KR101139075B1 - 필름, 적층체 및 포장체 - Google Patents

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KR101139075B1
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유이치 오키
고이치 스기모토
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이데미쓰 유니테크 가부시키가이샤
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Abstract

필름(1)은 실링층(11) 및 차광층(12)으로 구성되어 있다. 차광층(12)은 제 1 층(121)과 제 2 층(122)을 구비하고 있다. 제 1 층(121)은, 흑색 내지 회색으로 착색된 층이고, 폴리에틸렌계 수지와 카본블랙 및 산화타이타늄을 함유하는 첨가제를 함유한다. 제 2 층(122)은 백색으로 착색된 층이고, 폴리에틸렌계 수지, 착색용 백색 첨가제로서의 산화타이타늄을 함유한다.

Description

필름, 적층체 및 포장체{FILM, LAMINATE AND PACKAGE}
본 발명은, 필름, 적층체 및 포장체에 관한 것이다.
종래, 레토르트 식품 등의 포장체에는, 식품 등의 변질을 방지하기 위해서, 차광성이 요구되어 왔다. 또한, 가열조리 등에도 견딜 수 있도록 내열성도 요구되고 있다. 이러한 요구를 만족시키는 포장체로서, 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트층/알루미늄 박층/폴리프로필렌층, 또는, 폴리에틸렌테레프탈레이트층/알루미늄 증착층/폴리프로필렌층을 갖춘 필름을 제대(製袋)한 것이 제안되고 있다(예컨대, 일본 특허 공개 제 2001-261921 호 공보, 제 9 페이지 등 참조).
그러나, 알루미늄 박층 또는 알루미늄 증착층을 갖춘 구성이기 때문에, 재활용하기 어렵고, 환경보호의 요구에 응할 수 없다. 또한, 알루미늄 박층 또는 알루미늄 증착층을 갖춘 구성이기 때문에, 전자레인지에서 사용할 수 없다고 하는 문제도 있다. 또한, 알루미늄 박층 또는 알루미늄 증착층을 형성해야 하기 때문에, 제조 비용이 든다고 하는 문제도 있다.
이러한 문제를 해결하기 위해서, 백색안료를 포함하는 필름과, 흑색안료를 포함하는 필름을 적층한 차광성 필름이 제안되었다(예컨대, 일본 특허 공개 제 평성 11-91042 호 공보, 청구항 1 등 참조).
이 차광성 필름은, 충분한 차광성을 가져서, 전자레인지에서도 사용가능하지만, 천연수 등과 같이 포장재료로부터의 악취 등의 이행에 의해 상품가치가 저하되는 내용물의 포장재료로서 사용하는 것은 사용자, 가공업자의 지지를 얻을 수 없어 곤란했다.
발명의 개시
본 발명은, 알루미늄 박층이나 알루미늄 증착층을 갖지 않고, 내열성 및 차광성이 높고 악취가 내용물로 이행하는 것을 억제하는 필름, 적층체, 포장체를 제공하는 것을 목적으로 하며, 이를 위해 이하의 구성을 채용하는 것이다.
구체적으로는, 본 발명의 필름은, 차광층과 실링층을 구비한 필름이고, 상기 차광층 및 상기 실링층은 열 가소성 수지를 함유함과 동시에, 상기 차광층에는 차광성 부여를 목적으로 한 첨가제가 첨가되고, 그 첨가제는, 다환 방향족계 탄화수소가 0.5 ppm 이하이고, 또한 벤조피렌이 5 ppb 이하인 카본블랙을 필수로서 포함하고, 상기 필름의 광선 투과율이 250 내지 700 nm의 각 파장에 있어서 30% 이하인 것을 특징으로 한다.
여기서, 광선 투과율은 투과법에 의해서 250 nm 이상 700 nm 이하의 각 파장에 대한 광선 투과율을 측정하는 것에 의해 수득된 것이다. 이 광선 투과율은 입사광에 대한 투과광을 %로 표시한 것이다.
또한, 상기 차광층, 실링층에 사용되는 수지로서는, 예컨대, 밀도가 930 kg/m3 이상인 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 에틸렌-α-올레핀공중합체 등의 폴리올레핀이나, 나일론, 폴리에틸렌테레프탈레이트를 들 수 있다.
본 발명에서는, 하기와 같은 효과를 들 수 있다.
(1) 필름은 차광층을 갖추고 있고, 필름의 광선 투과율은 250 내지700 nm의 각 파장에 있어서 30% 이하이기 때문에, 알루미늄 박층 또는 알루미늄 증착층을 갖춘 필름과 동등한 차광성을 갖추고 있다.
(2) 또한, 차광층 및 실링층은, 융점 125℃ 이상의 열 가소성 수지를 함유하고 있기 때문에, 120℃ 정도의 높은 온도에도 견딜 수 있다. 따라서, 실링층을 내부표면측이 되도록 포장체를 제대하여, 내부에 피포장물을 충전하고 나서 가열살균처리를 하더라도, 실링층끼리가 융착 또는 유사융착하는 일이 없다.
(3) 차광성을 갖게 하는 첨가제로서 카본블랙을 이용하고, 그 카본블랙에 포함되는 다환 방향족계 탄화수소가 매우 미량이기 때문에, 내용물로 악취가 이행하는 것을 억제할 수 있다.
