KR100854943B1 - 폴리올 가교 가능한 불소 고무 조성물 - Google Patents

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Abstract

폴리올 가교 가능한 불소 고무 100중량부 당 일반식 F(CF2)2 nF(n: 5∼30)로 표시되는 퍼플루오로알칸, 일반식 F(CF2)mH(m: 10∼30)로 표시되는 1H-퍼플루오로알칸 또는 이들의 혼합물 0.5∼10중량부, 염기성 마그네슘·알루미늄·하이드로옥시카보네이트하이드레이트 0.5∼2중량부 및 Ca 화합물 이외의 수산제 1∼5중량부를 함유하는 것을 특징으로 하는 폴리올 가교 가능한 불소 고무 조성물. 이 불소 고무 조성물은 상태 물성이나 내압축영구왜곡 특성, 나아가서는 불소 고무가 본래 갖는 바람직한 제 성질을 실질적으로 해치지 않고 생지의 보관 안정성의 개선, 혼련 시의 생지의 점착 방지, 단시간 가황, 가황 성형 시의 금형 이형성의 개선, 금속 이온에 의한 오염 방지, 가교 밀도의 향상에 의한 가교물의 점착성 저감 등을 동시에 가능하게 하고, 또한 HDD 오염의 원인 물질이 되는 칼슘 화합물을 포함하지 않는다.
폴리올, 가교, 불소 고무, 가황 성형

Description

폴리올 가교 가능한 불소 고무 조성물{POLYOL-CROSSLINKABLE FLUORORUBBER COMPOSITION}
본 발명은 폴리올 가교 가능한 불소 고무 조성물에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 하드 디스크 드라이브(HDD) 용 고무 부품의 성형 재료 등으로서 적합하게 사용되는 폴리올 가교 가능한 불소 고무 조성물에 관한 것이다.
불소 고무의 가교물은 여러 바람직한 성질을 갖는데, 그 가황 성형 시에는 금형 성형성이 떨어지고, 또한 성형 후에는 고무끼리의 점착이 크다는 결점을 가지고 있다. 따라서, 금형 면에 실리콘계, 불소계 등의 외부 이형제를 도포하거나, 혹은 미가황 고무 컴파운드 중에 내부첨가 이형제를 함유시키는 등의 방법이 일반적으로 채용되고 있으며, 특히 최근에는 생산성의 관점에서 외부 이형제를 사용하지 않는 가황 성형 방법이 요망되고 있다.
또한, 불소 고무는 니더, 밴버리 믹서 등을 이용한 혼련 시에 온도가 상승하면 혼련기 내부의 생지가 점착된다는 문제가 있으며, 이러한 경우에는 외부 이형제 도포로는 효과가 없어, 미가황 고무 컴파운드 중에 내부첨가 이형제를 함유시키는 등의 방법이 일반적으로 채용되고 있다. 내부첨가 이형제를 사용한 경우에는 금형 이탈성, 혼련 시의 비점착성 개선은 당연한 것이며, 이들 이외에도 상태 물성이나 내압축영구왜곡 특성, 나아가서는 불소 고무가 본래 갖는 내열성, 내약품성, 내유성 등이 손상되지 않는 내부첨가 이형제가 요구되고 있다.
이러한 조건을 비교적 만족시키는 것으로서, 테트라플루오로에틸렌의 저분자량 중합체를 사용할 것이 제안된 바 있는데, 이 경우에는 금형 이탈성이나 혼련 시의 비점착성을 충분히 확보할 때까지 첨가량을 많게 하면, 경도가 상승하고 배합의 자유도가 제약되는 등의 문제가 있어 아직 만족할만한 수준은 아니다.
