JP2000327995A - 塗料組成物 - Google Patents
塗料組成物Info
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- JP2000327995A JP2000327995A JP13854499A JP13854499A JP2000327995A JP 2000327995 A JP2000327995 A JP 2000327995A JP 13854499 A JP13854499 A JP 13854499A JP 13854499 A JP13854499 A JP 13854499A JP 2000327995 A JP2000327995 A JP 2000327995A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ２コート仕様で仕上げられていた難付着素材
やＦＲＰ成型品などの仕上げ塗装を、１コート仕様で同
等以上の付着性、耐久性、意匠性などを与えること。 【解決手段】 アクリルポリオール樹脂（Ａ）と、少な
くとも１種類以上の加水分解性アルコキシシラン及び／
若しくはシラノール基を有する化合物（Ｂ）と、分子構
造中に少なくとも１単位以上のε−カプロラクトンの開
環物を含む１価のアルコール化合物（Ｃ）とから構成さ
れる樹脂組成物を塗料主剤樹脂成分とし、硬化剤として
イソシアネート系樹脂を加えて硬化させることを特徴と
する塗料組成物。
やＦＲＰ成型品などの仕上げ塗装を、１コート仕様で同
等以上の付着性、耐久性、意匠性などを与えること。 【解決手段】 アクリルポリオール樹脂（Ａ）と、少な
くとも１種類以上の加水分解性アルコキシシラン及び／
若しくはシラノール基を有する化合物（Ｂ）と、分子構
造中に少なくとも１単位以上のε−カプロラクトンの開
環物を含む１価のアルコール化合物（Ｃ）とから構成さ
れる樹脂組成物を塗料主剤樹脂成分とし、硬化剤として
イソシアネート系樹脂を加えて硬化させることを特徴と
する塗料組成物。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】 この発明は、金属、プラスティ
ックス、繊維強化プラスティックスなどの素材に対する
付着性に優れ、かつ塗装乾燥後の優れた仕上がり外観を
呈する塗料組成物に関するものであり、特に浴槽や洗面
所などに使用されているＦＲＰ基材及び製品に対して優
れた付着性を有し、かつ良好な塗装仕上がり外観を与え
る塗料組成物に関する。
ックス、繊維強化プラスティックスなどの素材に対する
付着性に優れ、かつ塗装乾燥後の優れた仕上がり外観を
呈する塗料組成物に関するものであり、特に浴槽や洗面
所などに使用されているＦＲＰ基材及び製品に対して優
れた付着性を有し、かつ良好な塗装仕上がり外観を与え
る塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】 従来、例えばＦＲＰを用いた成型製品
によるトイレの扉など、洗面所、浴槽のように、設置し
た後に再び外部に取り出すことが極めて困難な物品は、
再塗装などによってリフォームがされている。
によるトイレの扉など、洗面所、浴槽のように、設置し
た後に再び外部に取り出すことが極めて困難な物品は、
再塗装などによってリフォームがされている。
【０００３】 しかしながら、このような成形品などが
使用される場所が、一般に湿度が高かったり、直接温水
などにさらされるような環境にあるとき、これら製品に
塗布する塗料は基材に対して高い付着性を有することが
必要である。このため、ＦＲＰ素材を用いた成形品など
に対して付着性に優れたプライマーを塗装し、その後に
意匠性を得る目的で有色のトップコート塗装を行って仕
上げるという２コート仕様によってリフォームを行うこ
とが一般的であった。
使用される場所が、一般に湿度が高かったり、直接温水
などにさらされるような環境にあるとき、これら製品に
塗布する塗料は基材に対して高い付着性を有することが
必要である。このため、ＦＲＰ素材を用いた成形品など
に対して付着性に優れたプライマーを塗装し、その後に
意匠性を得る目的で有色のトップコート塗装を行って仕
上げるという２コート仕様によってリフォームを行うこ
とが一般的であった。
【０００４】 このためコストアップになるばかりか、
各工程途中でのサンディングや各層の付着性向上を目的
とした有機溶剤などによる表面処理等が必要とされる場
合も多く、作業の煩雑化や工期も長くなるという問題も
あった。
各工程途中でのサンディングや各層の付着性向上を目的
とした有機溶剤などによる表面処理等が必要とされる場
合も多く、作業の煩雑化や工期も長くなるという問題も
あった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】 この発明は、このよ
うな従来の問題点に着目してなされたものであって、従
来２コートで達成されてきた、前記ＦＲＰ製物品などの
塗装を、特定のバインダー樹脂成分を有する塗料組成物
を使用することにより、１コート仕様で、従来行われて
きた２コート仕様と同等以上の付着性、耐久性、意匠性
などを与える塗料組成物を提供することを課題としてい
る。
うな従来の問題点に着目してなされたものであって、従
