KR100777181B1 - 액압전사방법, 액압전사품 및 액압전사용 도료 - Google Patents

액압전사방법, 액압전사품 및 액압전사용 도료 Download PDF

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Abstract

피전사체(34)에 액압전사된 인쇄패턴(12T) 위에 다른 유리전이온도를 갖는 두개의 불포화기함유 비닐모노머와 염소화 폴리프로필렌 수지로 이루어진 그라프트 공중합체를 바인더수지로서 함유하는 중간도막(42)을 통하여 수산기값이 10 내지 200mgKOH/g인 아크릴폴리올수지와 수산기값이 10 내지 400mgKOH/g인 폴리에스테르 폴리올수지와의 적어도 한쪽성분을 포함하는 보호도막(46)을 실시한다.
Figure 112001025957744-pct00004
그라프트 공중합체, 호모폴리머, 액압전사, 전사필름, 비닐모노머, 염소화 폴리프로필렌

Description

액압전사방법, 액압전사품 및 액압전사용 도료{METHOD OF HYDRAULIC TRANSFER, ARTICLE PRODUCED BY HYDRAULIC TRANSFER, AND COATING COMPOSITION FOR HYDRAULIC TRANSFER}
본 발명은 예를 들면, 금속성형품, 플라스틱성형품, 세라믹성형품 등의 각종 물체(피전사체)에 액압을 이용하여 소정의 인쇄패턴을 전사하는 액압전사방법 및 이 방법에 의하여 형성된 액압전사품 또 이 액압전사에 사용되는 도료에 관한 것이고, 특히 차의 패널과 같이 온도, 습기 등의 과혹한 환경하에 사용되는 피전사체에 액압전사하는데 알맞는 액압전사방법, 액압전사품 및 이 액압전사에 사용되는 도료에 관한 것이다.
표면이 평면적이 아니고, 요철 등의 복잡한 표면형상을 갖는 피전사체에 여러가지 패턴(무늬)을 인쇄하기 위하여, 소위 액압전사방법이 사용되고 있다. 이 액압전사방법은, 소정의 비액용성의 인쇄패턴이 실시되고 있는 액용성 또는 액팽윤성의 전사필름을 전사조내의 액면 위에 순차 공급하여 뜨게 하고, 이 전사필름을 액체로 팽윤하고, 이 전사필름에 상대하여 피전사체를 전사조내의 액체에 침지하고, 액압을 이용하여 전사필름 위의 인쇄패턴을 피전사체의 표면에 전사하는 방법이다.
전사필름 위의 인쇄패턴은, 건조하고 고화한 상태에 있으므로, 액압전사를 행하기 전에 인쇄패턴 위에 활성제를 도포하여 인쇄패턴의 잉크를 활성화하고, 점착성을 회복시킬 필요가 있다. 이 활성화 작업은 전사필름이 전사조에 들어가기 전에 행해지는 경우와 전사필름이 전사조내의 액면 위에 있는 상태에서 행해지는 경우가 있다. 이 활성화 작업에 사용되는 활성제는 일반으로, 인쇄패턴의 잉크에 점착성을 부여하는 바인더수지와 용제와 잉크에 연신성을 부여하는 가소제로 이루어지고 있다(예를 들면, 일본 특개평 8-2388987호 및 일본 특개평 8-238898호 공보 참조).
인쇄패턴이 전사되어야 할 피전사체가 ABS수지, 폴리카보네이트수지, 염화비닐, 아크릴수지와 같은 비폴리올레핀계의 수지로 이루어지는 경우에는, 종래의 방법으로 활성화된 인쇄패턴일지라도 양호하게 부착되지만, 피전사체가 폴리에틸렌, 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀계의 수지로 이루어져 있는 경우에는 종래의 방법으로 활성화된 인쇄패턴은, 이 수지에 대한 부착성이 낮기 때문에, 피전사체에 양호하게 부착하기 어렵고, 이 때문에 전사전에 피전사체에 프라이머처리, 자외선조사나 코로나방전 등의 여러가지 처리를 실시하는 것이 행해지고 있다.
한편, 최근, 이와 같은 전처리를 실시하는 일없이, 폴리올레핀계의 수지로 이루어지는 피전사체 위에 인쇄패턴을 양호하게 전사할 수 있는 방법이 제안되고 있다(예를 들면 특개평 9-1996호 공보 참조).
이 방법은, 전사필름 위의 인쇄패턴을 활성화하기 위하여, 염소화 폴리올레핀에 친수성성분을 부여하여 형성된 바인더수지를 포함하고 있는 활성제를 사용하고 있다. 이와 같이 하면, 인쇄패턴을 활성화하는 경우에 잉크에 첨가된 활성제중 의 염소화 폴리올레핀이 잉크를 폴리올레핀계의 수지로 이루어져 있는 피전사체에 양호한 부착성을 부여하고, 인쇄패턴을 피전사체에 양호하게 부착할 수가 있다.
통상, 피전사체 위에 인쇄패턴이 전사된 후, 내약품성이나 내후성을 부여하거나, 외관을 양호하게 하거나 하기 위하여, 이 인쇄패턴 위에 이 인쇄패턴을 덮도록 피전사체 위에 보호도막(톱코트)을 실시하는 것이 행해지고 있다.
종래기술에서는, 이 보호도막은, 우레탄계 또는 아크릴계의 도료를 도포하여 형성되고 있지만(일본 특개평 9-1996호 공보 단락번호 0030 참조), 폴리올레핀계 수지로 이루어져 있는 피전사체에 실시되어야 할 인쇄패턴이 상기의 방법에 의하여 활성화하여 피전사체에 대한 밀착성을 높이더라도, 그 위에 실시되는 우레탄계 또는 아크릴계의 보호도막의 피전사체 및 인쇄패턴에 대한 밀착성이 낮고, 따라서, 도장하고 건조한 직후이라도 소정의 밀착강도를 확보할 수가 없기 때문에, 또 이 낮은 밀착강도가 시간의 경과와 동시에 더욱더 저하하기 때문에, 피전사체 위의 보호도막이 들뜨고 벗겨져서 인쇄패턴을 보호할 수 없거나 외관을 악화하거나 하는 염려가 있었다. 특히, 차의 내외장패널과 같이 습도나 온도의 조건이 가혹한 옥외분위기에서 장기간 사용되는 경우에는, 피전사체에 대한 인쇄패턴의 높은 밀착성과 피전사체와 인쇄패턴의 양쪽에 대한 보호도막의 높은 밀착성의 양쪽이 요구되지만, 종래기술의 보호도막은, 이와 같은 요구를 충족할 수는 없었다.
