KR101114273B1 - 소포제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 수 불용성 액체 소포제를 포함하는 수성 조성물로서, 소포제가 유기 용제 중의 용액으로서 조성물에 혼입되어 있음을 특징으로 하는, 수성 조성물에 관한 것이다.
수 불용성 액체 소포제, 수성 농화학적 조성물, 유기 용제, 유기 용제 용해도, 폴리알킬실리콘.

Description

소포제 조성물{Antifoaming formulations}
본 발명은 조성물, 특히 수 불용성 액체 소포제를 함유하는 개선된 조성물에 관한 것이다.
계면활성제-함유 수성 조성물의 기포 형성 문제를 최소화시키기 위한 소포제가 시판중이다. 전형적인 용도는 농축물로서 공급되고 적용 전에 희석될 수성 농화학적 조성물에서 사용되는 것이다. 이러한 농축물은 통상 계면활성제를 함유하며, 당해 계면활성제는, 예를 들면, 생물학적 성능 개선(농화학적 활성을 직접적으로 또는 간접적으로 개선시키는 임의 특성의 개선)을 포함하는 다양한 목적으로 혼입될 수 있다. 농화학적 농축물에서 계면활성제의 존재는 종종 기포 형성을 촉진시키는 경향이 있으며, 이러한 경향은 병/용기에서 발생하거나 분무 탱크 중의 물에 농축물 첨가시 발생하거나 희석된 조성물을 함유하는 분무 탱크를 농화학물이 적용되는 장소로 이송하는 경우 발생할 수 있다. 잔여 기포의 존재는 또한 각각의 재충전 사이에 세척을 거치지 않고 동일한 생성물로 재충전되는 경우 문제를 발생할 수도 있다. 일반적으로, 상이한 소포제 조성물을 사용하여 벌크 농축물이 기포를 형성하지 않도록 하며("벌크 거품제거제"), 희석시 또는 일단 희석된 농축물이 기포를 형성하지 않도록 한다. 희석시 또는 일단 희석된 농축물의 기포 형성 문제에 관한 상업적인 소포제 조성물은 통상 (폴리)알킬 실리콘과 같은 수 불용성 오일이다. 소포제 오일은 공기/물/계면활성제 계면에서 강력하게 흡수하며 계면 에너지를 감소시킴으로써 기포 형성을 제한시키는 것으로 사료된다. 소수성 실리카가 또한 혼입될 수 있으며, 공기/물/계면활성제 계면에 결합하여 당해 계면을 혼란시키는 효과를 갖는다. 이러한 수 불용성 오일 소포제의 정확한 작동 메카니즘이 무엇이든지 간에, 이들은 적합한 농도로 존재하는 경우 효과적이다.
그러나, 수 불용성 소포제 오일은 오일/수성 상 사이의 밀도 차가 있는 경우 임의의 수성 시스템으로부터 급속하게 분리된다는 단점이 있다. 스토크 법칙은 이러한 분리를 상들 사이의 임의의 밀도 차의 견지에서 수학적으로 기술한다.
Figure 112005069108553-pct00001
위의 수학식 1에서,
u disp 는 분산된 액적의 속도(ms-1)이고,
g는 중력 가속도(ms-2)이고,
d disp 는 분산된 액적의 직경(m)이고,
ρ disp 는 분산된 액적의 밀도(kgm-3)이고,
ρ cont 는 연속 상의 밀도(kgm-3)이고,
μ cont 는 연속 상의 점도(kgs-1m-1)이다.
이는, 소포제가 조성물 내로 혼입되어, 내용물이 한꺼번에 분무 탱크에 첨가되는 단위 용량 용기 속으로 바로 담겨지는 경우에는 그다지 문제가 되지 않는다. 그러나, 농화학적 조성물은 벌크 상태로 농부 또는 배급자에 의해 연장된 기간 동안 저장되는 경우가 빈번하다. 목적하는 분획을 채취하여 사용하는 경우, 소포제의 어떠한 분리도 생성된 제품이 지나치게 많은 소포제를 함유하거나 필수적으로 전혀 함유하지 않음을 의미한다. 본 발명자들은 통상적인 소포제 시스템이 벌크 수성 매체로부터 2 내지 24시간의 단시간 내에 완전히 분리할 수 있음을 발견하였으며, 이는 전형적인 파라미터를 사용하는 스토크 법칙을 적용함으로써 확인된다. 제품을 회수하기 전에 소포제를 재분산하고 균질화하기 위해 벌크 저장 설비의 내용물을 교반시킬 수 있으나, 효과적인 교반 메카니즘을 제공하기 위해 실행될 수 있다하더라도 상당한 비용이 추가될 것이다.
소포제 제품이 또한 오일이 물 속에 유화된 유액으로서 공급된다. 예를 들면, 시판 중인 소포제 유액은 통상 실리콘 오일을 10 내지 50% 함유하며, 비교적 점성인 소포제 오일 자체보다 통상 보다 용이하게 핸들링된다. 그러나, 본 발명자들은 이러한 시판 중인 유액이 수성 농화학적 농축물 속으로 효과적으로 혼입되지 않으며 소포제를 신속하게 분리시킴을 발견하였다.
본 발명에 이르러, 본 발명자들은 소포제를 수성 조성물 속에 혼입하기 전에 적합한 용제 속에 용해시키는 경우 소포제 분리 문제가 극복되거나 완화될 수 있음 을 밝혀내었다.
본 발명에 따라, 유기 용제 속에 용액으로서 조성물에 혼입된 수 불용성 액체 소포제를 포함하는 수성 조성물이 제공된다.
당해 수성 조성물은 바람직하게는 수성 농화학적 조성물, 예를 들면, 수용성 농화학물의 수용액, 수 불용성 고체 농화학물의 수성 분산액 또는 수 불용성 액체 농화학물의 수성 유액이다. 당해 수성 조성물은 통상 사용하기 전에 희석해야 하는 수성 농화학물이다. 당해 수성 농화학적 조성물은 계면활성제, 예를 들면, 생물학적 성능을 증진시키는 계면활성제를 함유하며, 이러한 계면활성제는 기포 형성을 유도하는 경향이 있으므로 소포제의 존재가 요구된다. 본원에서 사용되는 생물학적 성능을 증진시키는 계면활성제라는 용어는 농화학물의 생물학적 활성을 직간접적으로 개선시키는 임의의 계면활성제를 포함한다.
따라서, 본 발명의 추가의 양태에 따라, 하나 이상의 농화학적 기포 유도 계면활성제 및 수 불용성 소포제를 포함하는 수성 조성물로서, 소포제가 유기 용제 중의 용액으로서 조성물 속에 혼입됨을 특징으로 하는, 수성 조성물이 제공된다.
한 양태에서, 당해 농화학물은 수용성 농화학물이다.
본 발명의 추가의 양태는, 수 불용성 소포제를 유기 용제 중의 용액의 형태로 수성 농화학적 조성물에 도입시킴을 포함하는 수성 농화학적 조성물 중의 수 불용성 소포제의 분리를 감소시키거나 제거하기 위한 방법에 관한 것이다.
