KR100910767B1 - 함침성이 개선된 열가소성 수지 프리프레그의 제조방법 및그 방법에 의하여 제조된 열가소성 수지 프리프레그 - Google Patents

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Abstract

열가소성 수지 프리프레그의 제조방법 및 그 방법에 의하여 제조된 열가소성 수지 프리프레그가 개시된다. 개시된 열가소성 수지 프리프레그의 제조방법은, (a) 기재를 제공하는 단계와, (b) 상기 기재에 제1 열가소성 수지 조성물 용액을 함침시키는 단계와, (c) 상기 조성물 용액이 함침된 기재에 제2 열가소성 수지 조성물 용액을 함침시키는 단계를 포함하고, 상기 제1 열가소성 수지의 수평균분자량이 상기 제2 열가소성 수지의 수평균분자량 보다 작은 것을 특징으로 한다.
따라서, 개시된 열가소성 수지 프리프레그의 제조방법은 함침성이 개선될 뿐만 아니라 유화제, 가소제, 또는 점도 저하제가 불필요하며 공정의 단순화로 제조비용을 절감할 수 있다. 또한, 상기 방법에 의해 제조된 열가소성 수지 프리프레그는 저분자 물질을 포함하지 않는다.

Description

함침성이 개선된 열가소성 수지 프리프레그의 제조방법 및 그 방법에 의하여 제조된 열가소성 수지 프리프레그{A method of preparing thermoplastic resin prepreg with improved impregnation property and thermoplastic resin prepreg prepared by the same}
본 발명은 열가소성 수지 프리프레그의 제조방법 및 그 방법에 의하여 제조된 열가소성 수지 프리프레그에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 함침성이 개선되고, 유화제, 가소제, 또는 점도 저하제가 불필요하며, 공정의 단순화로 제조비용을 절감할 수 있는 열가소성 수지 프리프레그의 제조방법 및 그 방법에 의하여 제조된 열가소성 수지 프리프레그에 관한 것이다.
열경화성 및 열가소성 수지 프리프레그는 자동차산업, 항공산업, 우주산업, 국방산업, 건축업, 조선업, 전자산업, 스포츠산업 및 기타 제조업에 다양한 용도로 사용된다. 예를 들면, 자동차, 항공, 우주산업 및 조선업에서는 경량성과 강도를 충족시키는 내외장재로, 건축업에서는 욕조, 바닥재, 벽재, 천장재 등의 건축 내외장재 및 상하수도관, 보수재 등의 구조재로, 전자산업에서는 기판소재, 패키징 소재 등의 절연체 및 구조재로, 스포츠산업에서는 낚시, 골프 등의 용품 자재로 사용 된다.
열경화성 수지 프리프레그는 저점도의 열경화성 수지 조성물을 섬유상 기재 등의 기재에 함침시켜 제조한다. 또한, 필요에 따라 부가적인 성형단계를 거치고, 두 개 이상의 프리프레그를 적층한 후, 경화와 압밀화 공정을 수행함으로써 프리프레그 적층체를 제조할 수도 있다. 프리프레그 또는 프리프레그 적층체는 대개 열 및 압력에 의해, 또는 진공 백 성형 및 오토클레이브 내 압축에 의해서와 같이 열과 진공을 이용하여 경화 및 압밀화된다. 경화 및 압밀화 단계는 일반적으로 매우 높은 온도에서 매우 높은 압력이나 진공을 사용하여 비교적 장시간 동안 수행된다.
열경화성 수지 조성물과는 대조적으로 열가소성 수지 조성물은 상대적으로 높은 점도 때문에 섬유상 기재 등 기재 상에 함침되기 어렵다. 따라서, 열가소성 수지 프리프레그를 제조하기 위해서는 함침 공정에 요구되는 적절한 점도를 구현하기 위하여 일반적으로 열가소성 수지 조성물을 가열하거나, 슬러리화하거나, 용매, 가소제, 또는 점도 저하제 등의 다른 저분자량 물질을 이용하여 희석하거나, 유화를 통하여 유탁액으로 만든다.
그러나, 이러한 방법들은 각각 하기와 같은 심각한 문제점을 가진다.
(1) 점도를 낮추기 위하여 열가소성 수지 조성물을 가열하는 경우 장기간 가열에 의하여 조성물 자체가 열에 의해 산화되거나 분해되는 등의 변성을 가져올 수 있다.