본 발명의 하나의 목적은, 염소화폴리올레핀계의 바인더수지를 포함하는 활성제에 의하여 활성화되어 피전사체 위에 전사된 인쇄(전사)패턴 및 보호도막을 피전사체에 견고하게 밀착시킬 수가 있고, 이로서 외관을 조정한 후에 인쇄(전사)패 턴을 장기에 걸쳐 유효하게 보호할 수 있는 액압전사방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명의 다른 목적은, 염소화 폴리올레핀계의 바인더수지를 포함하는 활성제에 의하여 활성화되어 피전사체 위에 전사된 인쇄(전사)패턴 및 보호도막을 피전사체에 견고하게 밀착시킬 수가 있고, 이로서 외관을 조정한 후에 인쇄(전사)패턴을 장기에 걸쳐서 유효하게 보호할 수 있는 액압전사품을 제공하는 것에 있다.
본 발명의 더욱더 다른 목적은, 염소화 폴리올레핀계의 바인더수지를 포함하는 활성제에 의하여 활성화되어 피전사체 위에 전사된 인쇄(전사)패턴 및 자기자신을 피전사체에 견고하게 밀착시킬 수가 있고, 이로서 외관을 조정한 후에 인쇄(전사)패턴을 장기에 걸쳐서 유효하게 보호할 수 있도록 액압전사에 사용되는 도료를 제공하는 것에 있다.
발명의 개시
본 발명의 기본적인 방법은, 활성제에 의하여 활성화된 인쇄패턴을 갖는 전사필름을 액면 위에 뜨게 하고, 이 전사필름에 상대하여 액면 아래에 피전사체를 침지하여 액압에 의하여 전사필름 위의 인쇄패턴을 전사하고, 이 인쇄패턴이 전사된 피전사체의 위에 보호도막을 형성하는 액압전사방법에 있어서 전사필름 위의 인쇄패턴을 활성화하는 활성제는 염소화 폴리올레핀에 친수성 성분을 부여하여 형성된 바인더수지를 포함하고 있고, 보호도막은, 피전사체 및 그 위의 인쇄패턴과 보호도막과의 양쪽에 밀착성을 갖는 중간도막을 통하여 피전사체 위에 형성하는 것을 특징으로 하는 것에 있다.
본 발명의 구체적인 방법은, 활성제에 의하여 활성화된 인쇄패턴을 갖는 전사필름을 액면 위에 뜨게 하고, 이 전사필름에 상대하여 액면 아래에 피전사체를 침지하여 액압에 의하여 전사필름 위의 인쇄패턴을 전사하고, 이 인쇄패턴이 전사된 피전사체 위에 보호도막을 형성하는 액압전사방법에 있어서, 전사필름 위의 인쇄패턴을 활성화하는 활성제는, 알콕시·(폴리)알킬렌글리콜·모노(메타)아크릴레이트 5 내지 50중량%와 염소화 폴리프로필렌수지 5 내지 50중량%와 중합성 불포화기함유 비닐화합물 90중량% 이하로 이루어지는 그라프트 공중합체를 바인더수지로서 포함하고 있고 보호도막은, 피전사체 및 그 위의 인쇄패턴과 보호도막과의 양쪽에 밀착성을 갖는 중간도막을 통하여 피전사체 위에 형성하는 것을 특징으로 하는 것에 있다.
본 발명의 액압전사방법에 있어서, 중간도막은 호모폴리머로서의 유리전이온도가 50℃ 이상인 불포화기함유 비닐모노머 5 내지 95중량%와 호모폴리머로서의 유리전이온도가 50℃ 미만인 불포화기함유 비닐모노머 50중량% 이하와 염소화 폴리프로필렌수지 1 내지 50중량%로 이루어진 그라프트 공중합체를 바인더수지로서 함유하고 있는 것이 바람직하다.
또, 본 발명의 액압전사방법에 있어서, 보호도막은 수산기값이 10 내지 200mgKOH/g인 아크릴폴리올수지와 수산기값이 10 내지 400mgKOH/g인 폴리에스테르 폴리올수지의 적어도 한쪽 성분을 포함하고 있는 것이 바람직하다.
특히, 본 발명의 액압전사방법에 있어서, 중간도막으로서 호모폴리머로서의 유리전이온도가 50℃ 이상의 불포화기함유 비닐모노머 5 내지 95중량%와 호모폴리 머로서의 유리전이온도가 50℃ 미만인 불포화기함유 비닐모노머 50중량% 이하와 염소화폴리프로필렌수지 1 내지 50중량%로 이루어진 그라프트공중합체를 바인더수지로서 함유하고 있는 것을 사용하여 보호도막으로서 수산기값이 10 내지 200mgKOH/g인 아크릴폴리올수지와 수산기값이 10 내지 400mgKOH/g인 폴리에스테르폴리올수지의 적어도 한쪽성분을 포함하고 있는 것을 사용하면, 이들의 도막이 상호작용하여 양질의 보호도막을 형성할 수 있다.
본 발명은, 이와 같은 액압전사방법에 의하여 제조된 액압전사품도 대상으로 하는 것이다.
본 발명은 또, 이와 같은 액압전사방법에 사용되는 액압전사용 도료도 대상으로 하고 있으며, 본 발명의 액압전사용 도료는 중간도막을 형성하는 도료가 호모폴리머로서의 유리전이온도가 50℃ 이상인 불포화기함유 비닐모노머 5 내지 95중량%와 호모폴리머로서의 유리전이온도가 50℃ 미만인 불포화기함유 비닐모노머 50중량% 이하와 염소화폴리프로필렌수지 1 내지 50중량%로 이루어진 그라프트공중합체를 바인더수지로서 함유하고 있는 것을 특징으로 하고 있다.
본 발명의 액압전사용 도료는 또 보호도막을 형성하는 도료가 수산기값이 10 내지 200mgKOH/g인 아크릴폴리올수지와 수산기값이 10 내지 400mgKOH/g인 폴리에스테르폴리올수지의 적어도 한쪽성분을 포함하고 있는 것을 특징으로 하고 있다.
이와 같이, 전사필름 위의 인쇄패턴을 활성화하는 활성제가 염소화폴리올레핀에 친수성성분을 부여하여 형성된 바인더수지를 포함하는 활성제에 의하여 활성화되어 전사된 인쇄(전사)패턴을 덮는 보호도막이 피전사체 및 그위의 인쇄패턴과 보호도막과의 양쪽에 밀착성을 갖는 중간도막을 통하여 형성하면, 보호도막 및 인쇄(전사)패턴은 폴리올레핀계의 피전사체로부터 벗겨지는 일은 없고, 따라서 이 보호도막에 의하여 피전사체에 내약품성이나 내후성, 양호한 외관을 장기간에 걸쳐 유지할 수가 있다.
