JPH0911700A - 水圧転写による印刷膜を有する物品および被覆用硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】水圧転写による印刷面に、予めプライマー処理
を施すことなく強固に付着し、かつ１度の塗装で満足し
得る鮮映性を与えることができると同時に、耐久性、高
級感、経済性を向上させること。 【構成】水圧転写により表面に形成された印刷膜を硬化
性樹脂組成物で被覆してなる物品において、水酸基を含
有するビニルモノマー１モルに対して１〜１００モルの
ラクトン化合物を反応させて得られるポリラクトン化合
物１０〜１００重量部と単量体成分０〜９０重量部とを
共重合させてなるポリオール樹脂と、このポリオール樹
脂の水酸基と反応可能なイソシアネート化合物とを含有
する硬化性樹脂組成物で前記印刷膜を被覆したことを特
徴とする水圧転写による印刷膜を有する物品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、水圧転写法によりプ
ラスチック成型品などの表面に形成された図柄などの形
成された印刷面を被覆することにより優れた耐傷つき性
と高級感を付与する硬化性樹脂組成物及びその利用によ
り表面処理された塗装品に関する。

【従来の技術】

【０００２】従来の技術としては、例えば自動車内装部
品、家電製品、事務用品、屋内装飾品等の表面仕上げ処
理方法の一つに水圧転写法による印刷仕上げがある。こ
の水圧転写印刷法は、あらかじめ図柄などが表面に印刷
された特殊なフィルムを水面に浮かべ、フィルムが水に
溶けて水面に図柄などを表すインキが浮いた状態で、Ａ
ＢＳ素材などからなるプラスチック成型品のような被印
刷物品を水面に押しつけ、そのときに被印刷物品に加わ
る水圧を利用して、図柄などのインキをプラスチック成
型品の表面へ転写する印刷方法である。

【０００３】このような水圧転写法による印刷面は、一
般に耐水性、耐薬品性、耐候性、外部からの機械的衝撃
に対する耐久性、および高級感に乏しいため、従来では
水圧転写処理後の印刷面に、通常、数平均分子量が１
０，０００を超えるクリヤ塗料を用いてクリヤ塗装、カ
ラークリヤ塗装、艶消しクリヤ塗装などの保護塗装処理
が行われている。また、高級感の付与と共に高度な耐久
性を重視する自動車内装部品などの場合では、水圧転写
による印刷後の塗装として、特に耐傷つき性および耐紫
外線性の優れた保護塗装が要求されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、水圧転
写による印刷面に対する良好な付着性と良好な耐傷つき
性などの耐久性を両立する保護塗装が困難であったた
め、あらかじめプライマー処理を施してから耐傷つき性
などの耐久性の良い保護塗装処理を施す必要があった。
このため、塗装コスト、生産性などに問題があった。

【０００５】さらにまた、水圧転写法により物品表面に
印刷を行う場合には、水圧転写により印刷フィルム上か
ら物品の表面に転写された図柄などの色の濃淡に応じて
膜厚の厚い箇所と薄い箇所ができるので（最大で１０μ
ｍ程度）、従来の塗料を通常の塗装方法でこのような印
刷面に塗布した場合には、満足できる鮮映性が得られる
ほど塗布面が平滑にならず、したがって、高精度の平滑
面を得るためには前述のようにあらかじめプライマー処
理を施した上に、さらに１度に塗る塗膜を薄くして２
度、３度と塗装を繰り返す必要があり、経済性の面で問
題があった。

【０００６】この発明は、水圧転写による印刷面に、予
めプライマー処理を施すことなく付着性が良好で、かつ
満足し得る鮮映性、高級感、耐久性と経済性の両立した
水圧転写による印刷膜を有する物品およびその被覆用硬
化性樹脂組成物を提供するものである。

【０００７】

【問題を解決するための手段】前述のような課題を解決
するために、請求項１の発明では、水圧転写により表面
に形成された印刷膜を被覆してなる物品において、水酸
基を含有するビニルモノマー１モルに対して１〜１００
モルのラクトン化合物を反応させて得られるポリラクト
ン化合物１０〜１００重量部と単量体成分０〜９０重量
部とを共重合させてなるポリオール樹脂と、このポリオ
ール樹脂の水酸基と反応可能なイソシアネート化合物と
からなる硬化性樹脂組成物を前記印刷膜に塗布したこと
を特徴とする水圧転写による印刷膜を有する物品を提供
するものである。