来２コートで達成されてきた、前記ＦＲＰ製物品などの
塗装を、特定のバインダー樹脂成分を有する塗料組成物
を使用することにより、１コート仕様で、従来行われて
きた２コート仕様と同等以上の付着性、耐久性、意匠性
などを与える塗料組成物を提供することを課題としてい
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】 請求項１の発明は、前
記課題を解決するため、アクリルポリオール樹脂（Ａ）
と、少なくとも１種類以上の加水分解性アルコキシシラ
ン及び／若しくはシラノール基を有する化合物（Ｂ）
と、分子構造中に少なくとも１単位以上のε−カプロラ
クトンの開環物を含む１価のアルコール化合物（Ｃ）と
から構成される樹脂組成物を塗料主剤とし、硬化剤とし
てイソシアネート系樹脂を加えて硬化させる塗料組成物
を提供する。
記課題を解決するため、アクリルポリオール樹脂（Ａ）
と、少なくとも１種類以上の加水分解性アルコキシシラ
ン及び／若しくはシラノール基を有する化合物（Ｂ）
と、分子構造中に少なくとも１単位以上のε−カプロラ
クトンの開環物を含む１価のアルコール化合物（Ｃ）と
から構成される樹脂組成物を塗料主剤とし、硬化剤とし
てイソシアネート系樹脂を加えて硬化させる塗料組成物
を提供する。
【０００７】 請求項２の発明は、前記課題を解決する
ため、アクリルポリオール樹脂（Ａ）と、少なくとも１
種類以上の加水分解性アルコキシシラン及び／若しくは
シラノール基を有する化合物（Ｂ）と、分子構造中に少
なくとも１単位以上のプロピレンオキシドの開環物を含
む１価のアルコール化合物（Ｄ）とから構成される樹脂
組成物を塗料主剤とし、硬化剤としてイソシアネート系
樹脂を加えて硬化させる塗料組成物を提供する。
ため、アクリルポリオール樹脂（Ａ）と、少なくとも１
種類以上の加水分解性アルコキシシラン及び／若しくは
シラノール基を有する化合物（Ｂ）と、分子構造中に少
なくとも１単位以上のプロピレンオキシドの開環物を含
む１価のアルコール化合物（Ｄ）とから構成される樹脂
組成物を塗料主剤とし、硬化剤としてイソシアネート系
樹脂を加えて硬化させる塗料組成物を提供する。
【０００８】 請求項３の発明は、前記課題を解決する
ため、請求項１において、１価のアルコール化合物
（Ｃ）が、下記化学式で表される化合物である塗料組成
物を提供する。
ため、請求項１において、１価のアルコール化合物
（Ｃ）が、下記化学式で表される化合物である塗料組成
物を提供する。
【化３】 ただし、R はH 又はCH3であり、n は1 から20の整数で
ある。
ある。
【０００９】 請求項４の発明は、前記課題を解決する
ため、請求項２において、１価のアルコール化合物
（Ｄ）が、下記化学式で表される化合物である塗料組成
物を提供する。
ため、請求項２において、１価のアルコール化合物
（Ｄ）が、下記化学式で表される化合物である塗料組成
物を提供する。
【化４】 ただし、R はH 若しくはCH3，m は1 から10, n は3 か
ら20の整数である。
ら20の整数である。
【００１０】 請求項５の発明は、前記課題を解決する
ため、請求項１〜請求項４のいずれかにおいて、アクリ
ルポリオール樹脂（Ａ）の水酸基価が、１０〜１５０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇである塗料組成物を提供する。
ため、請求項１〜請求項４のいずれかにおいて、アクリ
ルポリオール樹脂（Ａ）の水酸基価が、１０〜１５０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇである塗料組成物を提供する。
【００１１】 請求項６の発明は、前記課題を解決する
ため、請求項１〜請求項５のいずれかにおいて、化合物
（Ｂ）が、同一分子内にアミノ基を有する化合物である
塗料組成物を提供する。
ため、請求項１〜請求項５のいずれかにおいて、化合物
（Ｂ）が、同一分子内にアミノ基を有する化合物である
塗料組成物を提供する。
【００１２】 請求項７の発明は、前記課題を解決する
ため、請求項１〜請求項６のいずれかにおいて、化合物
（Ｂ）の固形分が、アクリルポリオール樹脂（Ａ）の固
形分１００重量部に対して１〜２０重量部である塗料組
成物を提供する。
ため、請求項１〜請求項６のいずれかにおいて、化合物
（Ｂ）の固形分が、アクリルポリオール樹脂（Ａ）の固
形分１００重量部に対して１〜２０重量部である塗料組
成物を提供する。
【００１３】 請求項８の発明は、前記課題を解決する
ため、請求項１〜請求項７のいずれかにおいて、１価の
アルコール化合物（Ｃ）若しくは１価のアルコール化合
物（Ｄ）の固形分が、成分（Ａ）の固形分１００重量部
に対して１〜２５重量部である塗料組成物を提供する。
ため、請求項１〜請求項７のいずれかにおいて、１価の
アルコール化合物（Ｃ）若しくは１価のアルコール化合
物（Ｄ）の固形分が、成分（Ａ）の固形分１００重量部
に対して１〜２５重量部である塗料組成物を提供する。
【００１４】 請求項９の発明は、前記課題を解決する
ため、請求項１〜請求項８のいずれかにおいて、アクリ
ルポリオール樹脂（Ａ）の有する水酸基と１価のアルコ
ール化合物（Ｃ）若しくは１価のアルコール化合物
（Ｄ）の有する水酸基を合計した水酸基に対して、前記