(2) 열가소성 수지 조성물을 유화를 통하여 유탁액으로 만드는 경우 함침 공정 후 유화제를 제거하여야 하고, 이는 원치 않는 발산뿐만 아니라 부가적인 공정 단계를 초래하게 되며 부가적인 공정을 거친 이후에도 제품에 저분자 물질들이 잔존하게 되는 문제점이 있다. 또한, 어떤 열가소성 수지 조성물은 유화되지 않는 경우도 있다.
(3) 열가소성 수지 조성물의 점도 저하를 위하여 가소제나 점도 저하제를 사용하는 경우 제조된 프리프레그의 물성이 변하게 되는 문제점이 있다. 또한 이러한 가소제나 점도 저하제 사용은 높은 인장 강도가 중요한 경우에 특히 바람직하지 않으며, 함침 공정후 가소제를 증발 또는 추출하는 부가적인 공정은 비용을 추가시키고 공정을 복잡하게 하는 문제점이 있다.
본 발명은 함침성이 개선된 열가소성 수지 프리프레그의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명의 다른 목적은 유화제, 가소제, 또는 점도 저하제가 불필요한 열가소성 수지 프리프레그의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은, 공정의 단순화로 제조비용이 절감된 열가소성 프리프레그의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 제조방법에 의해 제조된 저분자 물질을 포함하지 않는 열가소성 수지 프리프레그를 제공하는 것이다.
상기와 같은 과제를 해결하기 위하여 본 발명은,
(a) 기재를 제공하는 단계;
(b) 상기 기재에 제1 열가소성 수지 조성물 용액을 함침시키는 단계; 및
(c) 상기 조성물 용액이 함침된 기재에 제2 열가소성 수지 조성물 용액을 함침시키는 단계;를 포함하고,
상기 제1 열가소성 수지의 수평균분자량이 상기 제2 열가소성 수지의 수평균분자량 보다 작은 열가소성 수지 프리프레그의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 한 구현예에 따르면, 상기 열가소성 수지 프리프레그의 제조방법은, 상기 (c) 단계 이후에, 상기 조성물 용액이 함침된 기재에 상기 제2 열가소성 수지의 수평균분자량 보다 더 큰 수평균분자량을 가지는 열가소성 수지를 함유하는 조성물 용액을 1종 이상 함침시키는 단계를 더 포함하고, 상기 함침이 수평균분자량이 작은 수지 조성물 용액으로부터 큰 수지 조성물 용액의 순서대로 수행된다.
본 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 제1 열가소성 수지의 수평균분자량이 1000 내지 3000이고, 상기 제2 열가소성 수지의 수평균분자량이 5000 내지 20000이다.
본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기 제1 열가소성 수지 조성물 용액의 점도가 50 내지 200cps이고, 상기 제2 열가소성 수지 조성물 용액의 점도가 3000 내지 10000 cps이다.
본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기 제1 열가소성 수지 조성물 용액의 농도가 5 내지 25중량%이고, 상기 제2 열가소성 수지 조성물 용액의 농도가 10 내지 20중량%이다.
본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기 열가소성 수지가 액정 고분자를 포함한다.
본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기 액정 고분자가 전방향족 액정 고분자를 포함한다.
본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기 기재가 섬유상 기재이다.
본 발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상기 섬유상 기재가 유리섬유 직물, 유리섬유 부직포, 또는 이들의 혼합물이다.
또한 상기와 같은 과제를 해결하기 위하여 본 발명은,
상기 구현예들 중 어느 한 구현예에 따른 제조방법에 의해 제조된 열가소성 수지 프리프레그를 제공한다.
본 발명에 의하면, 함침성이 개선된 열가소성 수지 프리프레그의 제조방법이 제공될 수 있다.
또한 본 발명에 의하면, 유화제, 가소제, 또는 점도 저하제가 불필요한 열가소성 수지 프리프레그의 제조방법이 제공될 수 있다.
또한 본 발명에 의하면, 공정의 단순화로 제조비용이 절감된 열가소성 프리프레그의 제조방법이 제공될 수 있다.
또한 본 발명에 의하면, 상기 제조방법에 의해 제조된 저분자 물질을 포함하지 않는 열가소성 수지 프리프레그가 제공될 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 구현예에 따른 프리프레그의 제조방법에 관하여 상세하게 설명한다.
