KR101136681B1 - 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물, 및 자동차용 부품 - Google Patents

실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물, 및 자동차용 부품 Download PDF

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Abstract

본 발명은 엔진유나 기어유에 대한 양호한 내구성, 접착성을 나타내는 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물, 및 이 조성물의 경화물로 봉지 또는 시일된 자동차용 엔진 부품, 엔진 주변 부품을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은 자동차용 엔진 부품 또는 엔진 주변부를 봉지 또는 시일하기 위한 조성물로서, 엔진유 또는 기어유 중의 유황 및(또는) 유황 가스에 의해서 황화되는 금속 가루를 0.1 질량％ 이상 20 질량％ 미만 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물, 및 이 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물의 경화물로 봉지 또는 시일된 엔진유 또는 기어유가 접촉하는 자동차용 부품을 제공한다.
실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물, 금속 가루, 엔진유, 기어유, 자동차용 부품

Description

실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물, 및 자동차용 부품{Room Temperature Curable Organopolysiloxane Composition, And Automobile Parts}
[문헌 1] 일본 특허 공개 제2003-096301호 공보
본 발명은 일반 실링재 또는 자동차 오일팬, 흡기 매니폴드, 럭하우징(lock housing) 부품 등의 자동차 엔진 부품이나 엔진 주변부 등의 봉지 또는 시일재로서 사용되는 내엔진유, 내기어유성이 우수한 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물, 및 이 조성물의 경화물에 의해 봉지 또는 시일된 엔진유 또는 기어유가 접촉하는 자동차용 부품(자동차용 엔진 부품 또는 엔진 주변 부품)에 관한 것이다.
습기에 의해 가교되는 RTV 실리콘 고무는 그 취급이 용이한데다가 내후성, 전기 특성이 우수하기 때문에, 건축재용의 실링재, 전기 전자 분야에서의 접착제, 수송기의 시일재 등 여러가지 분야에서 응용되고 있다.
한편, 자동차 분야에서는 연비의 효율화에 따라, 엔진유나 기어유의 등급이 향상되고 있다. 이들 기름에는 안정화나 성능 향상을 목적으로 하여, 아연, 인, 몰리브덴, 유황 등의 금속 화합물이 첨가되어 있고, 이들 금속 화합물이 실링재를 열화시키기 때문에, 최신 엔진유나 기어유에 대해 양호한 내구성, 접착성을 나타내는 실링재, 접착제는 없었다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 엔진유나 기어유에 대한 양호한 내구성, 접착성을 나타내는 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물, 및 이 조성물의 경화물로 봉지 또는 시일된 엔진유 또는 기어유가 접촉하는 자동차용 부품(자동차용 엔진 부품 또는 엔진 주변 부품)을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는 상기 목적을 달성하기 위하여, 엔진유, 기어유에 대한 내구성, 접착성이 우수한 실링재의 개발에 관해 예의 검토한 결과, 오르가노폴리실록산 조성물에, 유황 및(또는) 유황 가스에 의해서 황화되는 금속 가루, 바람직하게는 구리 가루 및(또는) 놋쇠 가루를 0.1 질량％ 이상 20 질량％ 미만 첨가한 조성물의 경화물로 자동차용 엔진 부품 및(또는) 엔진 주변부를 봉지 또는 시일할 경우, 경화물 중의 상기 금속 가루가 엔진유나 기어유 중의 유황 성분에 의해 황화됨으로써, 경화물 자신의 열화를 지연시키고, 또한 접착 내구성능도 각별히 향상하는 것을 발견하고, 본 발명을 달성하였다.
또한, 일본 특허 공개 제2003-096301호 공보(특허 문헌 1)에는, 오르가노폴리실록산 조성물 중에 유황 함유 가스에 의해서 황화되기 쉬운 금속 가루를 0.5 내지 90 질량％ 첨가한 전기? 전자 부품 봉지 또는 시일용 실리콘 고무 조성물이 제안되어 있고, 유황 함유 가스에 의해서 황화되기 쉬운 금속 가루를 첨가한 것이 전 기?전자 부품의 황화 방지에 대하여 유용하다는 것이 개시되어 있지만, 자동차의 엔진 부품 또는 엔진 주변부의 봉지 또는 시일용으로서의 기재는 없고, 또한 실질적으로 부가 경화성 실리콘 고무 조성물밖에 기재되어 있지 않다.
