KR100796175B1 - 5-카르복스아닐리도-2,4-비스-트리플루오로메틸티아졸을 포함하는 벼 도열병 방제용 조성물 및 이를 사용한 벼 도열병 방제 방법 - Google Patents

5-카르복스아닐리도-2,4-비스-트리플루오로메틸티아졸을 포함하는 벼 도열병 방제용 조성물 및 이를 사용한 벼 도열병 방제 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 5-카르복스아닐리도-2,4-비스-트리플루오로메틸티아졸 및 그의 조성물을 제공한다. 화합물 및 조성물은 식물에서 진균성 질병(fungal diseases)을 방제하는 데 유효하다. 이들은 특히 벼 도열병에 대해 효과적이다.
5-카르복스아닐리도-2,4-비스-트리플루오로메틸티아졸, 벼 도열병

Description

5-카르복스아닐리도-2,4-비스-트리플루오로메틸티아졸을 포함하는 벼 도열병 방제용 조성물 및 이를 사용한 벼 도열병 방제 방법{A COMPOSITION FOR CONTROLLING RICE BLAST COMPRISING 5-CARBOXANILIDO-2,4-BIS-TRIFLUOROMETHYLTHIAZOLES AND A METHOD TO CONTROL RICE BLAST USING THE SAME}
본 발명은 특정한 5-카르복스아닐리도-2,4-비스-트리플루오로메틸티아졸 및 벼 도열병의 방제를 위한 이의 용도에 관한 것이다.
미국 특허 제 5,045,554 호는 생장하는 식물에, 바람직하게는 엽면 분무로서 살포할 때, 알터나리아(Alternaria) 및 스피로티카(Spirothica)뿐만 아니라, 예를 들어, 리족토니아(Rhizoctonia), 스클레로티움(Sclerotium) 및 코르티시움(Corticium)과 같은 바시디오미세테스(Basidiomycetes)와 같은 식물 진균 질병을 방제하는 데 유용한 치환된 5-카르복스아닐리도-티아졸을 개시하고 있다. 상기 5-카르복스아닐리도티아졸은 벼 도열병을 유발하는 유기체(피리쿨라리아 오리재(Pyricularia oryzae))에 대한 현저한 활성을 갖는 것으로 공지되어 있지 않다.
본 출원인은 상기 특정한 5-카르복스아닐리도티아졸, 특히 티아졸 환이 2 및 4 위치에서 트리플루오로메틸기에 의해 치환된 5-카르복스아닐리도티아졸이 놀랍게도 벼 도열병의 방제에 유효하다는 것을 밝혀내었다. 부가적으로, 상기 화합물은 비스-트리플루오로메틸 치환된 티아졸 존재를 함유하지 않는 유사한 화합물과 비교할 때 다른 다양한 진균에 대해 향상된 활성을 제공한다.
본 발명은 하기 화학식 1의 화합물 및 이의 염을 제공한다.
Figure 112005073822449-pat00007
상기 화학식 1에서,
R은 각각 독립적으로 할로 (바람직하게는, 클로로, 브로모 또는 요오도), 할로(C1-C5)알킬 (바람직하게는, 할로(C1-C2)알킬, 더욱 바람직하게는, 퍼할로메틸, 가장 바람직하게는, 트리플루오로메틸), 할로(C1-C5)알콕시(바람직하게는, 할로(C1-C2)알콕시, 더욱 바람직하게는, 퍼할로메톡시, 가장 바람직하게는, 트리플루오로메톡시), 니트로, 시아노, 펜타할로황 (바람직하게는, 펜타플루오로황), 할로메틸티오, 할로에틸티오, (C1-C2)알킬술피닐, 할로(C1-C2)알킬술피닐, (C1-C2)알킬술포닐 또는 할로(C1-C2)알킬술포닐이고;
n 은 2 내지 5 (바람직하게는, 2 내지 4, 더욱 바람직하게는, 3 내지 4, 가장 바람직하게는, 3)이다.