특허 문헌 1: 일본 특허 공고 소 56-40168호 공보
특허 문헌 2: 일본 특허 공개 소 58-23846호 공보
특허 문헌 3: 일본 특허 공개 소 59-41350호 공보
또한, 최근에는 생산성의 관점에서 단시간에 가황시킬 것이 강하게 요망되고 있다. 따라서, 가교 촉진제, 수산제 등을 첨가하여 가황 속도를 빠르게 하는 것이 일반적으로 행해지고 있는데, 압축 성형의 경우에는 생지가 틀로 충분히 흐르지 않은 채로 가황되거나, 가황 부족으로 발포된다는 문제가 발생할 뿐만 아니라, 실온에서의 생지의 장기간 보관으로 인해 가황이 진척된 상태가 된다는 문제가 발생한다. 또한, 성형 온도를 올려 가황 속도를 빠르게 하는 방법에서는 온도가 높기 때문에 고무 점도가 내려가고, 성형 시의 가스량이 증가하여 성형 후 쉽게 발포되며, 특히 JIS A 경도가 60 이하인 경우에는 발포가 많아진다.
불소 고무 가교물의 JIS A 경도가 60을 초과하면, 저 면압으로 실링하는 HDD 탑 커버용 가스킷에서는 실링성이 불충분해진다. JIS A 경도를 60 이하로 만들려면, 일반적으로는 액상물을 첨가하는 것이 행해지는데, 불소 고무의 경우에는 액상 물을 첨가하면 불소 고무가 본래 갖는 내열성, 내유성, 내압축영구왜곡 특성, 아웃가스성 등이 손상되게 된다. 가교 밀도를 낮추면 이러한 문제를 초래하지 않고 경도를 내릴 수 있으나, 가교 밀도를 낮추기 위해서는 가교제나 수산제의 양을 적게 할 필요가 있어 가황 속도를 고속화시킬 수 없게 된다.
종래 폴리올 가교계 불소 고무에서는 가교시키기 위하여 산화 마그네슘, 수산화 칼슘 등의 수산제를 많이 첨가할 필요가 있으며, 수산제를 많이 첨가하면 경도가 상승하여, 저 면압으로 실링하는 HDD 탑 커버용 가스킷으로는 적합하지 않다. 또한, 수산제의 마그네슘, 칼슘 등의 금속 이온이 HDD를 오염시킬 가능성이 있으므로, 따라서 가능한 한 수산제의 양을 적게 하여 금속 이온 오염을 적게 할 것도 요망되고 있다. 특히, 칼슘 화합물을 포함하면 HDD의 오염이 현저해진다.
발명의 개시
본 발명의 목적은 상태 물성이나 내압축영구왜곡 특성, 나아가서는 불소 고무가 본래 갖는 바람직한 제 성질을 실질적으로 해치지 않고, 생지의 보관 안정성의 개선, 혼련 시의 생지의 점착 방지, 단시간 가황, 가황 성형 시의 금형 이형성의 개선, 금속 이온에 의한 오염 방지, 가교 밀도의 향상에 의한 가교물의 점착성 저감 등을 동시에 가능하게 하고, HDD 오염의 원인 물질이 되는 칼슘 화합물을 포함하지 않는 폴리올 가교 가능한 불소 고무 조성물을 제공하는 데 있다.
이러한 본 발명의 목적은, 폴리올 가교 가능한 불소 고무 100중량부 당, 일반식 F(CF2)2 nF(여기서 n은 5∼30의 정수이다)로 표시되는 퍼플루오로알칸, 일반식 F(CF2)mH(여기서 m은 10∼30의 정수이다)로 표시되는 1H-퍼플루오로알칸 또는 이들의 혼합물 0.5∼10중량부, 염기성 마그네슘·알루미늄·하이드로옥시카보네이트하이드레이트 0.5∼2중량부 및 Ca 화합물 이외의 수산제 1∼5중량부를 함유하여 이루어지는 폴리올 가교 가능한 불소 고무 조성물에 의해서 달성되며, 폴리올 가교제와 함께 제4차 포스포늄염 가교 촉진제를 더 함유시키는 것이 바람직하다.
