KR100972548B1 - 액정성 배합 조성물 및 이를 사용한 위상차 필름 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 적어도 1 종류 이상의 셀룰로스 유도체와 적어도 1 종류 이상의 상기 셀룰로스유도체와는 별도의 특정 방향으로 배향 가능한 액정성 화합물(바람직하게는 저분자 액정 화합물)을 함유하고, 바람직하게는 양자의 중량 혼합비가 1 : 9 내지 9 : 1의 범위인 액정성 배합 조성물, 이 조성물으 사용하여 제조한 위상차 필름, 이 위상차 필름을 사용한 원 또는 탄원 편광 필름, 이 원 또는 타원 편광 필름을 구비하여 된 화성 표시 장치에 관한 것으로서, 본 발명의 액정성 배합 조성물은 러빙 처리한 기판 상에 특정 방향으로 용이하게 배향시킬 수 있으며, 이 배향을 고정화함으로써, 가시 영역의 넓은 범위에서 각 파장에 동일 정도의 위상차를 부여할 수 있는 파장 분산 특성을 가진 위상차 필름을 용이하게 얻을 수 있다.

Description

액정성 배합 조성물 및 이를 사용한 위상차 필름{Liquid crystal compound composition and retardation film using same}
본 발명은 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치에 유용한 위상차 필름을 제조하기 위한 액정성 조성물 및 이로부터 얻어지는 위상차 필름에 관한 것이다.
종래, 위상차 필름은 폴리카보네이트, 폴리아릴레이트, 폴리에테르설폰 등의 플라스틱 필름을 일축 연신함으로써 얻어지며, 직선 편광의 편광축을 변화시키며(선광), 직선 편광을 원 편광이나 타원 편광으로 변환시키는 기능을 가진 필름이다. 이 위상차 필름에는 통상 위상차가 파장에 따라 달라지는 소위 파장 분산 특성이 있으며, 사용하는 재질에 따라 파장 분산 특성이 달라진다. 일반적으로 사용되고 있는 위상차 필름은 550 nm 보다 더 긴 파장측의 위상차 값이 550 nm 에서의 위상차 값 보다 적으며, 550 nm 보다 더 짧은 파장측의 위상차 값이 550 nm 에서의 위상차 값 보다 더 크다. 또한 짧은 파장측일수록 그 경향은 현저하다.
이 사실은 예를 들어 그의 위상차가 파장의 1/4로 되는 위상차 필름(소위 1/4 파장 판)을 사용하여 반사 방지 필터를 제조한 경우, 반사 방지 효과가 충분히 얻어지는 데에는 위상차가 약 1/4로 되는 파장 영역에서만이며, 그 이외의 파장에서는 원 편광이 타원 편광으로 되며, 그 결과 충분한 반사 방지 효과가 얻어지지 않는다는 문제를 발생시킨다. 또한, 그의 위상차가 파장의 1/2로 되는 위상차 필름(소위 1/2 파장 판)을 사용하여 액정 프로젝터 등에 사용되는 선광자(旋光子)를 제조한 경우, 직선 편광을 직선 편광으로서 회전시킬 수 있는 데에는 위상차가 약 1/2로 되는 파장 영역에서만이며, 그 이외의 파장에서는 직선 편광이 타원 편광으로 되어, 충분한 선광 효과가 얻어지지 않는다.
이러한 문제에 대해, 예를 들어 일본특허공개 평5-100114호 공보에 기재된 바와 같이, 복수의 연신 필름을 이들 광축을 교차하여 적층시키는 방법이 제안되고 있지만, 이 방법에서는 복수의 연신 필름을 사용함으로써 두께의 증가, 더구나 광축을 교차하여 복수매를 적층한다고 하는 제조 공정상의 번잡과 수율의 저하(광축을 교차하므로, 위상차 필름을 컷트해야만 한다)를 유발하는 문제가 있다. 이에 대해, 일본특허공개 2000-137116호 공보에 기재된 바와 같이, 필름 1 매에 가시 영역의 넓은 범위로 각 파장에 동일 정도의 위상차를 부여할 수 있는 위상차 필름이 제안되고 있다.
그러나 파장 분산 특성은 위상차 필름에 사용되는 재료에 따라 결정되므로, 일본특허공개 2000-137116호 공보와 같이 1 매로 파장 분산 특성을 개선할 수 있는 재료는 한정되어 있다. 또한, 이와 같은 재료는 필름화 되고, 또한 일축 연신하지 않으면 위상차 필름으로서 기능하지 않으므로, 필름화와 연신이라는 번잡한 공정을 경유하여야만 하였다. 또한 원 편광 필름과 같이, 편광 필름의 편광축과 이 위상 차 필름의 지상(遲相) 축을 특정 각도로 하여 적층시켜야 하는 경우에는 1 매의 필름에서도, 한 쪽을 컷트하여 다른 쪽과 적층하여야 하며, 그 결과 수율의 저하를 유발한다. 이러한 문제를 해결하기 위해서, 일본특허공개 2000-98133호 공보에는 러빙(rubbing) 처리한 기판 상에 배향이 가능한 특정 저분자 액정성 화합물의 혼합물에 특정 비이온성 플루오로알킬-알콕실레이트 계면활성제 혼합물을 첨가하여 얻어지는 조성물을 사용하여, 이 액정성 화합물을 특정 방향으로 배향시켜 위상차 필름을 얻는 방법이 개시되어 있다. 그러나 이 방법에서, 충분히 만족할 만하게, 가시 영역의 넓은 범위에서 각 파장에 동일 정도의 위상차를 부여할 수 있도록 파장 분산 특성을 가진 필름을 얻는 것은 곤란하다. WO 02/093213호(PCT/JP02/04523호) 공보에서는 이와 같은 파장 분산 특성을 가진 위상차 필름을 액정성 셀룰로스 유도체와 비액정성의 반응성 화합물로부터 얻어진 필름을 특정 방향으로 러빙 또는 연신함으로써 얻어진다. 그러나 이 공보에 구체적으로 개시되어 있는 액정성 조성물로부터 얻어진 필름을 러빙 처리한 기판 상에서 특정 방향으로 배향시킨 경우에는 만족스런 배향이 얻어지지 않는다는 문제가 있었다.