본 구현예에 따른 프리프레그의 제조방법은, (a) 기재를 제공하는 단계와, (b) 상기 기재에 제1 열가소성 수지 조성물 용액을 함침시키는 단계와, (c) 상기 조성물 용액이 함침된 기재에 제2 열가소성 수지 조성물 용액을 함침시키는 단계를 포함하고, 상기 제1 열가소성 수지의 수평균분자량이 상기 제2 열가소성 수지의 수평균분자량 보다 작다.
상기 기재로는 유리섬유 직물, 유리섬유 부직포, 또는 이들의 혼합물인 섬유 상 기재가 사용될 수 있다. 또한, 상기 섬유상 기재로는 암석섬유 직물, 암석섬유 부직포, 수지 직물, 수지 부직포, 또는 이들의 혼합물이 가능하다.
상기 열가소성 수지로는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지; 아세탈 수지; 아크릴; 아크릴로니트릴(AN); 알릴 수지; 셀룰로오스; 폴리아릴에테르 케톤; 폴리에테르 에테르 케톤(PEEK); 폴리(테트라-메틸렌)아디프아미드 및 폴리프탈아미드와 같은 폴리아미드; 폴리이미드; 폴리에테르 이미드; 폴리아미드-이미드 수지; 말레산 무수물과 같은 다른 물질로 개질된 중합체를 포함하는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 및 폴리부틸렌 단일 중합체 및 공중합체와 같은 폴리올레핀; 폴리카보네이트; 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)를 포함하는 폴리알킬렌 테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르; 폴리페닐렌 옥사이드; 폴리페닐렌 설파이트와 같은 폴리아릴렌 설파이트; 폴리페닐렌 설파이드와 같은 폴리아릴렌 설파이드; 폴리스티렌 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN), 폴리비닐 클로라이드(PVC), 및 폴리비닐페닐렌 클로라이드와 같은 스티렌의 공중합체를 포함하는 폴리비닐 수지; 폴리우레탄; 폴리아릴-에테르 술폰, 폴리에테르 술폰, 및 폴리페닐 술폰을 포함하는 폴리술폰; 및 액정 고분자 등이 사용될 수 있다.
이하, 열가소성 수지로서 액정 고분자를 사용한 경우를 예로 들어 설명하지만, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
액정 고분자로는 용제에 용해 가능한 것이라면 제한없이 사용될 수 있으나, 바람직하게는 400℃ 이하에서 광학적 이방성을 나타내는 용융체를 형성할 수 있는 열방성(thermotropic) 방향족 액정 폴리에스테르가 사용될 수 있다. 구체적으로, 상기 방향족 액정 폴리에스테르는 용융온도가 250 내지 400℃인 것이 바람직하다. 상기 온도가 250℃ 미만이면 후속 프린트 배선판의 기판 가공 공정중 납땜온도보다 낮아서 기판의 변형이 발생하므로 바람직하지 않고, 400℃를 초과하게 되면 후공정 인 적층 가공시 고온이 요구되어 생산에 바람직하지 않으며, 또한 중합체의 용제 용해도가 떨어져서 바람직하지 않다. 또한, 상기 방향족 액정 폴리에스테르는 수평균 분자량이 1,000 내지 20,000인 것이 바람직하다. 상기 수평균 분자량이 1,000 미만이면 기계적 강도가 불충분하여 바람직하지 않고, 20,000을 초과하게 되면 용해도가 낮아져서 바람직하지 않다.
상기 액정 고분자를 용해하는 용제로는 비할로겐 용제가 사용되는 것이 바람직하다. 그러나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 이밖에 극성 비프로톤계 화합물, 할로겐화 페놀, o-디클로로벤젠, 클로로포름, 염화메틸렌, 테트라클로로에탄 등이 단독으로 또는 2종 이상이 함께 사용될 수 있다. 특히, 비할로겐 용제에도 잘 용해되는 액정 고분자를 사용할 경우에는 할로겐 원소를 함유하는 용제를 사용하지 않아도 되므로, 이를 포함한 금속박 적층판 또는 프린트 배선판의 금속 박막이 할로겐 원소를 함유하는 용제를 사용하는 경우에서처럼 할로겐 원소로 인해 부식되는 일이 사전에 방지될 수 있다.