발명의 효과
본 발명에 따른 폴리올 가교 가능한 불소 고무 조성물은, 수산제로서 Ca 화합물을 포함하지 않으므로 HDD의 오염을 초래하지 않고, 또한 상태 물성이나 내압축영구왜곡 특성, 나아가서는 불소 고무가 본래 갖는 바람직한 제 성질을 실질적으로 해치지 않고, 생지의 보관 안정성의 개선, 혼련 시의 생지의 점착 방지, 단시간 가황, 가황 성형 시의 금형 이탈성의 개선, 금속 이온에 의한 오염 방지, 가교 밀도의 향상에 의한 가교물의 점착성 저감 등을 동시에 가능하게 한다. 더욱 구체적으로는, 예컨대 무니 스코치 타임(t5)(125℃)이 60분 이상이고, 210℃ 이하의 온도에서 2분 이내에 압축 성형이 가능하며, 또한 JIS A 경도(ISO 7619에 대응하는 JIS K 6253에 준거; 두께 2mm의 고무 시트에 대하여 타입 A 듀로미터로 측정)가 60 이하인 불소 고무 가교물을 제공할 수 있다.
발명을 실시하기 위한 최량의 형태
폴리올 가교 가능한 불소 고무로는, 불화 비닐리덴, 헥사플루오로프로펜, 펜타플루오로프로펜, 트리플루오로에틸렌, 트리플루오로클로로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌, 불화 비닐, 퍼플루오로 아크릴산 에스테르, 아크릴산 퍼플루오로알킬, 퍼플루오로(메틸비닐에테르), 퍼플루오로(에틸비닐에테르), 퍼플루오로(프로필비닐에테르) 등의 단독 중합체, 상호 공중합체 또는 이들과 프로필렌의 공중합체를 들 수 있고, 바람직하게는 불화 비닐리덴-헥사플루오로프로펜 공중합체, 불화 비닐리덴-헥사플루오로프로펜-테트라플루오로에틸렌 3원 공중합체, 테트라플루오로에틸렌-프로필렌 공중합체 등이 사용되고, 일반적으로는 시판되고 있는 불소 고무를 그대로 사용할 수 있다.
폴리올계 가교제로는, 예컨대 2,2-비스(4-하이드록시페닐)프로판 (비스페놀 A), 2,2-비스(4-하이드록시페닐)퍼플루오로프로판 (비스페놀 AF), 비스(4-하이드록시페닐)술폰 (비스페놀 S), 2,2-비스(4-하이드록시페닐)메탄 (비스페놀 F), 비스페놀 A-비스(디페닐포스페이트), 4,4'-디하이드록시디페닐, 2,2-비스(4-하이드록시페닐)부탄 등을 들 수 있고, 바람직하게는 비스페놀 A, 비스페놀 AF 등이 사용된다. 이들은 또한 알칼리 금속염 혹은 알칼리 토류 금속염의 형태이어도 좋다. 이들 폴리올계 가교제는 일반적으로 불소 고무 100중량부 당 약 0.5∼10중량부, 바람직하게는 약 0.5∼6중량부의 비율로 사용된다.
가교 촉진제로는 제4차 포스포늄염 또는 그것과 활성 수소 함유 방향족 화합물의 등몰 분자 화합물 등이 사용되며, 바람직하게는 제4차 포스포늄염이 사용된다. 제4차 포스포늄염으로는
Figure 112007004783058-pct00001
R1∼R4: 탄소 수 1∼25의 알킬기, 알콕실기, 아릴기, 알킬아릴기, 아랄킬기 또는 폴리옥시알킬렌기이며, 또는 이들 중 2∼3개가 N 또는 P와 함께 복소환 구조를 형성할 수도 있다.