따라서, 본 발명은 자동차용 엔진 부품 또는 엔진 주변부를 봉지 또는 시일하기 위한 조성물이며, 엔진유 또는 기어유 중의 유황 및(또는) 유황 가스에 의해서 황화되는 금속 가루를 0.1 질량％ 이상 20 질량％ 미만 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물, 및 이 조성물의 경화물로 봉지 또는 시일된 엔진유 또는 기어유가 접촉하는 자동차용 부품(자동차용 엔진 부품 또는 엔진 주변 부품)을 제공한다.
본 발명의 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물은, 금속 가루를 0.1 질량％ 이상 20 질량％ 미만 함유하여, 경화후, 엔진유, 기어유 등에 대하여 우수한 내구성을 나타내는 실리콘 고무가 된다. 실리콘 고무 중에 존재하는 금속 가루는 엔진유나 기어유 중의 유황 성분에 의해 황화됨으로써 실리콘 고무 자신의 열화를 지연시키는 효과를 나타내는 것이다. 그 효과가 있는 금속으로서는 은, 구리, 철, 놋쇠, 니켈, 알루미늄, 주석, 아연 등, 또는 이들 금속의 합금 등이 예시되지만, 조성물 중에서의 금속 가루의 안정성?가격 면에서 구리, 놋쇠를 이용하는 것이 바람직하다.
그 금속 가루를 얻기 위한 제조 방법으로서는 특별한 제한이 없지만, 그 금속 가루의 입경은 실링재에의 분산성, 외관을 손상하지 않는 것이 중요하고, 평균 입경이 200㎛ 이하, 특히 100㎛ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 하한으로서는 0.01㎛ 이상, 특히 0.1㎛ 이상인 것이 바람직하다. 이 경우, 이 평균 입경은 레이저광 회절법 등에 의한 입도 분포 측정 장치 등을 이용하여, 중량 평균치(또는 중간 직경) 등으로서 구할 수 있다.
금속 가루의 첨가량은 엔진유나 기어유에 의한 실리콘 고무의 열화를 방지 또는 지연시키는 효과를 얻을 수 있는 양이 필요하고, 지나치게 많은 첨가량은 비용적으로 불리하기 때문에, 오르가노폴리실록산 조성물 전체의 0.1 질량％ 이상 20 질량％ 미만, 바람직하게는 0.5 내지 18 질량％, 특히 바람직하게는 1 내지 15 질량％ 첨가한다.
본 발명의 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물은 상기 특정량의 금속 가루를 함유하여, 오르가노폴리실록산을 주성분(기재 중합체)으로 하는 조성물로서, 실온에서의 방치에 의해 경화되는 것이다. 이러한 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물로서는, 하기 (A) 내지 (D) 성분을 함유하여 이루어지는 것이 바람직하다.
(A) 하기 화학식 1로 표시되는 오르가노폴리실록산, 하기 화학식 2로 표시되는 오르가노폴리실록산, 및 하기 화학식 4로 표시되는 오르가노폴리실록산 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상,
(B) 무기질 충전제,
(C) 규소 원자에 결합한 가수분해 가능한 기를 1 분자 중에 평균 2개 이상 갖는 실란 화합물 및(또는) 그 부분 가수분해물,
(D) 상기 금속 가루.
Figure 112005015509818-pat00001
식 중, R은 메틸기 또는 에틸기이고, R1은 탄소 원자수 1 내지 12의 치환 또는 비치환의 1가 탄화수소기이며, X는 10 이상의 정수이고, Y는 산소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 5의 알킬렌기이며, N은 독립적으로 0 또는 1의 정수이다.
