KR100879492B1 - 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 가지는 공중합체의제조 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 가지는 공중합체를 축합을 통해 제조하는 방법에 관한 것이며, 여기서 디카르복실 사슬 말단을 가지는 폴리아미드 블록을 임의로 촉매의 존재하에서 하기와 혼합한다:
- 2 개의 OH 사슬 말단을 가지는 폴리에테르 (폴리에테르디올), 및
- 3 개 이상의 OH 기능기를 가지는 폴리올.
디카르복실 사슬 말단을 가지는 폴리아미드 블록은, 사슬-제한 (chain-limiting) 디카르복실산의 존재하에서 폴리아미드 전구체의 축합을 통해 제조할 수 있다.
본 발명의 구현예에서 디카르복실 사슬 말단을 가지는 폴리아미드 블록은 축합을 통해 동시에 제조된다.
본 방법은 많은 장점을 갖는다. 중합체는 더 큰 분자량을 가지고, 더 양호한 기계적 특성 (임팩트, 가공성, 필름화성(filmification) 등) 을 가지고, 선형으로 유지되거나 또는 약하게 분지된다. 폴리올의 다기능성은 오로지 동력학 측면에서만 사용된다. 본 방법에 있어서, 사이클 시간은 단축되고, 촉매 및 진공 시스템에 대한 기술적 요구사항이 감소되고, 더 양호한 색 안정성을 의미하는 분해의 감소가 일어난다. 본 방법은 보통의 폴리아미드 합성 장치에서 수행할 수 있다.
본 발명은 또한 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 가지는 이러한 공중 합체에 관한 것이고, 그 사슬은 3 개 이상의 OH 기능기를 가지는 폴리올의 잔기를 포함한다. 상기 폴리올의 잔기는 에스테르 연결을 통해 폴리아미드 블록에 결합된다.
Description
중합 시간에 따른 토크의 증가
본 발명은 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 가지는 공중합체의 제조 방법에 관한 것이다. 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 가지는 공중합체 (PEBA) 는, 반응성 말단기를 가지는 폴리아미드 블록과 반응성 말단기를 가지는 폴리에테르 블록의 공중축합으로 생성된다. 본 발명은, 상기 중축합 도중에 펜타에리트리톨 같은 폴리올의 도입에 관한 것이다.
PEBA 생산 방법은 하기 특허 출원 EP 1 500 684, EP 1 560 872 및 EP 1 262527 에 기재되어 있다. 폴리아미드 블록과 폴리에테르 블록을 서로 연결시킬 수 있는 임의의 수단을 통해 PEBA 를 제조할 수 있다. 실무에서, 실질적으로 2 가지 방법이 사용되는데, 하나는 2단계 방법, 다른 하나는 1단계 방법으로 지칭된다.
2단계 방법에서 디카르복실 사슬 말단을 가지는 폴리아미드 블록이 먼저 생 산되고, 이후 두 번째 단계에서, 이러한 폴리아미드 블록이 폴리에테르 블록에 연결된다. 디카르복실 사슬 말단 스템 (stem) 을 가지는 폴리아미드 블록은, 예를 들어, 사슬-제한제 디카르복실산의 존재하에서 폴리아미드 전구체의 축합을 통해 제조된다.
1단계 방법에서, 폴리아미드 전구체, 사슬 제한제 및 폴리에테르를 함께 배합하고; 이후 여기에서 수득되는 것은 실질적으로 다양한 길이의 폴리에테르 블록 및 폴리아미드 블록 (또한 무작위로 반응한 다양한 반응물) 이 중합체 사슬에 무작위로 분포되는 중합체이다.
본 방법은, 촉매 존재하 및 진공 하에서, 1단계 방법 또는 2단계 방법으로 수행하는 것이 바람직하다. 특허 US 4 331 786, US 4 115 475, US 4 195 015, US 4 839 441, US 4 864 014, US 4 230 838 및 US 4 332 920 에 기재된 촉매를 사용할 수 있다. 1단계 방법에서, 폴리아미드 블록 또한 제조되는데, 이것이 PEBA 가 폴리아미드 블록을 폴리에테르 블록에 연결시키는 임의 수단으로 제조될 수 있다고 상기에 진술한 이유이다.
