KR100854099B1 - 티타늄 알콕사이드계 촉매를 이용한 섬유유연제의 제조방법 - Google Patents

티타늄 알콕사이드계 촉매를 이용한 섬유유연제의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 티타늄 알콕사이드계 주촉매와 차인산나트륨 부촉매 하에서 지방산을 포함하는 식물성 또는 동물성 오일과 3급 하이드록시알킬아민을 에스터교환반응시켜 지방산 하이드록시알킬아민 에스터를 얻는 단계(단계 1); 및 상기 단계 1에서 얻은 지방산 하이드록시알킬아민 에스터를 저분자 알코올용제에서 4급화제와 반응시켜 에스터쿼트를 포함하는 섬유유연제를 얻는 단계(단계 2)를 포함하여 이루어지는 티타늄 알콕사이드계 촉매를 이용한 섬유유연제 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 티타늄 알콕사이드계 촉매를 사용하여 제조된 섬유유연제는 종래 방법에 의해 오일과 아민의 에스터교환반응에 강알칼리 촉매를 사용하여 제조된 섬유유연제와 비교할 때, 섬유유연제의 색상이 개선되고, 인체에 무독하며, 환경친화적이고, 부수적으로 광촉매기능도 나타낼 수 있기 때문에 섬유 내에서 항균기능, 악취제거, 자가세정효과를 나타낼 수 있다. 또한 본 발명은 종래기술에 따른 지방산과 아민을 직접 에스터반응시켜 제조한 섬유유연제와 비교할 때, 가수분해 안정성, 유연력이 월등히 향상되었으며, 황변이 적다. 나아가, 상기 티타늄 알콕사이드계 촉매는 종래 사용하던 수소화붕소나트륨 촉매에 비해 저렴하므로 제조비용에 있어서 경제적이다. 따라서 본 발명은 섬유유연제를 제조하는 데에 유용하게 사용될 수 있다.
트라이글리세라이드, 양이온 섬유유연제, 에스터교환반응, 티타늄 알콕사이드

Description

티타늄 알콕사이드계 촉매를 이용한 섬유유연제의 제조방법{Preparation method of a fabric softener using titanium alkoxide catalysts}
본 발명은 지방산을 포함하는 식물성 또는 동물성 오일과 3급 하이드록시알킬아민(hydroxyalkylamine)의 에스터교환반응(transesterification)에 티타늄 알콕사이드계(titanium alkoxide) 촉매를 이용한 섬유유연제의 제조방법 및 상기 제조방법으로 제조된 에스터쿼트(esterquat) 20~90 중량%와 글리세린(glycerin), 글리세릴에스터(glycerylester) 또는 이들의 혼합물 80~10 중량%를 포함하여 이루어지는 섬유유연제에 관한 것이다.
섬유유연제는 세탁 후 옷감을 부드럽게 하기 위해 사용하는 세탁보조제로서, 섬유의 올을 살려 옷감을 부드럽게 할 뿐만 아니라, 섬유에 양이온 계면활성제를 흡착시켜 정전기를 방지하는 기능과 세제 찌꺼기가 남지 않도록 도와주는 역할을 한다.
최근 지방산의 가격이 계속 상승함에 따라 섬유유연제 제조시 제조단가가 올라가는 경제적인 문제가 발생하여, 이를 해결하고자 오일을 아민과 직접 반응시킴으로써 에스터교환반응을 통하여 에스터쿼트 화합물을 제조하기 위한 많은 연구가 진행되고 있으며, 특히 오일과 하이드록시기가 치환된 아민을 반응시켜 직접 에스터쿼트를 얻는 방법이 주로 개발되고 있다.
그러나, 오일에서 직접 양이온 섬유유연제를 제조하는 방법은 미전환 트라이글리세라이드(triglyceride) 오일 함량이 높고, 제조된 섬유유연제의 색상이 좋지 못하여, 지금까지의 경우 미전환 트라이글리세라이드 오일 함량을 낮추고 색상을 개선한 화합물을 제조하는데 강알칼리 및 수소화붕소계 촉매를 사용하였다.
상기 강알칼리 촉매를 사용한 종래 기술로는 다음과 같다.
미국 등록특허 제5,637,743호의 일실시예에서는 부분적으로 수소화된 팜오일(partially hydrogenated palm oil)과 트라이에탄올아민(triethanolamine)에 촉매로 소듐메틸레이트(sodium methylate)를 사용하여 에스터교환반응을 시킨 후, 이를 다이메틸설페이트(dimethylsulfate)로 4급화하는 것을 개시하였으며, 다른 실시예에서는 팜오일(palm oil)과 다이메틸아미노프로필아민(dimethylaminopropylamine) 및 트라이에탄올아민 혼합물에 촉매로 차인산(hypophosphorous acid)을 사용하여 에스터교환반응을 시킨 후 다이메틸설페이트(dimethylsulfate)로 4급화하는 것을 개시하였다.
미국 등록특허 제5,869,716호에서는 (1) 알칼리 금속 수소화붕소(alkali metal boron hydride), 알칼리 토금속 수소화붕소(alkali earth metal boron hydride) 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 촉매의 존재 하에서 오일과 하이드록시관능기를 가진 3급 아민을 반응시키는 단계; 및 (2) 상기 단계 (1)에서 생성된 생성물과 4급화제를 반응시키는 단계로 이루어지는 에스터쿼트 제조방법을 개시하고 있다.
상기 특허에서는 천연유지(natural fat) 또는 오일에서 직접 에스터쿼트를 제조하는 방법에서 제품의 색상과 반응시간 단축을 위하여 촉매로서 알칼리 토금속 수소화 붕소, 차인산 또는 이들의 알칼리 토금속 염(alkali earth metal salt)을 사용하였으며, 구체적으로 불포화도로서 요오드가가 0~50인 전체 또는 부분 수소화된 우지 또는 팜오일과, 다이에탄올메틸아민(diethanol methylamine), 1,2-다이하이드록시프로필 다이메틸아민(1,2-dihydroxypropyl dimethylamine), 트라이에탄올아민 및/또는 이들 아민의 혼합물을 에스터교환반응함에 있어서, 촉매로서 수소화붕소나트륨(sodium borohydride)과 차인산(hypophosphorous acid) 또는 차인산나트륨(sodium hypophosphite)을 0.05 중량%~0.1 중량% 정도 사용하여 섬유유연제의 색상개선을 나타내었다.