Figure 112005015509818-pat00002
식 중, R, R1, X, Y 및 N은 상기와 동일하고, R2는 하기 화학식 3으로 표시되는 가수분해성기를 포함하는 분지쇄이고, Z는 1 내지 10의 정수이다.
Figure 112005015509818-pat00003
식 중, R, R1, Y 및 N은 상기와 동일하다.
R1 aSiO(4-a)/2
식 중, R1은 상기와 동일하고, a는 1.90 내지 2.05이다.
(A) 성분의 기재 중합체인 오르가노폴리실록산으로서는 하기 화학식 1, 2 또 는 4로 표시되는 오르가노폴리실록산으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.
<화학식 1>
Figure 112005015509818-pat00004
식 중, R은 메틸기 또는 에틸기이고, R1은 탄소 원자수 1 내지 12의 치환 또는 비치환의 1가 탄화수소기이며, X는 10 이상의 정수이고, Y는 산소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 5의 알킬렌기이며, N은 독립적으로 0 또는 1의 정수이다.
<화학식 2>
Figure 112005015509818-pat00005
식 중, R, R1, X, Y 및 N은 상기와 동일하고, R2는 하기 화학식 3으로 표시되는 가수분해성기를 포함하는 분지쇄이며, Z는 1 내지 10의 정수이다.
<화학식 3>
Figure 112005015509818-pat00006
식 중, R, R1, Y 및 N은 상기와 동일하다.
<화학식 4>
R1 aSiO(4-a)/2
식 중, R1은 상기와 동일하고, a는 1.90 내지 2.05, 바람직하게는 1.95 내지 2.04이다.
여기서, 상기 화학식 중 R1은 동일 또는 이종의 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 1 내지 12, 특히 1 내지 10의 1가 탄화수소기이며, 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 2-에틸부틸기, 옥틸기 등의 알킬기, 시클로헥실기, 시클로펜틸기 등의 시클로알킬기, 비닐기, 헥세닐기, 알릴기 등의 알케닐기, 페닐기, 톨릴기, 크실릴기, 나프틸기, 디페닐기 등의 아릴기, 벤질기, 페닐에틸기 등의 아랄킬기, 또는 이러한 기의 탄소 원자에 결합되어 있는 수소 원자의 일부 또는 전부를 할로겐 원자, 시아노기 등으로 치환한 기, 예를 들면 클로로메틸기, 트리플루오로프로필기, 2-시아노에틸기, 3-시아노프로필기 등을 들 수 있고, 그 중에서도 메틸기, 비닐기, 페닐기, 트리플루오로프로필기가 바람직하다.
또한, Y는 산소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 5의 알킬렌기이고, 알킬렌기로서는 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기 등을 들 수 있고, 에틸렌기가 바람직하다.
X는 10 이상, 바람직하게는 100 내지 2,000, 보다 바람직하게는 300 내지 1,500의 정수이고, Z는 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 8의 정수이고, a는 1.90 내지 2.05, 바람직하게는 1.95 내지 2.04이다.
(A) 성분의 바람직한 점도는 25 ℃의 조건하에서 100 내지 1,000,000 mPa?s이다. 이는 100 mPa?s보다 작으면 경화 후의 엘라스토머에 우수한 물리적 성질, 특히 유연성과 높은 신도를 제공하지 못할 우려가 있기 때문이고, 1,000,000 mPa?s보다 크면 조성물의 점도가 높아져 시공성이 현저히 악화되는 경우가 있다. 따라서, 점도는 보다 바람직하게는 5,000 내지 100,000 mPa?s이다. 또한, 상기 점도는 회전 점도계에 의한 측정값이다.