고분자량 PEBA 의 합성은 하기와 같은 여러 변수에 의존한다:
- 촉매 효율 (BuO)4Zr >> 아세테이트 Zr)
- 진공 정도 (10 mbar 이상의 완전 압력, 5 mbar 가 더 바람직함)
이러한 변수 중 하나가 그 특정 범위를 벗어나면, 불충분한 분자량 또는 매우 긴 사이클 시간, 또한 종종 생성물의 착색 (분해) 이 수반되는 합성이 야기된다. 이제 이러한 난제를 극복할 수 있는 방법이 발견되었는데: 이는 소량의 최소한 3기능성 알코올 (이하 폴리올로 지칭함) 을 커플링제로서 합성에 직접 첨가하는 것이다. 이러한 작은 폴리올 분자가 PEBA 합성의 3 가지 한계점 모두에 긍정적인 영향을 준다:
- 부가적인 OH 기를 제공하여 화학량론적 결함을 평형시키고,
- 충분히 친수성이어서 더욱 극성인 촉매 AcZr (Zr 아세테이트) 과 혼화가능하고,
- 50 mbar 의 중간 진공에서도 의도하는 분자량을 얻는데 충분하도록 반응의 동력학에 영향을 줌.
선행 기술에서는 이러한 방법을 기재하지 않았다. US 5 936 030 는 최소한 블록의 일부가 옥시메틸렌기로 함께 연결되는, 하나 이상의 폴리옥시에틸렌 블록 및 하나 이상의 폴리옥시(고급 알킬렌) 블록을 포함하는 블록 공중합체를 기재한다. 이는 폴리(에틸렌글리콜), 폴리(고급 알킬렌 글리콜), 및 그의 블록 공중합체에서 선택되는 하나 이상의 디(di)하이드록시 종결 중합체를 디할로메탄과 함께 염기의 존재하, 용액 내에서 반응시켜 제조할 수 있다. 이러한 공중합체는 계면활성제 및 표면 개질제로 사용될 수 있다. 이 반응은 상온에서 수행될 수 있고, 가열이 요구되지 않는다. 다른 반응물에 대한 용매로서 디할로메탄의 초과량을 사용하여 본 반응을 수행할 수 있다. 상온에서 반응이 수행되므로 가열이 요구되지 않는다. 다른 방법을 사용한 것보다 더 고분자량의 폴리옥시알킬렌 블록 공중합체를 제조할 수 있다. 메틸렌 옥사이드 연결기는 중합체 블록을 형성하는 다른기의 화학적 구조와 매우 유사하다.
US 2002-0007041 는 폴리아미드의 골격에 기능성 화학기를 도입하는, 하기를 포함하는 방법에 관한 것이다:
반응물 폴리아미드와 (i) 비스-N-아실 비스락탐 화합물 및 그 혼합물 및 기능성 디아민 또는 트리아민 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 사슬 연장제 화합물, 또는 (ⅱ) 액상인 기능화 비스-N-아실 비스락탐 화합물 및 임의로 기능성 디아민 또는 트리아민 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 기능성 사슬 연장제를 접촉시킴.
본 발명의 간단한 설명
본 발명은 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 가지는 공중합체를 축합을 통해 제조하는 방법에 관한 것이며, 여기서 디카르복실 사슬 말단을 가지는 폴리아미드 블록을 임의로 촉매의 존재하에서 하기와 혼합한다:
- 2 개의 OH 사슬 말단을 가지는 폴리에테르 (폴리에테르디올), 및
- 3 개 이상의 OH 기능기를 가지는 폴리올.
디카르복실 사슬 말단을 가지는 폴리아미드 블록은, 사슬-제한제 디카르복실산의 존재하에서 폴리아미드 전구체의 축합을 통해 제조할 수 있다.
본 발명의 구현예에서 디카르복실 사슬 말단을 가지는 폴리아미드 블록은 축합을 통해 동시에 제조된다. 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 가지는 공중합체를 축합을 통해 제조하는 방법에 관한 것임을 의미하며 이는 임의로 촉매의 존재하에서, 하기를 혼합하는 것이다:
- 폴리아미드 전구체 및 사슬-억제 디카르복실산,
- 2 개의 OH 사슬 말단을 가지는 폴리에테르 (폴리에테르디올), 및
- 3 개 이상의 OH 기능기를 가지는 폴리올.