미국 등록특허 제6,906,025호와 제7,001,879호에는 자동건조기에 사용하는 유연제 및 이의 용도에 관한 것으로, 상세하게는 상기 유연제는 4급 암모늄염 20~80%, 글리세린 및 글리세릴에스터를 함유하는 혼합물 80~20 %로 구성되고, 30~ 65 ℃에서 녹는 성질이 있으며, 기질 위에 코팅하여 사용할 수 있음을 개시하였다. 더욱 상세하게는 상기 유연제는 트라이글리세라이드 형태의 오일과 아민의 에스터교환반응에서 촉매로서 수소화붕소나트륨, 또는 수소화붕소나트륨과 수산화칼슘(calcium hydroxide)을 혼합하여 사용하였다.
그러나, 상기 수소화붕소계 촉매는 50,000원/kg의 고가이기 때문에 이를 사용한 양이온 섬유유연제의 제조시 단가상승의 문제가 있으며, 개시된 종래 기술들에 사용된 강알칼리 촉매는 제품 내 잔류하고, 제품의 품질에 좋지 않은 영향을 미치며, 인체에 접촉시 문제를 야기할 수 있다.
한편, 티타늄 알콕사이드계 촉매는 반응성이 우수하여, 공기중이나 용제중에서 적은 수분만으로도 급속히 가수분해하여 수산화물을 형성하고, 비교적 저온의 가열 건조에 의해 고활성 광촉매 산화티탄(titanium dioxide)의 형성이 가능하고, 이는 주로 광촉매로 사용되고 있으며, 이를 적용한 섬유유연제는 친환경적이며, 자외선을 흡수하여 산화환원반응을 하여 활성물질을 만들고 이렇게 형성된 반응 활성종들은 촉매 표면에 흡착된 유기물등과 직접 반응하여 분해 및 제거시킬 수 있다고 보고되었다. 또한 최근에는 친수성과 친유성(소수성)이 모두 공존하는 양친매성이 있음이 보고되고 있는데, 이는 친수와 친유 불순물 모두를 흡착시켜 분해할 수 있음을 시사하고 있다.
이러한 장점이 있는 상기 티타늄 알콕사이드계 촉매를 양이온 섬유유연제 제조에 이용한 예는 보고되어 있지 않다.
이에 본 발명자들은 에스터교환반응을 통해 직접 식물성 오일 또는 동물성 오일에서 섬유유연제를 제조함에 있어서, 종래 기술에 사용된 강알칼리 촉매는 제품내 잔류하여 품질에 좋지 않은 영향을 미치며, 인체에 접촉시 자극성 문제를 야기한다. 이외 수소화붕소계 촉매 사용시 제조단가가 올라가는 문제를 해결하기 위해 연구하던 중, 친환경적인 티타늄 알콕사이드계 촉매를 사용한 섬유유연제가 인체에 무독하고, 경제적이며, 색상이 우수하며, 미전환 트라이글리세라이드 오일의 함량도 적고, 황변이 적으며, 우수한 유연력 및 가수분해 안정성을 가짐을 확인하고 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 목적은 지방산을 포함하는 식물성 또는 동물성 오일과 3급 하이드록시알킬아민의 에스터교환반응에 티타늄 알콕사이드계 촉매를 이용한 섬유유연제의 제조방법을 제공하는 데 있다.
본 발명의 다른 목적은 상기 제조방법을 이용하여 제조된 에스터쿼트 20~90 중량%와 글리세린, 글리세릴에스터 또는 이들의 혼합물 80~10 중량%를 포함하여 이루어지는 섬유유연제를 제공하는 데 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은
티타늄 알콕사이드계 주촉매와 차인산나트륨 부촉매 하에서 지방산을 포함하는 식물성 또는 동물성 오일과 3급 하이드록시알킬아민을 에스터교환반응시켜 지방산 하이드록시알킬아민 에스터를 얻는 단계(단계 1); 및
상기 단계 1에서 얻은 지방산 하이드록시알킬아민 에스터를 저분자 알코올용제에서 4급화제와 반응시켜 하기 화학식 1~3의 에스터쿼트를 포함하는 섬유유연제를 얻는 단계(단계 2)를 포함하여 이루어지는 티타늄 알콕사이드계 촉매를 이용한 섬유유연제 제조방법을 제공한다.
Figure 112007010681782-pat00001
(상기 화학식 1에서,
R1은 탄소수가 6~22, 바람직하게는 탄소수가 16~18인 직쇄 또는 측쇄 알킬기 또는 알케닐기이고;
R2 및 R3은 서로 독립적으로 수소 또는 R1CO이고;
R4는 탄소수가 1~4인 알킬기 또는 (CH2CH2O)qH기이고;
m,n 및 p는 0~12의 정수이고,
q는 1~12의 정수이며,
X는 할라이드(halide), 알킬설페이트(alkyl sulfate), 알킬포스페이트(alkyl phosphate)를 나타낸다.)
Figure 112007010681782-pat00002
(상기 화학식 2에서,
R1, R2, m, 및 n은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
R4 및 R5는 서로 독립적으로 탄소수 1~4의 알킬기이다.)
Figure 112007010681782-pat00003
(상기 화학식 3에서,
R1, R2, R4, m, 및 n은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
R6 및 R7는 서로 독립적으로 탄소수 1~4의 알킬기이다.)
이하, 본 발명을 단계별로 상세히 설명한다.
먼저, 단계 1은 티타늄 알콕사이드계 주촉매와 차인산나트륨 부촉매 하에서 지방산을 포함하는 식물성 또는 동물성 오일과 3급 하이드록시알킬아민을 에스터교환반응시켜 지방산 하이드록시알킬아민 에스터를 얻는 단계이다.