(4) 또한, 알루미늄 박층이나 알루미늄 증착층을 필수로 하고 있지 않기 때문에, 전자레인지에서의 가열이 가능해진다.
(5) 또한, 실링층은 차광성을 갖고 있지 않기 때문에, 이 실링층에는 차광성 부여를 목적으로 한 첨가제가 첨가되어 있지 않다. 따라서, 이 실링층이 피포장물에 접촉하더라도, 피포장물에 첨가제가 부착하는 일이 없다.
(6) 또한, 본 발명의 필름은, 알루미늄 박층이나 알루미늄 증착층으로 구성 되는 층이 없을 수도 있기 때문에, 공압출 성형 등이 가능해져, 이러한 부분의 제조비용을 저감할 수 있다.
본 발명의 필름은, 차광층 및 실링층을 구비한 필름이고, 상기 차광층 및 상기 실링층은 밀도 930 kg/m3이상의 폴리에틸렌계 수지를 함유함과 동시에, 상기 차광층에는 차광성 부여를 목적으로 한 첨가제가 첨가되고, 그 첨가제는, 다환 방향족계 탄화수소가 0.5ppm 이하이고, 또한 벤조피란이 5 ppb 이하인 카본블랙을 필수로서 포함하여, 상기 필름의 광선 투과율이 250 내지 700 nm의 각 파장에 있어서 30% 이하인 것을 특징으로 한다.
이 때, 상기 폴리에틸렌계 수지로서는, 에틸렌 단독중합체, 에틸렌-α-올레핀 공중합체 등을 들 수 있다.
본 발명에서는, 상술한 발명과 같이 (1) 내지 (6)과 같은 효과를 나타낼 수 있다.
본 발명의 필름은, 차광층 및 실링층을 구비한 필름으로서, 상기 차광층 및 상기 실링층은, 폴리프로필렌계 수지를 함유함과 동시에, 상기 차광층에는 차광성 부여를 목적으로 한 첨가제가 첨가되고, 그 첨가제는 다환 방향족계 탄화수소가 0.5 ppm이하이고, 또한 벤조피렌이 5 ppb 이하인 카본블랙을 필수로서 포함하여, 상기 필름의 광선 투과율이 250 내지 700 nm의 각 파장에 있어서 30% 이하인 것을 특징으로 한다.
본 발명에서는, 상술한 발명과 같이 (1) 내지 (6)과 같은 효과를 나타낼 수 있다.
(7) 차광층 및 실링층은 폴리프로필렌계 수지를 함유하고 있기 때문에, 120 내지 125℃ 정도의 추가로 높은 온도에도 견딜 수 있다. 따라서, 실링층을 내부표면측이 되도록 포장체를 제대하여, 가열 살균 처리를 하더라도, 실링층끼리가 융착 내지 유사 융착하는 일이 없다.
(8) 또한, 차광층 및 실링층은 폴리프로필렌계 수지를 함유하고 있기 때문에, 강도, 강성이 높고, 내충격성이 우수하다.
이 때, 상기 폴리프로필렌계 수지는, 프로필렌 단독중합체, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체, 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체, 프로필렌-에틸렌-뷰텐-1 삼원 공중합체중 어느 것도 바람직하다.
프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체, 프로필렌-에틸렌-뷰텐-1 삼원 공중합체를 함유하는 경우에는, 120℃ 정도의 온도에 견디는 것이 가능한 공중합체가 바람직하다. 한편, 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체를 함유하는 경우에는, 125℃ 정도의 높은 온도에 견딜 수 있음과 동시에, 우수한 내충격성을 갖춘 것으로 할 수 있다.
차광층에 첨가되는 첨가제는, 다환 방향족 탄화수소가 0.5 ppm 이하이고, 또한 벤조피렌이 5 ppb 이하인 카본블랙을 필수로서 포함할 필요가 있고, 또한 백색 첨가제를 함유하는 것이 바람직하다.
여기서, 백색 첨가제로서는, 예컨대, 산화타이타늄, 산화아연, 황화아연, 황산바륨, 연백 등을 들 수 있지만, 그중에서도 산화타이타늄을 사용하는 것이 바람직하다. 산화타이타늄은, 내광성, 내열성, 내약품성이 우수하기 때문이다. 차광 층의 흑색 첨가제로서는, 카본블랙 이외에 철흑, 흑연 등을 들 수 있지만, 내용물로 악취가 이행하는 것을 억제하기 위해서, 전술한 카본블랙만을 이용하는 것이 바람직하다.
즉, 상기 첨가제는 상기 카본블랙 및 산화 타이타늄을 함유하는 것이 특히 바람직하다.
또한, 차광층은 1층 또는 2층으로 형성할 수 있다.
차광층을 1층으로 구성하는 경우에는, 카본블랙에 중량비로 5 이상 40 이하의 산화타이타늄을 첨가한다. 이것에 의해, 차광층은 흑색으로부터 회색이 되어, 효과적인 차광성과 미관을 얻을 수 있다.