특히, 전사필름 위의 인쇄패턴을 활성화하는 활성제는 알콕시·(폴리)알킬렌글리콜·모노(메타)아크릴레이트 5 내지 50중량%와 염소화폴리프로필렌수지 5 내지 50중량%와 중합성 불포화기함유 비닐화합물 90중량% 이하로 이루어진 그라프트공중합체를 바인더수지로서 포함하는 활성제를 사용하여 전사필름 위의 인쇄패턴을 활성화하면, 활성제중의 염소화 폴리프로필렌수지에 의하여 폴리올레핀계의 수지성형품으로 이루어진 피전사체에 전사필름으로부터 인쇄패턴을 패턴의 흐트러짐이 생기는 경우가 없이 높은 밀착도로 전사할 수가 있지만, 중간도막이 50℃ 이상의 유리전이온도(호모폴리머로서)를 갖는 불포화기함유 비닐모노머 5 내지 95중량%와 50℃ 미만의 유리전이온도(호모폴리머로서)를 갖는 불포화기함유 비닐모노머 50중량% 이하와 염소화 폴리프로필렌수지 1 내지 50중량%로 이루어진 그라프트공중합체를 바인더수지로서 함유하고, 또 보호도막이 수산기값이 10 내지 200mgKOH/g인 아크릴폴리올수지와 수산기값이 10 내지 400mgKOH/g인 폴리에스테르폴리올수지의 적어도 한쪽 성분을 포함하고 있는 것이면, 염소화폴리올레핀에 친수성성분을 부여하여 형성된 바인더수지를 포함하는 활성제로 인쇄패턴을 활성화하여 전사된 전사패턴과 폴리올레핀계의 피전사체에 내약품성 및 내후성을 갖고 양호한 외관을 유지하는 보호도막을 높은 밀착성을 갖고 도착할 수가 있다.
더욱더 상세히 설명하면, 중간도막은 그중의 염소화폴리프로필렌수지가 이 염소화폴리올레핀수지를 포함하는 활성제에 의하여 처리된 인쇄패턴 및 이 인쇄패턴이 부착된 피전사체의 양쪽에 높은 밀착성을 갖고 또 보호도막은 바인더수지에 응집력이 그다지 강하지 않고, 염소화 폴리올레핀수지를 포함하는 활성제에 의하여 처리하고 전사된 인쇄(전사)패턴, 및 염소화 폴리올레핀수지를 포함하는 중간도막의 양자를 저해하지 않을 정도의 응집력으로 조정하여, 도막으로서의 내약품성 및 내후성 또 양호한 외관을 조정하도록 하고 있다.
중간도료의 도료성분중의 바인더수지인 그라프트공중합체에 유리전이온도(Tg)가 다른 불포화기함유 비닐모노머를 사용한 것은 바인더수지의 적당한 응축력(강도)과 적당한 점착력(밀착성)을 균형있게 확보하기 위함이다.
더욱더 상세히 설명하면, 응집력은 도막으로서의 강도를 부여하고, 한편 점착력은 밀착성(변형추종)을 부여한다. 강도를 향상하기 위해 응집력이 강한 바인더수지를 선택하면 강도는 화학결합의 견고성에 통하기 때문에 도막의 수축을 일으키고, 이는 금이 가거나, 도막의 상하층의 응력의 증대를 초래한다. 한편 점착력은 밀착성 및 추종성을 높이지만, 표면강도를 얻기 위해서는 강도와 점착력과의 균형이 중간도막의 하층인 염소화 폴리올레핀수지를 포함하는 활성제에 의하여 처리되어 폴리올레핀계의 피전사체에 피착한 인쇄패턴, 및 그 상층인 보호도막과 균형을 이루는 것이 필요하다. 중간도막의 바인더수지의 강도와 점착력은 유리전이온도(Tg)가 다른 것을 적당한 비율로 사용하여 균형을 이룰 수가 있다.
도 1A 내지 도 1D는 본 발명에 관한 액압전사방법을 공정순으로 도시하고, 도 1A는 전사필름의 인쇄패턴에 활성제를 도포하여 인쇄패턴을 활성화하는 공정을 나타내는 설명도, 도 1B는 인쇄패턴이 활성화된 전사필름이 전사영역에 송급되고 있는 상태를 도시하는 설명도, 도 1C는 피전사체가 전사필름과 함께 액체에 침적하여 액압전사되고 있는 공정을 도시하는 설명도, 도 1D는 이와 같이 전사필름으로부터 피전사체에 인쇄패턴이 전사된 상태를 도시하는 설명도, 도 2A 및 도 2B는 도 1D의 피전사체에 보호도막을 형성하는 상태를 행정순으로 도시하고, 도 2A는 피전사체위에 중간도막을 도착하는 공정을 도시하는 설명도, 도 2B는 중간도막을 통하여 보호도막을 도착하는 공정을 도시하는 설명도, 도 3은 도 1 및 도 2의 공정을 경유하여 완성한 액압전사품의 일부분의 확대단면도이다.
이하, 본 발명의 실시형태를 상세히 설명하면, 도 1A 내지 도 1D는 본 발명이 적용되는 액압전사방법을 실시하는 상태를 단계적으로 도시하고, 우선 도 1A에 도시하는 바와 같이, 베이스필름(10) 위에 소정의 인쇄패턴(12)이 인쇄된 전사필름(14)은 도시하지 않는 필름공급원으로부터 소정의 속도로 순차 활성제부착수단(16), 예를 들면 활성제도포조(16R)에 공급된다. 활성제도포조(16R)는 조체(18)내의 활성제(20)를 부착하는 도포롤(22)과 가압롤(24)과의 사이에서 전사필름(14)을 끼고 인쇄패턴(12)에 활성제(20)를 도포하여 전사필름(14)의 인쇄패턴(12)을 활성화한다. 이 활성제(20)로서는 후에 설명하는 바와 같이 염소화 폴리올레핀에 친수성성분을 부여하여 형성된 바인더수지를 포함하는 것이 사용된 다. 인쇄패턴(12)이 활성화되면, 그 잉크가 용해되어 전사가능한 상태로 된다.
이와 같이 하여 인쇄패턴(12)이 활성화된 전사필름(14)은, 도 1A에 도시하는 바와 같이, 안내롤(26)을 경유하여 도 1B에 도시하는 바와 같이, 액압전사수단(30)으로 공급된다. 액압전사수단(30)은 액압전사조(32)를 갖고, 활성화된 전사필름(14)은 인쇄패턴(12)을 상면으로 하여 전사조(32)내에 뜨게 되어 피전사체(34)가 상방으로부터 공급되는 전사영역(36)에 소정의 속도로 공급된다. 전사조(32)내에는, 전형적으로는 물인 액체(38)가 충전되어 있고, 이 액체(38)는 정액(淨液)기, 펌프 등을 포함하는 도시하지 않는 액체순환장치에 의하여 순차 순환되고 있다. 전사필름(14)은 이 액체(38)의 액면(38S) 위로 뜨게 되고, 액체(38)의 흐름에 편승하던가 적당한 이송수단에 의하여 전진한다.