<발명의 개시>
본 발명자들은 상기 과제를 해결하고자 예의 검토한 결과, 액정성 셀룰로스 유도체에, 저분자량의 액정성 화합물을 배합할 때, 상기 문제점이 해소된다는 사실을 알아내어, 본 발명을 완성하였다. 즉, 본 발명의 액정성 배합 조성물의 층을 러빙 처리한 기판 상에 형성시켜, 상기 액정 화합물을 특정 방향으로 배향시킨 후, 이 배향을 고정화함으로써, 만족스럽게 상기 파장 분산 특성을 가진 위상차 필름을 용이하게 얻을 수 있다. 또한, 본 발명자들은 본 발명의 액정성 배합 조성물을 사용한 경우, 이 위상차 필름의 제조 조건을 제어함으로써, 이 파장 분산 특성을 상당히 제어할 수 있다는 것을 알아 냈다. 즉, 본 발명은
1. 적어도 1 종류 이상의 셀룰로스 유도체와, 적어도 1 종류 이상의 상기 셀룰로스 유도체와는 별도의 특정 방향으로 배향 가능한 액정성 화합물을 함유하는 액정성 배합 조성물,
2. 제 1 항에 있어서, 적어도 1 종류 이상의 셀룰로스 유도체와, 적어도 1 종류 이상의 상기 셀룰로스 유도체와는 별도의 특정 방향으로 배향 가능한 액정성 화합물의 중량 혼합비가 1:9 내지 9:1의 범위인 액정성 배합 조성물,
3. 제 2 항에 있어서, 셀룰로스 유도체가 하기 식 (1)을 가진 것인 액정성 배합 조성물:
Figure 112005022660667-pct00001
(상기 식에서,
R1, R2 및 R3는 수소 원자 또는 치환기이며, R1, R2 및 R3는 같거나 다를 수 있고, 단 R1, R2 및 R3가 모두 수소 원자는 아니며, 또한 n은 10 이상의 정수임)
4. 제 3 항에 있어서, 식 (1)에서, R1, R2 및 R3는 중 적어도 하나는 아실옥시알킬기 및 카바모일옥시알킬기로부터 이루어진 그룹 중에서 선택된 기이며, 나머지는 수소 원자인 액정성 배합 조성물,
5. 제 1 내지 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 별도의 특정 방향으로 배향 가능한 액정성 화합물이 분자량 1000 이하의 저분자 액정 화합물인 액정성 배합 조성물,
6. 제 5 항에 있어서, 저분자 액정 화합물이 (메타)아크릴레이트 액정 화합물인 액정성 배합 조성물,
7. 제 6 항에 있어서, (메타)아크릴레이트 액정 화합물이 하기 식 (2)로 표시되는 아크릴레이트 화합물인 액정성 배합 조성물:
H2C=CHCOO-(X)n-O-Y-Z (2)
(상기 식에서,
X는 메틸렌기를 나타내며, 메틸기 또는 페닐기에 의해 치환될 수 있고,
Y는 벤젠환 및 시클로헥산환으로부터 이루어진 그룹 중에서 선택된 2 내지 4개의 환이 단일 결합 또는 연결기에 의해 결합된 2가의 기이며, 각각의 환은 독립적으로 1 내지 2개의 C1~C6의 알킬기 또는 페닐기로 치환될 수 있고,
Z는 시아노기, 탄소수 1 내지 8의 지방족기, 탄소수 1 내지 8의 지방족 옥시기 또는 -O-(X)n-OCOCH=CH2를 나타냄)
8. 제 1 내지 7 항 중 어느 한 항에 기재한 배합 조성물과 유기 용매로 이루어지고, 리오트로빅(lyotropic) 액정 상태를 나타냄을 특징으로 하는 리오트로픽 액정성 배합 조성물,
9. 제 8 항에 있어서, 반응성 화합물 및 광중합 개시제를 포함하는 액정성 배합 조성물,
10. 제 8 항에 있어서, 반응성 화합물이 (메타)아크릴 화합물인 액정성 배합 조성물,
11. 제 1 내지 10 항 중 어느 한 항에 기재한 액정성 배합 조성물이 특정 방향으로 배향되어 있는, 이 조성물로부터 제조된 위상차 필름,
12. 제 11 항에 있어서, 파장 450 nm에서 측정한 위상차 값(Re450)과 파장 550 nm에서 측정한 위상차 값(Re550) 및 파장 650 nm에서 측정한 위상차 값(Re650) 사이에, Re450 ≤ Re550 ≤ Re650의 관계가 성립하는 위상차 필름,
13. 제 11 또는 12 항에 있어서, 러빙 처리한 기판 상에, 제 1 내지 10 항 중 어느 한 항에 기재한 액정성 배합 조성물의 층을 형성하여 배향시킨 위상차 필름,
14. 제 13 항에 있어서, 액정성 배합 조성물의 배향이 고정화 되어 있는 위상차 필름,
15. 제 11 항에 있어서, 위상차가 1/4 파장, 또는 1/2 파장인 위상차 필름,
16. 제 11 내지 15 항 중 어느 한 항에 기재한 위상차 필름과 편광 필름을 적층시킨 원 또는 타원 편광 필름 또는 선광 필름,
17. 제 11 내지 15 항 중 어느 한 항에 기재한 위상차 필름 또는 제 16 항에 기재한 원 또는 타원 편광 필름을 구비하여 된 화상 표시 장치,
18. 제 1 내지 10 항 중 어느 한 항에 기재한 액정성 배합 조성물로, 러빙 처리한 기판 상에 층을 형성시킨 후, 가열 처리하는 것을 특징으로 하여 제 13 항에 기재한 위상차 필름을 제조하는 방법,
19. 제 18 항에 있어서, 40 ℃ 내지 100 ℃에서 가열 처리함으로써, 파장 450 nm에서 측정한 위상차 값(Re450)과 파장 550 nm에서 측정한 위상차 값(Re550) 및 파장 650 nm에서 측정한 위상차 값(Re650)의 사이에, Re450 ≤ Re550 ≤ Re650의 관계가 성립하는 위상차 필름의 제조 방법,
에 관한 것이다.
<발명을 실시하기 위한 최량의 형태>
본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명의 위상차 필름은 셀룰로스 유도체와 이 셀룰로스 유도체와는 별도의 특정 방향으로 배향 가능한 액정성 화합물을 함유하는 액정성 배합 조성물을 특정의 방향으로 배향시킴으로써 얻어진다. 본 발명에서 셀룰로스 유도체로 한 경우, 셀룰로스 그 자체의 것도 포함하는 의미로 사용된다. 셀룰로스 유도체는 액정성을 나타내는 것이 많으며, 본 발명에서 사용하는 셀룰로스 유도체는 액정성을 나타내는 것이 바람직하다. 셀룰로스 유도체가 서모트로픽(thermotropic) 액정 또는 리오트로픽 액정의 어느 경우도 본 발명의 액정성 배합 조성물에 사용될 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 셀룰로스 유도체로서는 하기 식 (1)로 표시되는 셀룰로스 유도체를 들 수 있다:
Figure 112005022660667-pct00002
상기 식에서,
R1, R2 및 R3는 수소 원자 또는 치환기이며, R1, R2 및 R3는 같거나 다를 수 있고, 단 R1, R2 및 R3가 모두 수소 원자는 아니며, 또한 n은 10 이상의 정수이다.
식 (1)에서, R1, R2 및 R3가 다른 치환기인 경우, 각각의 치환기의 치환 비율은 임의의 비율일 수 있다. 또한, n은 10 이상의 정수이며, 더 바람직하게는 50 이상, 더욱 더 바람직하게는 100 이상인 것이 좋다. n의 상한은 특히 없지만 통상은 평균치(평균 중합도)로 30000 이하이다.
식 (1)에서, R1, R2 및 R3의 구체예로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기와 같은 알킬기, 바람직하게는 C1~C5 알킬기, 아세틸기, 프로피오닐기와 같은 아실기, 바람직하게는 C1~C3 아실기, 질산에스테르기, 히드록시프로필기, 히드록시에틸기와 같은 히드록시알킬기, 바람직하게는 히드록시 (C1~C5) 알킬기, 또한 이 히드록시알킬기를 아실화 또는 카바모일화한 것, 또는 에폭시기로 치환된 C1~C3 알킬기로 에테르화한 것 등을 들 수 있다. 이들 중에서, 바람직한 것은 셀룰로스를 히드록시알킬화한 후, 카바모일화 또는 아실화한 것이다. 구체적으로는, R1, R2 또는 R3가 하기 식으로 표시된 것이다:
Ya-CO-O-R-기 또는 Za-NH-CO-O-R-기
상기 식에서,
R은 탄소수 1 내지 5의 2가 연결기(경우에 따라 불포화 결합을 포함할 수 있음)이며,
Ya는 불포화 결합을 포함할 수 있는 (C1~C10) 지방족기 또는 (C6~C14) 방향족기를 나타내고, 이 지방족기 또는 방향족기는 치환기를 가질 수 있으며,
Za는 불포화 결합을 포함할 수 있는 치환 또는 비치환 (C1~C10) 지방족기를 나타낸다.
지방족기의 치환기로서는 할로겐 원자, 치환 또는 비치환 아미노기, (C1~C10) 아미드기, 탄소수 1 내지 10의 우레탄기, 히드록시기, (C1~C14) 알킬기, (C1~C10) 알콕시기, 에폭시기 또는 치환 또는 비치환의 (C6~C14) 방향족기 등을 들 수 있으며, 같거나 다를 수 있는 치환기로 복수 치환될 수 있다. 또한 이 방향족기 상의 치환기로서는 (C1~C6) 알킬기, 히드록시기, (C1~C6) 알콕시기, 치환 또는 비치환 아미노기 또는 (C6~C14) 방향족기 등을 들 수 있다. 또한, 아미노기 상의 치환기로서는 C1~C6 알킬 등을 들 수 있다.
여기서 R의 구체예로서는 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기 등의 C1~C4의 폴리메틸렌기, 비닐렌기 또는 프로필렌 등의 C2~C4의 알케닐렌기를 들 수 있다.
Ya의 구체예로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 네오펜틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 벤질기, 1-나프틸메틸기, 트리플루오로메틸기, 아미노메틸기, 2-아미노-에틸기, 3-아미노-n-프로필기, 4-아미노-n-부틸기, 또는 이들의 아미노기가 추가로 아미드나 우레탄에 치환된 치환기, 히드록시 치환 (C1~C4) 알킬기 또는 그의 히드록실기가 추가로 (C1~C14) 아실기 또는 (C1~C10) 알킬기로 치환된 기, (C1~C3) 알킬기로 치환될 수 있는 비닐기, 시아노비페닐옥시 (C3~C10) 알킬기, 아세틸렌기 및 신나모일기 등의 불포화 결합을 가질 수 있는 (C1~C10) 지방족기, 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 플로오레닐기, 비페닐기, 4-트리플루오로메틸페닐기 등의 치환기를 가질 수 있는 방향족기를 들 수 있다.
Za로서는 비닐기, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 네오펜틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 벤질기, 1-나프틸메틸기, 트리플루오로메틸기 등을 각각 들 수 있다.
또한 본 발명에서 지방족기로 한 경우, 포화, 불포화, 측쇄, 직쇄상, 환상의 어느 것도 좋다. 가장 대표적인 것으로서는 C1~C6 알킬기, 또는 C3~C6 알케닐기 등을 들 수 있다.