【０００８】前述のような課題を解決するために、請求
項２の発明では、請求項１記載のポリオール樹脂が５０
〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有することを特徴
とする水圧転写による印刷膜を有する物品を提供するも
のである。

【０００９】前述のような課題を解決するために、請求
項３の発明では、水酸基を含有するビニルモノマー１モ
ルに対して１〜１００モルのラクトン化合物を反応させ
て得られるポリラクトン化合物１０〜１００重量部と単
量体成分０〜９０重量部とを共重合させてなるポリオー
ル樹脂であって、かつ数平均分子量が２，０００以上で
１０，０００以下の範囲のポリオール樹脂と、このポリ
オール樹脂の水酸基１当量に対してイソシアネート基が
０．５〜３．０当量配合されているイソシアネート化合
物とからなることを特徴とする硬化性樹脂組成物を提供
するものである。

【００１０】

【実施例】以下に本発明の一実施例を説明すると、この
硬化性組成物は通常の水圧転写による印刷面に塗装処理
される直前に、ポリオール樹脂成分を主成分とする主剤
と、イソシアネート化合物を主成分とする硬化剤と、有
機溶剤を主成分とするシンナーを混合することによって
得られる。

【００１１】本発明に用いられるポリオール樹脂に用い
られるポリラクトン化合物の反応開始物質としては、例
えばヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチル
メタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒド
ロキシブチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアク
リレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等のアク
リル酸またはメタクリル酸の炭素数２〜８のヒドロキシ
アルキルエステル等があげられる。これらのなかで好ま
しくは、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレートである。

【００１２】ポリラクトン化合物は、前記反応開始物質
１モルに対して１〜１００モル、好ましくは５〜２０モ
ルのβ−プロピオラクトン、ピバロラクトン、γ−ブチ
ロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクト
ン、ε−カプロラクトン等のラクトン化合物、好ましく
はε−カプロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクト
ンを触媒下で１００℃〜１８０℃、好ましくは１３０℃
〜１５０℃の温度で１〜１５時間反応させて得られる。

【００１３】前記反応開始物質１モルに対してラクトン
化合物１モル以下を反応させたポリラクトン化合物を用
いて本硬化性樹脂組成物を構成した場合、耐傷つき性等
の耐久性の向上が図れないため好ましくない。また、前
記反応開始物質１モルに対してラクトン化合物１００モ
ル以上を反応させたポリラクトン化合物を用いて本硬化
性樹脂組成物を構成した場合、ポリオール樹脂の粘度上
昇、低温貯蔵時の安定性の低下などが現れ、このことは
水圧転写による印刷面をもつ物品に塗布した場合に、そ
の印刷面のインキの濃淡に伴い塗布面に凹凸が生じるた
め高精度の平滑面が得られず、満足し得る鮮映度が得ら
れないので好ましくない。

【００１４】次に、ポリラクトン化合物の合成で用いら
れる触媒としては、例えばカルボン酸、スルホン酸、有
機リン酸等の有機酸、ジブチル錫ジラウレート、オクチ
ル酸錫、ジブチル錫オキシド、塩化第一錫、臭化第一
錫、ヨウ化第一錫、テトラブチルチタネート、テトラプ
ロピルチタネート、テトラエチルチタネート等の有機金
属化合物などがあげられる。

【００１５】前記方法により得られたポリラクトン化合
物のポリオール中での配合割合は、１０〜１００重量部
が好ましい。より好ましくは、２５〜５０重量部であ
る。ポリオール中でのポリラクトン化合物の配合割合が
１０重量部以下の場合では、耐傷つき性等の耐久性の向
上が図れないので好ましくない。