화학식 1의 화합물의 염은 강염기의 염, 바람직하게는, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨, 디아자바이사이클로운데센 또는 디아자바이사이클로노난과의 반응으로부터 형성된 염, 더욱 바람직하게는, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨과의 반응으로부터 형성된 염을 포함한다. 바람직하게는, 각 R 은 독립적으로 할로, 할로알킬, 또는 할로알콕시이다. 바람직하게는, R 기 중 하나 이상, 더욱 바람직하게는 2개 이상은 오르토 및/또는 파라 위치에 위치한다. 본 발명의 화합물은 Rn이 하기 치환체 패턴을 갖는 화합물을 포함하지 않는다: 2,3,4,5,6-펜타클로로 및 2,3,4,5,6-펜타플루오로.
용어 "카르복스아닐리도" 는 C6H5-NH-CO- 를 의미한다. 용어 "알킬" 은 특별히 특정화되지 않는다면, 직쇄 또는 측쇄 (C1-C5) 알킬을 의미한다. 용어 "친유성" 은 수용액보다 유기 용매에 대해 더 친화성을 갖는 것을 의미한다. 용어 "활성 성분" 은 화학식 1의 화합물 및/또는 제초 활성을 가진 다른 임의의 화합물을 의미한다.
본원에 사용된 바로서, 모든 퍼센티지는 특별하지 않다면, 중량 % 이다. 모든 퍼센티지 범위는 포괄적이고 조합될 수 있다. 모든 비는 중량 기준이며, 모든 비는 포괄적이고 조합될 수 있다.
본 발명의 제2 양태는 화학식 1의 하나 이상의 화합물 및 농경법적으로 허용되는 담체(carrier)를 포함하는 조성물을 제공한다. 본 발명의 다른 실시예는 식물, 종자 및 실생을 포함하는 식물의 영양 번식체, 식물의 생장 배지, 또는 식물 잎 주위의 물에 상기한 화학식 1의 화합물을 포함하는 살진균적 유효량의 조성물을 살포하는 것을 포함하여, 식물의 진균성 질병을 방제하는 방법을 제공한다.
본 발명의 화합물 및 조성물은 특히 벼 도열병의 방제에 유용하다. 하지만, 이들은 또한 다양한 작물에서 기타 식물 병원성 진균도 방제할 수 있다. 상기 조성물은 종자 보호제, 실생 또는 실생 상자 처리, 잎 살진균제, 토양 살진균제 또는 이들의 배합물로서 살포될 수 있다. 진균의 특정 스펙트럼 조절에 필요한 화합물 또는 조성물의 양은 작물의 생장 단계, 처리되어야할 작물, 진균 감염의 상대적 단계, 토양의 유형 및 상태, 강우량, 및 사용된 특정 화합물에 따라 다르다. 일부 조건하에서 본 발명의 화합물 또는 조성물은 작물 식림에 앞서 토양 또는 기타 성장 배지에 혼입시킬 수 있다. 상기 혼입은, 토양과의 혼합, 토양의 표면에 조성물의 살포 및 그 다음 토양 속에 원하는 깊이로의 디싱(discing) 또는 드레깅(dragging)을 포함하는 임의 종래 수단, 또는 액체 담체의 사용에 의해 될 수 있다. 본 발명의 조성물은, 통상 사용되는 방법에 의한 수성 분무, 예컨대 종래 대량 수압식 분무, 소량 분무, 공기 분사 및 공중 분사로서 식물 잎 및/또는 토양에서와 같이, 희석 또는 살포될 수 있다. 희석율 및 살포율은 사용된 장비의 유형, 원하는 살포 방법 및 살포 빈도수, 살진균제 살포율, 및 방제될 진균에 따라 좌우된다. 조성물을 이의 살포전에 비료 또는 비료 물질과 혼합시킬 수 있다. 조성물을 유일한 살충제로서 이용할 수 있거나 기타 살충제, 예를 들어, 살미생물제, 기타 살진균제, 제초제, 살충제 및 살진드기제와 조합으로 사용할 수 있다.
잎 살포에서 1 헥타르당 10 내지 500 g ("g/ha"), 바람직하게는 30 내지 250 g/ha 의 살포율을 통상 사용한다. 토양 살포에서 10 내지 1000 g/ha, 바람직하게는 100 내지 500 g/ha 의 살포율을 통상 사용한다.