차광층을 2층으로 하는 경우에는, 차광층은 상기 실링층에 인접하는 제 1 층과, 이 제 1 층을 개재하여 상기 실링층과 반대측에 위치하는 제 2 층의 2층으로 구성되어, 제 1 층에 흑색 첨가제, 제 2 층에 백색 첨가제를 이용하는 경우와, 제 1 층을, 흑색 첨가제 및 백색 첨가제를 동시에 함유한 회색층으로 하고, 제 2 층을 백색 첨가제를 함유한 층으로 하는 경우가 있다. 즉, 본 발명에서는 차광층을 2층으로 하는 경우에는 제 2 층은 백색 첨가제를 함유하는 것이 바람직하다. 흑색 첨가제로서는, 상술한 카본블랙이며, 백색 첨가제로서는, 예컨대, 산화타이타늄을 들 수 있다.
보통, 필름에는, 인쇄가 직접 실시되거나, 이면 인쇄된 필름이 부착되거나 한다. 인쇄의 발색을 잘 하기 위해서는, 인쇄를 실시하거나, 이면 인쇄된 필름이 부착되거나 하는 면은 백색으로 착색해야 한다. 착색방법으로서는, 차광층을 2층 으로 구성하고, 그 2층중 실링층측과 반대측에 위치하는 층(제 2 층)을 도료 등으로 직접 칠하는 방법이 고려되지만, 이 방법으로서는 도료를 칠하는 것에 손이 많이 간다. 또한, 이면 인쇄된 필름을 부착하는 경우에는 제 2 층은 라미네이트층으로서의 역활을 다 하는 것이 되지만, 도료 등이 도포되어 있는 경우에는 라미네이트 강도가 낮게 될 가능성도 있다.
이것에 대하여, 본 발명에서는 차광층의 제 2 층은 백색 첨가제를 함유하고 있기 때문에, 표면층을 도료 등으로 칠하는 시간을 생략할 수 있다. 또한, 도료 등을 도포할 필요가 없기 때문에, 라미네이트 강도의 저하도 방지할 수 있다.
본 발명의 적층체는, 상술한 임의의 필름의 차광층에 적어도 일층으로 구성되는 열 가소성 수지 필름을 접착시킨 것을 특징으로 한다.
이러한 본 발명의 적층체는, 상술한 필름에 열 가소성 수지 필름을 부착한 것이다. 따라서, 상술한 필름의 효과를 나타내는 것 이외에, 이 열 가소성 수지 필름에 가스 배리어성이나, 의장성을 부여하는 것으로, 적층체에 필름에는 없는 새로운 기능을 발휘할 수 있다.
이 때, 상기 열 가소성 수지 필름의 산소 투과율이 10cc/m2?일?atm 이하인 것이 바람직하다.
열 가소성 수지 필름의 산소 투과율은 10cc/m2?일?atm 이하로 산소 투과율이 매우 작기 때문에, 가스 배리어성이 우수한 적층체로 할 수 있다.
본 발명에서는, 상기 열 가소성 수지 필름이 열 가소성 수지층 및 그의 열 가소성 수지층상에 증착 또는 코팅된 층을 갖고, 산소 투과율이 10 cc/m2?일?atm 이하인 것이 바람직하다.
여기서, 예컨대, 규소 산화물을 증착하거나, 규소산화물, 아크릴계 물질, 폴리바이닐알코올, 폴리바이닐알코올과 에틸렌과의 공중합체, 폴리염화바이닐리덴 등으로 코팅하거나 하는 것에 의해 상술한 범위의 산소 투과율의 열 가소성 수지 필름을 얻을 수 있다.
증착 또는 코팅을 실시하는 것에 의해 상술한 산소 투과율을 갖춘 열 가소성 수지 필름을 얻을 수 있기 때문에, 가스 배리어성의 부여를 용이하게 할 수 있다.
또한, 상기 열 가소성 수지 필름의 산소 투과율은, 상기 열 가소성 수지 필름이 가스 배리어성 수지를 함유하는 층을 갖추는 것으로 수득되는 것이 바람직하다.
여기서, 가스 배리어성 수지로서는, 예컨대, 나일론, 에틸렌-바이닐알코올 공중합체, 폴리염화바이닐리덴 등을 들 수 있다.
본 발명의 포장체는 상술한 필름 또는 적층체를 갖춰, 상기 필름의 상기 실링층을 내부표면으로서 하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 포장체는 상술한 필름 또는 적층체를 갖추고 있기 때문에, 필름 또는 적층체와 같은 효과를 나타낼 수 있다. 즉, 알루미늄 박층이나 알루미늄 증착층을 사용하지 않고, 높은 내열성과 차광성을 갖출 수 있다.
도 1은 본 발명의 실시 형태의 필름의 단면을 모식적으로 나타낸 도면이다.
도 2는 본 발명의 실시 형태의 적층체의 단면을 모식적으로 나타낸 도면이다.
도 3는 본 발명의 실시 형태의 자루의 사시도이다.
도 4는 본 발명의 자루의 변형예를 나타내는 사시도이다.
도 5는 본 발명의 필름의 변형예를 나타내는 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시 형태를 도면에 따라 설명한다.
도 1에는 본 실시 형태의 필름(1)이 도시되어 있다. 이 필름(1)은 3층 구성으로 되어 있고, 단층 구성의 실링층(11), 2층 구성의 차광층(12)으로 구성되어 있다.
실링층(11)은, 밀도 930 kg/m3 이상의 폴리에틸렌계 수지와, 안티블록킹제를 함유한다. 이 실링층(11)은, 무색 투명의 층이며, 차광성 첨가제는 첨가되어 있지 않다.