【００１６】前記ポリラクトン化合物と共重合可能な単
量体成分としては、アクリル酸またはメタクリル酸のエ
ステル、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸オク
チル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキ
シル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル等
のアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数１〜１８のア
ルキルエステル、アクリル酸メトキシブチル、メタクリ
ル酸メトキシブチル、アクリル酸メトキシエチル、メタ
クリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシブチル、
メタクリル酸エトキシブチル等のアクリル酸またはメタ
クリル酸の炭素数２〜１８のアルコキシアルキルエステ
ル、アリルアクリレート、アリルメタクリレート等のア
クリル酸またはメタクリル酸の炭素数２〜８のアルケニ
ルエステル、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキ
シエチルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレー
ト、ヒドロキシブチルメタクリレート、ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート
等のアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数２〜８のヒ
ドロキシアルキルエステル、アリルオキシエチルアクリ
レート、アリルオキシエチルメタクリレート等のアクリ
ル酸またはメタクリル酸の炭素数３〜１８のアルケニル
オキシアルキルエステルなどがある。

【００１７】また、ビニル芳香族化合物、例えば、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロ
ルスチレン、ポリオレフィン系化合物、例えば、ブタジ
エン、イソプレン、クロロプレンなどもあり、他にアク
リロニトリル、メタクリロニトリル、メチルイソプロペ
ニルケトン、酢酸ビニル、ビニルプロピオネート、ビニ
ルピバレート、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミドブチルエーテル、ジメチルアミノ
エチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリ
レート、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロ
トン酸、アリルアルコール、マレイン酸などがある。

【００１８】本発明に用いられるポリオール樹脂は、通
常のアクリル樹脂やビニル樹脂等の合成反応と同様な方
法、条件で得ることができる。このような合成反応の一
例として、各単量体成分を有機溶剤に溶解し、ラジカル
重合開始剤の存在下に窒素雰囲気下で６０〜１８０℃程
度の温度で撹拌しながら加熱する方法がある。その反応
時間は、通常１〜１０時間程度であり、また、有機溶剤
としてエーテル系溶媒、エステル系溶媒、炭化水素系溶
媒を使用できる。

【００１９】ラジカル重合開始剤としては、通常用いら
れているものを使用することができ、その一例として
は、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート等の過酸化物、アゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化
合物などがある。

【００２０】本発明に用いられるポリオール樹脂は、数
平均分子量２，０００〜１０，０００が好ましく、より
好ましくは数平均分子量３，０００〜６，０００であ
る。数平均分子量が２，０００未満の場合、硬化後の硬
化性組成物の耐溶剤性、耐薬品性等の耐久性が低下し、
水圧転写による印刷面をもつ物品における印刷面の耐久
性を満足できるほど高くできないので、好ましくない。
また、数平均分子量が１０，０００を超える場合、ポリ
オール樹脂の粘度増大、塗装処理後の表面の平坦性の低
下などが起こり、水圧転写による印刷面をもつ物品に塗
布した場合に、その印刷面のインキの濃淡に伴い塗布面
に凹凸が生じるため高精度の平滑面が得られず、満足し
得る鮮映度が得られないので好ましくない。

【００２１】本発明に用いられるポリオール樹脂の水酸
基価は、５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、より
好ましくは８０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である。
水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合、硬化性組成
物の耐溶剤性、耐薬品性、耐傷つき性等の耐久性が悪く
なるので好ましくない。水酸基価が１５０ｍｇＫＯＨ／
ｇを超える場合、リコート性の低下、可使時間が極めて
短くなるなどの問題が起こり好ましくない。

【００２２】本発明に用いられるイソシアネート系化合
物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
４，４’−メチレンビス（シクロペキシルイソシアネー
ト）、キシリレンジイソシアネート等のビューレットタ
イプ付加物、イソシアヌル環タイプ、多価アルコール付
加物等があげられる。

【００２３】これらのなかで好ましくは、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
４，４’−メチレンビス（シクロペキシルイソシアネー
ト）等の無黄変タイプのジイソシアネート化合物のビュ
ーレットタイプ付加物、イソシアヌル環タイプ、多価ア
ルコール付加物である。

【００２４】本発明の硬化性樹脂組成物には、必要に応
じて、例えばポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキ
シ樹脂、アクリル樹脂、繊維素系樹脂などと混合するこ
とができるが、それらの量は本発明の効果を維持するた
めに３０重量％を越えないことが好ましい。