X-: Cl-, Br-, I-, HSO4 -, H2PO4 -, RCOO-, ROSO2 -, CO3 - 등의 음이온
구체적으로는, 테트라페닐포스포늄클로라이드, 벤질트리페닐포스포늄브로마이드, 벤질트리페닐포스포늄클로라이드, 트리옥틸벤질포스포늄클로라이드, 트리옥틸메틸포스포늄클로라이드, 트리옥틸에틸포스포늄아세테이트, 테트라옥틸포스포늄클로라이드 등이 사용된다. 이들 제4차 포스포늄염은 불소 고무 100중량부 당 약0.1∼10중량부, 바람직하게는 약 0.5∼5중량부의 비율로 사용된다.
이들 폴리올 가교제 및 가교 촉진제가 배합되는 불소 고무에는 그것의 100중량부 당 0.5∼10중량부, 바람직하게는 1∼5중량부의 퍼플루오로알칸류 및 0.5∼2중량부, 바람직하게는 0.5∼1.5중량부의 염기성 마그네슘·알루미늄·하이드로옥시카보네이트하이드레이트가 첨가된다.
일반식 F(CF2)2 nF로 표시되는 퍼플루오로알칸은, 일반식 F(CF2)nI로 표시되는 퍼플루오로알킬요디드를 커플링함으로써 제조되며, 구체적으로는 예컨대 퍼플루오로데칸, 퍼플루오로도데칸, 퍼플루오로헥사데칸, 퍼플루오로옥타데칸, 퍼플루오로에이코산, 퍼플루오로테트라코산, 퍼플루오로옥타코산, 퍼플루오로트리아콘탄, 퍼플루오로테트라콘탄, 퍼플루오로펜타콘탄, 퍼플루오로헥사콘탄 등을 들 수 있으며, 이들은 단독으로 혹은 혼합물로서 사용된다. 상기 일반식에서, n은 5∼30으로 규정되며, n 값이 이 이하인 것을 사용하면 압축 성형 직후의 가스량이 많아져서 성형물에 발포를 발생시키고, 한편 n 값이 이 이상인 것을 사용하면 이형성이 부족해진다.
또한, 일반식 F(CF2)mH로 표시되는 1H-퍼플루오로알칸은 퍼플루오로알킬할라이드를 아연과 반응시킴으로써 제조되며, 구체적으로는 예컨대 1H-퍼플루오로데칸, 1H-퍼플루오로도데칸, 1H-퍼플루오로헥사데칸, 1H-퍼플루오로옥타데칸, 1H-퍼플루오로에이코산, 1H-퍼플루오로테트라코산, 1H-퍼플루오로옥타코산, 1H-퍼플루오로트리아콘탄 등을 들 수 있고, 이들은 단독으로 혹은 혼합물로서 사용된다. 상기 일반식에서, m은 10∼30으로 규정되며, m 값이 이 이하인 것을 사용하면 압축 성형 직후의 가스량이 많아져서 성형면에 발포를 발생시키게 되고, 한편 m 값이 이 이상인 것을 사용하면 이형성이 부족해진다.
이들 퍼플루오로알칸류를 0.5중량부보다 적은 비율로 사용하면 본 발명이 목적으로 하는 혼련 시의 생지의 점착 방지나 가황 성형 시의 금형 이형성의 개선 효과는 얻을 수 없고, 한편 10중량부보다 많은 비율로 사용하면 성형 직후에 발포하며, 얻어지는 가황 성형체의 가황 특성도 손상되게 된다.
본 발명의 다른 필수 성분인 염기성 마그네슘·알루미늄·하이드로옥시카보네이트하이드레이트는 일반식
Figure 112007004783058-pct00002
x: 4∼6의 정수 또는 이들의 혼합물의 평균값
y: 12∼18의 정수 또는 이들의 혼합물의 평균값
로 표시되며, 예컨대 다음과 같은 것이 일반적으로 사용된다.