히드록시알킬셀룰로스의 히드록실기에 상기의 아실기 또는 카바모일기를 도입한 셀룰로스 유도체의 경우, 이 아실기 또는 이 카바모일기의 전체 히드록실기에 대한 치환 비율(경우에 따라 치환도로 칭하는 일도 있음)은 통상 30 % 내지 100 %, 바람직하게는 40 % 내지 90 %, 더 바람직하게는 50 % 내지 90 % 정도이다.
본 발명에서 사용되는 셀룰로스 유도체의 분자량은 특히 제한되지 않지만, 통상 2500 이상, 바람직하게는 5000 이상, 더 바람직하게는 15000 이상이며, 더욱 더 바람직하게는 3 만 이상의 것이며, 상한은 통상 100 만 이하, 바람직하게는 50 만 이하, 더 바람직하게는 30 만, 더욱 더 바람직하게는 20 만 이하 정도이다.
본 발명에서 사용되는 바람직한 셀룰로스 유도체로서는 WO 02/093213호 공보에 기재되어 있는 셀룰로스 유도체를 들 수 있다.
이들 셀룰로스 유도체는 목적으로 하는 본 발명의 액정성 배합 조성물의 액정을 나타내는 온도 범위나, 복굴절성, 파장 분산 특성, 점도, 배향의 용이성, 가공성, 반응성 등에 따라 적의 1 종 또는 복수의 치환기가 선택된다. 또한, 셀룰로스의 수산기의 치환도에 대해서도 목적으로 하는 본 발명의 액정성 배합 조성물의 액정성을 나타내는 온도 범위나, 복굴절성, 파장 분산 특성, 점도, 배향 용이성, 가공성, 반응성 등에 따라 적의 선택된다.
본 발명의 액정성 배합 조성물은 이 셀룰로스 유도체와 특정 방향으로 배향 가능한 액정성 화합물의 상호 작용에 따라, 상기 특이한 성질을 가진 것을 특징으로 한다. 이 액정성 화합물로서는 러빙 필름 위에 러빙 방향으로 용이하게 배향시키는 것이라면 특히 제한되지 않지만, 통상 분자량 1000 이하 정도의 저분자량의 것이 바람직하다. 이 액정성 화합물은 서모트로픽 액정 또는 리오트로픽 액정의 어느 것도 좋다. 이 액정성 화합물의 바람직한 것으로서는 서모트로픽 액정성을 가지며, 또한 네마틱 상(nematic phase)을 나타내는 것을 들 수 있다. 또한, 셀룰로스 유도체와의 상용성이 높은 것이 바람직하다. 이하 이 액정성 화합물을 경우에 따라 간단히 저분자 액정 화합물로도 칭한다.
저분자 액정 화합물로서는 구체적으로 (메타)아크릴레이트 액정 화합물(액정성을 나타내는 아크릴레이트 화합물 및/또는 메타크릴레이트 화합물)을 들 수 있다. 이 (메타)아크릴레이트 액정 화합물로서는 하기 식 (2)로 표시되는 아크릴레이트 화합물 등을 들 수 있다:
H2C=CHCOO-(X)n-O-Y-Z (2)
상기 식에서,
상기 식에서,
X는 메틸렌기를 나타내며, 메틸기 또는 페닐기에 의해 치환될 수 있고,
Y는 벤젠환 및 시클로헥산환으로부터 이루어진 그룹 중에서 선택된 2 내지 4 개의 환이 단일 결합 또는 연결기에 의해 결합된 2가의 기이며, 각각의 환은 독립적으로 1 내지 2 개의 치환기를 가질 수 있는 C1~C6의 알킬기 또는 치환기를 가질 수 있는 페닐기로 치환될 수 있고,
Z는 시아노기, 탄소수 1 내지 8의 지방족기, 탄소수 1 내지 8의 지방족 옥시기 또는 -O-(X)n-OCOCH=CH2를 나타낸다.
연결기로서는 상기 화합물이 액정성을 나타내는 한, 특히 제한되지 않지만, -COO-로 표시되는 기가 바람직하다. Y로 표시되는 기의 대표적인 것을 들자면, -ph--ph-, -ph-COO-ph-, -ph-COO-ph-ph-, -ph-COO-ph-COO-ph-, -cyh-cyh-, -ph-cyh-, -cyh-COO-cyh-, -cyh-COO-cyh-cyh-. -cyh-COO-cyh-COO-cyh- 등을 들 수 있다. 또한 식 중에서 -ph-는 치환기를 가질 수 있는 페닐기를 나타내며, 또한 -cyh-는 치환기를 가질 수 있는 시클로헥실렌기를 나타낸다. 페닐렌기 상의 치환기로서는 상기 방향족 기상의 치환기와 동일한 것을 들 수 있으며, 예를 들어 C1~C4 저급 알킬, 페닐 등이다. 시클로헥실렌기 상의 치환기로서는 이전의 지방족기 상의 치환기로서 예를 든 것을 들 수 있다.
이 (메타)아크릴레이트 액정 화합물의 구체예로서는 예를 들어 4-(4'-시아노-4-비페닐일옥시)-부틸아크릴레이트나, 일본특허공개 2000-98133호 공보 또는 WO 97/44703호 공보에 기재되어 있는 아크릴로일기를 가진 액정성 화합물 및 이들의 혼합물, LPP F 301 CP(상품명, 반티코사(Vantico Company)제, 아크릴레이트계 저분자 액정) 등의 아크릴레이트계 저분자 액정을 들 수 있다.
또한 기타 저분자 액정 화합물로서는 TL-202(상품명, 머크사(Merck Company)제, 저분자 액정의 혼합물), K-15(상품명, 머크사제, 4-시아노-4'-펜틸비페닐) 등을 들 수 있다.
본 발명에서는 자외선 조사에 의한 액정층의 고정화가 용이하다는 이유로 아크릴레이트계 저분자 액정 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 배합 조성물이 액정성을 나타내는 범위는 배합하는 셀룰로스 유도체의 종류 및 셀룰로스 유도체와 다른 액정성 화합물의 종류에 따라 다르지만, 셀룰로스 유도체와 이 액정성 화합물의 중량혼합비가 1:9 내지 9:1, 더 바람직하게는 15:85 내지 70:30, 더욱 더 바람직하게는 20:80 내지 50:50이다.
상기 비율의 조성물에서, 적당한 조건하에 러빙시킨 기판 상에 층을 형성하고, 필요에 따라 가열 등의 배향 처리를 함으로써, 층 중의 액정성 배합 조성물을 러빙 방향으로 배향시킬 수 있다. 또한, 필요에 따라 이 배향 상태를 고정화한 후, 이 기판 상에서 박리시켜 얻어지는 본 발명의 위상차 필름은 상기 조성 비율 및 배향 조건 등을 적당히 선택함으로써, 하기 식의 관계를 만족하고, 가시 영역의 넓은 범위에서 각 파장에 동일 정도의 위상치를 부여할 수 있다:
Re450≤Re550≤Re650
상기 식에서,
Re450은 본 발명의 위상치 필름을 파장 450 nm에서 측정한 위상차 값을 나타내며, Re550은 동일 필름을 파장 550 nm에서 측정한 위상차 값을 나타내고, Re650은 동일 필름을 파장 650 nm에서 측정한 위상차 값을 나타낸다,
상기 관계식을 만족하는 본 발명의 위상차 필름을 얻는 데에 가장 바람직한 조성 비율(중량 비율)은 셀룰로스 유도체 : 이 액정성 화합물 = 20:80 내지 50:50이다.
본 발명의 액정성 배합 조성물에는 조성물의 액정성을 손상하지 않는 범위에서, 셀룰로스 유도체 및 저분자 액정성 화합물 이외의 배합 성분을 가할 수 있다. 이들의 배합 성분은 액정성 배합 조성물의 액정성이나 배향성, 가공성, 성분의 상용성을 조절하고, 액정성 배합 조성물을 특정 방향으로 배향시킨 후에, 이 배향을 고정화할 목적으로 첨가한다.
본 발명에서 배향 상태를 고정화할 목적으로, 본 발명의 액정성 배합 조성물에 배합 성분으로서 반응성 화합물을 함유시킬 수 있다. 이 반응성 화합물을 사용하지 않아도 배향이 고정되든가, 또는 고정화될 수 있는 때에는 이 반응성 화합물을 배합할 필요는 없지만, 통상 배향의 고정화에는 이 반응성 화합물을 배합하는 것이 바람직하다. 이 반응성 화합물은 가교 또는 중합 등에 의해 액정의 배향 상태를 고정화할 수 있는 것이라면 특히 제한되지 않는다. 통상 비액정성의 액상 반응성 화합물이 사용된다. 비액정성의 액상 반응성 화합물로서는 (메타)아크릴레이트 화합물 및 글리시딜기 또는 이소시아네이트기 등의 반응성 기를 가진 화합물을 들 수 있다. 반응성 화합물의 배합량은 액정성 화합물이 (메타)아크릴레이트 화합물인 경우 사용하지 않아도 좋으나, 통상 액정성 화합물 100 부에 대해, 0 내지 200 부, 바람직하게는 0 내지 100 부, 더 바람직하게는 0 내지 50 부 정도이다.