【００２５】さらに、本発明の硬化性樹脂組成物には、
必要に応じて、公知の塗面調整剤、流動性調整剤、紫外
線吸収剤、光安定剤、硬化触媒、体質顔料、着色顔料、
金属顔料、マイカ粉顔料、染料等を添加することができ
る。

【００２６】本発明の硬化性樹脂組成物は、通常、有機
溶剤で希釈して用いられる。好ましい有機溶剤として
は、例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケト
ン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶
剤、ジオキサン、エチレングリコールジエチルエーテル
等のエーテル系溶剤などをあげることができる。これら
の溶剤は単独または混合して用いることができる。

【００２７】本発明の硬化性樹脂組成物は、例えばスプ
レー塗装、ロール塗装、ハケ塗り等の一般的な塗装方法
によって塗装することができる。

【００２８】本発明の硬化性樹脂組成物は、１００℃以
下の低温でも容易に架橋硬化させることができ、例え
ば、５０〜１００℃程度の温度に加熱する場合には、１
０分〜３時間程度で硬化させることができる。

【００２９】次に実施例１〜実施例８および比較例１〜
比較例３を用いてこの発明を具体的に説明するが、これ
らによって本発明を限定するものではない。

【００３０】

【実施例１】 （ポリラクトン化合物Ａの合成）空気導入管、温度計、
冷却管、撹拌装置を備えた四つ口フラスコにメタクリル
酸２−ヒドロキシエチル１３０部、ε−カプロラクトン
２３０部、ハイドロキノンモノメチルエーテル１部、塩
化第一錫０．０３部を入れ、空気を通じながら１２０℃
の温度で８時間反応させ、ポリラクトン化合物Ａを得
た。

【００３１】（ポリオール樹脂の合成）窒素導入管、温
度計、冷却管、滴下ロート、撹拌装置を備えた四つ口フ
ラスコにトルエン２４０部、キシレン２４０部を仕込み
１２０℃の温度に加熱した。別に調整したメタクリル酸
メチル９３．６部、スチレン９６部、アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル６８．６部、メタクリル酸ノルマルブチ
ル１２１部、ポリラクトン化合物Ａ９６部、メタクリル
酸４．８部、ターシャリーブチルパーオキシ２−エチル
ヘキサノエート３８．４部からなる混合物を滴下ロート
を用いて２時間にわたってフラスコ内に添加した。添加
終了後、２０分毎に１００分間にわたってターシャリー
ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート２部を合計
５回添加した。さらに、１００分間にわたってフラスコ
内の温度を１２０℃に保って反応を終了した。得られた
ポリオール樹脂の水酸基価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇであ
った。

【００３２】（硬化性樹脂組成物の調整）ポリオール樹
脂７５部、メチルエチルケトン１０部、トルエン１５
部、ジブチル錫ジラウレート０．０１部を混合してクリ
ヤ樹脂組成物を得た。

【００３３】別にＴＰＡ−１００（旭化成（株）製ヘキ
サメチレンジイソシアネートのイソシアヌル環タイプイ
ソシアネート化合物）３０部、２４Ａ−１００（旭化成
（株）製ヘキサメチレンジイソシアネートのビューレッ
ト付加タイプイソシアネート化合物）３０部、トルエン
２０部、酢酸エチル２０部を混合して硬化剤を得た。

【００３４】別に酢酸エチル２０部、メチルイソブチル
３０部、トルエン３０部、ソルベッソ１５０（炭化水素
系混合溶剤）２０部を混合してシンナーを得た。

【００３５】前記クリヤ樹脂に含まれる水酸基１当量に
対して１．２当量の割合で前記硬化剤を配合し、さらに
２５℃における粘度がフォードカップ＃４で１１．５秒
になるまで前記シンナーで希釈して硬化性樹脂組成物を
得た。

【００３６】（塗装及び乾燥）ＡＢＳ成型素材に水圧転
写法により木目調印刷の施された物品に対して、前記シ
ンナーで希釈された硬化性樹脂組成物をエアースプレー
塗装により乾燥膜厚がほぼ２５μｍになるよう均一に塗
装を行った。エアースプレー終了後、５分間静置し、８
０℃のボックス型乾燥炉で３０分間の乾燥を行った。さ
らに、一週間常温放置することにより乾燥過程を終了し
た。