Figure 112007004783058-pct00003
이들 화합물은 MgCl2와 AlCl3의 혼합물 수용액 중에 NaOH 수용액 및 Na2CO3 수용액을 교반하면서 첨가하여 pH를 10 전후로 만들어 백색 침전물을 추출하고, 건조하여 백색 분말로 한 것이 사용된다. 각 금속 원료로는 물 가용성 염류 이외에 수산화물, 산화물, 탄산염을 사용하여도 좋다. 또한, 염기성 마그네슘·알루미늄·하이드로옥시카보네이트하이드레이트와 동일한 시판품을 사용할 수도 있다.
염기성 마그네슘·알루미늄·하이드로옥시카보네이트하이드레이트를 0.5중량부보다 적은 비율로 사용하면 무니 스코치 타임(t5)(125℃)은 60분 이상이 되지만, 210℃ 이하에서의 압축 성형 시에 2분 이내로 성형할 수 있는 상태가 되지 않는다. 즉, 스코치 타임을 길게 하면서도 가황 시간을 짧게 할 수는 없다. 0.5중량부 미만에서 2분 이내에 압축 성형하려면 2가 금속의 산화물 또는 수산화물인 수산제의 첨가량을 많게 함으로써 가능한데, 가교 불소 고무에 점착이 발생하거나 금속 이온에 의한 오염의 문제가 발생하는 것을 피할 수 없다. 한편, 2중량부보다 많은 비율로 사용하면 무니 스코치 타임(t5)(125℃)이 60분 이상이 되지 않고, 생지의 안정적인 보관 기간이 짧아지며, 또한 200℃ 이상의 온도에서 성형하였을 때 성형 후에 발포가 발생하며, 더욱이 경도가 높아지고 실링성도 악화된다.
불소 고무에 퍼플루오로알칸류 또는 하이드로탈사이트 유사 화합물을 각각 배합하는 것이 앞서 제안된 바 있는데, 퍼플루오로알칸류 배합의 경우에는 JIS A 경도가 60 이하인 가황물에 있어서는 성형 후의 이형성이 나쁘고 가황 속도도 느리기 때문에 생산성의 관점에서 바람직하지 않다. 또한, 하이드로탈사이트 유사 화합물 배합의 경우에는 성형 후의 성형성이 나쁘고 가황 속도가 빨라 생지 안정성이 짧아지고, 역시 생산 안정성의 관점에서 보아 바람직하지 않다. 결국, 이들 어느 방법에 있어서도 무니 스코치 타임(t5)(125℃)이 60분 이상이고, 210℃ 이하에서의 압축 성형이 2분 이하에서 성형 가능하며, JIS A 경도가 60 이하인 불소 고무 가교물을 얻을 수 없을 뿐만 아니라, 수산제로서 칼슘의 수산화물 또는 산화물을 사용한 경우에는 금속 이온에 의한 HDD 등의 오염을 피할 수 없다.
특허 문헌 4: 일본 특허 공개 평 7-224200호 공보
특허 문헌 5: 일본 특허 공개 평 7-82449호 공보
수산제로는 Ca 화합물 이외의 수산제, 예를 들어 산화 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 탄산 수산화 마그네슘, 탄산 수소 마그네슘 칼륨 등의 Mg 화합물 또는 산화 아연, 과산화 아연 등의 Zn 화합물이 불소 고무 100중량부 당 1∼5중량부, 바람직하게는 2∼5중량부의 비율로 사용된다. 이 이하의 첨가 비율에서는 수산제로서의 작용이 불충분하여 가황이 부족해지고, 한편 이 이상의 비율로 첨가하여 사용하면 금속 이온에 의한 오염이 문제가 되고, 또 생지의 보관 안정성이 짧아지므로 바람직하지 않다.
이상의 각 성분을 필수 성분으로 하는 불소 고무 조성물 중에는 카본 블랙, 카본 섬유, 실리카 등의 보강제, 왁스 등의 가공 조제, 노화 방지제, 열가소성 수지 등 고무 공업에서 일반적으로 사용되고 있는 배합제가 필요에 따라 적당히 첨가된다.