본 발명의 상기 단계 1에서, 원료로 사용되는 지방산을 포함하는 식물성 또는 동물성 오일은 화학식 4 또는 5로 표시되는 모노글리세라이드, 화학식 6 또는 7로 표시되는 다이글리세라이드 또는 화학식 8로 표시되는 트라이글리세라이드의 형태들의 혼합으로 이루어져 있으며, 이들 중 트라이글리세라이드 형태가 주를 이룬다.
상기 지방산을 포함하는 식물성 또는 동물성 오일은 하기 화학식 4~8에서 R8, R9, R10, R11, R12 또는 R13으로 표시되는 포화 또는 불포화 탄화수소 부위를 갖는 지방산을 포함한다. 이 경우, 상기 포화 또는 불포화 탄화수소의 탄소수는 C6~C22인 것이 바람직하고, C16~C18인 것이 더욱 바람직하다.
Figure 112007010681782-pat00004
(상기 화학식 4에서, R8은 탄소수가 6~22개인 직쇄 또는 측쇄의 알킬기 또는 알케닐기이다.)
Figure 112007010681782-pat00005
(상기 화학식 5에서, R8은 상기 화학식 4에서 정의한 바와 같다.)
Figure 112007010681782-pat00006
(상기 화학식 6에서, R9 및 R10은 서로 독립적으로 탄소수가 6~22개인 직쇄 또는 측쇄의 알킬기 또는 알케닐기이다.)
Figure 112007010681782-pat00007
(상기 화학식 7에서, R9 및 R10은 상기 화학식 6에서 정의한 바와 같다.)
Figure 112007010681782-pat00008
(상기 화학식 8에서, R11, R12, 및 R13은 서로 독립적으로 탄소수가 6~22개인 직쇄 또는 측쇄의 알킬기 또는 알케닐기이다.)
이때 사용되는 지방산을 포함하는 식물성 또는 동물성 오일로는 포화 또는 불포화된 우지오일(beef tallow oil), 팜오일(palm oil), 팜커널오일(palm kernel oil), 팜스테아린오일(palm stearine oil), 팜올레인오일(palm olein oil), 코코넛오일(coconut oil), 올리브오일(olive oil), 채종오일(rapeseed oil), 해바라기오일(sunflower oil), 면실오일(cottonseed oil), 대두오일(soyabean oil) 등을 사용할 수 있으며, 상기 지방산을 포함하는 식물성 또는 동물성 오일의 불포화도는 0~70인 것이 바람직하다. 여기서, 상기 불포화도란 지방산 100 g 당 요오드량의 g으로 표시하며, 요오드가라고도 한다.
본 발명에 따른 상기 단계 1에서 사용되는 3급 하이드록시알킬아민의 하이드 록시기는 상기 식물성 또는 동물성 오일의 지방산과 에스터교환반응을 일으킨다. 이때 사용되는 3급 아민은 다이에탄올메틸아민, 1,2-다이하이드록시프로필 다이메틸아민, 트라이에탄올아민 등을 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 상기 단계 1에서 지방산을 포함하는 식물성 또는 동물성 오일의 지방산과 3급 하이드록시알킬아민의 반응 몰비는 1~2.7 : 1인 것이 바람직하다. 만일, 상기 지방산을 포함하는 식물성 또는 동물성 오일의 지방산과 3급 하이드록시알킬아민의 반응 몰비가 1 : 1 미만이면 오일로부터 전환되는 지방산의 양이 상대적으로 적게 되어 그 결과, 유연효과가 떨어지게 된다. 또한 상기 반응 몰비가 2.7 : 1을 초과하면 지방산 하이드록시알킬아민 에스터 중 트라이에스터 형태가 상대적으로 증가하여 유화시 다량의 스컴(scum)이 발생하는 문제가 있다.
본 발명에 따른 상기 단계 1에서 사용되는 티타늄 알콕사이드계 촉매로는 테트라에틸티타네이트(tetraethyl titanate), 테트라프로필티타네이트(tetra-n-propyl titanate), 테트라아이소프로필티타네이트(tetraisopropyl titanate), 테트라부틸티타네이트(tetra-n-butyl titanate), 테트라-2-에틸헥실티타네이트(tetra-2-ethylhexyl titanate), 테트라아이소옥틸티타네이트(tetarisooctyl titanate), 옥틸렌글리콜티타네이트(octyleneglycol titanate), 티타늄아세틸아세토네이트(titanium acetylacetonate), 트라이에탄올아민티타네이트(triethanolamine titanate) 등을 사용할 수 있으며, 이들 촉매들은 친환경적이며, 인체에 무독하고, 반응성이 우수하여 공기중이나 용제 중에서 적은 수분만으로도 급속히 가수분해하 여 수산화물을 형성하고, 비교적 저온의 가열 건조에 의해 고활성 광촉매인 산화티탄을 형성할 수 있으므로, 이를 사용한 섬유유연제는 항균기능, 악취제거, 자가세정효과(self-cleaning effect) 등의 광촉매가 가지는 기능이 부가될 수 있다.
이때 사용되는 티타늄 알콕사이드계 촉매의 첨가량은 상기 지방산을 포함하는 식물성 또는 동물성 오일과 아민 중량의 합의 0.01~0.1%인 것이 바람직하고, 0.01~0.05%인 것이 더욱 바람직하다. 만일, 상기 촉매량이 상기 지방산을 포함하는 식물성 또는 동물성 오일과 아민 중량의 합의 0.01% 미만이면, 미전환 트라이글리세라이드 오일의 함량이 높은 문제가 있고, 0.1%를 초과하면 색상이 좋지 않은 문제가 있다.
또한, 상기 부촉매는 에스터교환반응의 색상 및 반응성의 향상을 위하여 첨가되며, 이때 사용되는 부촉매로는 차인산나트륨을 사용할 수 있다. 상기 부촉매의 첨가량은 상기 지방산을 포함하는 식물성 또는 동물성 오일과 아민 중량의 합의 0.01~0.1%인 것이 바람직하고, 0.05~0.1%인 것이 더욱 바람직하다. 만일, 상기 부촉매의 사용량이 상기 지방산을 포함하는 식물성 또는 동물성 오일과 아민 중량의 합의 0.01% 미만이면 색상에 문제가 있고, 0.1%를 초과하면 제품 내 잔류물로 석출되는 문제와 이취 발생의 문제가 있다.