【００３７】

【実施例２】 （ポリラクトン化合物Ｂの合成）空気導入管、温度計、
冷却管、撹拌装置を備えた四つ口フラスコにメタクリル
酸２−ヒドロキシエチル１３０部、ε−カプロラクトン
５７０部、ハイドロキノンモノメチルエーテル１部、塩
化第一錫０．０６部を入れ、空気を通じながら１２０℃
の温度で８時間反応させポリラクトン化合物Ｂを得た。

【００３８】（ポリオール樹脂の合成）窒素導入管、温
度計、冷却管、滴下ロート、撹拌装置を備えた四つ口フ
ラスコにトルエン２４０部、キシレン２４０部を仕込
み、１２０℃の温度に加熱した。別に調整したメタクリ
ル酸メチル１３４．４部、スチレン９６部、アクリル酸
２−ヒドロキシエチル８０．６部、メタクリル酸ノルマ
ルブチル６８．２部、ポリラクトン化合物Ｂ９６部、メ
タクリル酸４．８部、ターシャリーブチルパーオキシ２
−エチルヘキサノエート３８．４部からなる混合物を滴
下ロートを用いて２時間にわたってフラスコ内に添加し
た。添加終了後、２０分毎に１００分間にわたってター
シャリーブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート２
部を合計５回添加した。さらに、１００分にわたってフ
ラスコ内の温度を１２０℃に保って反応を終了した。得
られたポリオール樹脂の水酸基価は１００ｍｇＫＯＨ／
ｇであった。

【００３９】（硬化性樹脂組成物の調整）実施例１と同
様。

【００４０】（塗装および乾燥）実施例１と同様。

【００４１】

【実施例３】 （ポリラクトン化合物Ｃの合成）空気導入管、温度計、
冷却管、撹拌装置を備えた四つ口フラスコにメタクリル
酸２−ヒドロキシエチル５８部、ε−カプロラクトン４
２７部、ハイドロキノンモノメチルエーテル１部、塩化
第一錫０．０５部を入れ、空気を通じながら１２０℃の
温度で８時間反応させてポリラクトン化合物Ｃを得た。

【００４２】（ポリオール樹脂の合成）窒素導入管、温
度計、冷却管、滴下ロート、撹拌装置を備えた四つ口フ
ラスコにトルエン１２０部、キシレン１２０部を仕込み
１２０℃の温度に加熱した。別に調整したスチレン７
２．０部、メタクリル酸ターシャリーブチル２８．６
部、メタクリル酸２−エチルヘキシル３１．０部、メタ
クリル酸２−ヒドロキシエチル３４．０部、ポリラクト
ン化合物Ｃ７２．０部、メタクリル酸２．４部、ターシ
ャリーブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート１
９．２部からなる混合物を滴下ロートを用いて２時間に
わたってフラスコ内に添加した。添加終了後、２０分毎
に１００分間にわたってターシャリーブチルパーオキシ
２−エチルヘキサノエート１部を合計５回添加した。さ
らに、１００分間にわたってフラスコ内の温度を１２０
℃に保って反応を終了した。得られたポリオール樹脂の
水酸基価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００４３】（硬化性樹脂組成物の調整）実施例１と同
様。

【００４４】（塗装及び乾燥）実施例１と同様。

【００４５】

【実施例４】 （ポリラクトン化合物Ｄの合成）空気導入管、温度計、
冷却管、撹拌装置を備えた四つ口フラスコにメタクリル
酸２−ヒドロキシエチル５８部、ε−カプロラクトン５
７０部、ハイドロキノンモノメチルエーテル１部、塩化
第一錫０．０６部を入れ、空気を通じながら１２０℃の
温度で８時間反応させてポリラクトン化合物Ｄを得た。