피전사체(34)는 도 1C에 도시하는 바와 같이, 전사영역(36)에서 전사면(34F)이 액면(38S)으로 향하도록 하여 액압전사조(32)내의 액체(38)내에 침적된다. 이 경우, 전사필름(14)은 피전사체(34)의 액체에의 침적에 의하여 액압을 받으므로, 이 액압에 의하여 피전사체(34)의 표면에 부착되고, 그 위의 인쇄패턴(12)이 피전사체(34)의 전사면(34F)에 전사된다(도 1D 참조). 전사필름(14)의 베이스필름(10)은 액용성 또는 액팽윤성의 재료로 이루어져 있으므로, 피전사체(34)에 부착하는 경우는 없고, 액압전사조(32)내의 액체(38)에 의하여 용해하고 또는 팽윤하고, 후의 공정에서 피전사체(34)에 부착하여 남아있는 베이스필름(10)을 제거하는 적당한 필름제거수단에 의하여 제거된다.
본 발명의 방법에서는, 이와 같이 하여 전사된 인쇄패턴(이하 전사패턴(12T) 라 칭한다)을 갖는 피전사체(34)는 도 2에 도시하는 바와 같이, 제1의 도료도포(스프레이)수단(40)을 경유하여 그 위에 투명한 중간도막(42)이 도포되고, 뒤이어 제2의 도료도포(스프레이)수단(44)을 경유하여 중간도막(42) 위에 투명 또는 반투명한 보호도막(46)이 도포되지만, 이들의 도막(42, 46)의 성분에 대하여는 후에 상세히 설명한다.
본 출원인의 한사람인 후지구라 카세이 가부시키가이샤는 앞서 피전사체(34)가 예를 들면 폴리올레핀계 수지성형품과 같이 전사필름(14)으로부터의 인쇄패턴(12)의 부착성이 낮은 제품인 경우에, 이 인쇄패턴(12)의 부착성을 높일 수 있도록 활성화하는 방법 및 이 방법에 사용하는 활성제의 바인더수지를 제안하고 있다(일본 특개평 9-1996호 공보 및 일본 특개평 9-76700호 공보 참조).
이 방법에서는, 인쇄패턴(12)을 활성화하기 위하여, 알콕시·(폴리)알킬렌글리콜·모노(메타)아크릴레이트 5 내지 50중량%와 염소화 폴리프로필렌수지 5 내지 50중량%와 중합성 불포화기함유 비닐화합물 0 내지 90중량%로 이루어진 그라프트공중합체를 바인더수지로서 포함하고 있는 활성제가 사용된다.
이 활성제는, 상기의 바인더수지에 필요에 따라 무기질섬유, 가소제를 첨가하고, 톨루엔, 크실렌 등의 적당한 유기용제에 적당한 중량비율로 용해하여 형성된다. 이 활성제는, 염소화 폴리프로필렌을 포함하고 있으므로, 인쇄패턴의 부착성을 향상하기 위한 표면처리를 실시하는 일없이 폴리올레핀계 수지성형품에 양호하게 부착시킬 수가 있고, 또 이 염소화 폴리프로필렌은 친수성을 갖는 알콕시·(폴리)알킬렌글리콜·모노(메타)아크릴레이트와 그라프트화하여 친수성을 부여하고 있으 므로, 활성제의 유기용제가 소수성일지라도, 이 활성제에 의하여 처리된 인쇄패턴(12)은 액압(수압)전사조(32)내의 액체(물)면(38S) 위에서 균일 또한 충분히 연신시킬 수가 있고, 따라서 폴리올레핀계 수지성형품(피전사체(34))에 인쇄패턴(12)을 패턴의 흐트러짐이 생기는 일없이, 양호하게 부착할 수가 있다.
본 발명의 방법은 이미 설명한 바와 같이, 전사패턴(12T)을 갖는 피전사체(34) 위에 투명한 중간도막(42)을 도포하고, 뒤이어 이 중간도막(42) 위에 투명 또는 반투명한 보호도막(44)을 도포하지만, 중간도막(42)은 호모폴리머로서의 유리전이온도(Tg)가 50℃ 이상의 불포화기함유 비닐모노머 5 내지 95중량%와 호모폴리머로서의 유리전이온도(Tg)가 50℃ 미만의 불포화기함유 비닐모노머 50중량% 이하와 염소화 폴리프로필렌수지 1 내지 50중량%로 이루어진 그라프트공중합체를 바인더수지로서 함유하고, 또 보호도막(44)은 수산기값이 10 내지 220mgKOH/g인 아크릴폴리올수지와, 수산기값이 10 내지 400mgKOH/g인 폴리에스테르폴리올수지와의 적어도 한쪽 성분을 포함하고 있는 것을 특징으로 하고 있다.
보호도막용 도료로서 사용되는 수산기값이 10 내지 200mgKOH/g인 아크릴폴리올수지와 수산기값이 10 내지 400mgKOH/g인 폴리에스테르폴리올수지의 적어도 한쪽성분을 포함하고 있는 도료는, 경화제인 이소시아네이트 등과의 조합으로 가교구조를 가짐으로써, 보호도막에 필요한 내약품성 및 내후성 또 기계적 강도 및 광택을 장기간에 걸쳐 유지할 수가 있고, 또한 피전사체에의 부착력을 향상시킬 수가 있다. 보호도막으로 되는 도료성분인 아크릴폴리올수지 또는 폴리에스테르폴리올수지의 수산기값은 소요의 강도와 소요의 밀착력을 균형을 이루도록 하여 얻도록 설정 되어 있다.
즉, 아크릴폴리올수지의 수산기값이 10mgKOH/g 미만이고, 또는 폴리에스테르폴리올수지의 수산기값이 10mgKOH/g 미만이면, 가교밀도가 작아져서 강도가 저하하고, 한편 아크릴폴리올수지의 수산기값이 200mgKOH/g를 초과하고, 또 폴리에스테르폴리올수지의 수산기값이 400mgKOH/g를 초과하면 응축력이 크게 되어 밀착력이 저하한다. 따라서, 아크릴폴리올수지의 수산기값은 10 내지 200mgKOH/g이고, 또는 폴리에스테르폴리올수지의 수산기값은 10 내지 400mgKOH/g인 것이 바람직하다. 이들의 수지는 톨루엔, 크실렌 등의 적당한 유기용제에 용해하여 보호도막용 도료로서 사용된다.
보호도막에 사용되어야 할 수산기값이 10 내지 200mgKOH/g인 아크릴폴리올수지의 예로서는 도레 가부시키가이샤 제의 상품명 코탁스 LH-633, 코탁스 LH-635, 코탁스 LH-404, 코탁스 LH-470, 코탁스 LH-615, 코탁스 LH-455 및 다이니혼 잉크 가부시키가이샤 제의 상품명 아크리딕 A-801, 아크리딕 A-812, 아크리딕 A-851 등이 있다.
또, 보호도막에 사용되어야 할 수산기값이 10 내지 400mgKOH/g인 폴리에스테르폴리올수지의 예로서는, 다이니혼 잉크 가가쿠 고교 가부시키가이샤 제의 상품명 바녹 D-400-70, 바녹 D-293-70, 바녹 D-150-70, 바녹 J-517 등이 있다.