본 발명에 따른 상기 단계 1의 에스터교환반응은 바람직하게는 160~240 ℃, 보다 바람직하게는 160~220 ℃에서 수행될 수 있으며, 반응 시간은 바람직하게는 1~12시간, 보다 바람직하게는 3~8시간 동안 수행될 수 있다. 상기 범위를 벗어나 는 경우에는 제품의 색상 및 전환율에 문제가 발생할 수 있다.
본 발명에 따른 상기 단계 1을 수행하면, 상기 3급 하이드록시알킬아민과 식물성 또는 동물성 오일의 지방산 부분과의 에스터교환반응의 결과 지방산 하이드록시알킬아민 에스터가 얻어지며, 상기 에스터교환반응의 수행 정도에 따라 다음과 같은 잔류물이 잔존할 수 있다.
먼저, 오일의 지방산이 모두 3급 하이드록시알킬아민과 에스터교환반응에 의해 지방산 하이드록시알킬아민 에스터로 모두 전환된 경우, 하기 화학식 9의 글리세린이 잔류물로 잔존하게 된다.
Figure 112007010681782-pat00009
다음으로, 오일의 지방산이 3급 하이드록시알킬아민과 에스터교환반응에 의해 지방산 하이드록시알킬아민 에스터로 부분 전환된 경우, 전환되지 않고 오일에 그대로 남아있는 지방산의 수에 따라, 하기 화학식 10~13의 글리세릴에스터 형태의 화합물이 잔류물로 잔존하게 된다.
Figure 112007010681782-pat00010
(상기 화학식 10에서, R14 및 R15는 서로 독립적으로 탄소수가 6~22개인 직쇄 또는 측쇄 알킬기 또는 알케닐기이다.)
Figure 112007010681782-pat00011
(상기 화학식 11에서, R14 및 R15는 상기 화학식 10에서 정의한 바와 같다.)
Figure 112007010681782-pat00012
(상기 화학식 12에서, R16는 서로 독립적으로 탄소수가 6~22개인 직쇄 또는 측쇄 알킬기 또는 알케닐기이다.)
Figure 112007010681782-pat00013
(상기 화학식 13에서, R16는 상기 화학식 12에서 정의한 바와 같다.)
다음으로, 단계 2는 상기 단계 1에서 얻은 지방산 하이드록시알킬아민 에스터를 저분자 알코올용제에서 4급화제와 반응시켜 에스터쿼트를 포함하는 섬유유연제를 얻는 단계이다.
본 발명에 따른 상기 단계 2의 지방산 하이드록시알킬아민 에스터와 4급화제의 반응 몰비는 1 : 0.9~1.0인 것이 바람직하며, 만약 상기 반응 몰비가 1 : 0.9 이하이면 미반응 지방산 하이드록시알킬아민 에스터가 상대적으로 증가하여 스컴이 발생하며 유화의 문제가 있고, 1 : 1.0을 초과하면 제품 내 pH가 너무 낮고 미반응 4급화제가 잔류하기 때문에 안정성 및 제품의 색상이 좋지 않은 문제가 있다.
본 발명에 따른 상기 단계 2에서 사용되는 4급화제로는 메틸클로라이드(methyl chloride) 등과 같은 알킬할라이드(alkyl halide); 다이메틸설페이트(dimethyl sulfate) 등과 같은 다이알킬설페이트(dialkyl phosphate); 다이메틸카보네이트(dimethyl carbonate), 다이에틸카보네이트(diethyl carbonate) 등과 같은 다이알킬카보네이트(dialkyl carbonate) 등을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 상기 단계 2에서 사용되는 저분자 알코올용제는 아이소프로필알코올(isopropyl alcohol), 에탄올(ethanol), 프로필렌글리콜(propylene glycol), 다이프로필렌글리콜(dipropylene glycol) 등을 단독 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 상기 단계 2의 4급화반응은 바람직하게는 50~80 ℃, 보다 바람직하게는 50~60 ℃에서 수행될 수 있으며, 반응 시간은 바람직하게는 1~24시간, 보다 바람직하게는 2~8시간 동안 수행될 수 있다.
이후, 제조된 섬유유연제의 색상을 개선하기 위해 아염소산나트륨(sodium chlorite) 및 과수(hydrogen peroxide)를 첨가하여 교반하는 단계를 더 포함할 수 있다. 이때 아염소산나트륨 및 과수의 첨가량은 전체 중량의 0.05~1.0%인 것이 바람직하다. 만일 상기 아염소산나트륨 및 과수의 첨가량이 0.05% 미만이면 색상 개선 효과가 없으며, 1.0%을 초과해도 더 이상의 색상 개선이 되지 않는다.
최종적으로 티타늄 알콕사이드계 촉매 및 차인산나트륨을 혼합 사용하는 본 발명에 따른 제조방법은 상기 화학식 1~3의 에스터쿼트(아실옥시알킬4급암모늄화합물) 20~90 중량%와 상기 화학식 9의 글리세린, 화학식 10~13의 글리세릴에스터 또는 이들의 혼합물 80~10 중량%를 포함하여 이루어지는 섬유유연제를 제공할 수 있다.