배향을 고정화하는 경우, 통상, 중합시의 온도 변화가 비교적 적은 자외선 조사로서 광중합에 의한 고정화가 바람직하다. 이러한 광중합을 수행할 때에 반응성 화합물로서 (메타)아크릴레이트 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
상기의 (메타)아크릴레이트 화합물로서는 예를 들어, 탄소수 1 내지 30이며, 히드록시기가 2 내지 10 개인 다가 알코올과 (메타)아크릴산의 반응성 생성물인 (메타)아크릴산 에스테르나, 탄소수 1 내지 30이며, 히드록시기가 2 내지 10인 다가 알코올의 글리시딜에테르와 (메타)아크릴산의 반응 생성물인 (메타)아크릴레이트 화합물, 이들의 (메타)아크릴레이트 화합물의 히드록시기 잔기를 디이소시아네이트로 가교시켜 얻어지는 우레탄 (메타)아크릴레이트 화합물, 바람직하게는 상기의 (메타)아크릴레이트 화합물의 히드록시기 잔기와 탄소수 3 내지 15, 더 바람직하게는 5 내지 10의 탄화수소 디이소시아네이트의 반응성 생성물로부터 이루어진 우레탄 (메타)아크릴레이트 화합물, 이소시아눌환을 가진 (메타)아크릴레이트 화합물, 바람직하게는 히드록시 (C1~C5) 알킬이소시아눌레이트 또는 그의 카프로락톤 변성체와 (메타)아크릴산의 에스테르 등을 들 수 있다.
이 (메타)아크릴레이트 화합물을 구체적으로 들면, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스티톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트와 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트의 반응 생성물, 펜타에리스티톨 트리(메타)아크릴레이트와 이소포론디이소시아네이트의 반응 생성물, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아눌레이트, 트리스(메타아크릴옥시에틸)이소시아눌레이트, 글리세롤트리글리시딜에테르와 (메타)아크릴산의 반응 생성물, 카프로락톤 변성 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아눌레이트, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르와 (메타)아크릴산의 반응 생성물, 트리글리세롤디(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르와 (메타)아크릴산의 반응 생성물, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르와 (메타)아크릴산의 반응 생성물, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 글리세롤 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디글리시딜에테르와 (메타)아크릴산의 반응 생성물, 디에틸렌글리콜 디글리시딜에테르와 (메타)아크릴산의 반응 생성물, 비스(아크릴옥시에틸)히드록시에틸이소시아눌레이트, 비스(메타아크릴옥시에틸)히드록시에틸이소시아눌레이트, 비스페놀 A 디글리시딜에테르와 (메타)아크릴산의 반응 생성물, 테트라히드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 테트라히드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 페녹시히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린, 메톡시폴리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시테트라에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시에틸 (메타)아크릴레이트, 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 글리세롤 (메타)아크릴레이트, 에틸카비톨 (메타)아크릴레이트, 2-에톡시에틸 (메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, 2-시아노에틸 (메타)아크릴레이트, 부틸글리시딜에테르와 (메타)아크릴산의 반응 생성물, 부톡시트리에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 부탄디올모노 (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들의 화합물은 단독으로 사용할 수 있으나, 복수로 혼합하여 사용할 수 있다. 이러한 반응성 화합물을 사용하여, 적절한 조건하에서 중합시킴으로써, 원하는 배향 상태를 고정화할 수 있다.
본 발명의 액정성 배합 조성물은 도포 등을 수행하도록 점도를 조정하는 등의 목적으로, 적당한 유기 용매를 함유할 수 있다. 상기의 반응성 화합물이 용매의 작용을 겸할 때에는 용매를 사용하지 않을 수 있지만, 그렇지 않은 경우, 또는 상기의 반응성 화합물을 사용하지 않을 때에는 용매를 사용하는 것이 바람직하다. 용매로서는 배합에 의해 배합 조성물의 액정성을 손상하지 않는 범위에서 사용하는 것이 바람직하다. 용매로서는 예를 들어, 헥산, 헵탄, 아세톤, 메틸에틸케톤, 시클로헥사논, 시클로펜타논, 트리에틸아민, 2-부타논, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 등의 지방족 탄화수소나 지방족 케톤, 지방족 아민, 지방족 알코올, 또한 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 아니솔, 벤질알코올, 벤질아민 등의 방향족 탄화수소나 방향족 아민, 방향족 알코올, 초산에틸, 초산부틸, 초산메틸 등의 초산 에스테르류 등을 들 수 있다. 이들의 화합물은 1 종류만을 배합할 수 있으나, 복수 성분을 배합할 수도 있다. 바람직한 용매로서는 케톤계 용매가 바람직하며, 탄소수 3 내지 7 정도의 지방족 케톤이 바람직하다. 통상 용매 첨가 후의 조성물 중에 고형분 농도는 3 내지 90 % 정도, 바람직하게는 5 내지 70 %, 더 바람직하게는 5 내지 60 % 정도, 더욱 더 바람직하게는 5 내지 50 % 정도이다. 본 발명에서, 반응성 화합물이나 유기 용제를 가한 경우에도 액정성을 유지한 상태(리오트로픽 액정 상태라 칭함)의 조성물은 리오트로픽 액정성 배합 조성물이라 한다.
이와 같이 얻어진 배합 조성물은 예를 들어 러빙한 기판 상에 도포하고, 필요에 따라 가열 등에 의해 용매를 제거하고, 이 배합 조성물의 층을 형성하며, 액정을 러빙 방향으로 배향하고, 또한 그대로 고정화함으로써 본 발명의 위상차 필름을 얻을 수 있다.
본 발명에서, 셀룰로스 유도체와 이 액정성 화합물의 합계에 대해, 비액정성의 반응성 화합물, 광중합 개시제 등 기타 다른 배합 성분의 비율은 배합 조성물이 액정성을 손상하지 않는 범위라면 특히 제한되지 않는다. 예를 들어 상기 액정성 배합 조성물로부터, 증산성 용매를 제거한 상태에서, 셀룰로스 유도체와 액정성 화합물의 합계 100 부에 대해, 기타 배합 성분의 비율은 1 부 내지 100 부 정도, 바람직하게는 2 부 내지 50 부 정도이다.
본 발명에서 중합 등에 의해, 배향을 고정화하는 경우는 본 발명의 배합 조성물에, 중합 개시제를 배합하는 것이 바람직하다. 특히 자외선 등의 방사선에 의해 중합하는 경우는 통상 광중합 개시제가 사용된다. 광중합 개시제로서는 통상의 자외선 경화형 수지에 사용되는 화합물을 사용할 수 있다. 이 화합물의 구체예로서는 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온[시바 스페셜티 케미칼즈사(Ciba Specialty Chemicals Inc.)제, 이르가쿠어(Irgacure) 907], 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(시바 스페셜티 케미칼즈사제, 이르가쿠어 184), 4-(2-히드록시에톡시)-페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤(시바 스페셜티 케미칼즈사제, 이르가쿠어 2959), 1-(4-도데실페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온(머크사제, 다로쿠어(Darocure) 953), 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온(머크사제 다로쿠어 1116), 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온(시바 스페셜티 케미칼즈사제, 이르가쿠어 1173), 디에톡시아세토페논 등의 아세토페논계 화합물, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논(시바 스페셜티 케미칼즈사제, 이르가쿠어 651) 등의 벤조인계 화합물, 벤조일안식향산, 벤조일안식향산메틸, 4-페닐벤조페논, 히드록시벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸디페닐서파이드, 3,3'-디메틸-4-메톡시벤조페논(니폰 가야꾸사제, 가야쿠어(Kayacure) MBP) 등의 벤조페논계 화합물, 티옥산톤, 2-클로로티옥산톤(니폰 가야꾸사제, 가야쿠어 CTX), 2-메틸티옥산톤, 2,4-디메틸티옥산톤(가야쿠어 RTX), 이소프로필티옥산톤, 2,4-디클로로티옥산톤(니폰 가야꾸사제 가야쿠어 CTX), 2,4-디에틸티옥산톤(니폰 가야쿠사제 가야쿠어 DETX), 2,4-디이소프로필티옥산톤(니폰 가야꾸사제 가야쿠어 DITX) 등의 티옥산톤계 화합물 등을 들 수 있다. 이들 광중합 개시제는 1 종류로도 복수로도 임의의 비율로 혼합하여 사용될 수 있다. 바람직한 것으로서는 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(시바 스페셜티 케미칼즈사제 이루가쿠어 184) 등의 (C1~C6) 알킬페닐케톤(알킬기 상에 히드록시기, C1~C4 알콕시기, 모르폴리노기 등으로 치환될 수 있으며, 또는 페닐기 상에 C1~C15 알킬기, C1~C4 알콕시기, C1~C4 알킬티오기 등의 치환기를 가질 수 있다)을 들 수 있다.