イソシアネート基／水酸基の比率が０．５〜３．０当量
に相当するイソシアネート系樹脂を加えてなる塗料組成
物を提供する。
ため、請求項１〜請求項８のいずれかにおいて、アクリ
ルポリオール樹脂（Ａ）の有する水酸基と１価のアルコ
ール化合物（Ｃ）若しくは１価のアルコール化合物
（Ｄ）の有する水酸基を合計した水酸基に対して、前記
イソシアネート基／水酸基の比率が０．５〜３．０当量
に相当するイソシアネート系樹脂を加えてなる塗料組成
物を提供する。
【００１５】
【発明を実施するための形態】 本発明の塗料組成物に
用いるアクリルポリオール樹脂（Ａ）は、塗装後の仕上
がりを考慮した場合、ポリスチレン換算における重量平
均分子量が３０００〜５００００であることが好まし
い。より好ましくは１００００〜３００００である。
用いるアクリルポリオール樹脂（Ａ）は、塗装後の仕上
がりを考慮した場合、ポリスチレン換算における重量平
均分子量が３０００〜５００００であることが好まし
い。より好ましくは１００００〜３００００である。
【００１６】 この理由としては、重量平均分子量が３
０００以下の場合、耐溶剤性などの塗膜の耐久性が低下
するために好ましくない。また、重量平均分子量が５０
０００以上の場合、光沢や鮮映性など塗装後の仕上がり
状態が低下するために好ましくない。
０００以下の場合、耐溶剤性などの塗膜の耐久性が低下
するために好ましくない。また、重量平均分子量が５０
０００以上の場合、光沢や鮮映性など塗装後の仕上がり
状態が低下するために好ましくない。
【００１７】 本発明のアクリルポリオール樹脂の有す
る水酸基としては、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであることが好ましい。より好ましくは３０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
る水酸基としては、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５０ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであることが好ましい。より好ましくは３０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００１８】 この理由としては、アクリルポリオール
樹脂（Ａ）の有する水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇの場
合では、本発明の塗料組成物を使用するに際してイソシ
ネート系硬化剤を適切に配合したとしても、バインダー
樹脂における架橋反応が少ないために耐水性、薬品性、
磨耗性などの耐久性に乏しい塗膜となるからある。他
方、アクリルポリオール樹脂（Ａ）の有する水酸基価が
１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の場合では、本発明の塗料組
成物を使用するに際してイソシアネート系硬化剤を配合
した場合、バインダー樹脂における架橋反応が高度に進
行するために、塗膜の硬化過程で生じる塗膜の収縮に起
因した塗装素材との付着性の低下が著しく発現し、これ
が原因となって付着性の低下が起こるために好ましくな
い。
樹脂（Ａ）の有する水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇの場
合では、本発明の塗料組成物を使用するに際してイソシ
ネート系硬化剤を適切に配合したとしても、バインダー
樹脂における架橋反応が少ないために耐水性、薬品性、
磨耗性などの耐久性に乏しい塗膜となるからある。他
方、アクリルポリオール樹脂（Ａ）の有する水酸基価が
１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の場合では、本発明の塗料組
成物を使用するに際してイソシアネート系硬化剤を配合
した場合、バインダー樹脂における架橋反応が高度に進
行するために、塗膜の硬化過程で生じる塗膜の収縮に起
因した塗装素材との付着性の低下が著しく発現し、これ
が原因となって付着性の低下が起こるために好ましくな
い。
【００１９】 本発明のアクリルポリオール樹脂（Ａ）
に用いるラジカル重合性単量体としては、アクリル酸ま
たはメタクリル酸のエステル、ビニル芳香族化合物、ポ
リオレフィン系化合物、その他、カプロラクトン変性ア
クリル酸エステル化合物、カプロラクトン変性メタクリ
ル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、メチルイソプロペニルケトン、酢酸ビニル、ビニル
プロピオネート、ビニルピバレート、アクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタク
リルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドブチルエー
テル、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチル
アミノエチルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、クロトン酸、アリルアルコール、マレ