본 발명에 따른 방법으로 제조된 섬유유연제는 종래 방법에 의해 강알칼리 촉매를 사용하여 제조된 섬유유연제와 비교할 때, 섬유유연제의 색상이 개선되고(표 1 참조), 잔류 오일의 함량이 적으며(표 2 참조), 우수한 장기안정성을 가진다(표 3 참조). 또한, 상기 티타늄 알콕사이드계 촉매는 인체에 무독하고, 환경친화적이며, 부수적으로 광촉매기능도 나타낼 수 있기 때문에 섬유 내에서 항균기능, 악취제거, 자가세정효과를 나타낼 수 있다. 나아가, 상기 티타늄 알콕사이드계 촉매는 종래 사용하던 수소화붕소나트륨 촉매에 비해 저렴하므로 제조비용에 있어서 경제적이다. 따라서 본 발명은 섬유유연제를 제조하는 데에 유용하게 사용될 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예 및 실험예에 의해 상세히 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
< 실시예 1> 테트라아이소프로필티타네이트 촉매를 사용한 섬유유연제의 제조
(1) 에스터교환반응
회전속도를 제어할 수 있는 패들형 교반 장치, 질소 공급장치, 물 제거용 냉각기, 반응계의 온도를 자동 제어할 수 있는 전열 가열장치가 구비되어 있는 2ℓ의 4구 유리반응기에 팜오일 800 g, 트라이에탄올아민 174.65 g, 테트라아이소프로필티타네이트 0.48 g(전체량의 0.05%) 및 차인산나트륨 0.97 g(전체량의 0.1%)을 혼합하여 투입하고, 상기 반응기 하부에 질소 미세기포를 200~250 ㎖/min 속도로 주입하였다. 이후, 반응 교반기의 속도를 250~300 rpm으로 고정하고, 반응물의 온도를 1시간 동안 160 ℃까지 승온시켜 원료에 포함된 물을 제거하고, 상기 온도에서 2시간 동안 유지한 다음, 210 ℃로 승온시켜 8시간 정도 교반시킨 후, 65 ℃ 이하로 냉각시켜 지방산 하이드록시알킬아민 에스터를 얻었다.
(2) 4급화반응
상기 (1)에서 얻은 지방산 하이드록시알킬아민 에스터에 아이소프로필알코올 130 g을 전체량의 10%가 되도록 첨가하였고, 건조 고형분량이 약 90%가 되게 하였다. 이후, 4급화제인 다이메틸설페이트 138.7 g을 서서히 한방울씩 떨어뜨리며 50~60 ℃에서 2시간 동안 4급화반응을 하여 섬유유연제를 제조하였다.
< 실시예 2>
(1) 에스터교환반응
상기 반응기에 팜오일 대신 팜스테아린오일 2,065 g과, 트라이에탄올아민 464.52 g, 테트라아이소프로필티타네이트 1.26 g(전체량의 0.05%) 및 차인산나트륨 2.53 g(전체량의 0.1%)을 혼합하여 투입하는 것을 제외하고는 실시예 1의 (1)의 방법과 동일한 방법으로 수행하여 지방산 하이드록시알킬아민 에스터를 얻었다.
(2) 4급화반응
상기 (1)에서 얻은 1차 생성물에 아이소프로필알코올을 340 g을 첨가한 것과 4급화제인 다이메틸설페이트를 368.91 g 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1의 (2)의 방법과 동일한 방법으로 수행하여 섬유유연제를 제조하였다.
< 실시예 3>
(1) 에스터교환반응
상기 반응기에 팜오일 대신 팜올레인오일 1,227 g과, 트라이에탄올아민 265.86 g, 테트라아이소프로필티타네이트 0.74 g(전체량의 0.05%) 및 차인산나트륨 1.49 g(전체량의 0.1%)을 혼합하여 투입하는 것을 제외하고는 실시예 1의 (1)의 방법과 동일한 방법으로 수행하여 지방산 하이드록시알킬아민 에스터를 얻었다.
(2) 4급화반응
상기 (1)에서 얻은 1차 생성물에 아이소프로필알코올을 200 g을 첨가한 것과 4급화제인 다이메틸설페이트를 211.14 g 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1의 (2)의 방법과 동일한 방법으로 수행하여 섬유유연제를 제조하였다.
< 실시예 4>
(1) 에스터교환반응
상기 3 ℓ의 반응기에 팜오일 대신 팜커널오일 1,000 g과, 트라이에탄올아민 264.9 g, 테트라아이소프로필티타네이트 0.63 g(전체량의 0.05%) 및 차인산나트륨 1.27 g(전체량의 0.1%)을 혼합하여 투입하는 것을 제외하고는 실시예 1의 (1)의 방법과 동일한 방법으로 수행하여 1차 생성물을 얻었다.
(2) 4급화반응
상기 (1)에서 얻은 1차 생성물에 아이소프로필알코올을 173.07 g을 첨가한 것과 4급화제인 다이메틸설페이트를 210.32 g 첨가한 것을 제외하고는 실시예 1의 (2)의 방법과 동일한 방법으로 수행하여 섬유유연제를 제조하였다.
< 비교예 1>
촉매로서 테트라아이소프로필티타네이트 및 차인산나트륨 대신 수산화나트륨(sodium hydroxide)을 전체량의 0.05% 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 섬유유연제를 제조하였다.
< 비교예 2>
촉매로서 테트라아이소프로필티타네이트 및 차인산나트륨 대신 수산화칼륨(potassium hydroxide)을 전체량의 0.05% 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 섬유유연제를 제조하였다.
< 비교예 3>
촉매로서 테트라아이소프로필티타네이트 및 차인산나트륨 대신 수산화칼슘(calcium hydroxide)을 전체량의 0.05% 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 섬유유연제를 제조하였다.
< 비교예 4>
촉매로서 테트라아이소프로필티타네이트 및 차인산나트륨 대신 무수탄산나트륨(sodium carbonate anhydrous)을 전체량의 0.05% 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 섬유유연제를 제조하였다.
< 비교예 5>
촉매로서 테트라아이소프로필티타네이트 및 차인산나트륨 대신 소듐메톡사이드(sodium metoxide)를 전체량의 0.05% 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 섬유유연제를 제조하였다.
< 비교예 6>
촉매로서 테트라아이소프로필티타네이트 및 차인산나트륨 대신 수소화붕소나트륨(sodium borohydride)을 전체량의 0.05% 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 섬유유연제를 제조하였다.
< 비교예 7>
촉매로서 차인산나트륨을 단독으로 전체량의 0.05%를 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 섬유유연제를 제조하였다.
< 비교예 8>
촉매로서 차인산(hypophosphorous acid)을 단독으로 전체량의 0.05%를 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 섬유유연제를 제조하였다.
< 비교예 9>
촉매로서 소듐메톡사이드를 전체량의 0.05%, 차인산나트륨을 전체량의 0.1% 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 섬유유연제를 제조하였다.
< 비교예 10>
촉매로서 수산화칼슘을 전체량의 0.05%, 수소화붕소나트륨을 전체량의 0.1% 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 섬유유연제를 제조하였다.