용제의 작용은 복잡하고 잘 이해되지 않지만, 농화학적 농축물의 수성 매질 중의 소포제 오일의 분산능을 개선시키는 전체적인 효과가 있는 것으로 보인다. 순수한 물과의 상호작용이라는 견지에서, 소포제용 용제는 수 비혼화성, 수 혼화성 또는 부분적 수 혼화성일 수 있다. 그러나, 본 발명자들은 대체로 물에 비혼화성으로 보이는 용제(수돗물 또는 탈이온수와의 혼합물이 매우 급속하게 분리됨)이 농화학적 농축물의 수성 매질 속에서 놀랍게도 효과적으로 분산할 수 있음을 발견하였다.
적합하게는, 용제 중의 소포제의 용해도는 전형적인 실온(15 내지 20℃)에서 10중량% 이상이다. 용제 중의 소포제의 용해도의 상한은 없는 반면, 본 발명자들은 몇몇 용제가 실온에서 30% 이상의 용해도를 제공할 수 있음을 발견하였다. 본 발명에서 유용한 용제 중의 소포제의 제한된 용해도의 견지에서, 용제 중의 소포제의 용액이 용해도(혼화도) 한계에 근접하는 것이 바람직하다. 당해 용제는 적합하게는 용제 중의 소포제의 용해도(혼화도) 한계가 10중량% 이상, 바람직하게는 12중량% 이상, 예를 들면, 15% 이상이도록 선택된다. 따라서 전형적인 용해도는 약 10 내지 약 30중량%, 예를 들면, 약 10 내지 약 20중량%, 보다 특정하게는 12 내지 약 18중량%이다. 용제 중의 소포제의 농도는 바람직하게는 용해도(혼화도) 한계 부근이다.
당해 소포제 오일은 통상 수성 농화학적 농축물 속에 약 0.1 내지 10g/l, 보다 전형적으로는 0.3 내지 3g/l, 예를 들면, 0.4 내지 1.4g/l의 농도로 혼입된다. 그러므로, 수성 매질 속에 첨가된 소포제의 용액의 비율은 용제 중의 소포제의 농도 및 수성 농축물을 제공하는 소포제의 목적하는 농도에 의해 측정한다.
소포제는 수 불용성 농화학물의 현탁액 또는 유액 농축물을 포함하는 농화학 물의 다양한 수성 조성물에서 사용될 수 있으며, 본 발명은 수용성 농화학물 뿐만 아니라 수 불용성 농화학물에도 적용될 수 있다. 그러나, 분리 문제는 수용성 농화학물을 함유하는 조성물에서 종종 직면할 수 있다. 본 발명의 조성물에 유용한 수용성 농화학물의 예는 글리포세이트, 파라쿠아트 디쿠아트, 디캄바, 포메사펜, 이마제타피르, 이마자퀸, 이마자피르, 2,4-D 및 글루포시네이트를 포함한다. 예를 들면, 글리포세이트와 디캄바의 혼합물 및 글리포세이트와 디쿠아트의 혼합물을 포함하는 농화학물의 혼합물도 사용될 수 있다. 적합한 농화학물과 농화학물 혼합물의 무수한 기타 예가 참조문헌의 표준 작업에 열거되어 있으며, 당해 분야의 숙련가에게 숙지되어 있다. 필요한 경우, 산성 농화학물은 수용성 염의 형태로 적합하게 사용된다.
당해 소포제는 통상 단독으로 또는 소수성 실리카와 같은 첨가제와의 혼합물로서의 폴리알킬실리콘 활성 물질(예: 폴리디메틸실리콘 오일 또는 이의 유도체)와 같은 실리콘 활성 물질을 기본으로 한다.
무수한 시판 중인 소포제를 이용할 수 있으며, 이의 예를 들면, 실리콘 S 203 소포제(제조원: Wacker); 소포제 A 및 소포제 MSA(제조원: Dow Corning); 소포제 DB100(제조원: Dow Corning); SAG-47, SAG-710 및 SAG-100(제조원: Crompton); 및 "로다실(Rhodasil)"454, 422, FD(제조원: Rhodia)를 포함한다.
전형적인 적합한 소포제의 특정 예는 소포제 MSA(Dow Corning의 상표명)(밀도 0.98g/ml)이며, 이는 폴리디메틸실리콘 오일 및 소수성 실리카의 특허받은 혼합물로 이루어진다.
본원에 주어진 모든 밀도는 실온(20℃)에서의 측정치로 언급된다. 스토크 법칙의 적용은 잘 분산된 시스템의 경우에도 소포제 오일의 분리율의 추가 인자가 소포제와 농화학적 농축물의 수성 매질 사이의 농도 차이의 크기임을 나타내는 것으로 이해된다. 전형적인 소포제의 밀도는 약 1g/ml인 반면, 전형적인 농화학적 농축물의 밀도는 통상 1g/ml 이상, 예를 들면, 1.4g/ml까지 이른다. 이러한 밀도차는 연장된 기간에 걸쳐서 심지어 잘 분산된 소포제 시스템의 분리[일명, "크리밍(creaming)" 효과라고 함]를 유도하는 데 있어서 중요한 인자이다.
용제의 존재는 소포제 오일 시스템의 밀도에 영향을 미치며, 실제로 효과적인 분산의 이점이 용제 중의 소포제의 용액이 1g/ml에 훨씬 못미치는 경우 어느 정도 상쇄할 수 있다. 반대로, 소포제 용액에 1g/ml 이상의 밀도를 제공하는 용제는 당해 밀도가 수성 농축물 매질의 밀도에 보다 근접한다면 유리함을 입증할 수 있다. 용제가 소포제 용액의 밀도를 반드시 수성 농화학적 매질과 정확하게 일치시킬 필요는 없으나, 용제 중의 소포제의 용액의 밀도는 소포제 단독의 밀도에 비해 현저하게 낮지 않은 것이, 예를 들면, 소포제 단독의 밀도보다 0.2g/ml 이상 낮지 않게 하는 것이 바람직하다. 그러므로, 용제는 용제 중의 소포제의 용액의 밀도(용액 밀도)가 0.8 내지 1.5g/ml이도록 선택하는 것이 특히 바람직하다.
용제 중의 소포제의 용액의 밀도가 수성 농축물 매질의 밀도보다 낮은 경우, 용제에, 예를 들면, 0.8 내지 1.1g/ml의 밀도를 제공하는 용제는 통상 완전히 만족스러운 결과를 제공한다. 이러한 용제가 실제적인 농화학적 농축물 조성물의 견지에서 유의한 기타 이점을 갖는 경우(이하에서 보다 상세하게 설명됨), 용액 밀도를 0.8 내지 1.1g/ml를 제공하는 용제는 밀도가 수성 농축물 매질의 밀도보다 낮은 경우조차 완전히 허용 가능하다.