이후 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 가지는 공중합체가 회수된다. 이 방법은 많은 장점을 지닌다. 공중합체는 더 큰 분자량을 가지고, 더 양호한 기계적 특성 (임팩트, 가공성, 필름화성 등) 을 가지고, 선형으로 유지되거나 또는 약하게 분지된다. 폴리올의 다기능성은 오로지 동력학 측면에서만 사용된다. 본 방법에 있어서, 사이클 시간이 단축되고, 촉매 및 진공 시스템에 대한 기술적 요구사항이 감소되고, 더 양호한 색 안정성을 의미하는 분해의 감소가 일어난다. 본 방법은 보통의 폴리아미드 합성 장치에서 수행할 수 있다.
또한 본 발명은 이러한 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 가지는 공중합체에 관한 것이고, 그 사슬은 3 개 이상의 OH 기능기를 가지는 폴리올의 잔기를 포함한다. 상기 폴리올의 잔기는 에스테르 연결을 통해 폴리아미드 블록에 결 합된다.
디카르복실 사슬 말단을 가지는 폴리아미드 블록에 있어서, 폴리아미드 블록은 사슬-제한제 2산(diacid) 의 존재하에서 수득된다. 만약 전구체가 이미 2산을 포함하고 있으면, 일례로 이를 초과량으로 사용하기에 충분하다.
지방족 알파, 오메가-아미노카르복실산의 예로서, 아미노카프로산, 7-아미노헵타노산, 11-아미노운데카노산 및 12-아미노도데카노산을 언급할 수 있다.
락탐의 예로서, 카프로락탐, 에난토락탐 및 라우릴락탐을 언급할 수 있다.
지방족 디아민의 예로서, 헥사메틸렌디아민 및 C9 내지 C25 디아민 (즉, 탄소수 9 내지 25 인 것), 예컨대 도데카메틸렌디아민 및 트리메틸헥사메틸렌디아민을 언급할 수 있다.
환형지방족 2산의 예로서, 1,4-사이클로헥실디카르복실산을 언급할 수 있다.
지방족 2산은 C6 내지 C25 산 일 수 있다(즉, 탄소수 6 내지 25 인 것).
지방족 2산의 예로서, 부탄디오산, 아디프산, 아젤라산, 수베르산, 세바신산 및 도데칸디카르복실산, 이량화 지방산 (이러한 이량화 지방산은 바람직하게 98% 이상의 이량체 함량을 가지고; 바람직하게 이들은 수소화되고; Unichema 사에서 상품명 PRIPOL 로 시판 또는 Henkel 사에서 상품명 EMPOL 으로 시판됨) 및 α,ω-폴리옥시알킬렌 2산을 언급할 수 있다.
방향족 2산의 예로서, 테레프탈산 (TA) 및 이소프탈산 (IA) 을 언급할 수 있 다.
환형지방족 디아민은 비스(4-아미노사이클로헥실)메탄 (BACM), 비스(3-메틸-4-아미노사이클로헥실)메탄 (BMACM), 2,2-비스(3-메틸-4-아미노사이클로헥실)프로판 (BMACP) 및 파라-아미노디사이클로헥실메탄 (PACM) 의 이성질체 일 수 있다. 통상 사용되는 다른 디아민은 이소포론디아민 (IPDA), 2.6-비스(아미노메틸)노르보난 (BAMN) 및 피페라진일 수 있다.
3 가지 유형의 폴리아미드 블록이 유리하게 사용될 수 있다.
1 번째 유형에 따르면, 예를 들어 탄소수 4 내지 12 의 디카르복실산의 존재하에서, 하나 이상의 알파, 오메가-아미노카르복실산의 축합 및/또는 탄소수 6 내지 12 인 하나 이상의 락탐의 축합을 통해 폴리아미드 블록이 생성된다.
2 번째 유형에 따르면, 하나 이상의 알파, 오메가-아미노카르복실산 (또는 락탐), 하나 이상의 디아민 및 하나 이상의 디카르복실산의 축합을 통해 폴리아미드 블록이 생성된다. 이러한 2 번째 유형의 변형예에 따르면, 사슬-제한제의 존재하에서, 알파, 오메가-아미노카르복실산 2 개 이상의 축합, 또는 탄소수 6 내지 12 인 락탐 2 개 이상의 축합, 또는 락탐 및 탄소수가 동일하지 않은 아미노카르복실산의 축합을 통해 폴리아미드 블록이 생성된다.
2 번째 유형에서, 폴리아미드의 다양한 구성 및 그 비율을 선택하여 용융점이 60 내지 150 ℃ 가 수득되도록 한다. 저용융점 코폴리아미드는 특허 US 4 483 975, DE 3 730 504 및 US 5 459 230 에 기재되어 있다. 구성체의 동 일한 비율을 폴리아미드 블록에서도 사용할 수 있다.