한편, 중간도막(42)은 보호도막(44)을 피전사체(34)에 직접은 아니고, 전사패턴(12T)을 포함하는 피전사체(34)와 보호도막(44)과의 양쪽에 높은 밀착성을 갖는 기능을 갖고, 유리전이온도(Tg)가 50℃ 이상인 불포화기함유 비닐모노머 5 내지 95중량%와 호모폴리머로서의 유리전이온도(Tg)가 50℃ 미만인 불포화기함유 비닐모노머 50중량% 이하와 염소화 폴리프로필렌수지 1 내지 50중량%로 이루어진 그라프트공중합체를 바인더수지로서 함유하고 있는 중간도막은 이와 같은 기능을 갖는 중간도막으로서 알맞다. 특히, 피전사체(34)가 폴리올레핀계 수지로 이루어지고, 또 그 위의 전사패턴(12T)이 염소화 폴리올레핀에 친수성성분을 부여하여 형성된 바인더수지를 포함하는 활성제로 인쇄패턴을 활성화하여 전사되어 형성되어 있는 경우에 특히 큰 효과를 달성할 수가 있다. 이 중간도막(42)은 상기 바인더수지를 톨루엔, 크실렌 등의 유기용제에 용해하여 형성되는 중간도막용 도료를 도포하여 얻어진다.
중간도막(42)의 도료성분중의 바인더수지인 그라프트공중합체에 유리전이온도(Tg)가 다른 불포화기함유 비닐모노머를 사용한 것은, 바인더수지의 적당한 응축력(강도)과 적당한 점착력(밀착성)을 균형을 취하고 확보하기 위함이다.
즉, 불포화기함유 비닐모노머의 유리전이온도(Tg)가 50℃ 이상이면, 바인더수지의 응축력이 크게 되어 강도가 증대하지만, 점착성이 저하하여 부착성이 낮아지고, 또, 불포화기함유 비닐모노머의 유리전이온도(Tg)가 50℃ 미만이면, 바인더수지의 점착력이 크게 되어 부착성이 향상하지만, 응축력이 작아져서 강도가 저하한다. 중간도막(42)에 사용되는 바인더수지는 유리전이온도가 50℃ 이상의 불포화기함유 비닐모노머와 유리전이온도가 50℃ 미만의 불포화기함유 비닐모노머와의 양쪽을 염소화 폴리프로필렌수지와 함께 그라프트공중합체로 하면 중간도막(42)에 적당한 강도와 부착성을 균형을 이루게 하여 얻을 수 있다.
유리전이온도(Tg)가 50℃ 이상의 불포화기함유 비닐모노머가 5중량% 미만이면, 바인더수지의 응집력을 얻을 수 없고 강도가 저하하고, 95중량%를 초과하면 부착성이 저하한다. 유리전이온도(Tg)가 50℃ 미만의 불포화기함유 비닐모노머가 50중량%를 초과하면 바인더수지의 응집력이 저하하고, 강도가 저하하는 것으로 된다. 또, 염소화 폴리프로필렌수지의 함유량이 1중량% 미만이면, 바인더수지의 부착력이 저하하고, 50중량%를 초과하면 강도가 저하한다.
이 중간도막의 호모폴리머에 사용되는 유리전이온도(Tg)가 50℃ 이상인 불포화기함유 비닐모노머의 예로서는 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 메타크릴산, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산 tert-부틸, 메타크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산이소보르닐, 메타크릴산이소펜타닐 등이 있다.
또, 중간도막의 다른 호모폴리머에 사용되는 유리전이온도(Tg)가 50℃ 미만인 불포화기함유 비닐모노머의 예로서는, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산부틸, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, 메타크릴산 n-부틸, 메타크릴산 iso-부틸, (메타)아크릴산라우릴, (메타)아크릴산페녹시에틸 등이 있다.
이들의 불포화기함유 비닐모노머와 함께 공중합체로 되어야 할 염소화 폴리프로필렌수지에는 니혼 세이시 가부시키가이샤 제의 상품명 수퍼클론 892L, 수퍼클론 814H 및 수퍼클론 HP-213 등이 있다.
더욱이, 상기의 실시형태에서는, 중간도막(42) 및 보호도막(44)은 도료를 스프레이코트법에 의하여 도포하여 형성하는 예를 언급하였지만, 그 이외에 만일 가능하다면, 그라비아코트법, 롤코트법, 커튼플로코트법 그외의 적당한 방법에 의하 여 실시할 수가 있다.
다음에, 본 발명의 방법에 의하여 실시되는 중간도막(42) 및 보호도막(44)의 구체적인 조성을 이하 상세히 설명한다.
우선, 중간도막에 사용되는 바인더수지의 제조방법의 일예를 설명하면, 교반기와 냉각기와 모노머적하장치를 구비한 1리터 용적의 4구 플라스크에 표 1에 도시하는 조성(A)의 각 성분을 투입하고, 교반기를 운전하면서 내부온도가 90℃로 될때까지 가온하고, 90℃에서 20분간 유지하였다. 뒤이어 조성(B)의 모노머를 1시간반에 걸쳐서 적하하고, 적하종료후 조성(C)의 성분을 가하여, 90℃에서 3시간 유지하여 중합을 종료하고 공중합체수지용액을 제조하였다. 그후, 이 공중합체수지용액을 톨루엔으로 희석하여 중간도막용 도료를 얻었다. 더욱이, 표 1에 있어서 각 성분의 사용수량은 중량부로 표시되어 있다.
Figure 112001025957744-pct00001
(*1) 니혼 세이시(주), 염소화 폴리프로필렌수지(상품명 수퍼클론 892L, 염소화율 20%, 20% 톨루엔용액)
(*2) 니혼 세이시(주), 염소화 폴리프로필렌수지(상품명 수퍼클론 814H, 염소화율 41%, 60% 톨루엔용액)
(*3) t-부틸옥시-2-에틸헥사노에이트
(*4) 메타크릴산메틸
(*5) 아크릴산이소보르닐
(*6) 메타크릴산 iso-부틸
(*7) 아크릴산 2-에틸헥실
(*8) 아조비스이소부틸로니트릴
또, 보호도막용 도료는, 이미설명한 바와 같이 도레 가부시키가이샤 제의 상품명 코탁스 LH-633, 코탁스 LH-635, 코탁스 LH-404, 코탁스 LH-470, 코탁스 LH- 615, 코탁스 LH-455 및 다이니혼 잉크 가가쿠 고교 가부시키가이샤 제의 상품명 아크리딕 A-801, 아크리딕 A-812, 아크리딕 A-851 등의 수산기값이 10 내지 200mgKOH/g인 아크릴폴리올수지, 다이니혼 잉크 가가쿠 고교 가부시키가이샤 제의 상품명 바녹 D-400-70, 바녹 D-293-70, 바녹 D-150-70, 바녹 J-517 등의 수산기값이 10 내지 400mgKOH/g인 폴리에스테르폴리올수지를 함유하여 조정된다. 예를 들면 후지구라 카세이 가부시키가이샤 제의 상품명 PG 9940(수산기값 70mgKOH/g의 아크릴폴리올수지함유) 및 후지구라 카세이 가부시키가이샤 제의 상품명 PG9941(수산기값 150mgKOH/g인 폴리에스테르폴리올수지함유)을 사용할 수가 있다. 이들의 도료는 주제 PG9940A-N의 30중량부와 그 경화제 PG9940B-N2의 5중량부와 신너로서의 PG9940C-11의 12중량부를 혼합하여 형성되든가, 주제 PG9941A-N의 100중량부와 그 경화제 PG9941B의 25중량부와 신너로서의 PG9941CS-1의 20중량부를 혼합하여 형성된다.