용제 중의 소포제의 용액의 밀도를 농화학적 농축물의 수성 매질의 밀도에 근접하게 일치시키도록 용제를 선택할 수 있다(위에서 설명한 바와 같이, 이러한 선택이 필수적인 것은 아니다).
그러므로, 본 발명의 한 양태에서, 당해 용제는 추가로 소포제와 농화학적 농축물의 수성 매질 사이의 농도차를 감소시킴으로써 소포제가 수성 매질로부터 분리되는 경향을 추가로 감소시킨다.
수성 농화학적 용액의 밀도는 농화학물의 특성 및 제형물의 기타 요소에 따라 결정되지만, 위에서 언급한 바와 같이 통상 1g/ml 이상이다. 따라서, 글리포세이트산을 기준으로 하여 활성 성분을 180 내지 540g/l 함유하는 글리포세이트 농축물의 밀도는 통상 약 1.1 내지 1.4g/ml이고, 보다 통상적으로 약 1.2 내지 1.4g/ml이다. 파라쿠아트 이온을 기준으로 하는 활성 성분을 100 내지 360g/l를 함유하는 파라쿠아트 농축물의 밀도는 통상 약 1.1g/ml이다. 활성 성분을 100 내지 360g/l를 함유하는 디쿠아트 농축물의 밀도는 통상 약 1.1g/ml이다.
본 발명의 한 양태에서, 용매 중의 소포제의 용액의 밀도가 농화학적 조성물의 밀도와 0.1g/l 이하, 예를 들면, 0.05g/l 이하의 밀도 단위만큼 상이하도록 본 발명에 따르는 용제를 제공할 수 있다.
따라서, 추가의 양태에 따라, 수용성 농화학물, 하나 이상의 기포 유도 계면활성제 및 소포제를 포함하는 수성 농축물 조성물로서, 소포제가 유기 용제 중의 용액으로서 조성물에 혼입되고, 용제가 소포제의 용액 중의 밀도가 용제 및 소포제의 부재하에 측정된 수성 농축물 조성물의 밀도와 0.1g/l 이하의 밀도 단위만큼 상이하도록 선택됨을 특징으로 하는, 수성 농축물 조성물을 제공하는 것이다(이때, 모든 밀도는 실온에서 측정된 것이다).
용제가 용제 중의 소포제의 용액 중의 밀도가 용제 및 소포제의 부재하에 측정된 수성 농축물 조성물의 밀도와 0.05g/l 이하의 밀도 단위만큼 상이하도록 선택된 경우 소포제가 크리밍에 의해 분리되는 경향이 보다 감소될 것이다.
위에서 언급된 수성 농화학적 농축물의 전형적인 밀도가 주어지면, 용제 중의 소포제의 용액 중의 밀도가 용제의 부재 및 소포제의 존재하에 측정된 수성 농축물 조성물의 밀도와 0.1g/l 이하, 보다 특히 0.05g/l 이하의 밀도 단위만큼 상이하도록 선택된 용제가 또한 통상 0.8 내지 1.5g/ml 범위의 밀도를 갖는 용액을 제공한다.
명백하게는, 수성 농화학적 농축물의 밀도를 조절하는 경우, 바람직한 용제는 관련된 특정 조성물의 밀도에 따라 결정될 것이다. 밀도가 1.2 내지 1.4g/ml인 농화학적 조성물, 예를 들면, 전형적인 글리포세이트 조성물의 경우, 조성물의 밀도를 "조정"하기 위한 용액을 제공하는 적합한 용제의 예는 1-브로모벤젠(밀도 1.49g/ml), 1-브로모프로판(밀도 1.22g/ml), 2-브로모프로판(밀도 1.35g/ml), 1-브로모펜탄(밀도 1.31g/ml), 사이클로헥실 브로마이드(밀도 1.32g/ml), 글리세롤 포르말(밀도 1.20g/ml) 및 2,2,3,3-테트라플루오로-1-프로판올(밀도 1.26g/ml)을 포함한다. 필요한 농도에서 소포제의 용액의 밀도는 용이하게 결정될 수 있으나, 통상 용제 자체의 밀도와 0.1 이하의 밀도 단위만큼 상이해야 된다. 본 발명자들은 전형적인 실리콘 소포제가 소포제 16중량%를 함유하는 용액을 제공하도록 상기한 모든 용제 중에서 충분히 가용성임을 발견하였다. 분리 경향이 있어서 그다지 바람직하지 않은 글리세롤 포르말과 2,2,3,3-테트라플루오로-1-프로판올을 제외하고는 모든 용제에 대해 투명하거나 약간 혼탁한 혼합물이 수득된다.
휘발성과 가연성이 낮은 소포제에 대한 용제의 사용은 벌크 제제, 조성물 또는 저장용 탱크에서의 폭발 위험을 방지한다. 그러므로, 적합하게는 용제의 인화점은 40℃ 초과이다. 인화점이 보다 낮은 용제는, 적합한 안전한 시스템이 벌크 제조 스테이지 또는 저장 탱크 중에 혼입되기만 한다면 조정될 수 있다. 따라서, 예를 들면, 밀도가 약 1.35g/ml인 수성 농화학적 농축물의 밀도를 조정하는 것이 바람직하다면 2-브로모프로판이 매우 적합한 용제이지만, 이는 인화점이 22℃로 비교적 낮으므로 특수 취급을 요할 것이다.
그러므로, 특수 취급을 요하지 않으면서 사용될 수 있는 본 발명에서 사용되기에 적합한 용제는, 소포제 MSA와 같은 전형적인 실리콘 소포제를 12중량% 이상, 예를 들면, 15중량% 이상까지 용해시킬 수 있는 용해력(a), 0.8g/ml 이상, 예를 들면, 0.8 내지 1.1g/ml의 용액 밀도(b) 및 40℃ 초과, 예를 들면 80℃ 이상, 보다 특정하게는 100℃ 이상의 인화점(c)에 의해 특징지어진다. 이러한 용제는, 예를 들면, 유기산의 알킬, 아르알킬 또는 아릴 에스테르 부류에서 발견할 수 있다.
본 발명의 추가 양태에 따라, 농화학물, 하나 이상의 기포 유도 계면활성제 및 수 불용성 소포제를 포함하는 수성 농축물 조성물로서, 소포제가 유기 용제 중의 용액으로서 조성물에 혼입되고, 당해 유기 용제가 (a) 소포제 MSA와 같은 전형적인 실리콘 소포제를 12중량% 이상, 예를 들면, 15중량% 이상까지 용해시키고, (b) 밀도가 0.8g/ml 이상, 예를 들면, 0.8 내지 1.1g/ml인 소포제 용액을 제공하며, (c) 인화점이 40℃ 초과, 예를 들면 80℃ 이상, 보다 특정하게는 100℃ 이상임을 특징으로 하는, 수성 농축물 조성물이 제공된다.