3 번째 유형에 따르면, 2산 및 디아민의 축합을 통해 폴리아미드가 생성된다. 초과량의 2산이 사용된다.
폴리에테르디올에 있어서, 폴리아미드 및 폴리에테르 블록으로 이루어진 공중합체의 5 내지 85 중량% 를 폴리에테르 블록이 나타낼 수 있다. 폴리에테르 블록은 알킬렌 옥사이드 단위로 이루어진다. 이러한 단위는, 예를 들어, 에틸렌 옥사이드 단위, 프로필렌 옥사이드 단위 또는 테트라하이드로푸란 단위 (이는 폴리테트라메틸렌 글리콜 연결을 야기함) 일 수 있다. 에틸렌 옥사이드 단위로 이루어지는 PEG 블록, 프로필렌 옥사이드 단위로 이루어지는 PPG 블록, 테트라메틸렌 글리콜 단위로 이루어지고, 또한 폴리테트라하이드로푸란 블록으로 알려진 PTMG 블록이 사용된다. 예를 들어, 비스페놀 A 와 같은 비스페놀의 옥시에틸화를 통해 수득한 블록을 사용할 수 있다. 후자 생성물은 특허 EP 613 919 에 기재되어 있다. 폴리에테르 디올은 PO3G 로도 지칭되는 폴리트리메틸렌 에테르 글리콜일 수 있다. 이는 1,3-프로판디올로부터 생성될 수 있다. 디카르복실 사슬 말단을 가지는 폴리아미드 블록 및 폴리트리메틸렌 에테르 글리콜로 만들어진 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록으로 이루어진 공중합체는 미국 특허 US 6 590 065 에 기재되어 있다. 폴리에테르 블록은 또한 에톡실화 1차 아민으로 이루어질 수 있다.
폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 포함하는 이러한 공중합체 중의 폴리에테르 블록의 양은 유리하게 공중합체 중량의 10 내지 70 %, 바람직하게 35 내 지 60 % 이다.
폴리아미드 블록의 수평균 몰질량 은 400 내지 10000 사이, 바람직하게 400 내지 4000 사이이다. 폴리에테르 블록의 질량 은 100 내지 6000 사이, 바람직하게 200 내지 3000 사이이다.
3 개 이상의 OH 기능기를 가지는 폴리올에 있어서, 유리하게 분자량은 100 미만, 바람직하게 50 내지 500 사이, 더 바람직하게 50 내지 200 사이이다. 펜타에리트리톨이 바람직하다. 폴리올의 비율은 유리하게 공중합체 중량의 0.01 내지 5 % 사이, 바람직하게 0.1 내지 1 % 사이이다.
본 방법에 있어서, 2단계 방법은 먼저, 사슬-제한제 디카르복실산의 존재하에서 폴리아미드 전구체의 축합을 통해 카르복실 말단기를 가지는 폴리아미드 블록을 제조하고, 다음 두 번째 단계에서 폴리에테르, 폴리올 및 촉매를 첨가하는 것으로 이루어진다. 만약 폴리아미드 전구체가 오로지 락탐 또는 알파, 오메가-아미노카르복실산이라면, 디카르복실산이 첨가된다. 만약 전구체가 이미 디카르복실산을 포함한다면, 이는 디아민의 화학량에 대한 초과량으로 사용된다. 반응은 보통, 180 내지 300 ℃, 바람직하게 200 내지 290 ℃ 사이에서 수행되고, 반응기 내의 압력은 5 내지 30 bar 로 설정되어 약 2 내지 3 시간 동안 유지된다. 반응기내의 압력은 천천히 대기압으로 감소되고, 이후, 초과량의 물을 예를 들어, 1 또는 2 시간 동안 증류 제거한다.