(B) 성분의 무기질 충전제로서는 연무질 실리카, 침강 실리카, 석영 가루, 규조토, 산화철, 산화아연, 산화티탄, 산화알루미늄 등의 금속 산화물, 질화붕소, 질화알루미늄 등의 금속 질화물, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산아연 등의 금속 탄산염, 석면, 유리울, 카본블랙, 미분 운모, 용융 실리카 분말, 폴리스티렌, 폴리염화비닐, 폴리프로필렌 등의 합성 수지 분말 등이 예시되며, 이들은 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 병용할 수 있다. 또한, 이러한 충전제의 표면은 처리되지 않거나 또는 실란 커플링제나 오르가노폴리실록산, 지방산 등으로 처리될 수도 있다.
무기질 충전제의 첨가량은 (A) 성분 100 질량부에 대하여 0 내지 400 질량부의 범위에서 사용되는 것이고, 400 질량부를 초과하면 기계 특성이 떨어지는 경우가 있다. 바람직하게는, 10 내지 300 질량부의 범위이다.
(C) 성분은 규소 원자에 결합한 가수분해 가능한 기를 1 분자 중에 평균 2개 이상 갖는 실란 화합물 및(또는) 그 부분 가수분해물이고, 가수분해성의 기를 1 분자 중에 2개 이상 갖는 실란 화합물 또는 그 부분 가수분해 축합물인 실록산 화합물이 바람직하다.
실란 화합물로서는 하기 화학식으로 표시되는 것이 바람직하다.
R2 bSiR3 4-b
식 중, R2는 1가 탄화수소기이고, R3은 가수분해성기이며, b는 0.1 내지 2이고, 바람직하게는 0 또는 1이며, 특히 바람직하게는 1이다.
여기서, 실란 화합물 및 그 부분 가수분해물이 갖는 가수분해성기 R3으로서는, 가수분해 가능한 기이면 특별히 한정되지 않지만, 메틸에틸케토옥심기, 디메틸케토옥심기 등의 케토옥심기, 아세톡시기, 메톡시기, 에톡시기 등의 알콕시기, 이소프로페녹시기 등의 알케닐옥시기인 것이 바람직하다.
또한, 가수분해성기 이외의 규소 원자에 결합한 나머지의 기 R2는 1가 탄화수소기이면 특별히 한정되는 것이 아니지만, 구체적으로는 메틸기, 에틸기, 프로필기 등의 알킬기, 비닐기 등의 알케닐기, 페닐기 등의 아릴기 등과 같은 탄소 원자수 1 내지 10의 1가 탄화수소기가 예시되고, 메틸기, 에틸기, 비닐기, 페닐기가 바람직하다.
이러한 (C) 성분으로는 구체적으로 테트라키스(메틸에틸케토옥심)실란, 메틸트리스(디메틸케토옥심)실란, 메틸트리스(메틸에틸케토옥심)실란, 에틸트리스(메틸에틸케토옥심)실란, 메틸트리스(메틸이소부틸케토옥심)실란, 비닐트리스(메틸에틸케토옥심)실란 등의 케토옥심실란, 디메틸디메톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 테트라메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 테트라에톡시실란 등의 알콕시실란, 메틸트리아세톡시실란, 비닐트리아세톡시실란 등 의 아세톡시실란, 및 메틸트리이소프로페녹시실란, 비닐트리이소프로페녹시실란, 페닐트리이소프로페녹시실란 등의 이소프로페녹시실란 등의 각종 실란, 및 이들 실란의 부분 가수분해 축합물을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 사용하거나 또는 2종 이상을 병용할 수 있다.
상기 (C) 성분의 배합량은 (A) 성분 100 질량부에 대하여 0.5 내지 30 질량부의 범위에서 사용되는 것이 바람직하다. 0.5 질량부 미만이면 충분한 가교가 얻어지지 않고, 목적으로 하는 고무 탄성을 갖는 조성물로 되지 않는 경우가 있으며, 30 질량부를 초과하면 기계 특성이 떨어지는 것으로 되는 경우가 있다. 보다 바람직하게는 1 내지 15 질량부의 범위이다.