【００４６】（ポリオール樹脂の合成）窒素導入管、温
度計、冷却管、滴下ロート、撹拌装置を備えた四つ口フ
ラスコにトルエン２４０部、キシレン２４０部を仕込み
１２０℃の温度に加熱した。別に調整したメタクリル酸
メチル１５８．８部、スチレン９６．０部、メタクリル
酸ノルマルブチル８．６部、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル６２．３部、ポリラクトン化合物Ｄ１４８．８
部、メタクリル酸４．８部、ターシャリーブチルパーオ
キシ２−エチルヘキサノエート３８．４部からなる混合
物を滴下ロートを用いて２時間にわたってフラスコ内に
添加した。添加終了後、２０分毎に１００分間にわたっ
てターシャリーブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエ
ート１部を合計５回添加した。さらに、１００分間にわ
たってフラスコ内の温度を１２０℃に保って反応を終了
した。得られたポリオール樹脂の水酸基価は６０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであった。

【００４７】（硬化性樹脂組成物の調整）実施例１と同
様。

【００４８】（塗装及び乾燥）実施例１と同様。

【００４９】

【実施例５】 （ポリオール樹脂の合成）窒素導入管、温度計、冷却
管、滴下ロート、撹拌装置を備えた四つ口フラスコにト
ルエン１２０部、キシレン１２０部を仕込み１２０℃の
温度に加熱した。別に調整したスチレン７２．０部、メ
タクリル酸ターシャリーブチル２７．６部、メタクリル
酸２−エチルヘキシル２８．８部、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル３７．２部、実施例４で得たポリラクト
ン化合物Ｄ７２．０部、メタクリル酸２．４部、ターシ
ャリーブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート１
９．２部からなる混合物を滴下ロートを用いて２時間に
わたってフラスコ内に添加した。添加終了後、２０分毎
に１００分間にわたってターシャリーブチルパーオキシ
２−エチルヘキサノエート１部を合計５回添加した。さ
らに、１００分間にわたってフラスコ内の温度を１２０
℃に保って反応を終了した。得られたポリオール樹脂の
水酸基価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００５０】（硬化性樹脂組成物の調整）実施例１と同
様。

【００５１】（塗装及び乾燥）実施例１と同様。

【００５２】

【実施例６】 （ポリオール樹脂の合成）窒素導入管、温度計、冷却
管、滴下ロート、撹拌装置を備えた四つ口フラスコにト
ルエン１２０部、キシレン１２０部を仕込み１２０℃の
温度に加熱した。別に調整したスチレン７２．０部、メ
タクリル酸ターシャリーブチル３０．０部、メタクリル
酸２−ヒドロキシエチル４６．８部、実施例４で得たポ
リラクトン化合物Ｄ８８．８部、メタクリル酸２．４
部、ターシャリーブチルパーオキシ２−エチルヘキサノ
エート１９．２部からなる混合物を滴下ロートを用いて
２時間にわたってフラスコ内に添加した。添加終了後、
２０分毎に１００分間にわたってターシャリーブチルパ
ーオキシ２−エチルヘキサノエート１部を合計５回添加
した。さらに、１００分間にわたってフラスコ内の温度
を１２０℃に保って反応を終了した。得られたポリオー
ル樹脂の水酸基価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００５３】（硬化性樹脂組成物の調整）実施例１と同
様。

【００５４】（塗装及び乾燥）実施例１と同様。

【００５５】

【実施例７】 （ポリオール樹脂の合成）窒素導入管、温度計、冷却
管、滴下ロート、撹拌装置を備えた四つ口フラスコにト
ルエン１２０部、キシレン１２０部を仕込み１２０℃の
温度に加熱した。別に調整したスチレン４８．０部、メ
タクリル酸ターシャリーブチル１８．７部、メタクリル
酸２−エチルヘキシル１９．４部、メタクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル５０．８部、実施例４で得たポリラクト
ン化合物Ｄ８８．８部、メタクリル酸２．４部、ターシ
ャリーブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート１
９．２部からなる混合物を滴下ロートを用いて２時間に
わたってフラスコ内に添加した。添加終了後、２０分毎
に１００分間にわたってターシャリーブチルパーオキシ
２−エチルヘキサノエート１部を合計５回添加した。さ
らに、１００分間にわたってフラスコ内の温度を１２０
℃に保って反応を終了した。得られたポリオール樹脂の
水酸基価は１２０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