イン酸などが例示できる。
に用いるラジカル重合性単量体としては、アクリル酸ま
たはメタクリル酸のエステル、ビニル芳香族化合物、ポ
リオレフィン系化合物、その他、カプロラクトン変性ア
クリル酸エステル化合物、カプロラクトン変性メタクリ
ル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、メチルイソプロペニルケトン、酢酸ビニル、ビニル
プロピオネート、ビニルピバレート、アクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタク
リルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドブチルエー
テル、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチル
アミノエチルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、クロトン酸、アリルアルコール、マレ
イン酸などが例示できる。
【００２０】 前記アクリル酸またはメタクリル酸のエ
ステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル
酸オクチル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラ
ウリル等のアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数１〜
１８のアルキルエステル、アクリル酸メトキシブチル、
メタクリル酸メトキシブチル、アクリル酸メトキシエチ
ル、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシ
ブチル、メタクリル酸エトキシブチル等のアクリル酸ま
たはメタクリル酸の炭素数２〜１８のアルコキシアルキ
ルエステル、アリルアクリレート、アリルメタクリレー
ト等のアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数２〜８の
アルケニルエステル、ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシブチルア
クリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、ヒドロ
キシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタク
リレート等のアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数２
〜８のヒドロキシアルキルエステル、アリルオキシエチ
ルアクリレート、アリルオキシエチルメタクリレート等
のアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数３〜１８のア
ルケニルオキシアルキルエステルなどがある。
ステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル
酸オクチル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸イソプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラ
ウリル等のアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数１〜
１８のアルキルエステル、アクリル酸メトキシブチル、
メタクリル酸メトキシブチル、アクリル酸メトキシエチ
ル、メタクリル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシ
ブチル、メタクリル酸エトキシブチル等のアクリル酸ま
たはメタクリル酸の炭素数２〜１８のアルコキシアルキ
ルエステル、アリルアクリレート、アリルメタクリレー
ト等のアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数２〜８の
アルケニルエステル、ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシブチルア
クリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、ヒドロ
キシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタク
リレート等のアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数２
〜８のヒドロキシアルキルエステル、アリルオキシエチ
ルアクリレート、アリルオキシエチルメタクリレート等
のアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数３〜１８のア
ルケニルオキシアルキルエステルなどがある。
【００２１】 前記ビニル芳香族化合物としては、例え
ば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
ｐ−クロルスチレンなどがある。