상기 목적을 위해 상기 화합물을 제조 또는 바람직하게는, 제형화된 조성물로서 기술적 등급 또는 순수한 형태로 사용할 수 있다. 고체 조성물은, 예를 들어, 10 내지 90 %, 바람직하게는 50 내지 90 % 활성 성분, 2 내지 10 % 분산제, 10 % 이하 안정화제 및/또는 기타 첨가제, 예컨대 침투제, 점착제, 및 계면활성제, 그리고 고체 불활성 담체, 예컨대 점토, 실리카, 또는 천연 혹은 합성 담체를 전형적으로 함유하는 습윤성 분말; 습윤성 분말과 유사한 조성을 갖지만 분산제가 없고 통상 0.5 내지 10 % 활성 성분을 함유하는 농축물로서 통상 제형화되는 분제; 그리고 예를 들어 응집 또는 함침 기술로 제조되고 크기가 습윤성 분말을 초과하고 1 내지 2mm 이하인, 예를 들어 0.01 내지 80 % 활성 성분 및 0 내지 10 % 첨가제, 예컨대, 안정화제, 계면활성제, 서방출 변형제 및 결합제를 함유하는 과립제를 포함한다. 액체 조성물은, 예를 들어, 전형적으로 0.01 내지 99.9 % 의 활성 성분, 농경법적으로 허용되는 담체, 및 하나 이상의 보조제를 함유하는 수성 또는 용매 기재 용액, 유화성 농축액, 에멀션, 현탁 농축액, 및 액상수화제를 포함한다. 더욱 전형적으로 상기 액체 조성물은 1.0 내지 85 %의 활성 성분을 함유할 것이다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "농경법적으로 허용되는 담체"는 화학식 1 의 화합물과 함께 제형화되어 살포를 용이하게 하거나 화학식 1의 화합물의 저장, 운반 또는 취급을 용이하게 하고 식물 잎에 식물독성이지 않는 임의의 물질을 의미한다. 담체는, 통상 기체성이지만 압축되어 액체를 형성하는 물질을 포함하여, 고체 또는 액체일 수 있다. 살진균성 조성물의 제형화에 통상 사용가능한 임의 담체를 사용할 수 있다. 적당한 고체 담체는, 예를 들어, 천연 및 합성 점토 및 실리케이트, 염, 예컨대, 탄산칼슘 및 황산암모늄, 탄소 기재 물질, 예컨대, 목탄 및 역청, 황, 천연 및 합성 수지, 왁스, 아가, 비료, 셀룰로스 기재 물질, 예컨대, 톱밥 및 옥수수 속대, 그리고 이들의 혼합물을 포함한다. 적당한 액체 담체는, 예를 들어, 물, 알콜, 케톤, 에테르, 방향족 및 지방족 탄화수소, 석유 분류(分溜), 염소화 탄화수소, 극성 유기 액체, 그리고 이들의 혼합물을 포함한다. 고체 및 액체 담체의 배합물을 또한 사용할 수 있다.
특히 분무가능한 제형의 경우, 농업적 관행에 따라서 하나 이상의 보조제, 예컨대, 습윤제, 전착(展着)제, 분산제, 증점제, 접착제, 유화제 등을 포함하는 것이 통상 바람직하다. 종래 통상 사용되는 상기 보조제는 문헌 [MC Publishing Company 의 McCutcheon Division (뉴저지) 에 의해 모두 매년 발간된 McCutcheon'sEmulsifiers and Detergent, McCutcheon's Emulsifiers and Detergents/FunctionalMaterials, 및 McCutcheon's Functional Materials 그리고 Meister Publishing Company(오하이오)에 의해 발간된 Farm Chemicals Handbook] 에서 찾아볼 수 있다.
본 발명의 살균성 조성물은 또한 기타 성분, 예를 들어, 제초성, 살충성, 또는 살진균성을 갖는 추가 활성 화합물을 처리될 서식지 및 처리 방법의 요구조건에 따라 함유할 수 있다.
화학식 1 의 화합물은 미국 특허 제5,045,554호(참조 특히 컬럼 4 - 15) 에 개시된 표준 공정에 의해 5-카르보닐클로라이드 치환체를 갖는, 2,4-비스-트리플루오로메틸 치환 티아졸을 적당히 치환된 아닐린과 적당한 용매(들)내에서 승온하에 반응시킴으로써 제조된다. 방법예는 다음과 같다:
2,4-비스-트리플루오로메틸티아졸-5-카르복실산 클로라이드의 제조
단계 1 - 트리플루오로티오아세트아미드의 제조:
기계 교반기, 질소 유입구, 추가 깔때기 및 온도계가 장착된 1L들이 4구 환저 플라스크(RBF) 에, 트리플루오로아세트아미드(56.0g, 1.0당량 0.495몰) 및 100g 로웨슨 시약(Lawesson's reagent)에 이어서 500 mL 의 테트라하이드로푸란을 충전시킨다. 반응 혼합물을 2 시간 동안 가열 비등시킨다. 용매를 회전 증발기로 조심스럽게 제거하여 86 g 의 조 생성물을 수득한다. 상기 물질을 고진공(< 1 mmHg)하에 쿠겔로(kugelrohr) 증류로 증류시켜 54g의 담황색 액체 트리플루오로티오아세트아미드(84% 수율)를 수득한다.