차광층(12)은 실링층(11)에 인접하는 제 1 층(121)과, 제 1 층(121)에 인접하는 제 2 층(122)을 구비한다.
제 1 층(121)은 회색으로 착색된 층이며, 밀도 930 kg/m3이상의 폴리에틸렌계 수지 및 차광성 부여를 목적으로 한 첨가제를 함유한다.
이 첨가제는 흑색 첨가제인 다환 방향족계 탄화수소가 0.5 ppm 이하이고, 또한 벤조피렌이 5 ppb 이하인 카본블랙과 백색 첨가제인 산화타이타늄을 함유하고 있다. 상기 카본블랙의 비율은, 제 1 층(121) 전체에 대하여 0.1wt% 이상 5.0wt% 이하, 바람직하게는 0.3wt% 이상 2.0 wt% 이하이다. 0.1wt% 미만인 경우에는 충분한 차광성이 수득되지 않을 가능성이 있다. 또한, 5.0 wt%를 초과하면 미관이 악화될 가능성이 있다.
또한, 산화타이타늄의 함유량은 상기 카본블랙(1)에 대하여 중량비로 2이상 60이하, 바람직하게는 5이상 40이하의 비율이다. 2미만인 경우, 미관이 악화될 가능성이 있음과 동시에 차광성을 확보하기 어려워진다. 또한, 60을 초과하면, 산화타이타늄을 균일하게 혼합할 수 없는 가능성이 있다.
한편, 여기서는 제 1 층(121)은 상기 카본블랙과 백색 첨가제의 쌍방을 함유한다고 했지만, 이것에 한정되지 않고, 상기 카본블랙만 함유할 수도 있다.
제 2 층(122)은 제 1 층(121)을 개재시켜 실링층(11)과 반대측에 위치한 층이며, 밀도 930 kg/m3 이상의 폴리에틸렌계 수지 및 백색 첨가제인 산화타이타늄을 함유한다. 이 제 2 층(122)은 백색으로 착색된 층으로 되어 있다. 백색 첨가제의 함유량은 제 1 층(121)의 색의 영향에 의해, 외관이 악화하지 않는 정도의 함유량인 것이 바람직하다.
한편, 여기서, 제 2 층(122)에 안티블록킹제를 함유시킬 수도 있다.
추가로, 실링층(11), 차광층(12)에는 필요에 따라, 열안정제, 소취제, 항균제 등을 첨가할 수도 있다.
필름(1)의 두께는 예컨대 50μm이며, 실링층(11), 차광층(12)의 제 1 층(121), 차광층(12)의 제 2 층(122)의 층비는, 예컨대, 실링층(11):차광층(12)의 제 1 층(121):차광층(12)의 제 2 층(122)이 2:4:4이다. 또한, 필름(1)의 광선 투과율은, 250 nm 이상 700 nm 이하의 각 파장에 있어서, 30% 이하이다.
여기서, 광선 투과율은, 투과법에 의해서 250 nm 이상 700 nm 이하의 각 파장에 대한 광선 투과율을 측정하는 것에 의해 수득된 것이다. 이 광선 투과율은 입사광에 대한 투과광을 %로 표시한 것이다.
이러한 필름(1)은, 예컨대, 3층 T 다이 공압출 캐스팅 성형기를 이용한 T 다이 공압출법에 의해 형성된다. 구체적으로는, 각 층(11, 121, 122)을 구성하는 수지에 대응한 압출기를 3종 사용하고, 각 압출기로부터 압출된 각 층(11, 121, 122)을 구성하는 수지를 T 다이에 들어가기 직전에 설치한 특수 블록에서 합류, 적층시켜 성형한다.
또한, 각 압출기로부터 압출된 각 층(11, 121, 122)을 구성하는 수지를 접착형 원형 다이에 도입한 후, 인플레이션 성형함으로써 이러한 필름(1)을 제조할 수도 있다.
이러한 필름(1)의 차광층(12)의 제 2 층(122)에는 도 2에 나타낸 바와 같이 열 가소성 수지 필름(2)이 부착되어, 적층체(4)가 된다.
열 가소성 수지 필름(2)은, 산소 투과율이 10cc/m2?일?atm 이하가 되고, 폴리아마이드, 에틸렌-바이닐 알코올 공중합체, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등을 함유한 1층 구성의 투명필름(21)(열 가소성 수지층) 및 이 투명필름(21)의 필름(1)측의 면에 형성된 투명의 증착층(22)을 갖는다.
한편, 여기서는, 투명필름(21)을 단층 구성으로 했지만, 이것에 한정되지 않고, 다층 구성일 수도 있다.
증착층(22)은 투명필름(2)에 규소산화물을 증착하는 것으로 얻어진다.
한편, 본 실시 형태에서는, 규소산화물을 증착하여 증착층을 형성한다고 했지만, 이것에 한정되지 않고, 예컨대, 아크릴계 물질, 폴리바이닐 알코올, 폴리바이닐 알코올과 에틸렌의 공중합체, 폴리염화바이닐리덴 등을 코팅할 수도 있다.
또한, 이 증착층(22)의 필름(1)의 차광층(12)의 제 2 층(122)측의 면(열 가소성 수지 필름(2)의 이면)에는 인쇄 A가 실시되고 있다.
이러한 열 가소성 수지 필름(2)과 필름(1)을 부착하는 방법으로서는, 예컨대, 접착제를 이용한 드라이 라미네이트법을 들 수 있다.