또한, 본 발명의 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물에는 통상 경화 촉매가 사용된다. 경화 촉매로서는 디부틸주석디아세테이트, 디부틸주석디라우레이트, 디부틸주석디옥토에이트 등의 알킬주석에스테르 화합물, 테트라이소프로폭시티탄, 테트라 n-부톡시티탄, 테트라키스(2-에틸헥속시)티탄, 디프로폭시비스(아세틸아세토네이토)티탄, 티타늄 이소프로폭시옥틸렌 글리콜 등의 티탄산 에스테르 또는 티탄 킬레이트 화합물, 나프텐산 아연, 스테아르산 아연, 아연-2-에틸옥토에이트, 철-2-에틸헥소에이트, 코발트-2-에틸헥소에이트, 망간-2-에틸헥소에이트, 나프텐산 코발트, 알콕시 알루미늄 화합물 등의 유기 금속 화합물, 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-β(아미노에틸)γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노알킬기 치환 알콕시실란, 헥실아민, 인산 도데실아민 등의 아민 화합물 및 그의 염, 벤질트리에틸암모늄아세테이트 등의 제4급 암모늄염, 아세트산칼륨, 아세트산나트륨, 옥살산 리튬 등의 알칼리 금속의 저급 지방산염, 디메틸히드록실아민, 디에틸히드록실아민 등의 디알킬히드록실아민, 테트라메틸구아니딜프로필트리메톡시실란, 테트라메틸구아니딜프로필메틸디메톡시실란, 테트라메틸구아니딜프로필트리스(트리메틸실록시)실란 등의 구아니딜기를 함유하는 실란 또는 실록산 등이 예시되지만, 이들은 1종에 한정되지 않고, 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수도 있다. 또한, 이들 경화 촉매의 배합량은 상기 (A) 성분의 오르가노폴리실록산 100 질량부에 대하여 0 내지 10 질량부, 특히 0.01 내지 5 질량부가 바람직하다.
또한, 본 발명의 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물에는 첨가제로서 안료, 염료, 노화방지제, 산화방지제, 대전방지제, 산화안티몬, 염화파라핀 등의 난연제 등과 같은 공지의 첨가제를 배합할 수 있다.
또한, 틱소성 향상제로서의 폴리에테르, 곰팡이 방지제, 항균제, 접착 조제를 배합할 수도 있다. 접착 조제로서는 특히 γ-아미노프로필트리에톡시실란, 3-2-(아미노에틸아미노)프로필트리메톡시실란 등의 아미노실란류, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시실란류, 이소시아네이트실란 등을 배합하는 것이 바람직하다. 이들 접착 조제는 (A) 성분의 오르가노폴리실록산 100 질량부에 대하여 0.1 내지 20 질량부, 특히 0.2 내지 10 질량부가 바람직하다.
본 발명의 상기 특정량의 금속 가루를 배합한 오르가노폴리실록산 조성물은, 상기 각 성분, 또 이것에 상기 각종 첨가제의 소정량을, 건조 분위기 중에서 균일하게 혼합함으로써 얻을 수 있다.
또한, 상기 오르가노폴리실록산 조성물은 실온에서의 방치에 의해 경화되지만, 그 성형 방법, 경화 조건 등은 조성물의 종류에 따라 공지의 방법, 조건을 선택하여 사용할 수 있다.
본 발명의 오르가노폴리실록산 조성물은, 이 경화물을 자동차 오일팬, 흡기 매니폴드, 록하우징 부품 등의 자동차 엔진 부품 및(또는) 엔진 주변부 등의 봉지 또는 시일재로서 사용할 경우, 내엔진유, 내기어유성이 우수하고, 또한 접착 내구성능을 각별히 향상시킬 수 있다.
<실시예>
이하, 합성예 및 실시예와 비교예를 나타내어 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기 실시예로 제한되는 것은 아니다. 또한, 하기 예에서 부는 질량부를 나타내고, 점도는 25℃에서의 회전 점도계에 의한 측정값을 나타낸 것이다.