< 비교예 11>
촉매로서 테트라아이소프필티타네이트를 전체량의 0.005% 첨가하고 차인산나트륨을 전체량의 0.1% 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 섬유유연제를 제조하였다.
< 비교예 12>
촉매로서 테트라아이소프필티타네이트를 전체량의 0.2% 첨가하고 차인산나트륨을 전체량의 0.1% 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 섬유유연제를 제조하였다.
< 비교예 13>
촉매로서 테트라아이소프필티타네이트를 전체량의 0.05% 첨가하고 차인산나트륨을 전체량의 0.005% 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 섬유유연제를 제조하였다.
< 비교예 14>
촉매로서 테트라아이소프필티타네이트를 전체량의 0.05% 첨가하고 차인산나트륨을 전체량의 0.2% 첨가하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 섬유유연제를 제조하였다.
< 비교예 15>
현재 시판되는 에스터쿼트형 섬유유연제(오성화학공업(주))를 사용하였다.
< 실험예 1> 섬유유연제의 색상 측정
본 발명에 따른 티타늄 알콕사이드계 촉매를 사용한 섬유유연제 제조시 섬유유연제의 색상이 얼마나 개선되는지 알아보기 위하여 다음과 같은 실험을 수행하였다.
실시예 1~4 및 비교예 1~14에 따른 에스터교환반응 후에 생성된 지방산 하이드록시알킬아민 에스터의 색상을 45 ℃에서 비색계(Lovibond Tintometer PFX195)를 이용하여 색상(Gardner)을 측정하고, 상기 측정 결과를 표 1에 나타내었다.
구분 색상도(Gardner)
실시예1 2.2
실시예2 2.1
실시예3 2.5
실시예4 1.3
비교예1 4.6
비교예2 5.7
비교예3 4.5
비교예4 4.5
비교예5 5.4
비교예6 4.0
비교예7 6.0
비교예8 5.5
비교예9 4.6
비교예10 2.6
비교예11 2.1
비교예12 3.8
비교예13 4.6
비교예14 1.9
표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 티타늄 알콕사이드계 촉매를 사용하여 제조한 섬유유연제는 색상이 1.3~2.5 Gardner로서 종래 알칼리 촉매를 사용한 비교예 1~9에 비해(4.0~5.5 Gardner) 약 2배 이상 더 밝은 색상을 나타내므로 섬유유연제로 사용하기에 유용함을 알 수 있다. 또한, 촉매로 수산화칼슘과 수소화붕소나트륨을 사용한 비교예 10의 섬유유연제는 본 발명과 동등한 정도의 색상을 나타내나, 본 발명에 따라 사용된 티타늄 알콕사이드계 촉매는 수소화붕소나트륨보다 훨씬 더 저렴하므로 본 발명에 따른 섬유유연제의 제조방법은 비용적으로도 경제적임을 알 수 있다. 나아가, 비교예 11~14와 비교해 볼 때, 본 발명의 범위를 벗어나는 경우에는 색상이 좋지 않거나 미전환 트라이글리세라이드의 함량이 다소 높은 것을 알 수 있다. 특히 비교예 14의 경우, 차인산나트륨의 과량 사용으로 제품이 투명하지 못하고 석출, 침전되는 문제가 발생하였다.
< 실험예 2> 미전환된 트라이글리세라이드 오일 함량 측정
본 발명에 따른 티타늄 알콕사이드계 촉매를 사용한 섬유유연제 제조시 미전환된 트라이글리세라이드 오일의 함량을 알아보기 위하여 다음과 같은 실험을 수행하였다.
실시예 1~4 및 비교예 1~10에 따른 에스터교환반응 후에 미전환된 트라이글리세라이드 오일 함량을 가스크로마토그래피(GC, Shimadzu 17A)를 이용하여 측정하고, 상기 측정 결과를 표 2에 나타내었다.
구분 미전환 트라이글리세라이드 오일 함량(%)
실시예1 4.7
실시예2 4.9
실시예3 4.5
실시예4 4.6
비교예1 8.0
비교예2 10.7
비교예3 7.6
비교예4 7.5
비교예5 15.9
비교예6 8.1
비교예7 19.1
비교예8 19.3
비교예9 10.8
비교예10 6.8
비교예11 21.0
비교예12 5.2
비교예13 10.9
비교예14 8.0
표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 티타늄 알콕사이드계 촉매를 사용하여 제조한 섬유유연제는 미전환된 트라이글리세라이드 오일 함량이 4.5~4.9%로서 종래 알칼리 촉매를 사용한 비교예(비교예 1~10) 및 본 발명의 범위를 벗어난 경우(비교예 11~14)에 비해(6.8~15.9%) 전환율이 높음을 알 수 있다. 따라서 본 발명에 따른 티타늄 알콕사이드계 촉매를 사용하는 방법은 섬유유연제를 제조하는 데에 유용함을 알 수 있다.
< 실험예 3> pH , 점도 및 장기안정성 측정
본 발명에 따른 티타늄 알콕사이드계 촉매를 사용한 섬유유연제 제조시 섬유유연제 점도 및 장기안정성의 정도를 알아보기 위하여 다음과 같은 실험을 수행하였다.
회전속도를 제어할 수 있는 패들형 교반 장치, 질소 공급장치, 물제거용 냉각기, 반응계 온도를 자동 제어할 수 있는 전열 가열장치가 구비된 500 ㎖, 4구 유리반응기에 실시예 1~4에 따라 제조된 섬유유연제 및 당사 제품 에스터쿼트(비교예 15) 섬유유연제를 38 g(전체량의 7.6%), 물 443 g(88.6%), 폴리에틸렌글리콜라우릴에테르(polyethylene lauryl ether) 1 g(0.2%), 염화칼슘(calcuim chloride) 0.1 g(0.02%) 및 에틸렌글리콜(ethylene glycol) 15 g을 혼합하였다. 이때 상기 반응 교반기의 속도는 250~300 rpm으로 고정하고, 온도를 50~60 ℃로 승온시킨 후, 1시간 동안 교반하였다. 교반 후, 상기 반응 용액을 30 ℃로 냉각하고, 염료(0.1% Soln.) 0.12%, 향료 0.5% 및 유기산 소량을 첨가하고 30분 정도 교반하여 유화물을 제조하였다. 상기 제조된 유화물의 pH, 점도 및 장기안정성을 다음과 같이 측정하였다.