고무 조성물의 조제는 인터 믹스, 니더, 밴버리 믹서 등의 밀폐형 혼련기 또는 오픈 롤 등을 사용하여 혼련함으로써 행해지며, 혼련물의 무니 스코치 타임(t5)(125℃)은 60분 이상의 값을 나타낸다. 그것의 가황 성형은 사출 성형기, 압축 성형기, 가황 프레스 등을 사용하여, 일반적으로는 약 140∼230℃에서 1∼30분간 정도 프레스 가황하고, 필요에 따라 행해지는 2차 가황은 약 150∼300℃, 바람직하게는 약 200∼250℃에서 24시간 이내 오븐 가황으로서 행해진다. 그때, 210℃ 이하, 보다 구체적으로는 190∼210℃에서 압축 성형하였을 때 2분 이내에서의 성형을 가능하게 한다. 그리고, 얻어지는 불소 고무 가교물은 JIS A 경도가 60 이하, 바람직하게는 40∼56의 값을 나타낸다.
다음, 실시예에 대하여 본 발명을 설명한다.
실시예 1
불소 고무(듀퐁·다우·엘라스토머 사 제품 비톤 A-200) 100 중량부
FEF 카본 블랙(도요 카본 사 제품 시스트 GSO) 2 중량부
염기성 마그네슘·알루미늄·하이드로옥시카보네이트
하이드레이트(교와 가가쿠 사 제품 DHT-4A) 1.5 중량부
산화 마그네슘(교와 가가쿠 사 제품 교와마그 150) 3 중량부
비스페놀 AF 2 중량부
트리페닐벤질포스포늄클로라이드 0.53 중량부
퍼플루오로알칸 A 3 중량부
(F(CF2)24F 80중량%와 F(CF2)12H 20중량%의 혼합물〕
이상의 각 성분을 니더 및 오픈 롤에서 혼련하고, 180℃, 10분간의 압축 성형을 행한 후, 230℃, 5시간의 오븐에서의 열처리를 실시하였다.
얻어진 성형물에 대하여 다음 각 항목의 측정을 행하였다.
무니 스코치 타임: JIS K 6300-1(IS0 289에 대응)에 준거하여, 도요 세이키 사 제조 무니 점도계 각형 홈의 다이 및 L 로터를 사용하여 1분간 예열한 후, 125℃에서의 최저 점도보다 5M 상승한 시간(t5)을 측정 혼련 직후의 생지와 기온 25℃, 습도 70%로 관리한 밀폐 용기 속에 15일간 방치한 생지에 대하여 각각 측정이 행해졌다.
가황 속도: JIS K 6300-2(IS0 6502에 대응)에 준거하여, 도요 세이키 사 제 조 로터리스 레오미터를 사용하여 180℃와 210℃의 가황 속도를 측정, 가황 곡선으로부터 최저 토크 ML와 최고 토크 MH의 차 ME(MH-ML)를 구하고, ME의 50% 가황 시간(tc(50))을 가황 속도의 지표로 하였다.