상기 액정 고분자를 용제에 용해시킨 조성물 용액에는 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서 유전율 및 열팽창률을 조절하기 위하여 실리카, 수산화 알미늄, 탄산칼슘의 무기필러, 경화에폭시, 가교아크릴 등의 유기필러가 첨가될 수 있다. 이러한 무기 필러 또는 유기 필러의 첨가량은 액정 고분자 100 중량부에 대하 여 0.5 내지 200중량부의 비율인 것이 바람직하다. 상기 무기 필러 또는 유기 필러의 첨가량이 0.5중량부 미만이면 프리프레그(10)의 유전율을 충분히 낮추거나 열팽창률을 낮추기 어려운 경향이 있고, 200중량부를 초과하게 되면 액정 고분자의 바인더로서의 효과가 적어지게 되는 경향이 있다.
상기 열가소성 수지를 함유하는 조성물 용액은, 필요에 따라 충격 개질제, 이형제, 윤활제, 항산화제, UV 흡수제, 열안정화제, 난연제, 색소, 착색제, 및/또는 비섬유성 강화제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 다만, 상기 열가소성 수지 조성물 용액은 바람직하게는 유화제, 가소제, 또는 점도 저하제를 포함하지 않는다.
상기 프리프레그 제조시, 액정 고분자를 용제에 용해시킨 조성물 용액을 상기 기재에 함침하는 시간은 통상 0.02분 내지 10분이 바람직하다. 상기 함침 시간이 0.02분 미만이면 상기 액정 고분자가 균일하게 함침될 수 없고, 10분을 초과하면 생산성이 저하될 수 있다. 또한, 상기 액정 고분자를 용제에 용해시킨 조성물 용액을 기재(11)에 함침시키는 온도는 20 내지 190℃ 범위에서 가능하며, 실온에서 실행하는 것이 바람직하다.
본 구현예에서는, 수평균분자량이 서로 다른 2종 이상의 열가소성 수지 조성물 용액을 상기 기재에 순차적으로 함침시킨다. 구체적으로, 본 구현에서는 상기 기재에 수평균분자량이 1000 내지 3000인 제1 열가소성 수지를 함유하는 조성물 용액을 1차적으로 함침시킨 후, 수평균분자량이 5000 내지 20000인 제2 열가소성 수지를 함유하는 조성물 용액을 2차적으로 함침시킨다. 즉, 점도가 낮은 저분자량의 제1 열가소성 수지를 함유하는 조성물 용액을 함침시켜 기재에 존재하는 미세 공극을 먼저 채우고, 이어서 점도가 높은 고분자량의 제2 열가소성 수지를 함유하는 조성물 용액을 함침시켜 상기 기재에 존재하는 나머지 공극을 채움으로써 고분자량에 의해 프리프레그의 기계적 물성을 강화시키면서 열가소성 수지 조성물의 함침율을 높일 수 있다. 또한 이와 같이 함으로써, 유화제, 가소제, 또는 점도 저하제를 첨가하지 않고도 열가소성 수지의 총 함침량을 늘여 상기 함침에 소요되는 시간을 줄일 수 있을 뿐만 아니라, 유화제, 가소제, 또는 점도 저하제의 제거를 위한 부가적 공정을 필요로 하는 종래기술에 비해 공정을 단순화하여 제조비용을 절감할 수 있다.
또한, 상기 제1 열가소성 수지 조성물 용액의 점도가 50 내지 200cps이고, 상기 제2 열가소성 수지 조성물 용액의 점도가 3000 내지 10000cps인 것이 바람직하다.
또한, 상기 제1 열가소성 수지 조성물 용액의 농도가 5 내지 25중량%이고, 상기 제2 열가소성 수지 조성물 용액의 농도가 10 내지 20중량%인 것이 바람직하다. 여기서, 열가소성 수지 조성물 용액의 농도란 상기 용액에 함유된 열가소성 수지의 중량을 상기 조성물 용액의 전체 중량으로 나눈 값을 의미한다.
또한, 상기 함침 과정은 전술한 2회가 아닌 3회 이상이 실시될 수 있는데, 이 경우에도 상기 함침은 수평균분자량이 작은 수지 조성물 용액으로부터 큰 수지 조성물 용액의 순서대로 수행되는 것이 바람직하다.