[합성예 1]
온도계, 교반기, 냉각기를 구비한 내용적 2 리터의 3구 플라스크에, 점도가 30,000 mPa?s인 α,ω-디메틸비닐-디메틸폴리실록산 2,500 g과, 톨루엔 400 g, 트리메톡시실란 11.9 g 및 촉매로서 염화백금산의 50 ％ 톨루엔 용액 1.0 g을 첨가하고, N2 기류하에 실온에서 9 시간 혼합하였다. 그 후, 10 mmHg의 감압하에서 100 ℃로 가열하고, 희석제 톨루엔과 잉여 트리메톡시실란을 증류 제거하여, 점도가 40,000 mPa?s이고 불휘발분이 99.9 ％인 무색 투명 액체를 2,350 g 얻었다. 얻어 진 액체에 테트라프로필티타네이트와 100:1의 비율(질량비)로 혼합한 결과, 곧바로 증점되지 않고, 1일 후에는 경화하였다. 이로부터 중합체 말단의 비닐기에 메틸트리메톡시실란이 부가된 것을 확인할 수 있었다. 이 중합체를 중합체 A라 하였다.
[실시예 1]
중합체 A 60부와, 지방산으로 표면 처리된 경질 탄산칼슘(하꾸엥까 CCR, 시라이시공업(주)제) 40부를 균일하게 혼합하고, 이것에 비닐트리메톡시실란 3부, 티탄 킬레이트 촉매 오르가틱스 TC-750(상품명: (주)마츠모토코쇼사제) 2부, γ-아미노프로필트리에톡시실란 1부, 및 금속 가루로서 평균 입경 1.0㎛의 구리 가루 1100Y(상품명: 미쓰이금속광업(주)제) 조성물 전체의 7.5 질량％를 습기 차단하에서 균일해질 때까지 혼합하여 조성물을 제조하였다.
[실시예 2]
실시예 1의 구리 가루 1100Y를 표면 처리 구리 가루 FCC-SP-99(후쿠다금속박분공업(주)제)로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 조성물을 제조하였다.
[실시예 3]
실시예 1의 구리 가루 1100Y의 양을 1 질량％로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 조성물을 제조하였다.
[실시예 4]
점도 20,000 mPa?s의 분자쇄 양쪽 말단이 수산기로 봉쇄된 디메틸폴리실록산 60부와, 표면을 디메틸디클로로실란으로 처리한 연무형 실리카 5 질량부, 지방 산으로 표면 처리된 경질 탄산칼슘(히꾸엥까 CCR, 시라이시공업(주)제) 35부를 균일하게 혼합하고, 이것에 비닐트리부타노옥심실란 4부, 디부틸주석디옥테이트 0.1부, γ-아미노프로필트리에톡시실란 1부, 및 금속 가루로서 평균 입경 1.0㎛의 구리 가루 1100Y(상품명: 미쓰이금속광업(주)제) 조성물 전체의 5 질량％를 습기 차단하에서 균일해질 때까지 혼합하여 조성물을 제조하였다.
[실시예 5]
점도 20,000 mPa?s의 분자쇄 양쪽 말단이 수산기로 봉쇄된 디메틸폴리실록산 60부와, 표면을 디메틸디클로로실란으로 처리한 연무형 실리카 5 질량부, 파리핀으로 표면 처리된 중질 탄산칼슘(MC 코트 P-20, 구미칼슘(주)제) 35부를 균일하게 혼합하고, 여기에 비닐트리(이소프로페닐옥시)실란 4부, γ-아미노프로필트리에톡시실란 1부, 1,1,3,3-테트라메틸-2-[3-(트리메톡시실릴)프로필]구아니딘 1부, 및 금속 가루로서 평균 입경 1.0㎛의 구리 가루 1100Y(상품명: 미쓰이금속광업(주)제) 조성물 전체의 5 질량％를 습기 차단하에서 균일해질 때까지 혼합하여 조성물을 제조하였다.
[비교예 1]
실시예 1의 구리 가루 1100Y를 첨가하지 않은 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 조성물을 제조하였다.
[비교예 2]
실시예 1의 구리 가루 1100Y의 양을 0.05 질량％로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 조성물을 제조하였다.