경도: JIS K 6253(ISO 7619)에 대응)에 준거하여, 두께 2mm의 고무 시트에 대하여 타입 A 듀로미터로 측정
인장 강도, 연신율: JIS K 6251(ISO 37에 대응)에 준거하여, 두께 2mm의 고무 시트에 대하여 측정
압축영구왜곡: JIS K 6262(ISO 815에 대응)에 준거하여, 175℃, 72시간, 25% 압축 조건 하에서 측정
성형성 평가: 두께 0.5mm, 직경 100mm의 원판형 시트를 180℃-10분간, 210℃-1분간, 210℃-2분간의 조건 하에서 각각 압축 성형하고, 얻어진 각 시트에 대하여 발포 여부를 육안으로 확인
가교 불소 고무의 접착력, 이형성의 평가: 크롬 도금한 강판(60×25mm) 사이에 가황하지 않은 고무 생지를 끼우고, 180℃에서 10분간 가교 성형한 것에 대하여, JIS K 6850(ISO 4587에 대응)에 준거하여 인장 전단 시험을 실시하고, 강판과 고무의 접착력에 의해 이형성을 평가
실링성 평가: 커버에 일체로 성형된 가스킷을 실제 누설 시험기에 장착한 상태에서, 시험기 내부로부터 5kPa의 양압을 30초간 계속 인가하고, 15초 후에 누설하는지 여부를 조사하고, 누설 없음을 ○, 누설 있음을 ×로 판정, 가스킷 재료의 내 압축 영구 왜곡 특성이 떨어지는 경우나 가스킷 형상에 발포 등의 결함이 있는 경우 고무 경도가 높고, 체결 볼트에서 떨어진 부위는 누설됨
아웃 가스성 평가: 가스킷을 100℃, 16시간 열 추출하여 그 때의 아웃가스량을 측정하고, 아웃가스량이 10μg/g 미만을 ○, 10μg/g 이상을 ×로 판정
금속이온 오염 평가: 가스킷(선 지름 1.5mm, 직경 55mm) 2개를 초순수 100ml 속에 실온 하에서 10분간 침지시키고, 고무에 첨가한 수산제로부터 초순수 중으로 용출되는 금속 이온량(마그네슘 이온, 칼슘 이온)을 이온 크로마토그래프로 측정하고, 금속 이온에 의한 오염 정도를 평가
실시예 2
실시예 1에 있어서, 퍼플루오로알칸 A의 양이 1중량부로 변경되었다.
실시예 3
실시예 1에 있어서, 퍼플루오로알칸 A의 양이 5중량부로 변경되었다.
실시예 4
실시예 1에 있어서, 염기성 마그네슘·알루미늄·하이드로옥시카보네이트하이드레이트 양이 0.5중량부로 변경되었다.
이상의 각 실시예에서 얻어진 결과를 다음 표 1에 나타내었다.
Figure 112007004783058-pct00004
비교예 1
실시예 1에 있어서, 퍼플루오로알칸 A가 사용되지 않았다.
비교예 2
실시예 1에 있어서, 퍼플루오로알칸 A의 양이 15중량부로 변경되었다.
비교예 3
실시예 1에 있어서, 퍼플루오로알칸 A 대신 동량의 퍼플루오로알칸 B
(F(CF2)6F 80중량%와 F(CF2)6H 20중량%의 혼합물)가 사용되었다.
비교예 4
실시예 1에 있어서, 퍼플루오로알칸 A 대신 동량의 퍼플루오로알칸 C
(F(CF2)100F 80중량%와 F(CF2)50H 20중량%의 혼합물)가 사용되었다.
비교예 5
실시예 1에 있어서, 퍼플루오로알칸 A 대신 동량의 테트라플루오로에틸렌 저분자량 중합체(다이킨 사 제품 루브론 L5F)가 사용되었다.
비교예 6
실시예 1에 있어서, 염기성 마그네슘 알루미늄 하이드로옥시카보네이트하이드레이트 양이 6중량부로 변경되었다.
비교예 7
실시예 1에 있어서, 염기성 마그네슘·알루미늄·하이드로옥시카보네이트하이드레이트가 사용되지 않았다.
비교예 8
실시예 1에 있어서, 염기성 마그네슘·알루미늄·하이드로옥시카보네이트하이드레이트가 사용되지 않았고 트리페닐벤질포스포늄클로라이드 양이 2중량부로 변경되었다.
비교예 9
실시예 1에 있어서, 염기성 마그네슘·알루미늄·하이드로옥시카보네이트하이드레이트 및 퍼플루오로알칸 A가 사용되지 않았다.