벤조페논계 화합물이나 티옥산톤계 화합물을 사용하는 경우에는 광중합 반응을 촉진시키기 위해, 조제를 병용하는 것도 가능하다. 이러한 조제로서는 예를 들어, 트리에탄올아민, 메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민, n-부틸아민, n-메틸디에탄올아민, 디에틸아미노에틸메타아크릴레이트, 미흘러(Michler's) 케톤, 4,4'-디에틸아미노페논, 4-디메틸아미노안식향산에틸, 4-디메틸아미노안식향산 (n-부톡시)에틸, 4-디메틸아미노안식향산이소아밀 등의 아민계 화합물을 들 수 있다. 상기 광중합 개시제의 함유량은 (메타)아크릴레이트 화합물(액정 폴리머 중에서 아크릴로일기가 있는 경우에는, 이것도 함유함) 100 중량부에 대해, 바람직하게는 0.5 중량부 이상 10 중량부 이하, 더 바람직하게는 2 중량부 이상 8 중량부 이하 정도가 좋다. 또한, 조제는 광중합 개시제에 대해, 0.5 배부터 2 배 정도가 좋다.
또한, 자외선의 조사량은 이 액정성 배합 조성물의 종류, 광중합 개시제의 종류와 첨가량, 막 두께에 따라 다르지만, 100 내지 1000 mJ/㎠ 정도가 좋다. 또한, 자외선 조사시의 분위기는 공기 중에서도 질소 등의 불활성 가스 중에서도 좋지만, 막 두께가 얇은 경우, 산소 장해에 의해 충분히 경화되지 않으므로, 이러한 경우는 불활성 가스 중에서 자외선을 조사하여 경화시키는 것이 바람직하다.
다음에 본 발명의 위상차 필름의 제조에 대해 구체적으로 설명한다.
예를 들어, 본 발명의 액정성 배합 조성물 또는 필요에 따라 도포되기 쉽도록 용매에 적당히 희석시킨 리오트로픽 액정성 배합 조성물을 러빙 처리한 기판의 러빙 처리면 상에 도포하는 등 적층하고, 필요에 따라 가열 등에 의해 용제를 제거하고, 또한 필요에 따라 가열 등의 배열 처리를 수행하고, 예를 들어 러빙 방향과 동일한 방향으로 배향시킨다. 완전히 러빙 방향과 실제의 조성물의 배향 방향이 일치하지 않아도, 목적으로 하는 성능이 달성되는 것이라면 특히 지장은 없다. 배향 방향은 러빙 방향을 변화시킴으로써, 임의의 방향으로 배향시키는 것이 가능하다. 배향 처리 온도는 액정의 배향을 러빙 방향으로 배향시킬 수 있다면 특히 제한되지 않는다. 통상은 10 ℃ 이상, 바람직하게는 20 ℃ 이상, 더욱 바람직하게는 30 ℃ 이상이며, 상한은 통상 150 ℃ 이하, 바람직하게는 120 ℃ 이하, 더욱 바람직하게는 110 ℃ 이하 정도이다.
다음에 배향 상태를 예를 들어 중합, 바람직하게는 자외선 조사에 의한 광중합으로 고정화하고, 이 기판으로부터 박리시킴으로써 본 발명의 위상차 필름을 얻을 수 있다. 이 때, 얻어지는 위상차 필름의 위상차 값은 배향시킨 조성물의 복굴절과 이 조성물 층 두께의 곱에 따라 결정되므로, 목적으로 하는 위상차 필름의 위상차 값에 대응하여 적의 조절될 수 있다.
본 발명에서 러빙 처리를 수행하는 경우에 사용되는 기판으로서는 예를 들어 트리아세틸셀룰로스의 필름이나, 글라스 판 표면에 형성시킨 폴리이미드나 폴리비닐알코올 박막 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명에서 러빙 처리는 금속 롤이나 플라스틱 롤로 나일론, 레이온, 코튼 등의 벨벳 상의 어떠한 러빙 포를 붙여 러빙 롤을 제조하고, 다음에 이 러빙 롤을 회전시키면서 기판 표면에 접촉하여, 러빙 롤 또는 기판을 일 방향으로 움직임으로써 기판 표면을 처리하는 방법이다. 기판이 긴 플라스틱 필름인 경우에는 러빙 롤을 고정시킨 상태에서 고속 회전시켜, 기판을 러빙 롤에 접촉시키면서 반송함으로써 연속적으로 러빙 처리를 수행하는 것도 가능하다. 러빙 처리 조건은 사용하는 기판의 종류나 본 발명의 액정성 배합 조성물의 배합 조성, 러빙 롤의 직경이나 롤의 접촉 이동 회수 또는 회전수 및 회전 방향, 기판 또는 러빙 롤의 이동 속도 및 기판에 러빙 롤을 누르는 강도 등에 따라 달라지므로 적의 설정된다.
본 발명의 액정성 배합 조성물을 사용하여 제조한 위상차 필름은 파장 450 nm에서 측정한 위상차 값(Re450)과 파장 550 nm에서 측정한 위상차 값(Re550) 및 파장 650 nm에서 측정한 위상차 값(Re650) 사이에, Re450 ≤ Re550 ≤ Re650으로 표시되는 파장 분산 특성을 가지는 것이 바람직하다. 이 파장 분산 특성은 조성물을 배향시킬 때의 온도나 시간에 의해 제어될 수 있다.
예를 들어, 배향 처리 온도가 40 ℃인 것과 55 ℃인 것에서 얻어지는 본 발명의 위상차 필름의 파장 분산 특성은 하기와 같이 변화한다.
예를 들어, 액정성 배합 조성물의 셀룰로스 유도체와 저분자 액정성 화합물의 혼합 비율(중량)이 전자가 30 부이고 후자가 70 부일 때, 40 ℃로 배향시켜 얻어진 위상차 필름의 파장 450 nm에서의 위상차 값과 파장 550 nm에서의 위상차 값의 비(위상차비)(Re450/Re550) 및 파장 650 nm에서의 위상차 값과 파장 550 nm에서의 위상차 값의 비(위상차비)(Re650/Re550)는 각각 0.75 및 1.06이며, 배향시키는 온도를 55 ℃로 변화시킨 경우, 이들 값은 각각 0.76(Re450/Re550) 및 1.07(Re650/Re550)로 된다.
또한, 배향 처리 시간을 변화시킨 경우, 얻어지는 본 발명의 위상차 필름의 파장 분산 특성은 하기와 같이 변화한다.
예를 들어, 본 발명의 액정성 배합 조성물의 셀룰로스 유도체 20 중량부와 저분자 액정성 화합물 80 중량부의 비율로 함유하는 액정성 배합 조성일 때, 40 ℃에서, 30 분 배향처리하여 얻어진 위상차 필름의 파장 450 nm에서의 위상차 값과 파장 550 nm에서의 위상차 값의 비(위상차비)(Re450/Re550) 및 파장 650 nm에서의 위상차 값과 파장 550 nm에서의 위상차 값의 비(위상차비)(Re650/Re550)은 각각 0.84 및 1.01이었다. 배향시키는 시간을 22 시간으로 변화시킨 경우, 각각의 값은 0.69(Re450/Re550) 및 1.07(Re650/Re550)이었다.
이와 같이 하여 얻어진 본 발명의 위상차 필름의 지상축과 사용한 편광 필름의 흡수축을 소정의 각도로 되도록 적층함으로써, 본 발명의 타원 편광 필름을 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 위상차 필름의 550 nm에서 위상차 값을 약 137 nm로 하여, 편광 필름의 흡수축과 이 위상차 필름의 지상축이 이루는 각이 45°로 되도록 적층함으로써 본 발명의 원 편광 필름을 얻을 수 있다. 더욱이, 본 발명의 위상차 필름의 550 nm에서 위상차 값을 약 275 nm로 하여, 편광 필름의 흡수축과 이 위상차 필름의 지상축이 이루는 각이 45°로 되도록 적층함으로써 본 발명의 선광 필름을 얻을 수 있다. 이와 같이 하여 얻어진 본 발명의 원 편광 필름을 예를 들어 반사형 또는 반사 반투과형 액정 표시 장치에 이용함으로써, 또는, 본 발명의 선광 필름을 액정 프로젝터에 이용함으로써, 본 발명의 화상 표시 장치를 얻을 수 있다. 특히 원 편광판의 파장 분산 특성이 가시 영역의 각 파장에 대해 대개 1/4 파장으로 되는 위상차라면, 넓은 파장 범위에서 직선 편광을 원 편광으로 변환시킬 수 있으므로, 통상의 폴리카보네이트를 이용한 원 편광판 보다 더 우수한 반사 방지 효과나 콘트라스트(contrast) 향상 효과를 가진 화상 표시 장치를 얻을 수 있다.