(1) pH
상기 제조된 유화물을 pH 미터기(Orion model 310)를 이용하여 pH를 측정하였다.
(2) 점도
상기 제조된 유화물의 점도를 점도계(Brookfield LVDV Ⅱ+)를 이용하여 25 ℃에서 측정하였다.
(3) 장기안정성
상기 제조된 유화물을 45 ℃의 오븐에 넣고 유화물의 분리가 일어날 때까지의 날짜를 주 단위로 측정하였다.
상기 측정 결과를 표 3에 나타내었다.
구분 함량(%) pH 점도 (cPs) 장기안정성 (주)
섬유 유연제 향료 염화칼슘 폴리에틸렌글리콜라우릴에테르 염료 (0.1% Soln.) 물
실시예1 7.6 0.5 0.02 0.2 0.12 88.6 2.2 127 26
실시예2 7.6 0.5 0.02 0.2 0.12 88.6 2.5 130 27
실시예3 7.6 0.5 0.02 0.2 0.12 88.6 2.3 127 26
실시예4 7.6 0.5 0.02 0.2 0.12 88.6 2.2 136 29
비교예15 7.6 0.5 0.02 0.2 0.12 88.6 2.5 95 17
표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 티타늄 알콕사이드계 촉매를 사용하여 제조한 섬유유연제는 유화 과정 후에도 26~29주 동안 안정성을 유지하므로 시판되는 섬유유연제(비교예 15, 17주)보다 훨씬 안정성이 높음을 알 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 티타늄 알콕사이드계 촉매를 사용하여 제조한 섬유유연제는 차세대 섬유유연제로 사용하기에 유용함을 알 수 있다.
이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따른 티타늄 알콕사이드계 촉매를 사용하여 제조된 섬유유연제는 종래 방법에 의해 강알칼리 촉매를 사용하여 제조된 섬유유연제와 비교할 때, 섬유유연제의 색상이 개선되고, 전환율이 높으며, 우수한 장기안정성을 가진다. 또한, 상기 티타늄 알콕사이드계 촉매는 인체에 무독하고, 환경친화적이며, 부수적으로 광촉매기능도 나타낼 수 있기 때문에 섬유 내에서 항균기능, 악취제거, 자가세정효과를 나타낼 수 있다. 나아가, 상기 티타늄 알콕사이드계 촉매는 종래 사용하던 수소화붕소나트륨 촉매에 비해 저렴하므로 제조비용에 있어서 경제적이다. 따라서 본 발명은 섬유유연제를 제조하는 데에 유용하게 사용될 수 있다.

Claims (20)

  1. 지방산을 포함하는 식물성 또는 동물성 오일과 3급 하이드록시알킬아민을 티타늄 알콕사이드계 주촉매와 차인산나트륨 부촉매를 각각 상기 지방산을 포함하는 식물성 또는 동물성 오일과 아민 중량의 합의 0.01%~0.1%가 되게 첨가하여 에스터교환반응시켜 지방산 하이드록시알킬아민 에스터를 얻는 단계(단계 1); 및
    상기 단계 1에서 얻은 지방산 하이드록시알킬아민 에스터를 저분자 알코올용제에서 4급화제와 반응시켜 하기 화학식 1~3의 에스터쿼트를 포함하는 섬유유연제를 얻는 단계(단계 2)를 포함하여 이루어지는 티타늄 알콕사이드계 촉매를 이용한 섬유유연제 제조방법.
    <화학식 1>
    Figure 112008023308356-pat00014
    (상기 화학식 1에서,
    R1은 탄소수가 6~22인 직쇄 또는 측쇄 알킬기 또는 알케닐기이고;
    R2 및 R3은 서로 독립적으로 수소 또는 R1CO이고;
    R4는 탄소수가 1~4인 알킬기 또는 (CH2CH2O)qH기이고;
    m,n 및 p는 0~12의 정수이고,
    q는 1~12의 정수이며,
    X는 할라이드, 알킬설페이트, 알킬포스페이트를 나타낸다.)
    <화학식 2>
    Figure 112008023308356-pat00015
    (상기 화학식 2에서,
    R1, R2, m, 및 n은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
    R4 및 R5는 서로 독립적으로 탄소수 1~4의 알킬기이다.)
    <화학식 3>
    Figure 112008023308356-pat00016
    (상기 화학식 3에서,
    R1, R2, R4, m, 및 n은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
    R6 및 R7는 서로 독립적으로 탄소수 1~4의 알킬기이다.)
  2. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1의 R1은 탄소수가 16~18인 직쇄 또는 측쇄 알킬기 또는 알케닐기인 것을 특징으로 하는 티타늄 알콕사이드계 촉매를 이용한 섬유유연제 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 단계 1의 지방산을 포함하는 식물성 또는 동물성 오일은 하기 화학식 4~8으로 표시되는 모노-, 다이- 및 트라이글리세라이드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 티타늄 알콕사이드계 촉매를 이용한 섬유유연제 제조방법.
    <화학식 4>
    Figure 112007010681782-pat00017
    (상기 화학식 4에서, R8은 탄소수가 6~22개인 직쇄 또는 측쇄의 알킬기 또는 알케닐기이다.)
    <화학식 5>
    Figure 112007010681782-pat00018
    (상기 화학식 5에서, R8은 상기 화학식 4에서 정의한 바와 같다.)
    <화학식 6>
    Figure 112007010681782-pat00019
    (상기 화학식 6에서, R9 및 R10은 서로 독립적으로 탄소수가 6~22개인 직쇄 또는 측쇄의 알킬기 또는 알케닐기이다.)
    <화학식 7>
    Figure 112007010681782-pat00020
    (상기 화학식 7에서, R9 및 R10은 상기 화학식 6에서 정의한 바와 같다.)
    <화학식 8>
    Figure 112007010681782-pat00021
    (상기 화학식 8에서, R11, R12, 및 R13은 서로 독립적으로 탄소수가 6~22개인 직쇄 또는 측쇄의 알킬기 또는 알케닐기이다.)