이상과 같은 적층체(4)를 이용하여 도 3에 나타내는 것 같은 자루(포장체)(5)가 제대된다.
이 자루(5)는, 평면 직사각형 형상이며, 그 네 변이 히트 실링된 것이다. 필름(1)의 실링층(11)을 자루의 내부표면으로 하고, 우선, 세 변을 히트 실링한다. 그리고, 자루(5) 내부에, 예컨대, 레토르트 식품을 충전하여, 최후에 나머지의 한 변을 히트 실링한다.
따라서, 본 실시 형태에 의하면, 이하의 효과를 얻을 수 있다.
필름(1)은 차광층(12)을 갖추고 있고 광선 투과율은 250 내지 700 nm의 각 파장에 있어서 30% 이하이기 때문에, 알루미늄 박층 또는 알루미늄 증착층을 갖춘 필름과 동등한 차광성을 갖추고 있다. 따라서, 이 필름(1)을 이용한 자루(5) 내부에 충전된 식품의 변질을 방지할 수 있다.
또한, 차광층(12), 실링층(11)은 밀도 930 kg/m3 이상의 폴리에틸렌계 수지를 함유하고 있기 때문에, 120℃ 정도의 높은 온도에도 견딜 수 있다.
또한, 이와 같이 높은 내열성을 갖추고 있기 때문에, 필름(1)을 이용하여 제대한 자루(5)에 식품을 충전하여 가열살균처리를 하더라도, 실링층(11)끼리가 융착 또는 유사융착하는 일이 없다.
또한, 알루미늄 박층이나 알루미늄 증착층을 함유하지 않고 있기 때문에, 전자 레인지에서의 가열이 가능해진다. 또한, 알루미늄 박층이나 알루미늄 증착층으로 구성되는 층이 없기 때문에, 공압출 성형 등이 가능해져, 제조비용을 저감할 수 있다.
또한, 실링층(11)은 무색 투명한 층이기 때문에, 실링층(11)에는 차광성 부여를 목적으로 한 첨가제가 첨가되지 않는다. 따라서, 이 실링층(11)이 식품에 접촉하더라도, 식품에 첨가제가 부착하는 일이 없다.
차광층(12)의 제 1 층(121)은, 카본블랙 및 산화타이타늄을 함유하고 있기 때문에 효과적으로 차광할 수 있는 것 이외에도, 카본블랙 및 산화타이타늄은 착색력이 우수하고 저렴하기 때문에 사용하기가 좋다. 또한, 카본블랙은, 다환 방향족계 탄화수소가 0.5ppm 이하이고, 또한 벤조피렌이 5 ppb 이하이기 때문에, 내용물로 악취가 이행하는 것을 억제할 수 있다.
또한, 제 2 층(122)은 백색으로 착색되기 때문에, 열 가소성 수지 필름(2)을 부착했을 때에, 열 가소성 수지 필름(2)의 인쇄 A의 발색을 잘 할 수 있다. 따라서, 적층체(4)나 자루(5)의 외관을 양호한 것으로 할 수 있다.
또한, 제 2 층(122)은 백색으로 착색되기 때문에, 제 2 층(122)에 백색도료를 도포할 필요가 없어, 제조 시간을 생략할 수 있다. 또한, 제 2 층에 백색 도료를 도포한 경우에는, 제 2 층과 열 가소성 수지 필름(2)과의 라미네이트 강도가 저하되는 경우가 있다. 이것에 대하여, 본 실시 형태에서는, 백색도료를 도포할 필요가 없기 때문에, 라미네이트 강도의 저하를 방지할 수 있다.
적층체(4)는 인쇄 A가 실시된 열 가소성 수지 필름(2)을 갖추고 있기 때문에, 외관이 양호하다. 본 실시 형태에서는, 열 가소성 수지 필름(2)의 이면에 인쇄 A가 실시되기 때문에, 이 열 가소성 수지 필름(2)을 통해서 인쇄 A를 보게 된다. 그 때문에, 적층체(4)의 인쇄에는, 윤기가 있는 듯이 보여 외관이 특별히 양호해진다.
또한, 열 가소성 수지 필름(2)의 산소 투과율은 10cc/m2?일?atm 이하로 매우 낮기 때문에, 적층체(4)는 높은 가스 배리어성을 갖추는 것으로 된다.
이와 같이, 적층체(4)는, 필름(1)이 갖는 기능에 추가하여, 열 가소성 수지 필름(2)이 갖는 기능을 갖추고 있고, 차광성, 내열성을 갖음과 동시에, 외관이 양호하며, 또한, 높은 가스 배리어성도 갖게 된다. 또한, 이 적층체(4)를 성형하여 얻어지는 자루(5)도 같은 기능을 갖는 것이 된다.
한편, 본 발명은 전술한 실시 형태로 한정되는 것이 아니라, 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 범위에서의 변형, 개량 등이 본 발명에 포함되는 것이다.
예컨대, 상기 실시 형태에서는, 자루(5) 내부에 식품을 충전했었지만, 이것에 한정되지 않고, 샴푸, 린스 등을 충전할 수도 있다. 이 경우에는, 샴푸, 린스 등의 빛에 의한 변질을 방지할 수 있어, 장기간, 품질을 유지할 수 있다.