본 발명의 편광 선광 필름은 위상차 필름의 파장 분산 특성이 가시 영역의 각 파장에 대해 대개 1/2 파장으로 되는 위상차라면, 넓은 파장 범위에서 직선 편광의 편광축을 타원 편광으로 하지 않고 회전시킬 수 있으므로, 예를 들어 액정 프로젝터에 이용함으로써, 광의 이용 효율을 향상시키고, 광의 흡수에 의한 편광 필름의 열화를 방지할 수 있다. 본 발명의 위상차 필름은 러빙 처리에 의해 러빙 방향으로 액정성 배합 조성물을 배향시키는 것이 가능하므로, 러빙 방향을 변화시키는 것으로 이 위상차 필름의 지상축 방향을 변화시킬 수 있다. 따라서, 예를 들어 롤 상의 긴 고분자 필름을 이용하여, 길이 방향으로부터 45°의 방향으로 러빙 처리한 후, 본 발명의 액정성 배합 조성물을 형성하고, 러빙 방향으로 배향시키는 것으로, 지상축이 길이 방향으로부터 45° 경사진 위상차 필름을 제조할 수 있다. 이 위상차 필름과 편광 필름(통상의 일축연신에 의해 얻어지는 편광 필름은 롤상이며, 길이 방향이 흡수축으로 되어 있다)을 롤 대 롤(roll-to-roll)로 적층시킴으로써, 상기 원 편광 필름이나 선광 필름이 얻어진다. 이것은 종래와 같이 각각의 일축 연신시킨 편광 필름과 위상차 필름의 한 쪽을 컷트하여 적층시키는 경우와 비교하여 대폭적으로 수율을 향상시킬 수 있다.
도 1은 실시예 1 내지 5 및 비교예의 위상차 필름의 파장 분산 특성을 나타내는 그래프이며,
도 2는 실시예 6 내지 7의 위상차 필름의 파장 분산 특성을 나타내는 그래프이고,
도 3은 실시예 8 내지 9의 위상차 필름의 파장 분산 특성을 나타내는 그래프임.
이하 실시예와 비교예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다.
실시예 1
히드록시프로필셀룰로스 HPC(알드리치사(Aldrich Compny)제, 분자량 100,000) 30.0 g을 넣은 반응 용기내에 아세톤 900 ml를 첨가하여 배스 온도를 80 ℃로 하여 환류 용해시켰다. 완전히 용해시킨 것을 확인한 후, 반응액의 온도를 실온까지 내리고, 트리에틸아민을 76.1 ml, 다음에 염화피발로일 62.2 ml를 첨가하였다. 5 분간 실온에서 교반한 후, 배스 온도 75 ℃에서 4 시간 반 교반하였다. 에나멜 용기에 18 L의 물을 넣어 교반하고, 여기에 반응 용액을 첨가한 후 잠시 정치시켰다. 이러한 재침전 조작에 의해 석출된 침전물을 흐르는 물로 수회 세정한 후, 아세톤 1.8 L에 가열 용해시켰다. 18 L의 물을 사용하여 다시 재침전 조작을 수행하고, 결정을 흐르는 물로 세정한 후, 목적하는 피발로일화 히드록시프로필셀룰로스((CH3)3CO-) HPC를 31.0 g 얻었다. 반응 원료 HPC의 수산기 몰수에 대한 피발로일기의 치환도는 약 70 %이었다. 이 화합물은 캐스트(cast) 필름의 쉐링(shearing)에 의해, 액정성을 가진 셀룰로스 특유의 텍스춰(texture)가 관찰되었다.
다음에 이 피발로일화 히드록시프로필셀룰로스 1에 대해 메틸에틸케톤 9를 첨가하고, 팽윤 용해시켜 고형분 10 중량%의 용액으로 하였다. 여기에 액정성 화합물로서 자외선 경화형 액정성 화합물의 혼합물(이하 저분자 액정 혼합물이라 함), 즉
Figure 112005022660667-pct00003
25 중량부 및
Figure 112005022660667-pct00004
Figure 112005022660667-pct00005
(식에서, *는 직접 결합되어 있음을 나타냄)
75 중량부의 혼합물을, 또는 반응성 화합물로서 1,6-헥산디올디아크릴레이트(가야라드(Kayarad) HDDA, 니폰 가야꾸사제), 광중합 개시제로서 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(시바 스페셜티 케미칼즈사제, 이르가쿠어 184)을 셀룰로스 유도체 : 액정성 화합물 : 반응성 화합물 : 광중합 개시제 : 메틸에틸케톤의 중량비가 20 : 80 : 2 : 4 : 180으로 되도록 혼합하여 본 발명의 액정성 배합 조성물을 얻었다.
다음에 글라스 판의 위에 폴리비닐알코올 KM-11(일본화성화학제)의 1 % 수용액을 도포하여 열풍 건조시킨 후, 러빙 포 YA-20R을 말은 롤로 20 회 러빙하였다. 여기서 먼저 제조한 액정성 배합 조성물의 용액을 바 코터(bar coater) RDS-04를 이용하여 도포하고, 100 ℃에서 1 분간 건조 후 100 ℃ 핫 플레이트 상에서 30 초간 유지시켰다. 그 후 고압 수은등(80 W/cm)을 조사하여 도포면을 고정화하고, 본 발명의 위상차 필름을 얻었다. 얻어진 위상차 필름의 위상차 값은 86 nm이었다. 다음에 자동복굴절계(KOBRA-21ADH, 오지 게이소쿠(Ohji Keisoku)사제)를 이용하여, 이 위상차 필름의 각 파장에 대한 위상차 값을 측정하고, 550 nm에 대한 위상차 값 과 각 파장에서의 위상차 값의 비(파장 분산 특성)를 구하였다. 결과를 도 1에 제시하였다.
실시예 2
히드록시프로필셀룰로스 HPC(알드리치사제, 분자량 100,000) 5.0 g을 넣은 반응 용기내에 아세톤 100 ml를 첨가하여 배스 온도를 80 ℃로 하여 환류 용해시켰다. 완전히 용해시킨 것을 확인한 후, 반응액의 온도를 실온까지 내리고, 염화아크릴로일 12.5 ml를 가해 실온에서 1 시간, 환류하에 1 시간 반 교반하였다. 그 후 실온에서 염화프로피오닐 5.0 ml를 가해 30 분간 교반하여, 환류하에 1 시간 반 교반하였다. 반응 내용물을 물 3 L에 붓고 재침전을 수행하여, 석출된 결정을 수세하였다. 다음에 결정을 아세톤 100 ml로 가열 용해시킨 후, 물 3 L를 이용하여 재침전 조작을 3 회 반복하였다. 물을 잘 제거한 후, 차광 조건하에 진공 건조시켜, 아크릴로일-프로피오닐화 히드록시프로필셀룰로스(CH2CHCO-)(C2H5CO-) HPC 5.0 g을 얻었다. 반응 원료 HPC의 수산기 몰수에 대한 아크릴로일기의 치환도는 약 30 %, 프로피오닐기의 치환도는 약 30 %이었다. 이 화합물은 콜레스테릭(cholesteric) 액정 특유의 선택 반사를 가지고 있으며, 캐스트 필름을 쉐링할 때에 콜레스테릭 액정성 셀룰로스 특유의 텍스춰도 관찰되었다. 다음에 이 아크릴로일-프로피오닐화 히드록시프로필셀룰로스 1에 대해 메틸에틸케톤 9를 첨가하고, 팽윤 용해시켜 고형분 10 중량%의 용액으로 하였다. 여기에 액정성 화합물겸 반응성 화합물로서 실시예 1에서 사용된 저분자 액정 혼합물을 첨가하고, 더욱이 광중합 개시제로서 1-히드록시시클로헥실페닐케톤(시바 스페셜티 케미칼즈사제, 이르가쿠어 184)을 가해, 셀룰로스 유도체 : 액정성 화합물 : 광중합 개시제 : 메틸에틸케톤의 중량비가 20 : 80 : 4 : 180으로 되도록 혼합하여 본 발명의 액정성 배합 조성물을 얻었다.