이러한 항목을 충족시키는 적합한 용제의 예는 유기산의 알킬, 아르알킬 또는 아릴 에스테르이다. 유기산의 적합한 에스테르는 포화 또는 불포화 지방산의 C1-10 알킬 에스테르를 포함하며, 이때 지방산의 탄소수는, 예를 들면, 10 내지 25개이고, 천연 지방속에 속에 존재하는 상기 에스테르의 혼합물도 포함된다. 특정 예는 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 코코넛 오일, 탈로우 오일 및 평지씨 오일의 C1-10 알킬 에스테르를 포함한다. 추가의 예는 아디프산과 같은 알킬 쇄 중의 탄소수 2 내지 6의 디카복실산의 C1-10 알킬 에스테르 또는 디에스테르를 포함한다. 추가의 예는 벤조산과 같은 아릴 산의 C1-10 알킬 에스테르를 포함한다. 추가의 예는 아세트산의 C8-12 알킬 에스테르; 아세트산의 C1-4 알콕시 치환된 C1-10 알킬 에스테르; 아세트산의 헤테로사이클릭 C4-10 에스테르; 또는 아세트산의 아르알킬 에스테르를 포함한다. 추가의 예는 프로필렌 글리콜의 C5-20 지방산 디에스테르 또는 프로필렌 글리콜의 아릴 디에스테르를 포함한다. 추가의 예는 락톤과 같은 사이클산 유도체의 에스테르를 포함한다.
언급될 수 있는 유기 에스테르의 특정 에스테르는 메틸화 평지씨 오일, 디이소옥틸 아디페이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소옥틸 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 부틸 스테아레이트, C8/C10 지방산 메틸 에스테르, n-부틸 벤조에이트, 메톡시프로판올 아세테이트, 메틸 올리에이트, 이소프로필 미리스테이트, 헵틸 아세테이트, 노닐 아세테이트, 디에틸 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 디이소프로필 아디페이트, 프로필렌 글리콜의 C8/C10 지방산 디에스테르, 디부틸 아디페이트, 감마 부티롤락톤, 헥실 아세테이트, 테트라하이드로푸르푸릴 아세테이트, 이소보닐 아세테이트, 디프로필렌글리콜 디벤조에이트, 벤질아세테이트, 부틸디글리콜 아세테이트, 헥실 벤조에이트, 이소부틸 아세토아세테이트, 벤질 아세테이트 및 에틸 락테이트를 포함한다.
본 발명자들은, 이소프로필 미리스테이트, 부틸 코코에이트 및 부틸 라우레이트(이들은 모두 밀도가 0.85g/ml이고 인화점이 110℃ 이상이다)가 본 발명에서 용제로서 사용하기에 특히 적합함을 발견하였다. 놀랍게도, 탈이온수 중의 이들 용제의 용해력이 0.12g/l에 불과하지만, 당해 용제가 글리포세이트 수성 농축액과 같은 농화학적 농축물 조성물에서 실질적으로 혼화성(또는 적어도 극미세 분산성)인 것으로 보인다. 생물학적 성능 증진용 계면활성제로서 알킬폴리글리코사이드를 함유하는 농화학적 수성 농축물은 수성 매질 중의 소포제의 용액의 분산을 돕는 데 특히 효과적인 것으로 보인다.
용제 중의 소포제의 용액의 점도가 소포제 단독의 점도보다 낮은 경우 이러한 점이 분산을 돕기 때문에 유리하다. 소포제의 점도는 통상 500 내지 2,000mPas 이고, 용제 중의 소포제의 용액의 점도는 바람직하게는 10 내지 1,000mPas, 가장 바람직하게는 10 내지 200mPas이다.
본 발명자들은 추가로, 놀랍게도, 소포제 MSA와 같은 실리콘 소포제의 접착성이 이소프로필미리스테이트와 같은 효과적인 용제와 용액 상태를 이루는 경우 플라스틱 및 금속 표면에 대해 감소됨을 발견하였다. 실리콘 소포제는 플라스틱 및 금속 표면에 접착하는 경향이 있으며, 이러한 경향은 표면 세정 과정에 영향을 미치는 반면, 용제 첨가의 점도 감소 효과 및 계면 변화가 소포제가 잘 제거되도록 한다.
용제 중의 소포제의 용액은 수성 농화학적 조성물에 직접 첨가되거나, 필요한 경우, 수성 농화학적 조성물에 혼입되기 전에 물 속으로 예비유화될 수 있다. 본 발명자들은 용제 중의 소포제의 용액이 교반 또는 진탕과 같은 통상적인 기술에 의해 통상 용이하게 예비유액 속으로 혼입되거나 농화학적 수성 조성물 속에 직접 혼입될 수 있음을 발견하였다. 그러나, 용제 중의 소포제의 용액이 가공된 농화학적 수성 조성물에 첨가될 필요는 없으나, 제형화 공정 동안 별도로 첨가될 수도 있다. 본원에서 사용된 바와 같이 수성 농화학적 조성물로 "혼입"된다는 표현은 용제 중의 소포제의 용액이 가공된 수성 농화학적 조성물에 첨가되는 것이 아니라 농화학적 조성물의 제형화 공정 동안 첨가되는 조성물을 포함하는 것으로 이해된다.
본 발명의 추가의 양태에 따라, 유기 용제 중의 용액의 형태로 조성물에 소포제를 도입시킴을 포함하는, 농화학적 조성물의 기포 형성을 감소시키는 방법이 제공된다.
필요한 경우, 용제 중의 소포제의 용액은 우선 농화학적 조성물에서 사용되는 계면활성제 또는 보조제 중의 일부 또는 전부와 혼합시킨 다음, 당해 혼합물을 수중 농화학물의 용액 속으로 유화시키거나, 당해 혼합물을 물 속으로 유화시키고 후속적으로 수용성 농화학물을 첨가할 수 있다. 용제 중의 소포제의 용액의 수성 유액의 제형화는 통상적인 유화제에 의해 보조될 수 있다. 이러한 제제는 생물학적 성능 증진용 계면활성제로서 농화학적 조성물에 이미 존재하거나, 예를 들면, 용제 중의 소포제의 용액 속에 직접 혼입시킴으로써 추가의 유화제로서 첨가될 수 있다.
적합한 유화제의 무수한 예가 당해 분야의 숙련가들에게 공지되어 있다. 전형적인 예는 HLB가 8 내지 18의 범위이며, 여기서 HLB는 1940년대에 아틀라스 케미칼 인더스트리즈, 인코포레이티드(Atlas Chemical Industries, Inc.)에 의해 소개되고 기술된 바와 같은 "친수성-친지성 균형(hydrophile-lipophile balance)"으로서 정의된다. 다수의 예 중의 전형적인 예는 (폴리옥시에틸렌)소르비탄 알킬 에스테르; 알킬페놀 에톡실레이트(예: 트리스티릴페놀 에톡실레이트 및 트리부틸페놀 에톡실레이트); 합성 및 천연 알콜 공급원으로부터의 알콜 알콕실레이트(예: SYNPERONIC 13/6.5, RENEX 30, RENEX 36 및 BRIJ 92); 블록 공중합체(예: PEO/PPO 블록 공중합체); 지방산 알콕실레이트; 알킬폴리글리코사이드; 알칼리 금속 알킬벤젠 설포네이트; 및 이들의 혼합물이다.