【００５６】（硬化性樹脂組成物の調整）実施例１と同
様。

【００５７】（塗装及び乾燥）実施例１と同様。

【００５８】

【実施例８】 （ポリラクトン化合物Ｅの合成）空気導入管、温度計、
冷却管、撹拌装置を備えた四つ口フラスコに、メタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル２９部、ε−カプロラクトン
５７０部、ハイドロキノンモノメチルエーテル１部、塩
化第一錫０．０６部を入れ、空気を通じながら１２０℃
の温度で８時間反応させてポリラクトン化合物Ｅを得
た。

【００５９】（ポリオール樹脂の合成）窒素導入管、温
度計、冷却管、滴下ロート、撹拌装置を備えた四つ口フ
ラスコにトルエン２４０部、キシレン２４０部を仕込み
１２０℃の温度に加熱した。別に調整したスチレン１４
４．０部、メタクリル酸ターシャリーブチル５６．２
部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１０２．２部、
ポリラクトン化合物Ｅ１７２．８部、メタクリル酸４．
８部、ターシャリーブチルパーオキシ２−エチルヘキサ
ノエート３８．４部からなる混合物を滴下ロートを用い
て２時間にわたってフラスコ内に添加した。添加終了
後、２０分毎に１００分間にわたってターシャリーブチ
ルパーオキシ２−エチルヘキサノエート２部を合計５回
添加した。さらに、１００分間にわたってフラスコ内の
温度を１２０℃に保って反応を終了した。得られたポリ
オール樹脂の水酸基価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。

【００６０】（硬化性樹脂組成物の調整）実施例１と同
様。

【００６１】（塗装及び乾燥）実施例１と同様。

【００６２】比較例１ （ポリオール樹脂の合成）窒素導入管、温度計、冷却
管、滴下ロート、撹拌装置を備えた四つ口フラスコにト
ルエン２４０部、キシレン２４０部を仕込み１２０℃に
加熱した。別に調整したメタクリル酸メチル１２３．３
部、スチレン９６．０部、メタクリル酸ノルマルブチル
１０８．４部、メタクリル酸２−エチルヘキシル４８．
０部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル９９．４部、メ
タクリル酸４．８部、ターシャリーブチルパーオキシ２
−エチルヘキサノエート３８．４部からなる混合物を滴
下ロートを用いて２時間にわたってフラスコ内に添加し
た。添加終了後、２０分毎に１００分間にわたってター
シャリーブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート２
部を合計５回添加した。さらに、１００分間にわたって
フラスコ内の温度を１２０℃に保って反応を終了した。
得られたポリオール樹脂の水酸基価は１００ｍｇＫＯＨ
／ｇであった。

【００６３】（硬化性樹脂組成物の調整）実施例１と同
様。

【００６４】（塗装及び乾燥）実施例１と同様。

【００６５】比較例２ （ポリオール樹脂の合成）窒素導入管、温度計、冷却
管、滴下ロート、撹拌装置を備えた四つ口フラスコにト
ルエン２４０部、キシレン２４０部を仕込み１２０℃に
加熱した。別に調整したメタクリル酸メチル２５２．９
部、スチレン９６．０部、メタクリル酸ノルマルブチル
３．０部、アクリル酸２−ヒドロキシブチル１２３．３
部、メタクリル酸４．８部、ターシャリーブチルパーオ
キシ２−エチルヘキサノエート３８．４部からなる混合
物を滴下ロートを用いて２時間にわたってフラスコ内に
添加した。添加終了後、２０分毎に１００分間にわたっ
てターシャリーブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエ
ート２部を合計５回添加した。さらに、１００分間にわ
たってフラスコ内の温度を１２０℃に保って反応を終了
した。得られたポリオール樹脂の水酸基価は１００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであった。