또한, 자루를 도 4에 나타내는 것 같은 자립성을 갖춘 자루(6), 이른바 스탠딩 파우치일 수도 있다. 이 자루(6)는 자립성이 있기 때문에, 사용이 좋게 된다.
또한, 상기 실시 형태에서는, 열 가소성 수지 필름(2)의 투명필름(21)에 증착을 실시하는 것에 의해 가스 배리어성을 부여했지만, 이러한 방법으로 한정되지 않고, 투명필름(21)의 표면에 나일론 등의 가스 배리어층을 형성하는 것에 의해, 가스 배리어성을 부여할 수도 있다. 나일론 등은 내열성이 높기 때문에, 나일론 등의 층을 설치한 것에 의해 적층체의 내열성이 저하되지는 않는다.
또한, 투명 필름 자체를 가스 배리어성의 수지로 구성함으로써, 열 가소성 수지 필름을 가스 배리어성을 갖는 것으로 할 수도 있다. 이 경우에는, 투명 필름상에 가스 배리어성을 부여하기 위한 층을 형성할 필요가 없기 때문에, 열 가소성 수지 필름의 제조를 용이한 것으로 할 수 있다.
또한, 열 가소성 수지 필름(2)의 산소 투과율을 10 cc/m2?일?atm 이하로 했지만, 10 cc/m2?일?atm을 넘을 수도 있다. 또한, 열 가소성 수지 필름을 가스 배리어성을 갖추고 있지 않은 것으로 할 수도 있다.
또한, 상기 실시 형태에서는, 열 가소성 수지 필름(2)과 필름(1)을 구비한 적층체(4)로 자루(5)를 성형했지만, 필름(1)만을 성형하여 자루를 제조할 수도 있다.
이 경우에는, 필름(1)의 차광층(12)의 제 2 층(122)에 직접 인쇄를 실시할 수도 있다. 이와 같이 하면, 자루의 외관을 양호한 것으로 할 수 있다. 또한, 열 가소성 수지 필름(2)을 사용하지 않기 때문에, 제조 비용의 저감을 꾀할 수 있다.
또한, 상기 실시 형태에서는, 차광층(12)의 제 2 층(122)은 백색 첨가제로서 산화타이타늄을 함유한다고 했지만, 이것에 한정되지 않고, 다른 백색 첨가제, 예컨대, 산화아연, 황화아연, 황산바륨, 연백 등을 함유하는 것으로 할 수도 있다. 단, 산화타이타늄이 다른 백색 첨가제보다도 내광성, 내열성, 내약품성이 우수하기 때문에, 다른 백색 첨가제에 비해 사용하기가 좋다.
또한, 상기 실시 형태에서 필름(1)의 차광층(12)은 제 2 층(122)을 갖춘 것으로 했지만, 이것에 한정되지 않고, 도 5에 나타낸 바와 같이, 제 2 층(122)을 갖지 않는 차광층(12')일 수도 있다. 이와 같이 하는 것에 의해, 제 2 층을 형성하는 시간을 생략할 수 있다. 단, 이러한 필름(1’)에서는 제 2 층(122)이 형성된 필름(1)에 비해 백색성이 뒤떨어질 가능성이 있다.
상기 실시 형태에서는, 차광층(12)의 제 1 층(121)은, 다환 방향족계 탄화수소가 0.5ppm 이하이고, 또한 벤조피렌이 5ppb 이하인 카본블랙을 함유한다고 했지만, 또한, 철흑, 흑연 등을 함유할 수도 있지만, 내용물로 악취가 이행하지 않도록 신중히 선택해야 한다.
또한, 상기 실시 형태에서는, 실링층(11) 및 차광층(12)은 폴리에틸렌계 수지를 함유한다고 했지만, 폴리에틸렌계 수지 대신에, 폴리프로필렌계 수지, 예컨대, 에틸렌 함유량이 4% 이하인 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체나, 프로필렌 단독중합체, 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체, 프로필렌-에틸렌-뷰텐-1 삼원 공중합체중 어느 것을 함유할 수도 있다.
폴리프로필렌계 수지를 함유하는 것이면, 강도, 강성이 높아져, 내충격성이 우수한 것으로 할 수 있다.
프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체, 프로필렌-에틸렌-뷰텐-1 삼원 공중합체를 함유하는 경우에는, 120℃ 정도의 온도에 견디는 것이 가능한 공중합체를 채용하는 것이 바람직하다. 한편, 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체를 함유하는 경우에는, 125℃ 정도의 높은 온도에 견딜 수 있음과 동시에, 내충격성이 우수한 것으로 할 수 있다.
본 발명의 효과를 확인하기 위해서 이하의 실험을 했다.
1. 필름의 구성
실시예 및 비교예에 있어서, 하기와 같은 구성의 필름을 다층 공압출 인플레이션 성형에 의해 제작했다.
실시예 1
(1) 실링층
원료: 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(밀도 939kg/m3 상품명: 모아 테크 0278)
두께: 10μm
(2) 차광층
(2-1) 제 1 층
원료: 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(밀도 939kg/m3 상품명: 모아 테크 0278) 84.5wt%
첨가제(카본블랙 0.5wt%, 산화타이타늄 15wt%)
카본블랙은 다환 방향족계 탄화수소가 0.26 ppm, 벤조피렌이 1 ppb.