다음에, 본 발명의 액압전사방법에 사용된 피전사체, 전사필름의 인쇄패턴을 활성화하는 활성제, 중간도막용 도료 및 보호도막용 도료의 성분에 관하여 몇개의 실시예를 설명한다.
(실시예 1)
도 1A에 도시하는 방법으로 전사필름 위의 인쇄패턴을 활성화하기 위하여 바인더수지로서 후지구라 카세이 가부시키가이샤 제의 상품명 PG2799L 30중량부와 DBP(디부틸프탈레이트) 15중량부와 부틸카르비톨아세테이트 45중량부와 크실렌 10중량부로 이루어진 활성제를 사용하였다. 이 활성제를 전사필름 위의 인쇄패턴에 도포하여 인쇄패턴을 활성화한 후, 도 1B 내지 도 1D에 도시하는 방법에 의하여 폴리프로필렌수지성형품을 피전사체로서 그 위에 전사필름으로부터 인쇄패턴을 전사하고, 피전사체의 건조후, 도 2A 및 도 2B에 도시하는 스프레이코트법에 의하여 중간도막 및 보호도막을 형성하였다.
중간도막은 표 1의 공중합체수지용액 V1의 10중량부를 다시 톨루엔 90중량부로 희석하여 얻어진 도료를 건조두께로 5 내지 15㎛로 되도록 도포한 후 건조하여 형성하고, 또 보호도막은 수산기값 70mgKOH/g의 아크릴폴리올수지함유의 후지구라 카세이 가부시키가이샤 제의 상품명 PG9940을 건조막두께로 10 내지 40㎛ 되도록 도포하여 형성하였다. 더욱이 활성제는 도포량 14 내지 15g/m2의 판동을 사용하여 도포하였다.
(실시예 2)
중간도막용의 바인더수지로서 표 1의 공중합체수지용액 V2을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1과 완전히 동일한 방법으로 액압전사를 행하고, 도막을 형성하였다.
(실시예 3)
중간도막용의 바인더수지로서 표 1의 공중합체수지용액 V3을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 완전히 동일한 방법으로 액압전사를 행하고, 도막을 형성하였다.
(비교예 1)
염소화 폴리프로필렌을 포함하지 않는 통상의 활성제를 사용하여 활성화한 인쇄패턴을 전사필름으로부터 액압전사하여 얻어진 전사패턴을 갖는 폴리올레핀계의 피전사체에 중간도막을 통하지 않고 직접 보호도막을 형성하였지만 활성제는 염소화폴리올레핀에 친수성성분을 부여하여 형성된 바인더수지를 전혀 포함하지 않는 종래 일반의 활성제를 사용하고, 또 보호도막은 실시예 1에서 사용한 도료와 같은 후지구라 카세이 가부시키가이샤 제의 상품명 PG9940을 도포하여 형성하였다.
(비교예 2)
비교예 1과 같은 활성제를 사용하여 활성화한 인쇄패턴을 전사필름으로부터 액압전사하여 얻어진 전사패턴을 갖는 폴리올레핀계의 피전사체에 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 제로 상품명 유니스톨 D401의 범용의 폴리프로필렌용 도료를 도포하여 중간도막을 형성한 후, 실시예 1에서 사용한 도료와 같은 후지구라 카세이 가부시키가이샤 제의 상품명 PG9940를 도포하여 보호도막을 형성하였다.
(비교예 3)
비교예 1과 같은 활성제를 사용하여 활성화한 인쇄패턴을 전사필름으로부터 액압전사하여 얻어진 전사패턴을 갖는 폴리올레핀계의 피전사체에 실시예 1에서 사용한 것과 같은 중간도막을 실시한 후에 실시예 1에서 사용한 도료와 같은 후지구라 카세이 가부시키가이샤 제의 상품명 PG9940을 도포하여 보호도막을 형성하였다.
(비교예 4)
실시예 1과 같은 활성제를 사용하여 활성화한 인쇄패턴을 전사필름으로부터 액압전사하여 얻어진 전사패턴을 갖는 폴리올레핀계의 피전사체에 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 제로 상품명 유니스톨 P401의 범용의 폴리프로필렌용 도료를 도포하여 중간도막을 형성한 후, 실시예 1에서 사용한 것과 같은 후지구라 카세이 가부시키가이샤 제의 상품명 PG9940을 도포하여 보호도막을 형성하였다.
(비교예 5)
실시예 1에서 사용한 것과 같은 활성제를 사용하여 활성화한 인쇄패턴을 액압전사하여 얻어진 전사패턴을 갖는 폴리올레핀계의 피전사체에 중간도막을 통하지 않고, 실시예 1에서 사용한 도료와 같은 후지구라 카세이 가부시키가이샤 제의 상품명 PG9940을 도포하여 보호도막을 형성하였다.
(비교예 6)
후지구라 카세이 가부시키가이샤 제의 상품명 PG9940의 150중량부에 대하여 표 1의 공중합체수지용액 V1의 10중량부를 첨가하여 조제한 도료를 사용한 것을 제외하고는 비교예 5와 같은 방법으로 액압전사와 도막의 형성을 행하였다.
이들의 실시예 1 내지 3, 비교예 1 내지 6의 활성제 및 도료의 조성을 한데 모으면, 다음 표 2와 같다.
Figure 112001025957744-pct00002
「Af」: 바인더수지로서 후지구라 카세이 가부시키가이샤 제의 상품명 PG2799L 30중량부와, DBP(디부틸프탈레이트) 15중량부와 부틸카르비톨아세테이트 45중량부와 크실렌 10중량부로 이루어진 활성제.
「Ap」: 종래 일반의 활성제(염소화 폴리올레핀에 친수성성분을 부여하여 형성된 바인더수지성분을 전혀 포함하지 않는다).
「PCv1」: 표 1의 바인더수지 V1의 10중량부에 톨루엔 90중량부에 용해하여 얻어진 도료.
「PCv2」: 표 1의 바인더수지 V2의 10중량부에 톨루엔 90중량부에 용해하여 얻어진 도료.