실시예 1 내지 5 및 비교예 1 및 2에서 얻어진 조성물을 이용하여, 하기에 나타낸 방법으로 초기 물성 및 내유성을 평가하였다. 결과를 표 1에 나타냈다.
초기 물성: 얻어진 샘플을 2 mm 두께의 시트로 성형하고, 23±2℃, 50±5％ RH의 분위기에서 1주간 경화시키고, 이 시트의 물성을 측정하였다(JIS K6249에 준함).
또한, 접착력은, 철에 샘플을 접착면 25×10 mm, 샘플 두께 1 mm가 되도록 시험체를 제조하고, 고무 물성과 동일한 조건에서 경화시키고, 시험체를 전단 방향으로 인장하여, 접착력을 측정하였다(JIS K6850에 준함).
내유성: 300 ml의 내압 용기에 초기 물성에서 제조한 것과 동일한 시트 및 접착력 측정 시험체를 넣고, 이어서 미츠비시 순정 엔진유 SL-20을 용기 중의 샘플이 완전히 침지될 때까지 넣었다. 이 용기를 150℃의 건조기에 넣고, 100 시간 후에 추출하여, 초기 물성과 동일한 방법으로 측정하였다.
Figure 112005015509818-pat00007
본 발명의 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물은 상기 조성물의 경화물을 이용하여 자동차용 엔진 부품 및(또는) 엔진 주변부를 봉지 또는 시일할 경우, 상기 경화물 중의 금속 가루가 엔진유나 기어유 중의 유황 성분에 의해 황화됨으로써 실링재 자신의 열화를 지연시키고, 또한 접착 내구성능도 각별히 향상시키므로, 내엔진유, 내기어유성이 우수한 것으로 될 수 있다.

Claims (4)

  1. 자동차용 엔진 부품 또는 엔진 주변부를 봉지 또는 시일하기 위한 조성물이며,
    (A) 하기 화학식 1로 표시되는 오르가노폴리실록산, 하기 화학식 2로 표시되는 오르가노폴리실록산, 및 하기 화학식 4로 표시되는 오르가노폴리실록산 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상 100 질량부,
    (B) 무기질 충전제 0 내지 400 질량부,
    (C) 규소 원자에 결합한 가수분해 가능한 기를 1 분자 중에 평균 2개 이상 갖는 실란 화합물 및(또는) 그 부분 가수분해물 0.5 내지 30 질량부, 및
    (D) 엔진유 또는 기어유 중의 유황 및(또는) 유황 가스에 의해서 황화되는 금속 가루, 조성물 전체의 0.1 질량％ 이상 20 질량％ 미만이 되는 양
    을 함유하는 것을 특징으로 하는 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물.
    <화학식 1>
    Figure 112011073195449-pat00008
    <화학식 2>
    Figure 112011073195449-pat00009
    <화학식 4>
    R1 aSiO(4-a)/2
    식 중, R은 메틸기 또는 에틸기이고, R1은 탄소 원자수 1 내지 12의 치환 또는 비치환의 1가 탄화수소기이며, R2는 화학식
    Figure 112011073195449-pat00010
    으로 표시되는 가수분해성기(R은 메틸기 또는 에틸기이고, R1은 탄소 원자수 1 내지 12의 치환 또는 비치환의 1가 탄화수소기이고, Y는 산소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 5의 알킬렌기이며, N은 독립적으로 0 또는 1의 정수임)를 포함하는 분지쇄이며, X는 10 이상의 정수이고, Y는 산소 원자 또는 탄소 원자수 1 내지 5의 알킬렌기이며, N은 독립적으로 0 또는 1의 정수이고, Z는 1 내지 10의 정수이며, a는 1.90 내지 2.05이다.
  2. 제1항에 있어서, 금속 가루가 구리 가루 및(또는) 놋쇠 가루인 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 기재된 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물의 경화물로 봉지 또는 시일된 엔진유 또는 기어유가 접촉하는 자동차용 부품.
  4. 삭제
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