본 발명자들은, 가공된 농화학적 제품 내부의 유화된 소포제가 일단 형성되 면 실리콘 소포제 단독을 사용하는 통상적인 접근법에 비해 놀라울 정도로 장기간 동안 현탁액 중에 안정한 상태를 유지함을 발견하였다. 장기 안정성이 추가의 계면활성제의 존재에 의해 개선될 수 있으며, 본 발명자들은 조성물의 pH에서 양이온성 특징을 취한 양이온성 계면활성제 또는 비이온성 계면활성제가 특히 효과적임을 발견하였다. 이러한 양이온성 계면활성제의 예는 알킬아민 에톡실레이트(예: GENAMIN C050, ETHOMEEN C15, ETHOMEEN T25, GENAMIN T150); 에테르아민 에톡실레이트; 및 양이온성 계면활성제의 JEFFAMINE 부류(예: JEFFAMINE D400, ED600)를 포함한다.
일부 예에서, 당해 양이온성 계면활성제는 농화학적 활성 성분에 대한 생물학적 성능 증진용 보조제로서의 역할을 수행할 뿐만 아니라 소포제가 수성 상으로부터 분리되지 않도록 안정화시키는 역할을 수행할 수 있다.
본 발명의 조성물은 필수적으로, 연장된 기간에 거쳐서 및/또는 극도의 온도 조건하에서 소포제의 분리로부터 영향을 받지 않는 것으로 이해된다. 그러나, 모든 악조건을 완전히 극복하지는 못하더라도, 소포제의 분리문제는 본 발명의 방법에 의해 크게 감소된다.
필요한 경우, 다당류 첨가제와 같은 적합한 겔화제가 소포제가 분리되는 경향을 추가로 감소시킬 목적으로 본 발명의 조성물에 첨가될 수 있다. 이의 예에는 KELZAN, KELZAN ASX 및 RHODOPOL 23이 포함된다.
본 발명은 다음 실시예에 의해 설명되며, 당해 실시예에서 모든 부 및 %는 별다른 언급이 없는 한 중량 기준이다.
실시예에 상표명으로서 기재된 제품에 대한 설명은 다음과 같다:
약품 명칭 설 명 공급자/CAS 번호
게나민(Genamin) C050* 폴리옥시에틸렌(5)코코아민 클라리언트(Clariant), 61791-14-8
게나폴(Genapol) X080* 폴리옥시에틸렌(8)이소트리데실아민 클라리언트, 9043-30-5
AL2575* 옥틸/데실 폴리글리코사이드 유니퀘마(Uniquema), 68515-73-1
소포제 MSA* 폴리디메틸실리콘 제제 다우(Dow)
왁솔린(Waxoline) 그린 고강도, 중합체 가용성 염료 아벡시아 피그먼츠 앤드 애디티브즈 리미티드(Avecia pigments and additives Ltd.)
트윈(Tween) 20* 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 라우레이트 유니퀘마
트윈 40* 폴리옥시에틸렌(20)소르비탄 팔미테이트 유니퀘마
스판(Span) 85* 소르비탄 트리올리에이트 유니퀘마
트윈 80* 폴리옥시에틸렌(20) 소르비탄 올리에이트 유니퀘마
플루오웨트(Fluowet) PL80* 과불소화 포스핀산/포스폰산 클라리언트
에어로졸(Aerosol) OT-B* 디-옥틸 설포-석신산의 나트륨염 WO 02/076212 참조
아틀라스(Atlas) G-5000* 알킬 프로폭실레이트 에톡실레이트 블록 공중합체 유니퀘마
설팍사이드(Sulfacide) 블루 5J 액상 청색 염료 WO 02/076212 참조
마누텍스(Manutex) RM* 나트륨 알기네이트 WO 02/076212 참조
에토민(Ethomeen) T25* 폴리옥시에틸렌(5)탈로우아민 아크조 노벨(Akzo Nobel), 61791-25-1X
PP796 에메틱 WO 02/076212 참조
피리미딘 염기 H 피리미딘 염기의 혼합물 WO 02/076212 참조
난사(Nansa) 1169A 도데실 벤젠 설포네이트의 나트륨 염 WO 02/076212 참조
레넥스(Renex) 30* 고분지된 합성 지방족 알콜의 폴리옥시에틸렌 유도체 유니퀘마
레넥스 36* 고분지된 합성 지방족 알콜의 폴리옥시에틸렌 유도체 유니퀘마
신퍼로닉(Synperonic) 13/6.5* 고분지된 합성 지방족 알콜의 폴리옥시에틸렌 유도체 유니퀘마
로도르실(Rhodorsil) 실리콘 소포제 조성물 로디아(Rohdia)
실코랍세(Silcolapse) 5020*
소프로포르(Soprophor) FLK* 트리스티릴페놀 에톡실레이트 포스페이트 에스테르의 칼륨염 로디아, 163436-84-8
부틸 코코에이트 코코넛 오일로부터 유도된 지방산의 부틸 에스테르 코모더티 케미칼(Commodity Chemical)
이소프로필 미리스테이트 미리스트산의 이소프로필 에스테르 코모더티 케미칼
*지정된 공급자의 상표
일반적인 방법
계면활성제 및 소포제를 포함하는 수성 농화학적 샘플을 통상 200 내지 300g의 양으로 제조하였다. 지정된 계면활성제를 함유하는 수성 농화학적 샘플에 미리 제조한 소포제/용제/유화제 용액을 진탕 또는 혼합시키면서 가했다. 이어서, 소포제를 함유하는 당해 농화학적 제품을 250ml 플라스틱 용기 속에 저장하였다. 당해 샘플을 균질화된 샘플로부터 초기에 취한 다음, 용기를 정치시켰다. 후속적으로 샘플을 실시예에 지시한 바와 같은 다양한 시간대에 용기의 바닥으로부터 취했다. 이어서, 관련 서브샘플에 대해 기포 시험을 수행하였다. 이러한 방식의 샘플 수집 및 시험은, 스토크(Stoke) 법칙에 의해 지배되는 샘플 내에서 소포제가 위로 떠오르는 경향을 측정한다.
기포 시험
표준 시험 CIPAC MT 47.2의 규정을 사용하여 기포 형성도를 측정하였다. 미리 제조된 농화학적 농축물을 수성 농화학적 농축물 5% v/v와 95% v/v 지역 수돗물을 사용하여 희석시켰다. 측정 실린더(영국 표준 604 타입)에 수돗물 190ml를 충전하고, 수성 농화학적 농축물 10ml를 가하였다. 당해 실린더를 스톱퍼로 잠근 다음 30회 뒤집은 후, 의자 위에 똑 바로 세워둔다. 기포를 최대 100ml까지 축적시킬 수 있는 실린더의 머리 부분에 생성된 기포의 용적을 측정하였다. 기포 용적 데이타는 30번 뒤집기를 종결시킨 지 10초, 60초, 180초 및 12분 후에 기록된 것이다.