상기와 같이 액정 고분자 등의 열가소성 수지를 용제에 용해시킨 조성물 용 액을 기재에 함침시킨 후, 건조 및 압연(rolling) 과정을 거침으로써 프리프레그를 얻는다. 상기 건조 및 압연 과정은 순차적으로 이루어질 수도 있고, 또한 동시에 이루어질 수도 있다. 상기 건조 과정을 통해 프리프레그에 포함되어 있던 용제가 제거되게 되고, 상기 압연 과정을 통해 프리프레그가 원하는 두께 및 표면조도를 갖게 된다. 이러한 용제 제거방법은 특별히 한정되지는 않지만 용제 증발에 의하는 것이 바람직하다. 예를 들면 가열, 감압, 통풍 등에 의한 증발이 가능하다. 그 중에서도 기존 프리프레그 제조 공정에의 적용성, 생산 효율, 취급 측면을 고려할 때 용제 가열 증발이 바람직하고, 통풍가열에 의해 증발하는 것이 더욱 바람직하다.
상기 용제 제거시, 가열 온도는 상기 액정 고분자의 조성물 용액에 대해 20 내지 190℃의 범위에서 1분 내지 10분 동안 예비 건조하고, 190 내지 350℃의 범위에서 1분 내지 10시간까지 열처리를 실행하는 것이 바람직하다.
본 구현예에 따른 제조방법에 의해 제조된 프리프레그는 저흡습성 및 저유전 특성을 가지는 액정 고분자와 기계적 강도가 뛰어난 유기 또는 무기 직포 및/또는 부직포를 사용하므로 치수 안정성이 뛰어나고 열변형이 적고 단단하여 비어홀 드릴가공 및 적층 가공에 유리하다.
또한, 상기 프리프레그를 소정 매수 적층하고, 이를 가열 및 가압함으로써 프리프레그 적층체를 제조할 수도 있다.
이하 실시예를 들어 본 발명을 상세히 설명한다. 그러나 본 발명이 하기 실시예로만 한정되는 것은 아니다.
실시예
(기재의 선택)
열가소성 수지 프리프레그의 제조를 위한 섬유상 기재로는 단위 면적당 중량이 107g/m2인 유리섬유 직물(IPC 2116™, 한국화이바)을 사용하였다.
(열가소성 수지 조성물 용액의 제조)
제조예 1: 제1 열가소성 수지 조성물 용액의 제조
제1 열가소성 수지로서 수평균분자량이 2700, 용융온도가 210℃인 폴리에스테르아미드 100중량부와, 용제로서 n-메틸피롤리돈 400중량부를 사용하여 제1 열가소성 수지 조성물 용액을 제조하였다. Brookfield 회전형 점도계(LV type)를 이용하여 제조된 용액의 점도를 상온에서 측정하였으며, 측정 결과 상기 용액의 점도는 점도 87cps였다.
제조예 2: 제2 열가소성 수지 조성물 용액의 제조
제2 열가소성 수지로서 수평균분자량이 14300, 용융온도가 315℃인 폴리에스테르아미드 100중량부와, 용제로서 n-메틸피롤리돈 400중량부를 사용하여 제2 열가소성 수지 조성물 용액을 제조하였다. Brookfield 회전형 점도계(LV type)를 이용하여 제조된 용액의 점도를 상온에서 측정하였으며, 측정 결과 상기 용액의 점도는 점도 6300cps였다.
실시예 1: 열가소성 수지 프리프레그(1)의 제조
상기 기재에 제1 열가소성 수지 조성물을 함침시킨후, 100℃의 열풍순환건조기에서 3분간 건조시켰다. 이어서, 상기 함침된 기재에 제2 열가소성 수지 조성물 을 함침시킨 후, 100℃의 열풍순환건조기에서 3분간 다시 건조시켰다. 다음에, 상기 함침된 기재를 280℃에서 10kgf/㎠로 1시간 동안 압연하였다.
비교예 1: 열가소성 수지 프리프레그(2)의 제조
상기 기재에 제1 열가소성 수지 조성물만을 함침 및 건조(즉, 제2 열가소성 수지 조성물 제외)시킨 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방법으로 열가소성 수지 프리프레그(2)를 제조하였다.