삭제
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상품명: 카보트 코포레이션(Cabot Corporation)에서 제조한 블랙 펄 스(BLACK PEARLS) 4350
두께: 20μm
삭제
(2-2) 제 2 층
원료: 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(밀도 939kg/m3 상품명: 모아 테크 0278) 95wt%
첨가제(산화타이타늄 5wt%)
두께: 20μm
삭제
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이러한 차광층 전체에 대한 카본블랙의 함유량은 0.25wt%이며, 산화타이타늄의 함유량은 10.0wt%이다.
실시예 2
(1) 실링층
원료: 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(밀도 939kg/m3 상품명: 모아 테크 0278)
두께: 10μm
(2) 차광층
(2-1) 제 1 층
원료: 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(밀도 939kg/m3 상품명: 모아 테크 0278) 99.5 wt%
첨가제(실시예 1과 같은 카본블랙 0.5wt%)
삭제
두께: 20μm
(2-2) 제 2 층
원료: 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(밀도 939kg/m3 상품명: 모아 테크 0278) 95 wt%
첨가제(산화타이타늄 5 wt%)
두께: 20μm
이러한 차광층 전체에 대한 카본블랙의 함유량은 0.25 wt%이며, 산화타이타 늄의 함유량은 2.5 wt% 이다.
실시예 3
(1) 실링층
원료: 블록 폴리프로필렌(상품명 출광폴리프로 F-454 NP)
두께: 10μm
(2) 차광층
(2-1) 제 1 층
원료: 블록 폴리프로필렌(상품명 출광폴리프로 F-454 NP) 99 wt%
첨가제(실시예 1과 같은 카본블랙 1 wt%)
삭제
두께: 20μm
(2-2) 제 2 층
원료: 블록 폴리프로필렌(상품명 출광 폴리프로 F-454 NP) 90 wt%
첨가제(산화타이타늄 10wt%)
두께: 20μm
이러한 차광층 전체에 대한 카본블랙의 함유량은 0.5 wt%이며, 산화타이타늄의 함유량은 5.0 wt% 이다.
실시예 4
(1) 실링층
원료: 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(밀도 939kg/m3 상품명: 모아 테크 0278)
두께: 30μm
(2) 차광층
(2-1) 제 1 층
원료: 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(밀도 939kg/m3 상품명: 모아 테크 0278) 89 wt%
첨가제(실시예 1과 같은 카본블랙 1 wt%, 산화타이타늄 10 wt%)
두께: 20μm
이러한 차광층 전체에 대한 카본블랙의 함유량은 1.0 wt%이며, 산화타이타늄의 함유량은 10.0 wt% 이다.
한편, 실시예 4의 필름의 차광층은 제 2 층을 갖지 않는 것으로 되어 있다.
비교예 1
전층 모두 카본블랙 및 산화타이타늄을 함유하지 않는 것으로 했다. 다른 조건은 실시예 1과 마찬가지다.
비교예 2
(1) 실링층
원료: 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(밀도 920kg/m3 상품명: 모아 테크 0138)
두께: 10μm
(2) 차광층
(2-1) 제 1 층
원료: 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(밀도 920kg/m3 상품명: 모아 테크 0138) 99wt%
첨가제(카본블랙 1 wt%)
다환 방향족계 탄화수소가 1.5 ppm, 또한 벤조피렌이 28 ppb.
상품명: 카보트 코포레이션에서 제조한 채널 블랙(Channel Black)
두께: 20μm
(2-2) 제 2 층
원료: 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(밀도 920kg/m3 상품명: 모아 테크 0138) 90 wt%
첨가제(산화타이타늄 10 wt%)
두께: 20μm
이러한 차광층 전체에 대한 카본블랙의 함유량은 0.5 wt%이며, 산화타이타늄의 함유량은 5.0 wt%이다.
2. 평가 및 결과
실시예, 비교예의 필름을 하기와 같이 평가했다.
(1) 필름의 광선 투과율, 차광성의 평가방법
시마즈제작소에서 제조한 자기 분광 광도계「UV-240」을 이용하여, 투과법에 의해서 250 nm, 400 nm, 700 nm의 각 파장에 대한 필름의 광선 투과율을 측정했다. 이 광선 투과율은 입사광에 대한 투과광을 %로 표시한 것이다.
(2) 내열성 평가
필름의 가열 가압 살균처리를 하여 내열성을 평가했다. 살균온도는 100℃, 110℃, 120℃, 130℃의 각 온도이다.
(3) 악취의 평가
직사각형으로 절단한 실시예 1의 필름을 2장 포개어, 세 변을 히트 실링하여 자루를 만들고, 순수한 물을 100 cc 넣고, 남은 한 변을 히트 실링하여 봉입했다.
실시예 2, 비교예 1, 2의 필름에 관해서도 동일하게 하여, 순수한 물이 들어간 자루를 제작했다.
이러한 자루를 90℃에서 30분간 항온조내에 두고(열처리), 그 후, 봉지를 열어 순수한 물의 악취를 작용 평가했다.
열처리 후의 비교예 1의 자루의 물의 악취(블랭크)에 비해, 보다 심하게 냄새가 나는 경우를 ×로, 냄새에 차이를 느끼지 않지만 냄새가 약한 경우는 ○으로 했다.
결과를 표 1에 나타낸다.