단계 2 - 에틸 클로로트리플루오로아세토아세테이트의 제조:
자기 교반기, 질소 유입구, 온도계 및 기체 버블러가 장착된 500mL들이 3구 RBF에 200g 의 에틸 트리플루오로아세토아세테이트를 충전시킨다. 아세톤/빙조(氷槽)를 이용하여 반응 용기를 0 - 10℃ 로 냉각시키고 상기 온도에서 염소 기체를 반응 용기에 기체 버블러를 통해 충분한 비율로 첨가하여 반응을 5 내지 15 ℃ 로 유지시킨다. 황색이 반응 혼합물에서 지속될 때까지 염소 기체를 첨가한다. 반응용액을 실온까지 가온시킨 다음, 기체를 발생시키면서 30 ℃ 까지 가열하였다. 기체의 발생이 중단되었을 때, 생성된 혼합물에서 226 g 의 생성물을 얻었다 (95 % 수율).
단계 3 -에틸 2,4-비스-트리플루오로메틸-5-티아졸 카르복실레이트의 제조 :
기계적 교반기, 환류 콘덴서, 온도계 및 추가 깔때기가 장치된 3L들이 4구 RBF에, 358 g의 에틸 클로로트리플루오로아세토아세테이트 (1.64 몰), 2,2,2-트리플루오로티오아세트아미드 및 1000 mL의 아세토니트릴을 충전시켰다. 이 혼합물에 331.9 g의 트리에틸아민 (2.0 당량, 3.28 몰) 을 2.5 시간에 걸쳐 적가하였다. 첨가 동안에, 온도는 30 - 38 ℃로 유지하였고, 첨가의 완료시에 반응물을 2시간 동안 가열 환류시키고, 실온에서 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 여과하고, 수득된 여과액을 회전 증발기에서 농축하여, 1500 mL의 에틸 아세테이트에 용해된 유성 고체를 얻었다. 이를 2 x 500 mL의 물 및 1 x 500 mL의 염수로 세척하였고, 회전 증발기로 농축시켜, 356.6 g의 에틸 2,4-비스-트리플루오로메틸-5-티아졸 카르복실레이트를 얻고, 이를 증류시켜 정제하였다.
단계 4 - 2,4-비스-트리플루오로-메틸티아졸-5-카르복실산의 제조 :
1L들이 4구 RBF에, 100 mL THF 및 50 mL 물 중의 에틸 2,4-비스-트리플루오로메틸-5-티아졸 카르복실레이트 (23.8 g, 1.0 당량, 81.2 mmole) 를 충전시켰다. 반응 혼합물을 20 ℃로 냉각하고, 10 % NaOH 용액 (32.5 g, 1.0 당량, 81.2 mmole) 을 첨가하였다. 5 분후 빙조를 제거하고, 혼합물을 4 시간동안 교반하였다. 박막 크로마토그래피에 의해 측정한 바에 따라 반응이 완료된 후에, 100 mL 에테르 및 100 mL 물을 첨가하였다. 수상을 분리하여 진한 HCl로 산성화하고, 에테르로 추출하였고, 에테르를 회전 증발기로 제거하여 고체를 얻고, 이를 물로 세척하고 진공 건조시켰다. 고체를 진공 오븐에서 건조하여 갈색 고체 (mp = 98-101 ℃) 인 16.5 g (76.7 % 수율) 의 생성물을 얻었다.