일단 카르복실산 말단기를 가지는 폴리아미드가 제조되면, 폴리에테르, 폴 리올 및 촉매가 첨가된다. 폴리에테르는 1 회 이상 첨가될 수 있고, 이는 촉매에도 동일하게 적용된다. 한 구현예에 따르면, 폴리에테르가 먼저 첨가되고, 폴리에테르 및 폴리올의 OH 말단기와 폴리아미드의 COOH 말단기의 반응이 시작되어, 에스테르 연결이 형성되고, 물이 제거된다. 물은 최대한 반응 혼합물로부터 증류 제거되고, 이후 촉매를 도입하여 폴리아미드 블록의 폴리에테르 블록으로의 연결을 완성한다. 이러한 두 번째 단계는 교반하면서 수행되며, 바람직하게, 50 mbar 이상 (5000 Pa) 의 진공하에서, 반응물 및 수득된 공중합체가 용융상태인 온도에서 수행된다. 예를 들어, 이 온도는 100 내지 400 ℃ 사이, 주로 200 내지 250 ℃ 사이일 수 있다. 이 반응은 중합체 용융물에 의해 교반기에 가해지는 토크 (torque) 를 측정하거나 또는 교반기에 의해 소모된 전력을 측정하여 모니터된다. 반응의 종결은 토크의 수치 또는 목표 전력의 수치로 결정된다. 촉매는 에스테르화를 통해 폴리아미드 블록의 폴리에테르 블록으로의 연결을 촉진시키는 임의의 제품으로 정의된다. 유리하게, 촉매는 티타늄, 지르코늄 및 하프늄으로 이루어진 군에서 선택되는 금속 (M) 의 유도체이다.
유도체의 예로서, 일반식 M(OR)4 (식 중, M 은 티타늄, 지르코늄 또는 하프늄이고, 동일 또는 상이한 R 들은 탄소수 1 내지 24 의 선형 또는 분지형 알킬 라디칼을 나타냄) 을 만족하는 테트라알콕사이드를 언급할 수 있다.
다른 유도체의 예로서, 금속 (M) 의 염, 특히 (M) 및 유기산의 염, 및 (M) 의 산화물 및/또는 (M) 의 수화물 및 유기산 사이의 착염을 언급할 수 있다. 유리하게, 유기산은 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 발레르산, 카프로산, 카프릴산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산, 사이클록헥산카르복실산, 페닐아세트산, 벤조산, 살리실산, 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산산, 말레산, 푸마르산, 프탈산 및 크로톤산일 수 있다. 아세트산 및 프로피온산이 특히 바람직하다. 유리하게 M 은 지르코늄이다. 이들 염들은 지르코닐 염이라고 지칭될 수 있다. 본 출원인은 이 설명에 매이지 않고, 이들 지르코늄 및 유기산의 염 또는 상기 착염이 공정 중에서 ZrO++ 를 방출한다고 믿는다. 사용되는 제품은 지르코닐 아세테이트라는 명칭으로 시판되는 것이다.
촉매의 중량비는 유리하게, 폴리에테르디올 및 폴리올과의 디카르복실 폴리아미드혼합물에 대해 0.01 내지 5 중량% 에서 가변적이고, 바람직하게 0.05 내지 2 중량% 사이이다.
이 방법 및 이러한 촉매들은 특허 US 4,332,920, US 4,230,838, US 4,331,786, US 4,252,920, JP 07145368A, JP 06287547A 및 EP 613919 에 기재되어 있다.
1단계 방법에 있어서, 2단계 반응에서 사용된 모든 반응물들이 사용되며, 즉 폴리아미드 전구체, 사슬-제한제 디카르복실산, 폴리에테르, 폴리올 및 촉매가 함께 혼합된다. 이들은 상기 2단계 방법에서와 동일한 반응물 및 동일한 촉매이다. 만약 폴리아미드 전구체가 오로지 락탐이라면, 소량의 물을 첨가하는 것 이 바람직하다.
공중합체는 실질적으로 동일한 폴리에테르 블록 및 동일한 폴리아미드 블록을 가지나, 또한 무작위로 반응한 다양한 반응물 작은 부분이 중합체 사슬에 무작위로 분포되어 있다.
상기한 2단계 방법의 첫 번째 단계에서와 같이, 반응기를 닫고, 교반하면서 가열한다. 가해진 압력은 5 내지 30 bar 사이이다. 압력이 더 이상 변화하지 않을 때, 용융 반응물을 강하게 교반하는 것을 유지하면서 반응기를 감압하에 놓는다. 이 반응은 상기 2단계 반응의 경우와 같이 모니터된다.
신규 생성물로서, 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 가지는 공중합체에 있어서, 용액의 상대 점도는 유리하게 0.8 내지 1.75 dl/g 사이이다. 이 상대 점도는 메타크레솔 중 0.5 % 용액으로 오스트발트 점도계를 사용하여 측정한다. 이는 그 사슬 중에 3 개 이상의 OH 기능기를 가지는 폴리올의 잔기를 포함한다. 상기 폴리올의 잔기는 에스테르 연결을 통해 폴리아미드 블록에 결합된다. 이들 공중합체는 유리하게 다분산도 Ip 2 내지 5 사이, 유리하게 2 내지 3 사이이며, 이 때 용액의 상대 점도는 1 초과, 유리하게 1.2 초과이다. Ip 는 / 비율이다.