  4. 제3항에 있어서, 상기 화학식 4~8의 R8, R9, R10, R11, R12 및 R13은 서로 독립적으로 탄소수가 16~18인 직쇄 또는 측쇄 알킬기 또는 알케닐기인 것을 특징으로 하는 티타늄 알콕사이드계 촉매를 이용한 섬유유연제 제조방법.
  5. 제1항에 있어서, 단계 1의 지방산을 포함하는 식물성 또는 동물성 오일은 포화 또는 불포화된 우지오일, 팜오일, 팜커널오일, 팜스테아린오일, 팜올레인오일, 코코넛오일, 올리브오일, 채종오일, 해바라기오일, 면실오일 및 대두오일로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 티타늄 알콕사이드계 촉매를 이용한 섬유유연제 제조방법.
  6. 제1항에 있어서, 단계 1의 3급 하이드록시알킬아민은 다이에탄올메틸아민, 1,2-다이하이드록시프로필 다이메틸아민 및 트라이에탄올아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 티타늄 알콕사이드계 촉매를 이용한 섬유유연제 제조방법.
  7. 제1항에 있어서, 단계 1의 지방산을 포함하는 식물성 또는 동물성 오일의 지방산과 3급 하이드록시알킬아민의 반응 몰비는 1~2.7 : 1인 것을 특징으로 하는 티타늄 알콕사이드계 촉매를 이용한 섬유유연제 제조방법.
  8. 제1항에 있어서, 단계 1의 티타늄 알콕사이드계 촉매는 테트라에틸티타네이트, 테트라프로필티타네이트, 테트라아이소프로필티타네이트, 테트라부틸티타네이트, 테트라-2-에틸헥실티타네이트, 테트라아이소옥틸티타네이트, 옥틸렌글리콜티타네이트, 티타늄아세틸아세토네이트 및 트라이에탄올아민티타네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 티타늄 알콕사이드계 촉매를 사용하는 섬유유연제 제조방법.
  9. 삭제
  10. 제1항에 있어서, 단계 1의 티타늄 알콕사이드계 주촉매의 첨가량은 상기 지방산을 포함하는 식물성 또는 동물성 오일과 아민 중량의 합의 0.01~0.05%인 것을 특징으로 하는 티타늄 알콕사이드계 촉매를 사용한 섬유유연제의 제조방법.
  11. 삭제
  12. 제1항에 있어서, 단계 1의 차인산나트륨의 첨가량은 상기 지방산을 포함하는 식물성 또는 동물성 오일과 아민 중량의 합의 0.05~0.1%인 것을 특징으로 하는 티타늄 알콕사이드계 촉매를 사용한 섬유유연제의 제조방법.
  13. 제1항에 있어서, 단계 1의 에스터교환반응은 160~240 ℃에서 1~12시간 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 티타늄 알콕사이드계 촉매를 이용한 섬유유연제 제조방법.
  14. 제1항에 있어서, 단계 2의 지방산 하이드록시알킬아민 에스터와 4급화제의 반응 몰비는 1 : 0.9~1.0인 것을 특징으로 하는 티타늄 알콕사이드계 촉매를 이용한 섬유유연제 제조방법.
  15. 제1항에 있어서, 단계 2의 4급화제는 메틸클로라이드를 포함하는 알킬할라이 드; 다이메틸설페이트를 포함하는 다이알킬설페이트; 및 다이메틸카보네이트 및 다이에틸카보네이트를 포함하는 다이알킬카보네이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 티타늄 알콕사이드계 촉매를 이용한 섬유유연제 제조방법.
  16. 제1항에 있어서, 상기 저분자 알코올은 아이소프로필알코올, 에탄올, 프로필렌글리콜, 다이프로필렌글리콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 티타늄 알콕사이드계 촉매를 이용한 섬유유연제 제조방법.
  17. 제1항에 있어서, 단계 2의 4급화반응은 50~80 ℃에서 1~24시간 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 티타늄 알콕사이드계 촉매를 이용한 섬유유연제 제조방법.
  18. 제1항에 있어서, 상기 섬유유연제의 색상을 개선하기 위해 아염소산나트륨 및 과수를 전체 섬유유연제 중량의 0.05~1.0% 첨가하여 교반하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 티타늄 알콕사이드계 촉매를 이용한 섬유유연제 제조방법.
  19. 제1항 내지 제8항, 제10항, 제12항 내지 제 18항 중 어느 한 항의 제조방법에 의해 제조되는 섬유유연제로서, i) 미전환된 잔류 지방산 0 초과 5 중량% 이하, 잔류 티타늄 알콕사이드계 촉매 및 제1항의 화학식 1~3로 표현되는 에스터쿼트로 구성된 혼합용액 20~90 중량%; 및
    ii) 하기 화학식 9로 표현되는 글리세린, 하기 화학식 10~13으로 표현되는 글리세릴에스터 또는 이들의 혼합물 80~10 중량%로 이루어지는 것을 특징으로 하는 섬유유연제.
    <화학식 9>
    Figure 112008023308356-pat00022
    <화학식 10>
    Figure 112008023308356-pat00023
    (상기 화학식 10에서, R14 및 R15는 서로 독립적으로 탄소수가 6~22개인 직쇄 또는 측쇄 알킬기 또는 알케닐기이다.)
    <화학식 11>
    Figure 112008023308356-pat00024
    (상기 화학식 11에서, R14 및 R15는 상기 화학식 10에서 정의한 바와 같다.)
    <화학식 12>
    Figure 112008023308356-pat00025
    (상기 화학식 12에서, R16는 서로 독립적으로 탄소수가 6~22개인 직쇄 또는 측쇄 알킬기 또는 알케닐기이다.)
    <화학식 13>
    Figure 112008023308356-pat00026
    (상기 화학식 13에서, R16는 상기 화학식 12에서 정의한 바와 같다.)
  20. 제19항에 있어서, 상기 R14, R15 및 R16은 서로 독립적으로 탄소수가 16~18인 직쇄 또는 측쇄 알킬기 또는 알케닐기인 것을 특징으로 하는 섬유유연제.
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