단계 5- 2,4-비스-트리플루오로메틸티아졸-5-카르복실산 클로라이드의 제조 :
질소하의 500mL들이 1구 RBF에, 25 mL의 클로로포름 및 1 mL 디메틸포름아미드 (DMF) 중의 2,4-비스-트리플루오로메틸티아졸-5-카르복실산 (31.5 g, 1.0 당량, 0.119 몰) 을 첨가하였다. 이 용액에 티오닐 클로라이드 (28.3 g, 2.0 당량, 0.24 몰) 를 첨가하였다. 그리고 나서, 반응물을 6 시간동안 환류에서 가열하였다. 반응물을 실온까지 냉각하고, 30 ℃에서 회전 증발기로 농축하여 용매를 제거하였다. 클로로포름을 3 x 25 mL로 첨가하고, 매회 회전 증발기로 농축하여, 갈색 오일인 29.8 g (88.4 % 수율) 을 얻었다.
아닐린 커플링 반응
화합물 1의 제조 - N-(2,4,6-트리클로로페닐)-2,4-비스-트리플루오로메틸티아졸-5-카르복스아닐리드 :
질소하의 250mL들이 1구 RBF에, 30 mL 톨루엔 중의 2,4-비스-트리플루오로메틸-티아졸-5-카르복실산 클로라이드 (25.8 g, 1.0 당량, 91.0 mmoles) 를 첨가하였고, 이후 2,4,6-트리클로로아닐린 (17.9 g, 1.0 당량, 91.0 mmoles) 을 첨가하였다. 기체-액체 크로마토그래피 (GLC) 로 모니터하면서, 혼합물을 6 시간동안 환류에서 가열하였다. 완료후, 반응물을 실온으로 냉각하였다. 잔류 톨루엔을 증발시킨 후 냉각하자 어두운 색의 고체가 형성되었다. 어두운 색의 고체를 메틸렌 클로라이드로 세척하고, 진공 건조하고, 헥산으로 추가 세척하여, 회백색 고체 (mp = 180 - 182 ℃) 인 생성물 33.2 g (82.2 % 수율) 을 얻었다.
화합물 14의 제조 - 2'-브로모-4',6'-디클로로-2,4-비스-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카르복스아닐리드
질소하의 125mL들이 1구 플라스크에, 10 mL 톨루엔 중의 0.85 g (1.0 당량, 3.5 mmole) 의 2-브로모-4,6-디클로로아닐린 및 1.0 g (1.0 당량, 3.5 mmole) 의 2,4-비스-트리플루오로메틸-1,3-티아졸-5-카르복실산 클로라이드를 첨가하였다. 혼합물을 환류하에 6 시간동안 가열하였다. 혼합물을 냉각하고 용매를 제거하여, 고체 잔사를 남겼다. 상기 잔사를 메틸렌 클로라이드로 분쇄시키고, 헥산으로 세척하여 백색/핑크색 고체인 1.1 g의 생성물을 얻었다. (mp = 179 - 182 ℃, 63.9 % 수율) (NMR (1H, 300 MHz: 7.5(d, 1H); 7.6(d, 1H); 7.7(s, 1H))
하기 표의 기타 화합물들이 유사한 방법으로 제조되었다 :
화합물 번호 Rn 융점 ℃ NMR1H, 300MHz
1 2,4,6-트리-Cl 181-182 7.46(s,2H); 7.65(s,1H)
2 2,3,4,5,6-펜타-Cl 230-231
3 2,4,6-트리-Br 204-205
4 2,3,4,5-테트라-F 113-115
5 2,6-디-Br-4-OCF3 167-168.5 7.57(s,2H);7.7(s,1H)
6 4-Br-2,6-디-Cl 191-194 7.6(s,2H);7.7(s,1H)
7 3,4,5-트리-Cl 179-182 7.7 (s,2H);7.9(s,1H)
8 2,3,4-트리-Cl 132-134 7.49(m,1H);8.35(m,1H);8.64(s,1H)
9 2,4,5-트리-Cl 153-155 7.55(s,1H);8.4(s,1H);8.64(s,1H)
10 2,4-디-Cl 122-125 7.35(m,1H);7.47(m,1H);8.37(d,2H)
11 2,5-디-Cl 142-144 7.17(m,1H);7.39(d,1H);8.48(d,2H)
12 2,6-디-Cl 181-183 7.29(m,1H);7.44(d,2H);7.7(s,1H)
13 3,5-디-Cl 175-178 7.26(s,1H);7.53(d,2H);7.9(s,1H)
14 2-Br-4,6-디-Cl 179-182 7.5(d,1H);7.6(d,1H);7.7(s,1H)
살진균 활성의 평가
본 발명의 많은 화합물 및 조성물을, 하기에 설명된 식물 질병에 대한 생체내 살진균 활성에 대하여 시험하였다. 시험을 위한 화학물질들은 모두 95%를 초과하는 활성 성분의 기술적 물질이었다. 각 화합물을, 비교 화합물이 2,4-비스-트리플루오로메틸티아졸이 아니라 2-메틸-4-트리플루오로메틸티아졸이라는 것을 제외하고, 동일하게 아릴 치환된 유사체와 비교하였다. 비교 화합물은 하기 표에서 "C-"로 지정된다. 모든 화합물들을 먼저 아세톤과 메탄올의 1 : 1 (v/v) 혼합물에 밤새 용해하였다. 다음날 아침에, 이를 물, 아세톤 및 메탄올의 2 : 1 : 1 (v/v) 혼합물로 희석하여, 적절한 농도를 얻고, 300 g/ha의 살포율로 시작하였다.