다른 방식으로, 긴사슬 분지 (long chain branching) 에 대한 분지 계수 (branching coefficient) g' 가 1 내지 0.7 사이에서 가변적이라는 것을 통해 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 가지는 이러한 신규 공중합체를 특징지을 수 있다. 이 분지 계수는 150 ℃ 에서 벤질 알코올 중 점도 검출기를 사용하여, 겔 투과 크로마토그래피로도 공지된 SEC (크기 배제 크로마토그래피) 로 측정한다. 분지 계수 g' 는 선형 생성물의 점도를 분지형 생성물의 점도로 나눈 비율로 정의된다. 중합체는 g' > 0.7 이면 선형으로 간주된다.
실시예
CoPA 6.10/11/PEG600
폴리아미드 블록은 하기로 만들어진다:
화학량론적 비율로, 헥사메틸렌 디아민(2.3 kg) 및 세바신산 (사슬 제한제 부분을 포함하여 9 kg)
아미노운데카노산 COOH-(CH2)10-HN2 (9.8 kg),
사슬 제한제로서 세바신산,
0.5 % 의 펜타에리트리톨 (175 g) 을 넣고, 그리고 넣지 않고 합성을 수행하였다.
변수 | 준거 | 동일 생성물 + 0.5% 펜타에리트리톨 |
진공하 에스테르화 시간 | 16;30 시간 | 4:30 시간 |
필요한 진공 | 5 mbar | 50 mbar |
240℃의 최종 토크 | 40 Nm | 60 Nm |
용액 점도 | 1.06 | 1.24 |
Mn | 13720 g/mol | 13500 g/mol |
Mw | 22320 g/mol | 33850 g/mol |
Ip | 1.6 | 2.6 |
분지 계수 g'(LCB) | 1 | 0.9 |
결과는 하기 도 1 에 나타내었다.
Claims (14)
- 폴리아미드 블록 및 폴리에테르 블록을 가지는 공중합체를 축합을 통해 제조하는 방법으로서, 디카르복실 사슬 말단을 가지는 폴리아미드 블록을 임의로 촉매의 존재하에서 하기와 혼합하는 방법:- 2 개의 OH 사슬 말단을 가지는 폴리에테르 (폴리에테르디올), 및- 3 개 이상의 OH 기능기를 가지는 폴리올.
- 제 1 항에 있어서, 사슬-제한 (chain-limiting) 디카르복실산의 존재하에서, 폴리아미드 전구체의 축합을 통해, 디카르복실 사슬 말단을 가지는 폴리아미드 블록을 미리 제조하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 임의로 촉매의 존재하에서 하기를 혼합하는 방법:- 폴리아미드 전구체 및 사슬-제한 디카르복실산,- 2 개의 OH 사슬 말단을 가지는 폴리에테르 (폴리에테르디올), 및- 3 개 이상의 OH 기능기를 가지는 폴리올.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올의 분자량이 1000 미만인 방법.
- 제 4 항에 있어서, 폴리올의 분자량이 50 내지 500 사이인 방법.
- 제 5 항에 있어서, 폴리올이 펜타에리트리톨인 방법.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올의 비율이 공중합체의 중량에 대해 0.01 내지 5 % 사이인 방법.
- 제 7 항에 있어서, 폴리올의 비율이 공중합체의 중량에 대해 0.1 내지 1 % 사이인 방법.
- 3 개 이상의 OH 기능기를 가지는 폴리올의 잔기를 사슬에 포함하는 폴리에테르 블록 및 폴리아미드 블록을 가지는 공중합체.
- 제 9 항에 있어서, 상기 폴리올의 잔기가 에스테르 연결을 통해 폴리아미드 블록과 결합하는 공중합체.
- 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서, 다분산도 Ip 가 2 내지 3 사이인 공중합체.
- 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서, 용액의 상대 점도가 1 초과인 공중합체.
- 제 9 항에 있어서, 분지 계수 (branching coefficient) g' (LCB) 가 0.7 초과인 공중합체.
- 제 12 항에 있어서, 용액의 상대 점도가 1.2 초과인 공중합체.
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