【００６６】（硬化性樹脂組成物の調整）実施例１と同
様。

【００６７】（塗装及び乾燥）実施例１と同様。

【００６８】比較例３ （ポリオール樹脂の合成）窒素導入管、温度計、冷却
管、滴下ロート、撹拌装置を備えた四つ口フラスコにト
ルエン２４０部、キシレン２４０部を仕込み１２０℃に
加熱した。別に調整したメタクリル酸メチル１２３．３
部、スチレン９６．０部、メタクリル酸ノルマルブチル
１０８．４部、メタクリル酸２−エチルヘキシル４８．
０部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１５２．０部、
メタクリル酸４．８部、ターシャリーブチルパーオキシ
２−エチルヘキサノエート３８．４部からなる混合物を
滴下ロートを用いて２時間にわたってフラスコ内に添加
した。添加終了後、２０分毎に１００分間にわたってタ
ーシャリーブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート
２部を合計５回添加した。さらに、１００分間にわたっ
てフラスコ内温度を１２０℃に保って反応を終了した。
得られたポリオール樹脂の水酸基価は１５０ｍｇＫＯＨ
／ｇであった。

【００６９】（硬化性樹脂組成物の調整）実施例１と同
様。

【００７０】（塗装及び乾燥）実施例１と同様。

【００７１】次に、以上の実施例１〜実施例８および比
較例１〜比較例３について行った各種試験の結果につい
て、下記表１に示す。この表からも分かるように、実施
例１〜実施例８の試験結果は優れている。表１中、◎は
優、○は良、△は普通、×は不可の評価を示す。

【表１】 ※１：碁盤目カットセロハンテープ剥離試験法。 ※２：５０°Ｃ、９５ＲＨ％、１０日後。碁盤目カット
セロハンテープ剥離試験法。 ※３：三菱ユニ使用。 ※４：落砂試験法。乾燥砂２ｋｇ使用での相対評価。 ※５：標準塗装乾燥後リコート。碁盤目カットセロハン
テープ剥離試験。 ※６：硬化剤混合後３０°Ｃ保管での相対評価試験。 ※７：フェードメータ５００時間での相対評価。 ※８：目視判定。

【００７２】また、比較例１〜比較例３のポリオール樹
脂についても、数平均分子量が３，０００〜１０，００
０のものを用いたので、仕上がり外観は各実施例も比較
例も結果は「良」であるが、数平均分子量が１０，００
０を超える従来の一般的なクリア塗料を１度塗りで塗布
した場合に比べると、仕上がり外観は勿論のこと、鮮映
性は明らかに優れている。

【００７３】

【発明の効果】以上述べたように，本発明によれば水圧
転写による印刷面に、あらかじめプライマー処理を施こ
さなくても強固に付着し、満足し得る鮮映性、高級感、
耐久性と経済性の両立した水圧転写による印刷膜を有す
る物品およびその被覆用硬化性樹脂組成物を提供するこ
とができる。

フロントページの続き (72)発明者 山盛 昌人 愛知県豊田市桂野町白早稲12−１ トリニ ティ工業株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】水圧転写により表面に形成された印刷膜を
   硬化性樹脂組成物で被覆してなる物品において、 水酸基を含有するビニルモノマー１モルに対して１〜１
   ００モルのラクトン化合物を反応させて得られるポリラ
   クトン化合物１０〜１００重量部と単量体成分０〜９０
   重量部とを共重合させてなるポリオール樹脂と、 該ポリオール樹脂の水酸基と反応可能なイソシアネート
   化合物と、からなる硬化性樹脂組成物で前記印刷膜を被
   覆したことを特徴とする水圧転写による印刷膜を有する
   物品。
2. 【請求項２】前記ポリオール樹脂は５０〜１５０ｍｇＫ
   ＯＨ／ｇの水酸基価を有することを特徴とする請求項１
   に記載の水圧転写による印刷膜を有する物品。
3. 【請求項３】水酸基を含有するビニルモノマー１モルに
   対して１〜１００モルのラクトン化合物を反応させて得
   られるポリラクトン化合物１０〜１００重量部と単量体
   成分０〜９０重量部とを共重合させてなるポリオール樹
   脂であって、かつ数平均分子量が２，０００以上で１
   ０，０００以下の範囲のポリオール樹脂と、 該ポリオール樹脂の水酸基１当量に対してイソシアネー
   ト基が０．５〜３．０当量配合されているイソシアネー
   ト化合物と、からなることを特徴とする被覆用硬化性樹
   脂組成物。