50 % 혼합물 및 50 % 살균 토양 (v/v) 에서 성장시킨 벼를 제외하고, 시험 식물들을 온실 조건하, 물이끼 및 무토양 질석 혼합물(vermiculite soil-less mix) 에서 성장시켰다. 모든 식물은 약 5 cm x 5 cm 플라스틱 화분에 심었다.
각각의 시험 용액을 식물에 분사하고, 2 시간 동안 건조하였다. 그리고 나서, 식물에 진균 포자(fungal spores) 를 접종하였다. 각 시험은 용매 혼합물을 분사하여 접종시킨 대조 식물을 사용하였다. 이러한 보호 시험을 위하여, 2가지 흰가루병 진균으로 접종된 식물은 분사와 같은 날에 접종하였다. 그외 모든 접종은 본 화합물을 식물에 분사한지 1일 후에 수행하였다. 분사 이후에, 식물을 실온에서 약한 빛 하에서 접종때까지 보관하였다.
각 시험 기술 중 나머지는 이하 설명한 화합물에 대한 결과와 함께 하기에 주어져 있다. 결과는 미처리 시험과 비교한 질병 방제율(%)인데, 여기서 100%는 완전한 질병 방제로 평가하고, 0은 질병 방제가 없는 것으로 평가하였다. 하기 식물 질병을 유도하기 위하여 처리된 시험 식물에 진균 포자를 적용하는 것은 하기와 같았다.
벼 도열병 (Rice Blast, "RB")
피리쿨라리아 오리재(Pyricularia oryzae) 의 배양물을 감자 덱스트로즈 아가 (potato dextrose agar, PDA) 상에 2 내지 3 주 동안 유지시켰다. 피리쿨라리아 오리재의 종자를, TweenTM-80 계면활성제 (피셔 사이언티픽)를 증류수 100 mL 당한방울로 첨가한 증류수로 플레이트 표면을 잠기게 함으로써 PDA 플레이트로부터 제거하였다. 진균 콜로니의 상부 표면을 대부분의 포자가 수성 환경으로 방출될 때까지 날이 무딘 기구로 스크랩하였다. 치이즈천의 2 층을 통해 포자 현탁액을 여과한 후에, 포자 계수를 5 x 105개 포자/mL로 조정하였다.
포자 현탁액을 12 일된 벼인 M-201 품종에 Devilbiss 분무기로 분사하였다. 20 내지 30 포기를 갖는 각각의 벼 화분을 대략 1 mL의 접종물을 수용하였다. 접종된 식물을 20 ℃의 어두운 항습기에 36 시간동안 두어 감염되도록 하였다. 감염 기간 이후에, 식물을 온실에 두었다. 6일이 경과한 후에, 식물에 대하여 질병 방제율을 평가하였다.
오이 흰가루병 (cucumber powdery mildew, "CPM")
흰가루병 진균 스페로데카 풀기니(Sphaerotheca fulginea)의 배양물을 온실속에서 커다란 오이, Bush Champion 품종상에서 유지시켰다. 심하게 곰팡이가 핀 5 내지 10 개의 잎들을 TweenTM-80 계면활성제 5 방울을 함유한 물 500 mL와 함께 유리 용기에 두어, 접종물을 제조하였다. 액체와 잎을 흔들어 포자를 방출시키고, 현탁액을 치이즈 천을 통하여 여과하고, 포자수를 100,000개 포자/mL로 조정하였다.
