 유화물로 이루어진 화장료.
제1항에 기재된 제조방법에 의해 수득된 액상 중쇄 알킬 변성 폴리디메틸실록산 정제품을 포함하는 오일제(a) 0.1 내지 95질량%,
HLB의 값이 7 이하인 계면활성제(b) 0.1 내지 25질량% 및
물(c) 4.9 내지 95질량%를 함유하는 유중수형 유화물로 이루어진 화장료.
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