비교예 10
실시예 1에 있어서, 염기성 마그네슘·알루미늄·하이드로옥시카보네이트하이드레이트 양이 3중량부로 변경되었고 퍼플루오로알칸 A가 사용되지 않았다.
비교예 11
실시예 1에 있어서, 염기성 마그네슘·알루미늄·하이드로옥시카보네이트하이드레이트가 사용되지 않았고 수산화 칼슘(긴고우 가가쿠 사 제품 Caldic #2000)이 6중량부 사용되었다.
이상의 각 비교예에서 얻어진 결과는 다음 표 2∼3에 나타내었다.
Figure 112007004783058-pct00005
Figure 112007004783058-pct00006
본 발명에 따른 폴리올 가교 가능한 불소 고무 조성물은 하드 디스크 드라이브용 고무 부품, 예컨대 하드 디스크 드라이브의 탑 커버 등의 가황 성형 재료로서 사용되는 것 이외에도, O 링, 패킹, V 패킹, 오일 실링, 가스킷, 사각 링, D 링, 다이아프램, 각종 밸브 등의 액체 또는 기체 누설 방지용 각종 고무 부품이나 방진 고무, 벨트, 고무 코팅된 천, 와이퍼 등의 각종 고무 부품의 가황 성형 재료로서 유효하게 사용된다.

Claims (10)

  1. 폴리올 가교 가능한 불소 고무 100중량부 당, 일반식 F(CF2)2 nF(여기서 n은 5∼30의 정수이다)로 표시되는 퍼플루오로알칸, 일반식 F(CF2)mH(여기서 m은 10∼30의 정수이다)로 표시되는 1H-퍼플루오로알칸 또는 이들의 혼합물 0.5∼10중량부, 염기성 마그네슘·알루미늄·하이드로옥시카보네이트하이드레이트 0.5∼2중량부 및 Ca 화합물 이외의 수산제 1∼5중량부를 함유하여 이루어지는 폴리올 가교 가능한 불소 고무 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, Ca 화합물 이외의 수산제가 Mg 화합물 또는 Zn 화합물 수산제인 것을 특징으로 하는 폴리올 가교 가능한 불소 고무 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서, Mg 화합물 수산제가 산화 마그네슘, 수산화 마그네슘, 탄산 마그네슘, 탄산 수산화 마그네슘 또는 탄산수소 마그네슘 칼륨인 것을 특징으로 하는 폴리올 가교 가능한 불소 고무 조성물.
  4. 제 2 항에 있어서, Zn 화합물 수산제가 산화 아연 또는 과산화 아연인 것을 특징으로 하는 폴리올 가교 가능한 불소 고무 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 불소 고무 100 중량부에 대해, 폴리올 가교제 0.5 내지 10 중량부 및 제4차 포스포늄염 가교 촉진제 0.1 내지 10 중량부를 더 함유시킨 것을 특징으로 하는 폴리올 가교 가능한 불소 고무 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 무니 스코치 타임(t5)(125℃)이 60분 이상이고, 210℃ 이하의 온도에서 2분 이내에 압축 성형 가능한 것을 특징으로 하는 폴리올 가교 가능한 불소 고무 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, JIS A 경도가 60 이하인 불소 고무 가교물을 제공하는 것을 특징으로 하는 폴리올 가교 가능한 불소 고무 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, JIS A 경도가 40∼56인 불소 고무 가교물을 제공하는 것을 특징으로 하는 폴리올 가교 가능한 불소 고무 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, 하드 디스크 드라이브용 고무 부품의 가황 성형 재료로서 사용되는 것을 특징으로 하는 폴리올 가교 가능한 불소 고무 조성물.
  10. 제 5 항에 있어서, 하드 디스크 드라이브용 고무 부품의 가황 성형 재료로서 사용되는 것을 특징으로 하는 폴리올 가교 가능한 불소 고무 조성물.
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