다음에 글라스 판의 위에 폴리비닐알코올 KM-11의 1 % 수용액을 도포하여 열풍 건조시킨 후, 러빙 포 YA-20R을 말은 롤로 50 회 러빙하였다. 여기서 먼저 제조한 액정성 배합 조성물의 용액을 바 코터 RDS-06을 이용하여 도포하고, 100 ℃에서 1 분간 건조 후 100 ℃ 핫 플레이트 상에서 30 초간 유지시켰다. 그 후 고압 수은등(80 W/cm)을 조사하여 도포면을 고정화하고, 본 발명의 위상차 필름을 얻었다. 얻어진 위상차 필름의 위상차 값은 67 nm이었다. 다음에 실시예 1과 동일하게 파장 분산 특성을 구하였다. 결과를 도 1에 제시하였다.
실시예 3
실시예 1에서 사용된 피발로일화 히드록시프로필셀룰로스 7.1 중량부와 실시예 1에서 사용된 저분자 액정 혼합물을 28.6 중량부, 메틸에틸케톤을 64.3 중량부 사용하여, 건조 후의 셀룰로스 유도체 농도가 20 중량%로 되도록 본 발명의 액정성 배합 조성물의 용액을 제조하였다.
다음에 글라스 판의 위에 폴리비닐알코올 KM-11의 1 % 수용액을 도포하여 열풍 건조시킨 후, 러빙 포 YA-20R로 50 회 러빙하였다. 여기서 먼저 제조한 액정성 배합 조성물의 용액을 바 코터 RDS-06로 도포하고, 100 ℃에서 1 분간 건조 후 100 ℃ 핫 플레이트 상에서 30 초간, 실온에서 72 시간 유지시켜, 본 발명의 위상차 필름을 얻었다. 얻어진 위상차 필름의 위상차 값은 97 nm이었다. 다음에 실시예 1과 동일하게 파장 분산 특성을 구하였다. 결과를 도 1에 제시하였다.
실시예 4
실시예 1에서 사용한 피발로일화 히드록시프로필셀룰로스 8.1 중량부와 실시예 1에서 사용한 저분자 액정 혼합물을 18.9 중량부, 메틸에틸케톤을 73 중량부 사용하여, 건조 후의 셀룰로스 유도체 농도가 30 중량%로 되도록 본 발명의 액정성 배합 조성물을 제조하였다. 실시예 1과 동일한 방법으로 측정한 위상차 필름의 위상차 값은 116 nm이었다. 다음에 실시예 1과 동일하게 파장 분산 특성을 구하였다. 결과를 도 1에 제시하였다.
실시예 5
실시예 1에서 사용한 피발로일화 히드록시프로필셀룰로스 8.7 중량부와 실시예 1에서 사용한 저분자 액정 혼합물을 13.0 중량부, 메틸에틸케톤을 78.3 중량부 사용하여, 건조 후의 셀룰로스 유도체 농도가 40 중량%로 되도록 본 발명의 액정성 배합 조성물을 제조하였다. 실시예 1과 동일한 방법으로 측정한 위상차 필름의 위상차 값은 82 nm이었다. 다음에 실시예 1과 동일하게 파장 분산 특성을 구하였다. 결과를 도 1에 제시하였다.
실시예 6
실시예 3에서 사용한 본 발명의 위상차 필름 제조시 건조 후의 유지 조건을 40 ℃, 22 시간으로 하였다. 얻어진 위상차 필름의 위상차 값은 121 nm이었다. 다음에 실시예 1과 동일하게 파장 분산 특성을 구하였다. 결과를 도 2에 제시하였다.
실시예 7
실시예 3에서 사용한 본 발명의 위상차 필름 제조시 건조 후의 유지 조건을 55 ℃, 28 시간으로 하였다. 얻어진 위상차 필름의 위상차 값은 37 nm이었다. 다음에 실시예 1과 동일하게 파장 분산 특성을 구하였다. 결과를 도 2에 제시하였다.
실시예 8
실시예 3에서 사용한 본 발명의 위상차 필름 제조시 건조 후의 유지 조건을 40 ℃, 30 분으로 하였다. 얻어진 위상차 필름의 위상차 값은 137 nm이었다. 다음에 실시예 1과 동일하게 파장 분산 특성을 구하였다. 결과를 도 3에 제시하였다.
실시예 9
실시예 3에서 사용한 본 발명의 위상차 필름 제조시 건조 후의 유지 조건을 40 ℃, 6 시간으로 하였다. 얻어진 위상차 필름의 위상차 값은 101 nm이었다. 다음에 실시예 1과 동일하게 파장 분산 특성을 구하였다. 결과를 도 3에 제시하였다.
비교예
폴리카보네이트 위상차 필름(위상차 값은 140 nm)의 파장 분산 특성을 실시예 1과 동일하게 평가한 결과를 도 1에 제시하였다.
실시예 1 내지 5 및 비교예의 각 위상차 필름의 파장 분산 특성의 비교 결과로부터, 본 발명의 위상차 필름은 550 nm 보다 더 긴 파장측의 위상차 값이 550 nm에서의 위상차 값 보다 더 크며, 550 nm 보다 더 짧은 파장측의 위상차 값이 550 nm에서의 위상차 값 보다 더 적게 되며, 게다가 각 파장에 대해 거의 동일한 위상차를 부여한다는 것이 밝혀진다. 또한 실시예 6 내지 7의 비교 결과로부터, 본 발명의 위상차 필름 제조시, 위상차 필름의 유지 온도(배향 처리 온도)를 변화시키는 것으로 파장 분산 특성도 변화한다는 것이 밝혀진다. 더욱이 실시예 8 내지 9의 비교 결과로부터, 본 발명의 위상차 필름 제조시, 위상차 필름의 유지 시간을 변화시키는 것으로 파장 분산 특성도 변화한다는 것이 밝혀진다.
본 발명의 액정성 배합 조성물은 러빙 처리한 기판 상에 특정 방향으로 용이하게 배향시킬 수 있으며, 이 배향을 고정화함으로써, 가시 영역의 넓은 범위에서 각 파장에 동일 정도의 위상차를 부여할 수 있는 파장 분산 특성을 가진 위상차 필름을 용이하게 얻을 수 있다. 이 위상차 필름을 사용함으로써, 복수의 위상차 필름을 적층시키지 않고서 다양한 파장 분산 특성을 가진 위상차 필름을 제조할 수 있다. 이와 같이 하여 얻어진 위상차 필름은 편광 필름과 조합한 원 또는 타원 편광 필름, 선광 필름으로서 다양한 화상 표시 장치에 이용할 수 있으며, 우수한 반사 방지 효과나 콘트라스트 향상 효과, 복굴절 보상 효과 등을 얻을 수 있다.

Claims (21)

  1. 하기 식 (1)을 가진 셀룰로스 유도체와, 적어도 1 종류 이상의 상기 셀룰로스 유도체와는 별도의 특정 방향으로 배향 가능한 액정성 화합물을 함유하는 액정성 배합 조성물:
    Figure 112006040001948-pct00010
    상기 식에서,
    R1, R2 및 R3는 수소 원자, 아실옥시알킬기 및 카르바모일옥시알킬기로부터 이루어진 그룹 중에서 선택된 기이며, R1, R2 및 R3는 같거나 다를 수 있고, 단 R1, R2 및 R3가 모두 수소 원자는 아니며, 또한 n은 10 이상의 정수이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 셀룰로스 유도체와, 적어도 1 종류 이상의 상기 셀룰로스 유도체와는 별도의 특정 방향으로 배향 가능한 액정성 화합물의 중량 혼합비가 1:9 내지 9:1의 범위인 액정성 배합 조성물.
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 제 1 또는 2 항에 있어서, 별도의 특정 방향으로 배향 가능한 액정성 화합물이 분자량 1000 이하의 저분자 액정 화합물인 액정성 배합 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서, 저분자 액정 화합물이 (메타)아크릴레이트 액정 화합물인 액정성 배합 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서, (메타)아크릴레이트 액정 화합물이 하기 식 (2)로 표시되는 아크릴레이트 화합물인 액정성 배합 조성물:
    H2C=CHCOO-(X)n-O-Y-Z (2)
    상기 식에서,
    X는 메틸렌기를 나타내며, 메틸기 또는 페닐기에 의해 치환될 수 있고,
    Y는 벤젠환 및 시클로헥산환으로부터 이루어진 그룹 중에서 선택된 2 내지 4개의 환이 단일 결합 또는 연결기에 의해 결합된 2가의 기이며, 각각의 환은 독립적으로 1 내지 2 개의 C1~C6의 알킬기 또는 페닐기로 치환될 수 있고,
    Z는 시아노기, 탄소수 1 내지 8의 지방족기, 탄소수 1 내지 8의 지방족 옥시 기 또는 -O-(X)n-OCOCH=CH2를 나타낸다.