「PCv3」: 표 1의 바인더 수지 V3의 10중량부에 톨루엔 90중량부에 용해하여 얻어진 도료.
「PCp」: 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 제의 상품명 유니스톨 P401(범용의 폴리프로필렌용 도료).
「TCf」: 후지구라 카세이 가부시키가이샤 제의 상품명 PG9940의 도료.
다음에 이들의 실시예 1 내지 3, 비교예 1 내지 6에 의하여 얻어진 피전사체(액압전사품)의 보호도막의 외관, 초기밀착상태 및 2차밀착상태를 평가한 즉, 다음의 표 3과 같았다. 이 평가에 있어서, 외관은 광택계에 의하여 계측하여 얻어지는 60°의 광택을 기준에 판단하여 90 이상의 경우에는 ○, 80 내지 90의 경우에는 △, 80 미만의 경우에는 ×로 평가하였다. 또 초기밀착상태는 보호도막을 형성한 직후의 밀착상태, 이차밀착상태는 보호도막형성후, 40℃에서 24시간의 내수시험 또는 50℃에서 500시간 습도 95%의 분위기에서 내습시험을 행한 후의 밀착상태를 측정하였다. 이 밀착상태는 JIS-K-5400, 「8.5.1 바둑판눈법」에 의하여 밀착성시험(간극 1mm, 바둑판눈의 수 100)을 행하고, 박리의 흔적이 인정되지 않는 경우를 ○로 평가하고 박리가 1 이상 10 미만/100을 △로 평가하고, 박리가 10 이상/100인 경우를 ×로 평가하였다.
Figure 112001025957744-pct00003
상기의 표 3으로부터 알 수 있는 바와 같이 중간도막을 통하여 보호도막을 실시하지만, 중간도막이 50℃ 이상의 유리전이온도를 갖는 불포화기함유 비닐모노머 5 내지 95중량%와 50℃ 미만의 유리전이온도를 갖는 불포화기함유 비닐모노머 50중량% 이하와 염소화 폴리프로필렌수지 1 내지 50중량%로 이루어진 그라프트공중합체를 바인더수지로서 함유하고 있고, 또한 보호도막이 수산기값이 10 내지 200mgKOH/g인 아크릴폴리올수지와 수산기값이 10 내지 400mgKOH/g인 폴리에스테르폴리올수지의 적어도 한쪽성분을 포함하고 있는 실시예 1 내지 3의 경우에는 보호도막의 외관, 초기밀착상태 및 이차밀착상태의 모든 것에 걸쳐서 양호하고, 따라서 양질의 보호도막과 인쇄(전사)패턴을 폴리올레핀계의 피전사체에 장기간에 걸쳐서 밀착한 상태를 유지할 수 있음을 알 수 있다.
한편 보호도막으로서 수산기값이 10 내지 200mgKOH/g인 아크릴폴리올수지 또는 수산기값이 10 내지 400mgKOH/g인 폴리에스테르폴리올수지를 포함하고 있더라도, 활성제가 염소화 폴리프로필렌을 포함하지 않는 종래기술의 것을 사용하고(비교예 1 및 2), 또는 중간도막을 실시하는 일없이, 피전사체를 직접 실시하고(비교예 5 및 6), 혹은 중간도막에 유리전이온도가 다른 두개의 불포화기함유 비닐모모머와 염소화 폴리올레핀수지로 이루어진 그라프트공중합체를 함유하고 있지 않으면(비교예 4), 외관(비교예 6), 초기밀착상태(비교예 1 내지 6) 및 이차밀착상태(비교예 1 내지 6)가 나쁘고, 특히 실외에서 사용되어 온도, 습도 등으로 가혹한 분위기하에 사용되는 차의 내장패널이나 외장패널 등과 같이 고도의 밀착상태가 요구되는 피전사체에는 본 발명 이외의 방법으로 실시된 도막은 적합하지 않음을 알 수 있다.
이와 같이 전사필름 위의 인쇄패턴을 활성화하는 활성제가 염소화 폴리올레핀에 친수성성분을 부여하여 형성된 바인더수지를 포함하는 활성제에 의하여 활성화되어 전사된 인쇄(전사)패턴을 덮는 보호도막이 피전사체 및 그 위의 인쇄패턴과 보호도막과의 양쪽에 밀착성을 갖는 중간도막을 통하여 형성하므로, 인쇄(전사)패턴 또 중간도막 및 보호도막은 피전사체로부터 벗겨지는 경우는 없고, 따라서, 이 보호도막에 의하여 양호한 외관으로 조정된 뒤에 내약품성이나 내후성을 장기간에 걸쳐서 유지할 수가 있다.
특히, 전사필름 위의 인쇄패턴을 활성화하는 활성제는 알콕시·(폴리)알킬렌글리콜·모노(메타)아크릴레이트 5 내지 50중량%와 염소화 폴리프로필렌수지 5 내지 50중량%와 중합성불포화기함유 비닐화합물 90중량% 이하로 이루어진 그라프트공중합체를 바인더수지로서 포함하는 활성제를 사용하여 전사필름 위의 인쇄패턴을 활성화하면, 활성제중의 염소화 폴리프로필렌수지에 의하여 폴리올레핀계 등의 수지성형품으로 이루어진 피전사체에 전사필름으로부터 인쇄패턴을 패턴의 흐트러짐이 생기는 일없이, 높은 밀착도로 전사할 수 있지만, 중간도막이 호모폴리머로서의 유리전이온도(Tg)가 50℃ 이상인 불포화기함유 비닐모노머 5 내지 95중량%와 호모폴리머로서의 유리전이온도(Tg)가 50℃ 미만인 불포화기함유 비닐모노머 50중량% 이하와, 염소화 폴리프로필렌수지 1 내지 50중량%로 이루어진 그라프트공중합체를 바인더수지로서 함유하고, 또 보호도막이 수산기값이 10 내지 200mgKOH/g인 아크릴폴리올수지와 수산기값이 10∼400mgKOH/g인 폴리에스테르폴리올수지의 적어도 한쪽성분을 포함하고 있는 것이면, 염소화 폴리올레핀에 친수성성분을 부여하여 형성된 바인더수지를 포함하는 활성제로 인쇄패턴을 활성화하여 전사된 전사패턴 및 그 위의 보호도막을 폴리올레핀계의 피전사체에 견고하게 밀착시킬 수가 있고, 따라서 이 보호도막에 의하여 외관을 조정한 다음 내약품성 및 내후성을 장기간에 걸쳐서 유지할 수가 있다.