식물의 상부 잎 표면에, 흘러내리기 직전까지 핸드-헬드 펌프 분사 보틀 (hand-held pump spray bottle)을 사용하여 포자 현탁액을 분사하였다. 식물을 감염 및 질병 발생을 위해 온실에 둔다. 접종 7 일후, 식물의 질병 방제율을 평가한다.
포도 노균병(Grape Downy Mildew, "GDM")
진균성 병원체 (fungal pathogen), 플라스모파라 비티콜라 (Plasmopara viticola) 를, Delaware 품종의 식물 조직 배양물로부터 유도된 작은 포도나무상에서 배양하였다. 포자를 생성하는 감염된 잎들을 모아 동결시켜, 포자가 필요할 때까지 보관하였다. 물 중에 200,000개 포자/mL를 함유한 종자 현탁액을 처리된 식물에 분사하였다. 상기 식물을 20 ℃의 항습기에 24 시간동안 두었다. 감염 기간 이후에, 식물을 18 ℃ 및 90 % 습도의 성장 챔버로 옮겨 질병이 발생되도록 하였다. 질병 방제율을 접종 7 일후 평가하였다.
밀 셉토리아 (Septoria on Wheat, "SNW")
진균성 병원체 셉토리아 노도럼 (Septoria nodorum) 을 12 시간 주야 사이클로 세팅된 18 ℃의 인큐베이터에서, Czapek-Dox-V8 아가(agar)상에서 배양하였다. 2 내지 3 주 후에, 물 100 mL당 TweenTM-80 한방울을 포함한 물로 잠기게 하였다. 진균 콜로니의 상부 표면을 포자의 대부분을 물로 방출될 때까지 날이 무딘 도구로스크랩하였다. 포자 현탁액을 치이즈천으로 여과하고, 포자수를 mL당 2 x 106개 포자로 조정하였다.
포자 현탁액을 7 일된 Fielder 품종의 화학처리 밀 식물에 분사하였다. 식물을 형광등 안개 챔버 (12 시간 점등, 12 시간 소등) 에 5 일간 두었다. 이후, 식물을 24 ℃, 80 % 습도로 세팅된 성장 챔버로 2 일간 옮겨두었다. 그리고 나서, 식물의 질병 방제율에 대하여 평가하였다.
밀 흰가루병(Wheat Powdery Mildew, "WPM")
진균성 병원체 에리시프 그라미니스 에프. 종 트리티키(Erysiphe graminis f. sp. tritici) 을 Fielder 품종의 7 일된 밀에 접종시켜 배양하였다. 18 ℃로 조절된 온도의 방에서 8 일이 지난 후, 밀 흰가루병 진균 포자를 흔들어서 배양 식물로부터, 미리 실험 화합물로 처리되었던 7 일된 밀 실생으로 직접 옮겼다. 접종된 실생을 18 ℃ 및 80 % 습도로 조절되는 방에서 유지하여, 질병이 발생하도록 하였다. 질병 방제율을 접종 7 일 후에 평가하였다.
밀잎 녹균 (Wheat Leaf Rust, "WLR")
진균성 병원체 푸키니아 레콘디타 에프. 종 트리티키 (Puccinia recondita f.sp. tritici) 를 Fielder 품종의 7 일된 밀에 접종하여 성장시켰다. 대략 2 주 후에, 포자를 모으기 위해 알루미늄 호일상에서 식물을 스크랩하여 잎으로부터 포자를 모았다. 포자를 250㎛ 크기의 스크린을 통해 체질함으로써 세정하고, 건조한 상태로 보관하였다. 건조된 포자를 한달 내로 사용하였다.
Soltrol 170TM 비식물독성 오일 (Philips Petroleum Co,) mL당 20 mg (950 만 종자) 을 첨가함으로써 건조 녹균 포자로부터 포자 현탁액을 제조하였다. 오일 분무기에 부착된 젤라틴 캡슐 (0.7 mL 용량)내로 현탁액을 분배해 넣었다. 하나의 캡슐을 20 개의 밀 화분에 사용하였고, 각각의 화분은 7 일된 Fielder 품종 20 내지 30포기의 식물을 갖고 있었다. 오일이 밀잎으로부터 증발하는 것을 15 분 이상 기다린 이후에, 식물을 20 ℃의 어두운 안개 챔버에 24 시간동안 두었다. 그리고 나서, 식물을 온실에 두고, 12 일 후에 질병 방제율을 평가하였다.