실시예 1 내지 4
부틸 코코에이트 중의 소포제 MSA 용액(지정된 유화제를 함유함)을 글리포세이트 칼륨염, 보조제 AL2575 및 보조제 게나민 CO50을 함유하는 수성 글리포세이트 농축물에 첨가하고, 물을 필요에 따라 첨가하여, 글리포세이트 산 등가물로서 나타낸 500g/l 글리포세이트, 보조제 AL2572 172.2g/l 및 보조제 게나민 CO50 46.4g/l의 최종 농도를 수득한다. 소포제 및 용제를 함유하지 않는 수성 농화학적 조성물의 농도는 1.37g/ml이다. 각각의 경우, 충분한 소포제 용액을 가하여 최종 조성물에서 소포제 MSA의 농도 0.5g/l를 수득하였다. 글리포세이트 농축물에 첨가된 소포제 MSA 용액의 조성이 표 I에 주어져 있다. 이러한 특정한 실험에서, 각각의 용액은 소포제 유액 액적이 가시화하는 것을 돕기 위한 염료로서 왁솔린 그린 0.02 내지 0.05g/l를 함유한다.
Figure 112005069108553-pct00002
표 I에 제시된 소포제 프리믹스를 글리포세이트 농축물(통상, 200 내지 300g 뱃치 사이즈)에 직접 가하고 30초 동안 수동으로 격렬하게 흔듦으로써 혼입시켰다. 일단 소포제 용액을 글리포세이트 농축물에 완전히 분산시키고, 당해 샘플을 위에 제시된 일반적인 방법을 사용하여 기포 형성에 대해 시험하였으며, 결과는 표 II 및 표 III에 제시하였다. 비교용 1은 어떠한 소포제도 첨가하지 않은 농화학적 농축물이고, 비교용 2는 용제 또는 추가의 유화제 없이 소포제 MSA 0.5g/l를 첨가한 농화학적 농축물이다.
Figure 112005069108553-pct00003
Figure 112005069108553-pct00004
본 발명의 실시예 중에서 육안으로 관찰했을 경우 소포제 MSA 오일이 분리된 것으로 보이는 것은 전혀 없었다. 비교용 2는 현저하게 분리된 것으로 보였다.
실시예 5 내지 17
이소프로필 미리스테이트 중의 소포제 MSA 용액(지정된 유화제를 함유함)을 글리포세이트 칼륨염, 보조제 AL2575 및 보조제 게나민 CO50을 함유하는 수성 글리포세이트 농축액에 가한 다음, 물을 필요에 따라 가하여 글리포세이트 산 등가물로 나타내지는 500g/l 글리포세이트, 보조제 AL2572 172.2g/l 및 보조제 게나민 CO50 46.4g/l의 최종 농도를 갖는다. 각각의 경우, 충분한 용액을 가하여 최종 조성물의 소포제 MSA의 농도가 0.5g/l가 되게 하였다. 글리포세이트 농축액에 첨가된 소포제 MSA 용액의 조성은 다음 표 IV에 주어져 있다.
Figure 112005069108553-pct00005
표 IV에 제시된 소포제 프리믹스를 글리포세이트 농축물(통상, 200 내지 300g 뱃치 사이즈)에 직접 가하고 30초 동안 수동으로 격렬하게 흔듦으로써 혼입시켰다. 일단 소포제 용액을 글리포세이트 농축물에 완전히 분산시키고, 당해 샘플을 위에 제시된 일반적인 방법을 사용하여 기포 형성에 대해 시험하였으며, 결과는 표 V 및 표 VI에 제시하였다. 비교용 3은 어떠한 소포제도 첨가하지 않은 농화학적 농축물이고, 비교용 4는 용제 또는 추가의 유화제 없이 소포제 MSA 0.5g/l를 첨가한 농화학적 농축물이다.
Figure 112005069108553-pct00006
Figure 112005069108553-pct00007
본 발명의 실시예 중에서 육안으로 관찰했을 경우 소포제 MSA 오일이 분리된 것으로 보이는 것은 전혀 없었다. 비교용 4는 현저하게 분리된 것으로 보였다.
Figure 112005069108553-pct00008
실시예 18
실시예 15의 조성물을 5리터의 규모로 제조하되, 당해 실시예에서는 소포제 MSA 0.6g/l를 소포제 MSA 용액을 통해 혼입하였다. 결국, 실시예 15의 소포제 용액(표 IV) 15.7g을 빈 5리터 들이 플라스틱 용기 속에 첨가하였다. 추가로, 칼륨 글리포세이트 농화학적 농축물(실시예 5 내지 17) 6.8kg을 첨가하고, 소포제를 300초 동안 수동으로 격렬하게 흔듦으로써 혼입시켰다. 대조용 샘플도 제조하며, 이때 동일한 방법을 사용하여 오직 소포제 MSA(3g)만을 칼륨 글리포세이트 농화학적 농축물 6.8kg에 첨가하였다.
기포 형성 특성의 평가는 목적에 맞는 유리 12리터 들이 스프레이어를 사용하여 수행하였다. 수성 농화학적 농축물(50ml)를 유리 실린더 내의 물 5리터에 가하였다. 당해 용액을 펌프에 의해 재순환시켜 혼합 체제를 제공하며, 당해 체제 내에서 기포가 용이하게 형성된다. 기포 높이는 혼합하는 동안 지정된 시점에서 혼합 과정 동안 모니터링하였다. 이어서, 당해 조성물을 분무하고, 기포 높이를 모든 조성물이 유리 실린더로부터 분무된 후 측정하였다. 최종적으로, 물 3리터를 유리 용기에 부어서 세척을 시뮬레이션하며, 최종 기포 높이를 측정하였다. 결과를 표 VIII에 제시하였다.
Figure 112005069108553-pct00009
실시예 19 내지 29
이소프로필 미리스테이트 중의 소포제 MSA 용액을 가하여, 글리포세이트 암모늄염(글리포세이트 산 등가물로서 나타낸 360g/l), 보조제 AL2575 172.2g/l, 황산암모늄 140g/l 및 플루오웨트 PL80 0.7g/l를 함유하는 수성 글리포세이트 농축물을 제공한다. 소정 농도에서, 플루오웨트 PL80은 수 혼화성이다. 벌크 소포제로서만 효과적인 것이 아니라, 분리 경향도 겪지 않는다.
소포제와 용제를 함유하지 않는 조성물의 농도는 1.27g/ml이었다. 각각의 경우, 충분한 소포제 MSA 용액을 가하여 최종 조성물의 소포제 MSA의 농도가 1.0g/l가 되게 하였다. 글리포세이트 농축액에 첨가된 소포제 MSA 용액의 조성은 다음 표 IX에 주어져 있다.