Figure 112006002319768-pct00001
표 1중에서, ○은 실링층이 융착 또는 유사융착하지 않고, 내열성이 양호하던 것을 나타내고, ×는 실링층이 융착 또는 유사융착하여 내열성이 나쁘던 것을 나타낸다. 또한, △은 ×만큼 내열성이 나쁘지는 않지만, 실링층이 융착 또는 유사융착하여, 내열성에 문제가 있는 것을 나타낸다.
실시예 1 내지 4에서는, 250 nm의 광선으로서는 1% 이하, 400 nm의 광선으로서는 2% 이하, 700 nm의 광선으로서는 8% 이하가 되어, 광선 투과율이 낮고, 높은 차광성을 갖춰, 실시예 1, 2에서는 내용물로의 악취의 이행도 억제되는 것이 확인되었다. 또한, 실시예 1, 2, 4에서는 120℃, 실시예 3에서는 130℃라는 고온에서도 견딜 수 있는 것이 확인되었다.
비교예 1에서는, 광선 투과율이 매우 높고, 차광성을 갖추고 있지 않는 것이 확인되었다. 또한, 비교예 2에서는, 높은 차광성은 구비하고 있지만, 내열성이 낮고, 내용물로의 악취의 이행 억제도 불충분한 것이 확인되었다.
본 발명은, 필름, 적층체 및 포장체로서 이용할 수 있고, 특별히 식품 등의 변질을 방지하기 위해서 차광성이 요구되는 레토르트 식품 등의 포장체로서 이용할 수 있다.

Claims (12)

  1. 차광층 및 실링층을 구비한 필름으로서,
    상기 차광층 및 상기 실링층이 융점 125℃ 이상의 열 가소성 수지를 함유함과 동시에, 상기 차광층에는 차광성 부여를 목적으로 한 첨가제가 첨가되고,
    상기 첨가제는 다환 방향족계 탄화수소가 0.5ppm 이하이고 또한 벤조피렌이 5ppb 이하인 카본블랙을 필수로 포함하고,
    상기 필름의 광선 투과율이 250 내지 700 nm의 각 파장에 있어서 30% 이하인 것을 특징으로 하는 필름.
  2. 차광층 및 실링층을 구비한 필름으로서,
    상기 차광층 및 상기 실링층이 밀도 930 kg/m3 이상의 폴리에틸렌계 수지를 함유함과 동시에, 상기 차광층에는 차광성 부여를 목적으로 한 첨가제가 첨가되고,
    상기 첨가제는 다환 방향족계 탄화수소가 0.5ppm 이하이고 또한 벤조피렌이 5ppb 이하인 카본블랙을 필수로서 포함하고,
    상기 필름의 광선 투과율이 250 내지 700 nm의 각 파장에 있어서 30% 이하인 것을 특징으로 하는 필름.
  3. 차광층 및 실링층을 구비한 필름으로서,
    상기 차광층 및 상기 실링층이 폴리프로필렌계 수지를 함유함과 동시에, 상기 차광층에는 차광성 부여를 목적으로 한 첨가제가 첨가되고,
    상기 첨가제는 다환 방향족계 탄화수소가 0.5ppm 이하이고 또한 벤조피렌이 5ppb 이하인 카본블랙을 필수로서 포함하고,
    상기 필름의 광선 투과율이 250 내지 700 nm의 각 파장에 있어서 30% 이하인 것을 특징으로 하는 필름.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 폴리프로필렌계 수지가 프로필렌 단독중합체, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체, 프로필렌-에틸렌 블록 공중합체, 프로필렌-에틸렌-뷰텐-1 삼원 공중합체 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 필름.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    상기 차광층에 첨가된 상기 첨가제가 추가로 산화타이타늄을 포함하는 것을 특징으로 하는 필름.
  6. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    적어도 3층 이상의 층을 갖추고,
    상기 차광층이, 상기 실링층에 인접하는 제 1 층, 이 제 1 층을 개재하여 상기 실링층의 반대측에 위치하는 제 2 층의 2층으로 구성되고, 상기 제 2 층이 백색 첨가 제를 함유하는 것을 특징으로 하는 필름.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 백색 첨가제가 산화타이타늄인 것을 특징으로 하는 필름.
  8. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 따른 필름의 차광층에, 일층 이상으로 구성되는 열 가소성 수지 필름을 접착시키는 것을 특징으로 하는 적층체.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 열 가소성 수지 필름의 산소 투과율이 10cc/m2?일?atm 이하인 것을 특징으로 하는 적층체.
  10. 제 8 항에 있어서,
    상기 열 가소성 수지 필름이, 열 가소성 수지층 및 이 열 가소성 수지층상에 증착 또는 코팅된 층을 갖고, 산소 투과율이 10cc/m2?일?atm 이하인 것을 특징으로 하는 적층체.
  11. 제 8 항에 있어서,
    상기 열 가소성 수지 필름의 산소 투과율이, 상기 열 가소성 수지 필름이 가스 배 리어성 수지를 함유하는 층을 갖추는 것에 의해 얻어지는 것을 특징으로 하는 적층체.
  12. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 따른 필름, 또는
    상기 필름의 차광층에, 일층 이상으로 구성되는 열 가소성 수지 필름을 접착시킨 적층체를 갖추고,
    상기 필름의 상기 실링층을 내부표면으로 하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 포장체.
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