또, 이와 같이 중간도막이 50℃ 이상의 유리전이온도(Tg)를 갖는 불포화기함유 비닐모노머 5 내지 95중량%와 50℃ 미만의 유리전이온도(Tg)를 갖는 불포화기함유 비닐모노머 50중량% 이하와 염소화 폴리프로필렌수지 1 내지 50중량%로 이루어진 그라프트공중합체를 바인더수지로서 함유하고, 또 보호도막에 수산기값이 10 내지 200mgKOH/g인 아크릴폴리올수지와 수산기값이 10 내지 400mgKOH/g인 폴리에스테르폴리올수지의 적어도 한쪽의 성분을 포함하고 있는 액압전사품은 이 보호도막에 의하여 외관을 조정한 다음에 내약품성 및 내후성을 장기간에 걸쳐서 유지할 수가 있다.
더욱더 50℃ 이상의 유리전이온도(Tg)를 갖는 불포화기함유 비닐모노머 5 내지 95중량%와 50℃ 이하의 유리전이온도(Tg)를 갖는 불포화기함유 비닐모노머 50중량% 이하와 염소화 폴리프로필렌수지 1 내지 50중량%로 이루어진 그라프트공중합체를 바인더수지로서 함유하는 중간도막용 도료와, 수산기값이 10 내지 200mgKOH/g인 아크릴폴리올수지와 수산기값이 10 내지 400mgKOH/g인 폴리에스테르폴리올수지의 적어도 한쪽성분을 포함하고 있는 보호도막용 도료와는 피전사체에 액압전사를 실시된 전사패턴과 도료 자신을 피전사체에 견고하게 밀착시킬 수가 있고, 따라서 외관을 조정한 다음에 전사패턴을 장기간에 걸쳐서 유지할 수 있는 액압전사품을 제조하는데 알맞다.
이상과 같이, 본 발명에 관한 방법은 차의 패널처럼 온도, 습기 등의 가혹한 환경하에 사용되는 피전사체의 표면에 전사된 인쇄패턴을 장기간에 걸쳐서 유지하는데 알맞다.

Claims (7)

  1. 활성제에 의하여 활성화된 인쇄패턴(12)을 갖는 전사필름(14)을 액면(38S) 위에 뜨게 하고, 상기 전사필름에 상대하여 상기 액면 아래에 피전사체(34)를 침지하여 액압에 의하여 상기 전사필름 위의 인쇄패턴을 전사하고, 상기 인쇄패턴이 전사된 상기 피전사체의 위에 보호도막(46)을 형성하는 액압전사방법에 있어서, 상기 인쇄패턴을 활성화하는 활성제는 염소화 폴리올레핀에 친수성성분을 부여하여 형성된 바인더수지를 포함하고 있고, 상기 보호도막은 상기 피전사체 및 그 위의 인쇄패턴과 상기 보호도막의 양쪽에 밀착성을 갖는 중간도막(42)을 통하여 상기 피전사체 위에 형성하고, 상기 중간도막은 호모폴리머로서의 유리전이온도가 50℃ 이상인 불포화기함유 비닐모노머 5 내지 95중량%와 호모폴리머로서의 유리전이온도가 50℃ 미만인 불포화기함유 비닐모노머 50중량% 이하와 염소화 폴리프로필렌수지 1 내지 50중량%로 이루어진 그라프트공중합체를 바인더수지로서 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 액압전사방법.
  2. 활성제에 의하여 활성화된 인쇄패턴(12)을 갖는 전사필름(14)을 액면(38S) 위에 뜨게 하고, 상기 전사필름에 상대하여 상기 액면 아래에 피전사체(34)를 침지하여 액압에 의하여 상기 전사필름 위의 인쇄패턴을 전사하고, 이 인쇄패턴이 전사된 상기 피전사체 위에 보호도막(46)을 형성하는 액압전사방법에 있어서, 상기 인쇄패턴을 활성화하는 활성제는 알콕시·(폴리)알킬렌글리콜·모노(메타)아크릴레이트 5 내지 50중량%와, 염소화 폴리프로필렌수지 5 내지 50중량%와 중합성 불포화기함유 비닐화합물 90중량% 이하로 이루어진 그라프트공중합체를 바인더수지로서 포함하고 있고, 상기 보호도막은 상기 피전사체 및 그 위의 인쇄패턴과 상기 보호도막과의 양쪽에 밀착성을 갖는 중간도막(42)을 통하여 상기 피전사체 위에 형성하 고, 상기 중간도막은 호모폴리머로서의 유리전이온도가 50℃ 이상인 불포화기함유 비닐모노머 5 내지 95중량%와 호모폴리머로서의 유리전이온도가 50℃ 미만인 불포화기함유 비닐모노머 50중량% 이하와 염소화 폴리프로필렌수지 1 내지 50중량%로 이루어진 그라프트공중합체를 바인더수지로서 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 액압전사방법.
  3. 삭제
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 중간도막은 호모폴리머로서의 유리전이온도가 50℃ 이상인 불포화기함유 비닐모노머 5 내지 95중량%와 호모폴리머로서의 유리전이온도가 50℃ 미만인 불포화기함유 비닐모노머 50중량% 이하와 염소화 폴리프로필렌수지 1 내지 50중량%로 이루어진 그라프트공중합체를 바인더수지로서 함유하고, 상기 보호도막은 수산기값이 10 내지 200mgKOH/g인 아크릴폴리올수지와 수산기값이 10 내지 400mgKOH/g인 폴리에스테르폴리올수지의 적어도 한쪽성분을 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 액압전사방법.
  5. 피전사체;
    상기 피전사체상에 전사된 인쇄패턴;
    상기 인쇄패턴상에 형성된 중간도막; 및
    상기 중간도막상에 형성된 보호도막으로 이루어지는 액압전사품으로서, 상기 인쇄패턴은 염소화 폴리올레핀에 친수성 성분을 부여하여 형성된 바인더수지를 포함하는 활성제로 활성화되며, 상기 중간도막은 호모폴리머로서의 유리전이온도가 50℃ 이상인 불포화기함유 비닐모노머 5 내지 95중량%와 호모폴리머로서의 유리전이온도가 50℃ 미만인 불포화기함유 비닐모노머 50중량% 이하와 염소화 폴리프로필렌수지 1 내지 50중량%로 이루어진 그라프트공중합체를 바인더수지로서 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 액압전사품.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 액압전사방법에 사용되는 액압전사용 도료로서, 상기 중간도막을 형성하는 도료가 호모폴리머로서의 유리전이온도가 50℃ 이상인 불포화기함유 비닐모노머 5 내지 95중량%와 호모폴리머로서의 유리전이온도가 50℃ 미만인 불포화기함유 비닐모노머 50중량% 이하와 염소화 폴리프로필렌수지 1 내지 50중량%로 이루어진 그라프트공중합체를 바인더수지로서 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 액압전사용 도료.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 액압전사방법에 사용되는 액압전사용 도료로서, 상기 보호도막을 형성하는 도료에 수산기값이 10 내지 200mgKOH/g인 아크릴폴리올수지와 수산기값이 10 내지 400mgKOH/g인 폴리에스테르폴리올수지의 적어도 한쪽성분을 포함하고 있는 것을 특징으로 하는 액압전사용 도료.
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