평가 결과는 다음과 같다 :
화합물 번호 비율(g/ha) 및 질병 1 C-1 2 C-2 3 C-3 4 C-4 5 C-5
300 RB 95 0 85 50 90 0 50/5 80 95 0
75 95 0 85 0 85 0 0 0 95 0
19 85 0 80 0 80 0 0 0 90 0
5 50 0 0 0 50 0 0 0 NT 0
300 CPM 100 95 99 95 99 80 --/5 90 100/5 95
75 85 75 95 90 85 50 0/5 80 75/5 95
19 50 0 85 75 0 0 0 0 0 50
5 0 0 75 0 0 0 0 0 NT 0
300 GDM 100 0 95 0 75 50 90 95 0 0
75 90 0 75 0 50 0 75 95 0 0
19 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
5 0 0 0 0 0 50 0 0 NT 0
300 SNW 90 50 80 80 80 75 --/5 50 80 85
75 80 50 75 50 75 50 75 0 75 0
19 0 0 50 0 50 50 0 0 75 0
5 0 0 0 0 0 0 0 0 NT 0
300 WPM 99 50 80 0 85 50 75 75 95 75
75 85 0 80 0 80 0 0 50 95 75
19 75 0 75 0 50 0 0 0 80 50
5 0 0 50 0 50 0 0 0 NT 0
300 WLR 100 99 100 90 99 95 90 100 100 100
75 100 99 99 90 99 90 0 90 100 100
19 95 95 100 85 90 80 0 50 95 100
5 50 50 90 75 85 75 0 50 NT 85
NT= 비시험
-- = 식물의 사멸
/5 = 질병 조절 측정을 어렵게 하는 식물 조직의 괴사
이 결과는 비스-트리플루오로메틸티아졸-치환 화합물이 비스-트리플루오로메틸기 없이 동일하게 치환된 화합물에 비하여 일반적으로 개선된 활성을 제공한다는 것을 제시한다. 이는 특히, 시험된 가장 높은 살포율에서, 하나를 제외한 모든 비교 화합물이 불활성 (즉, 0 내지 50 % 조절) 인 벼 도열병의 조절에 방제의 경우에 특히 해당된다.

Claims (10)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. a) 살진균적 유효량의 하나 이상의 화학식 1의 화합물 및
    b) 농경법적으로 허용되는 담체를 포함하는, 벼 도열병 방제용 조성물.
    화학식 1
    Figure 112007030224136-pat00008
    위의 화학식 1에서,
    n은 3이고,
    R은 각각 독립적으로 할로, 할로(C1-C5)알킬, 할로(C1-C5)알콕시, 니트로, 시아노, 펜타할로황, 할로메틸티오, (C1-C2)알킬술피닐, 할로(C1-C2)알킬술피닐, (C1-C2)알킬술포닐 및 할로(C1-C2)알킬술포닐로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, R은 각각 2,4,6-위치에 존재한다.
  5. 제4항에 있어서, R이 각각 독립적으로 클로로, 브로모, 요오도, 퍼할로메틸 및 퍼할로메톡시로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  6. 제4항에 있어서, R이 각각 독립적으로 클로로, 브로모 및 요오도로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 조성물.
  7. 살진균적 유효량의 하나 이상의 화학식 1의 화합물을 포함하는 조성물을 벼에 살포함을 포함하는, 벼 도열병 방제 방법.
    화학식 1
    Figure 112007030224136-pat00009
    위의 화학식 1에서,
    n은 3이고,
    R은 각각 독립적으로 할로, 할로(C1-C5)알킬, 할로(C1-C5)알콕시, 니트로, 시아노, 펜타할로황, 할로메틸티오, (C1-C2)알킬술피닐, 할로(C1-C2)알킬술피닐, (C1-C2)알킬술포닐 및 할로(C1-C2)알킬술포닐로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, R은 2,4,6-위치에 존재한다.
  8. 제7항에 있어서, R이 각각 독립적으로 클로로, 브로모, 요오도, 퍼할로메틸 및 퍼할로메톡시로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
  9. 삭제
  10. 제7항에 있어서, R이 각각 독립적으로 클로로, 브로모 및 요오도로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
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