Figure 112005069108553-pct00010
표 IX에 제시된 소포제 프리믹스를 글리포세이트 농축물(통상, 200 내지 300g 뱃치 사이즈)에 직접 가하고 30초 동안 수동으로 격렬하게 흔듦으로써 혼입시켰다. 소포제 용액을 혼입시킨 후, 당해 샘플을 위에 제시된 일반적인 방법을 사용하여 기포 형성에 대해 시험하였으며, 결과는 표 X 및 표 XI에 제시하였다. 비교용 5는 어떠한 소포제도 첨가하지 않은 농화학적 농축물이고, 비교용 6은 용제 또는 추가의 유화제 없이 소포제 MSA 1.0g/l를 첨가한 농화학적 농축물이다.
Figure 112005069108553-pct00011
Figure 112005069108553-pct00012
실시예 30
소포제 용액을 WO 02/076212의 실시예 13(농축물 A) 및 실시예 11(농축물 B)에 기재된 파라쿠아트 디클로라이드 농축물 조성물에 가하였다. 소포제 및 용제를 함유하지 않은 조성물의 밀도는 1.15g/ml이었다. 실시예 13의 조성물은 이미 낮은 비율의 소포제(0.25g/l)를 함유한다. 이는 주로 제조하는 동안의 기포 형성을 감소시키기 위해 첨가되며, 비교용으로 설명한 바와 같이, 희석된 생성물의 기포 형성을 감소시키는 데에는 거의 영향을 미치지 않는다.
각각의 경우, 충분한 용액을 가하여 최종 조성물의 소포제 농도 0.5g/l를 수득하였다. 당해 실시예에서, 2가지 상이한 실리콘 소포제를 유화제로서의 스판 85와 함께 사용하였다. 파라쿠아트 농축물에 가해진 소포제 용액 중의 조성은 표 XII에서 소포제 용액 A 및 B로서 제시되어 있다.
Figure 112005069108553-pct00013
표 XII에 제시된 소포제 프리믹스를 파라쿠아트 농축물(통상, 200 내지 300g 뱃치 사이즈)에 직접 가하고 30초 동안 수동으로 격렬하게 흔듦으로써 혼입시켰다. 당해 프리믹스를 혼입시킨 후, 당해 샘플을 표준 시험을 사용하여 기포 형성에 대해 시험하였다. 결과는 표 XIII에 제시하였다.
Figure 112005069108553-pct00014
실시예 31 내지 33
당해 실시예는 본 발명에 따르는 조성물의 제조방법을 설명하며, 이소프로필미리스테이트 중의 소포제의 용액을 물 속에 유화시킨 다음, 미리 형성된 유액을 수성 글리포세이트 농축물에 첨가하였다.
유액을 다음 방법을 사용하여 제조하였다. 표 XIV에 지정된 유화제를 물에 첨가하고 완전히 용해시켰다. 이소프로필미리스테이트 및 소포제 MSA(사용되는 경우, 스판 85를 함유함)를 혼합하여 용액을 형성시켰다. 오일 상을 수성 상에 서서히 첨가하고, 맬번 마스터사이저(MLAVERN MASTERSIZER)R "S" 레이저 입자 사이징 장치를 사용하여 측정한 입자 크기가 1 내지 5㎛ D(4,3) 용적-계량된 평균 범위가 될 때까지 고전단 혼합기를 사용하여 혼합시켰다.
글리포세이트 칼륨염(글리포세이트 산 등가물로서 나타낸 500g/l), 보조제 AL2572 165g/l, 보조제 게나민 CO50 44.4g/l 및 보노제 게나폴 X080 2.63 g/l를 함유하는 수성 칼륨 글리포세이트 농화학적 제품 중의 기포 성능의 견지에서 시험하기 위해, 유액(표 XIV에 지시한 바와 같음)을 선택한다. 각각의 경우, 충분한 유액을 가하여 최종 조성물에서 소포제 MSA의 농도 0.5g/l를 수득하였다.
Figure 112005069108553-pct00015
비교용으로, 이소프로필미리스테이트를 표 XIV의 유액 조성물에서 물로 대체시키는 경우, 생성된 유액이 더 이상 가공될 수 없다. 액적 크기가 매우 큰 비손상 오일성 혼합물이 실버슨(SILVERSON)R 혼합기 용기에서 제조된다.
실시예 33에서, 계면활성제 AL 2575는 유액 예비 혼합물에서 유화제로서 첨가될 뿐만 아니라 글리포세이트 농축물 조성물에서 보조제로서 존재한다. 소포제 유액을 함유하는 최종 조성물에서 AL 2575의 농도가 165g/l가 되도록 비율을 설정하였다.
소포제 유액을 글리포세이트 농축물(250g 뱃치 사이즈)에 직접 가하고 30초 동안 수동으로 흔듦으로써 혼입시켰다. 당해 샘플을 표준 시험을 사용하여 기포 형성에 대해 시험하였다. 결과는 표 XV에 제시하였다.
Figure 112005069108553-pct00016
실시예 34
이소프로필미리스테이트 중의 소포제 MSA의 용액을, 글리포세이트 산을 기준으로 하여 480g/l의 농도로 칼륨 글리포세이트를 함유하고 디캄바산을 기준으로 하여 7.5g/l의 농도로 디캄바의 칼륨 염을 함유하는 수성 농축물에 첨가하였다. 각각의 경우, 충분한 용액을 가하여 최종 조성물에서 소포제의 농도 0.6g/l를 수득하였다. 글리포세이트/디캄바 농축물에 첨가된 소포제 용액의 조성은 표 XVI에 기재되어 있다.
Figure 112005069108553-pct00017
표 XVII는 생성된 기포의 데이타를 제공한다. 소포제 용액을 당해 농화학적 농축물(250g 뱃치 사이즈)에 직접 가하고 30초 동안 수동으로 격렬하게 흔듦으로써 혼입시켰다. 당해 실시예에서, 당해 농화학적 샘플을 기포 시험 사이에서 실온이 아니라 40℃에서 저장하였다.
Figure 112005069108553-pct00018
실시예 35 및 36
당해 실시예는, 소포제 용액의 밀도가 용제 부재하의 농화학적 농축물의 밀도와 0.05g/ml 이하의 밀도 단위만큼 상이하도록 선택된 용제의 사용을 설명한다.