  8. 제 1, 2, 5 내지 7 항 중 어느 한 항에 기재한 배합 조성물과 유기 용매로 이루어지고, 리오트로빅(lyotropic) 액정 상태를 나타냄을 특징으로 하는 리오트로픽 액정성 배합 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서, 반응성 화합물 및 광중합 개시제를 포함하는 액정성 배합 조성물.
  10. 제 8 항에 있어서, 반응성 화합물이 (메타)아크릴 화합물인 액정성 배합 조성물.
  11. 제 1, 2, 5 내지 10 항 중 어느 한 항에 기재한 액정성 배합 조성물이 특정 방향으로 배향되어 있는, 이 조성물로부터 제조된 위상차 필름.
  12. 제 11 항에 있어서, 파장 450 nm에서 측정한 위상차 값(Re450)과 파장 550 nm에서 측정한 위상차 값(Re550) 및 파장 650 nm에서 측정한 위상차 값(Re650) 사이에, Re450 ≤ Re550 ≤ Re650의 관계가 성립하는 위상차 필름.
  13. 제 11 또는 12 항에 있어서, 러빙 처리한 기판 상에, 제 1, 2, 5 내지 10 항 중 어느 한 항에 기재한 액정성 배합 조성물의 층을 형성하여 배향시킨 위상차 필름.
  14. 제 13 항에 있어서, 액정성 배합 조성물의 배향이 고정화 되어 있는 위상차 필름.
  15. 제 11 항에 있어서, 위상차가 1/4 파장, 또는 1/2 파장인 위상차 필름.
  16. 제 11 내지 15 항 중 어느 한 항에 기재한 위상차 필름과 편광 필름을 적층시켜 얻어진 원 또는 타원 편광 필름.
  17. 제 11 내지 15 항 중 어느 한 항에 기재한 위상차 필름을 구비한 화상 표시 장치.
  18. 제 1, 2, 5 내지 10 항 중 어느 한 항에 기재한 액정성 배합 조성물로, 러빙 처리한 기판 상에 층을 형성시킨 후, 가열 처리하는 것을 특징으로 하여 제 13 항에 기재한 위상차 필름을 제조하는 방법.
  19. 제 18 항에 있어서, 40 ℃ 내지 100 ℃에서 가열 처리함으로써, 파장 450 nm에서 측정한 위상차 값(Re450)과 파장 550 nm에서 측정한 위상차 값(Re550) 및 파 장 650 nm에서 측정한 위상차 값(Re650)의 사이에, Re450 ≤ Re550 ≤ Re650의 관계가 성립하는 위상차 필름의 제조 방법.
  20. 제 11 내지 15 항 중 어느 한 항에 기재한 위상차 필름과 편광 필름을 적층시켜 얻어진 선광 필름.
  21. 제 16 항에 기재한 원 또는 타원 편광 필름을 구비한 화상 표시 장치.
KR1020057007545A 2002-11-08 2003-11-06 액정성 배합 조성물 및 이를 사용한 위상차 필름 KR100972548B1 (ko)

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Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE381391T1 (de) 2003-12-23 2008-01-15 Diamond Innovations Inc Polierscheibe und verfahren zum schleifen von rollen
TWI255947B (en) * 2004-01-09 2006-06-01 Chi Mei Optoelectronics Corp Liquid crystal display device
US7563490B2 (en) * 2004-12-06 2009-07-21 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Liquid crystal display device
JP2006317656A (ja) * 2005-05-12 2006-11-24 Dainippon Printing Co Ltd 異方性光学素子
JP2006337892A (ja) * 2005-06-06 2006-12-14 Nitto Denko Corp 楕円偏光板、及び液晶パネル、及び液晶表示装置、及び画像表示装置
KR100855107B1 (ko) * 2006-02-27 2008-08-29 주식회사 엘지화학 초박형 반투과 반사용 아크로매틱 1/4 파장 위상차 필름적층체 및 그 제조방법
US8114310B2 (en) 2007-10-22 2012-02-14 Merck Patent Gmbh Liquid-crystal display
JP2009103900A (ja) * 2007-10-23 2009-05-14 Nitto Denko Corp 積層光学フィルム、液晶パネルおよび液晶表示装置
JP5028214B2 (ja) * 2007-10-25 2012-09-19 富士フイルム株式会社 組成物、フィルム、偏光板、及び液晶表示装置
US20090269591A1 (en) 2008-04-24 2009-10-29 Crysoptix Kk Organic Compound, Optical Film and Method of Production thereof
JP5210992B2 (ja) * 2009-07-27 2013-06-12 日東電工株式会社 積層光学フィルムの製造方法
JP5757681B2 (ja) 2009-08-12 2015-07-29 富士フイルム株式会社 セルロース誘導体、樹脂組成物、成形体及びその製造方法並びに電気電子機器用筐体
WO2011049326A2 (en) * 2009-10-19 2011-04-28 Lg Chem, Ltd. Patterned retardation film and method for manufacturing the same
KR20110043459A (ko) * 2009-10-19 2011-04-27 주식회사 엘지화학 패터닝된 위상차 필름 및 그 제조 방법
JP2011095514A (ja) * 2009-10-30 2011-05-12 Nippon Kayaku Co Ltd 位相差素子
JP2011225786A (ja) * 2010-04-22 2011-11-10 Fujifilm Corp セルロース誘導体、樹脂組成物、成形材料、成形体、成形体の製造方法、及び電気電子機器用筐体
JP5451516B2 (ja) 2010-05-07 2014-03-26 株式会社ジャパンディスプレイ 液晶パネルおよび液晶表示装置
TWI556971B (zh) * 2011-04-13 2016-11-11 Ｌｇ化學股份有限公司 光學薄膜
TWI467289B (zh) * 2011-06-23 2015-01-01 Innolux Corpration 相位差元件及其製造方法
JP6029246B2 (ja) * 2011-11-17 2016-11-24 エルジー・ケム・リミテッド 光学素子およびこれを含む立体映像表示装置
JP2014123068A (ja) * 2012-12-21 2014-07-03 Dainippon Printing Co Ltd 円偏光板用転写体、円偏光板、画像表示装置、円偏光板用転写体の製造方法及び円偏光板の製造方法
JP6582485B2 (ja) * 2015-03-27 2019-10-02 セイコーエプソン株式会社 組成物、造形物の製造方法および造形物
JP2016188283A (ja) * 2015-03-30 2016-11-04 セイコーエプソン株式会社 組成物セット、造形物の製造方法および造形物
KR102589809B1 (ko) * 2017-06-30 2023-10-13 니폰 제온 가부시키가이샤 광학 이방성층 및 그 제조 방법, 광학 이방성 적층체, 전사용 복층물, 편광판, 그리고 화상 표시 장치

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002156527A (ja) 2000-11-21 2002-05-31 Fuji Photo Film Co Ltd 光学補償フイルム、およびそれを用いた偏光板と液晶表示装置

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6160734A (ja) * 1984-08-31 1986-03-28 Tokuyama Soda Co Ltd 液晶性組成物
CN1076704A (zh) * 1993-01-09 1993-09-29 中国科学院广州化学研究所 具有胆甾相结构的固体复合物彩色膜及制法
DE19613314A1 (de) * 1996-04-03 1997-10-09 Basf Ag Polymerisierte flüssigkristalline Zusammensetzungen
JPH11172118A (ja) * 1997-12-12 1999-06-29 Dainippon Printing Co Ltd 液晶性電荷輸送材料分散型高分子膜
EP1010996A1 (en) * 1998-12-17 2000-06-21 Dejima Tech B.V. Method of producing optical films on triphenylphosphate-containing cellulose triacetate substrate
EP1300701A4 (en) * 2000-05-15 2008-04-23 Fujifilm Corp OPTICAL COMPENSATION SHEET, POLARIZATION PLATE AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY
EP1341007A4 (en) * 2000-12-04 2011-03-23 Fujifilm Corp OPTICAL COMPENSATION SHEET COMPRISING AN OPTICALLY ANISOTROPIC LAYER CONSISTING OF DISC-TYPE LIQUID CRYSTAL MOLECULES AND A TRANSPARENT SUBSTRATE HAVING A POLYMERIC FILM
JP2002214410A (ja) * 2001-01-16 2002-07-31 Nitto Denko Corp 光拡散板、光学素子及び液晶表示装置
EP1369713B1 (en) * 2001-03-14 2012-05-02 FUJIFILM Corporation Phase difference plate comprising polymer film containing compound having rod-shaped molecular structure
WO2002093213A1 (fr) * 2001-05-10 2002-11-21 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Compose cristallin liquide et film a dephasage l'utilisant

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002156527A (ja) 2000-11-21 2002-05-31 Fuji Photo Film Co Ltd 光学補償フイルム、およびそれを用いた偏光板と液晶表示装置

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