비교예 2: 열가소성 수지 프리프레그(3)의 제조
상기 기재에 제2 열가소성 수지 조성물만을 함침 및 건조(즉, 제1 열가소성 수지 조성물 제외)시킨 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방법으로 열가소성 수지 프리프레그(3)를 제조하였다.
실험예
실시예 1 및 2와, 비교예 1 및 2에서 제조된 열가소성 수지 프리프레그에 대하여 여러가지 물성들을 측정하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
인장 강도(ksi) 및 인장 강도에 대한 영 모듈러스(Msi)는 ASTM D638에 의거하여 측정하였다.
유리 함량(wt%)은 기재중량/프리프레그 중량*100의 산식으로 구하였다.
수지 함침량(wt%)은 100-유리 함량(wt%)의 산식으로 구하였다.
굴곡 강도(ksi)는 ASTM D790에 의거하여 측정하였다.
공극률은 프리프레그의 단면을 광학현미경으로 확대하여 전체 공극의 면적을 전체 단면적으로 나눈 값으로 구하였다
[표 1]
구분 실시예 1 비교예 1 비교예 2
인장 강도(ksi) 70 21 33
인장 강도에 대한 영 모듈러스(Msi) 4.8 1.4 2.3
유리 함량(wt%) 50 81 63
수지 함침량(wt%) 50 19 37
굴곡 강도(ksi) 3.9 1.1 1.5
공극률(%) 0.1 0.1 3.5
표 1을 참조하면, 본 실시예에 따른 제조방법에 의해 제조한 열가소성 수지 프리프레그는 1종의 열가소성 수지만을 사용하여 제조한 경우(비교예 1, 2)에 비해서는 모든 물성이 우수한 것으로 나타났다. 상기와 같은 실시예 1과 비교예 1, 2의 물성 비교 결과는, 실시예 1의 경우가 비교예 1, 2의 경우에 비해 수지 함침량이 월등히 높은 사실로부터 충분히 예견될 수 있다.
본 구현예에 따른 열가소성 수지 프리프레그의 제조방법은 함침성이 개선되며, 함침량을 증가시킬 수 있으므로 제조공정을 단순화하고 제조비용을 절감될 수 있다.
본 발명은 실시예를 참고로 설명되었으나 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 기술 분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 다른 구현예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의하여 정해져야 할 것이다.

Claims (10)

  1. (a) 기재를 제공하는 단계;
    (b) 상기 기재에 제1 열가소성 수지 조성물 용액을 함침시키는 단계; 및
    (c) 상기 조성물 용액이 함침된 기재에 제2 열가소성 수지 조성물 용액을 함침시키는 단계;를 포함하고,
    상기 제1 열가소성 수지의 수평균분자량이 상기 제2 열가소성 수지의 수평균분자량 보다 작은 열가소성 수지 프리프레그의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 (c) 단계 이후에, 상기 조성물 용액이 함침된 기재에 상기 제2 열가소성 수지의 수평균분자량 보다 더 큰 수평균분자량을 가지는 열가소성 수지를 함유하는 조성물 용액을 1종 이상 함침시키는 단계를 더 포함하고, 상기 함침이 수평균분자량이 작은 수지를 함유하는 조성물 용액으로부터 큰 수지를 함유하는 조성물 용액의 순서대로 수행되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 프리프레그의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 제1 열가소성 수지의 수평균분자량이 1000 내지 3000이고, 상기 제2 열가소성 수지의 수평균분자량이 5000 내지 20000인 것을 특징으로 하는 열가소성 수 지 프리프레그의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 제1 열가소성 수지 조성물 용액의 점도가 50 내지 200cps이고, 상기 제2 열가소성 수지 조성물 용액의 점도가 3000 내지 10000cps인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 프리프레그의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 제1 열가소성 수지 조성물 용액의 농도가 5 내지 20중량%이고, 상기 제2 열가소성 수지 조성물 용액의 농도가 10 내지 20중량%인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 프리프레그의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 열가소성 수지가 액정 고분자를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 프리프레그의 제조방법.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 액정 고분자가 전방향족 액정 고분자를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 프리프레그의 제조방법.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 기재가 섬유상 기재인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 프리프레그의 제조방법.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 섬유상 기재가 유리, 유리섬유 직물, 유리섬유 부직포, 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 프리프레그의 제조방법.
  10. 삭제
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