당해 농화학적 농축물을 제조하고 물을 가하여, 소포제를 첨가한 후, 당해 조성물이 글리포세이트산을 기준으로 하여 농도가 360g/l인 암모늄 글리포세이트, 농도가 172.2g/l인 보조제 AL 2575, 농도가 140g/l인 황산암모늄, 농도가 0.7g/l인 플루오웨트 PL80 및 농도가 3.0g/l인 소포제 MSA로 이루어진다. MSA 및 용제 부재하의 농화학적 농축물의 밀도는 1.28g/ml이었다. 당해 소포제 용액을 샘플(통상, 200 내지 300g 뱃치 사이즈)에 직접 가하고 30초 동안 수동으로 격렬하게 흔듦으로써 혼입시켰다. 충분한 용액을 사용하여, 농축물 3.0g/l 중의 소포제 MSA의 농도를 제공하였다. 대조용 샘플에서, 소포제 MSA 3.0g/l를 용제 없이 첨가하였다. 당해 샘플을 250ml 플라스틱 용기에 저장하였다. 소포제용으로 2가지 용제를 사용하였다. 용액 A는 2-브로모프로판 84% w/w 및 소포제 MSA 16% w/w를 함유한다. 용액 A의 밀도는 실온에서 1.29g/ml이었다. 용액 B는 사이클로헥실 브로마이드 84% ww 및 소포제 MSA 16% w/w를 함유한다. 용액 B의 밀도는 실온에서 1.27g/ml이었다.
기포 특성의 평가는 목적에 맞는 유리 12리터 들이 스프레이어와 실시예 18에 기재된 방법을 사용하여 수행하였다. 용액 A(실시예 35)에 대한 결과는 표XVIII에 제시하였고, 용액 B(실시예 36)에 대한 결과는 표 XIX에 제시하였다.
Figure 112005069108553-pct00019
Figure 112005069108553-pct00020

Claims (27)

  1. 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제를 포함하는 수성 농축물로서,
    상기 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제가 유기산의 알킬, 아르알킬 또는 아릴 에스테르로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 용제를 포함하는 유기 용제 중의 용액으로서 상기 농축물에 혼입되고, 상기 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제가 15 내지 20℃의 온도에서 10중량% 이상의 농도로 상기 용제 중에 존재하는 것을 특징으로 하는, 수성 농축물 조성물.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서, 상기 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제가 폴리알킬실리콘을 포함함을 특징으로 하는, 수성 농축물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제가 추가로 소수성 실리카를 포함함을 특징으로 하는, 수성 농축물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 유기 용제의 인화점이 40℃ 초과임을 특징으로 하는, 수성 농축물.
  7. 삭제
  8. 제1항에 있어서, 상기 유기 용제가 이소프로필 미리스테이트, 부틸 코코에이트 및 부틸 라우레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 용제를 포함함을 특징으로 하는, 수성 농축물.
  9. 하나 이상의 농화학물, 하나 이상의 기포 유도성 계면활성제 및 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제를 포함하는 수성 농화학적 조성물로서,
    상기 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제가 유기산의 알킬, 아르알킬 또는 아릴 에스테르로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 용제를 포함하는 유기 용제 중의 용액으로서 상기 조성물에 혼입되고, 상기 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제가 15 내지 20℃의 온도에서 10중량% 이상의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는, 수성 농화학적 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 상기 유기 용제 중의 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제의 용액이 수성 농화학적 조성물에 직접 첨가된 것임을 특징으로 하는, 수성 농화학적 조성물.
  11. 제9항에 있어서, 상기 유기 용제 중의 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제의 용액을, 수성 농화학적 조성물로 혼입시키기 전에, 물에 미리 유화시킨 것임을 특징으로 하는, 수성 농화학적 조성물.
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 제9항에 있어서, 상기 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제가 폴리알킬실리콘을 포함함을 특징으로 하는, 수성 농화학적 조성물.
  15. 제14항에 있어서, 상기 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제가 추가로 소수성 실리카를 포함함을 특징으로 하는, 수성 농화학적 조성물.
  16. 제9항에 있어서, 상기 유기 용제의 인화점이 40℃ 초과임을 특징으로 하는, 수성 농화학적 조성물.
  17. 삭제
  18. 제9항에 있어서, 상기 유기 용제가 이소프로필 미리스테이트, 부틸 코코에이트 및 부틸 라우레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 용제를 포함함을 특징으로 하는, 수성 농화학적 조성물.
  19. 제9항에 있어서, 알킬폴리글리코사이드를 추가로 포함함을 특징으로 하는, 수성 농화학적 조성물.
  20. 제9항에 있어서, 농화학물이 하나 이상의 수용성 농화학물을 포함함을 특징으로 하는, 수성 농화학적 조성물.
  21. 농화학물, 하나 이상의 기포 유도 계면활성제 및 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제를 포함하는 수성 농축물 조성물로서,
    상기 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제가 유기산의 알킬, 아르알킬 또는 아릴 에스테르로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 용제를 포함하는 유기 용제 중의 용액으로서 상기 조성물에 혼입되고, 상기 유기 용제가 상기 유기 용제 중의 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제의 용액의 밀도가 용제 및 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제의 부재하에 측정된 수성 농축물 조성물의 밀도와 0.1g/l 이하의 밀도 단위만큼 상이하도록 선택됨(이때, 모든 밀도는 실온에서 측정된 것이다)을 특징으로 하는, 수성 농축물 조성물.
  22. 제21항에 있어서, 농화학물이 하나 이상의 수용성 농화학물을 포함함을 특징으로 하는, 수성 농축물 조성물.
  23. 농화학물, 하나 이상의 기포 유도 계면활성제 및 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제를 포함하는 수성 조성물로서,
    상기 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제가 유기 용제 중의 용액으로서 상기 조성물에 혼입되고, 상기 유기 용제가 유기산의 알킬, 아르알킬 또는 아릴 에스테르이고, 상기 에스테르는 (a) 상기 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제를 12중량% 이상의 농도로 함유하고, (b) 밀도가 0.8g/ml 이상인 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제의 용액을 제공하며, (c) 인화점이 40℃ 초과임을 특징으로 하는, 수성 조성물.
  24. 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제를 유기산의 알킬, 아르알킬 또는 아릴 에스테르로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 용제를 포함하는 유기 용제 중의 용액의 형태로 수성 농화학 조성물에 도입하고, 상기 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제가 15 내지 20℃의 온도에서 10중량% 이상의 농도로 상기 유기 용제 중에 존재하는 것을 특징으로 하는, 수성 농화학적 조성물의 기포 형성을 감소시키는 방법.
  25. 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제를 유기산의 알킬, 아르알킬 또는 아릴 에스테르로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 용제를 포함하는 유기 용제 중의 용액의 형태로 수성 농화학적 조성물에 도입하고, 상기 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제가 15 내지 20℃의 온도에서 10중량% 이상의 농도로 상기 유기 용제 중에 존재하는 것을 특징으로 하는, 수성 농화학적 조성물 중의 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제의 분리를 감소시키거나 방지하는 방법.
  26. 제25항에 있어서, 상기 유기 용제 중의 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제의 용액이 수성 농화학적 조성물에 직접 첨가됨을 특징으로 하는, 수성 농화학적 조성물 중의 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제의 분리를 감소시키거나 방지하는 방법.
  27. 제25항에 있어서, 상기 유기 용제 중의 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제의 용액을, 수성 농화학적 조성물로 혼입시키기 전에, 물에 미리 유화시킴을 특징으로 하는, 수성 농화학적 조성물 중의 수 불용성 액체 실리콘-함유 소포제의 분리를 감소시키거나 방지하는 방법.
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