ば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
ｐ−クロルスチレンなどがある。
【００２２】 また、ポリオレフィン系化合物として
は、ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどが例示
できる。
は、ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどが例示
できる。
【００２３】 本発明に用いるアクリルポリオール樹脂
（Ａ）は、通常のアクリル樹脂やビニル樹脂などのラジ
カル重合反応と同様の方法、条件で得ることができ、こ
のような合成反応の一例として、各単量体成分を有機溶
剤に溶解し、ラジカル重合開始剤の存在下に窒素雰囲気
下で６０〜１８０℃程度の温度で撹拌しながら加熱する
方法を示すことができる。反応時間は、通常１〜１０時
間程度とすれば良い。また、有機溶剤としてはエーテル
系溶媒、エステル系溶媒、炭化水素系溶媒を使用でき
る。
（Ａ）は、通常のアクリル樹脂やビニル樹脂などのラジ
カル重合反応と同様の方法、条件で得ることができ、こ
のような合成反応の一例として、各単量体成分を有機溶
剤に溶解し、ラジカル重合開始剤の存在下に窒素雰囲気
下で６０〜１８０℃程度の温度で撹拌しながら加熱する
方法を示すことができる。反応時間は、通常１〜１０時
間程度とすれば良い。また、有機溶剤としてはエーテル
系溶媒、エステル系溶媒、炭化水素系溶媒を使用でき
る。
【００２４】 ラジカル重合開始剤としては、通常用い
られているものを用いることができ、その一例として
は、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート等の過酸化物、アゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化
合物などを示すことができる。
られているものを用いることができ、その一例として
は、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート等の過酸化物、アゾビスイソブチロ
ニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化
合物などを示すことができる。
【００２５】 本発明の塗料組成物のバインダー成分に
必須成分である加水分解性アルコキシシラン及び／若し
くはシラノール基を有する化合物（Ｂ）としては、トリ
メチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メ
チルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
ジフェニルジメトキシシラン、γ−（アミノエチル）ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエ
チル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−
（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチ
ル（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アンモニウ
ムクロライド、トリメチルメトキシシラン、トリメチル
エトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェ
ニルジメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラ
ン、イソブチルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリメ
トキシシラン、１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘ
キサン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ
−ジブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、および少
なくとも１種類以上の前記加水分解性アルコキシシラン
化合物を多量体化変性した化合物などが例示できる。
必須成分である加水分解性アルコキシシラン及び／若し
くはシラノール基を有する化合物（Ｂ）としては、トリ
メチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メ
チルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、
ジフェニルジメトキシシラン、γ−（アミノエチル）ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエ
チル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−
（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメ
トキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチ
ル（３−（トリメトキシシリル）プロピル）アンモニウ
ムクロライド、トリメチルメトキシシラン、トリメチル
エトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェ
ニルジメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラ
ン、イソブチルトリメトキシシラン、ｎ−デシルトリメ
トキシシラン、１，６−ビス（トリメトキシシリル）ヘ
キサン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ
−ジブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、および少
なくとも１種類以上の前記加水分解性アルコキシシラン
化合物を多量体化変性した化合物などが例示できる。
【００２６】 好ましくは同一分子内に加水分解性アル
コキシシラン及び／若しくはシラノール基とアミノ基を
有するシラン化合物であり、例えばγ−（アミノエチ
ル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−ア
ミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシランお
よび多量体化変成された同一分子内に加水分解性アルコ
キシシラン及び／若しくはシラノール基とアミノ基を有
するシラン化合物などが例示できる。
コキシシラン及び／若しくはシラノール基とアミノ基を
有するシラン化合物であり、例えばγ−（アミノエチ
ル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−ア
ミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシランお
よび多量体化変成された同一分子内に加水分解性アルコ
キシシラン及び／若しくはシラノール基とアミノ基を有
するシラン化合物などが例示できる。
【００２７】 前記加水分解性アルコキシシランおよび
／もしくはシラノール基を有する化合物は、数種類を組
み合わせて使用することも可能である。また、本発明の
塗料組成物のバインダー成分中の配合は、前記アクリル
ポリオール樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対して１
〜２０重量部が好ましい。より好ましくは２〜１０重量
部である。１重量部以下では塗装素材との付着性が不十
分となるので好ましくない。また、２０．０重量％以上
ではコスト高となるために好ましくない。
／もしくはシラノール基を有する化合物は、数種類を組
み合わせて使用することも可能である。また、本発明の
塗料組成物のバインダー成分中の配合は、前記アクリル
ポリオール樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対して１
〜２０重量部が好ましい。より好ましくは２〜１０重量
部である。１重量部以下では塗装素材との付着性が不十
分となるので好ましくない。また、２０．０重量％以上
ではコスト高となるために好ましくない。
【００２８】 本発明の塗料組成物における必須成分で
ある、分子構造中に少なくとも１単位以上のε−カプロ
ラクトンの開環物を含む１価のアルコール化合物
（Ｃ）、若しくは分子構造中に少なくとも１単位以上の
プロピレンオキシドの開環物を含む１価のアルコール化
合物（Ｄ）の作用は、本発明の塗料組成物の硬化反応に
伴って生じる硬化収縮が原因となって生じる塗装素材と
塗膜との間の付着性の低下を押さえる役割を果たす。し
たがって、アルコール化合物（Ｃ）及びアルコール化合
物（Ｄ）は１価のアルコール化合物であることが重要で
ある。
ある、分子構造中に少なくとも１単位以上のε−カプロ
ラクトンの開環物を含む１価のアルコール化合物
（Ｃ）、若しくは分子構造中に少なくとも１単位以上の
プロピレンオキシドの開環物を含む１価のアルコール化
合物（Ｄ）の作用は、本発明の塗料組成物の硬化反応に
伴って生じる硬化収縮が原因となって生じる塗装素材と
塗膜との間の付着性の低下を押さえる役割を果たす。し
たがって、アルコール化合物（Ｃ）及びアルコール化合
物（Ｄ）は１価のアルコール化合物であることが重要で
ある。
【００２９】 本発明の塗料組成物の１価のアルコール
化合物（Ｃ）若しくは１価のアルコール化合物（Ｄ）と
して、分子構造中に少なくとも１単位以上のε−カプロ
ラクトンの開環物を含む多価のアルコール化合物や、分
子構造中に少なくとも１単位以上のプロピレンオキシド
の開環物を含む多価のアルコール化合物を用いた場合で
は、硬化収縮が助長されることにより塗装素材に対する
付着性が極端に低下するために好ましくない。
化合物（Ｃ）若しくは１価のアルコール化合物（Ｄ）と
して、分子構造中に少なくとも１単位以上のε−カプロ
ラクトンの開環物を含む多価のアルコール化合物や、分
子構造中に少なくとも１単位以上のプロピレンオキシド
の開環物を含む多価のアルコール化合物を用いた場合で
は、硬化収縮が助長されることにより塗装素材に対する
付着性が極端に低下するために好ましくない。
【００３０】 ここで、１価のアルコール化合物（Ｃ）
は、下記化学式で表される化合物である。
は、下記化学式で表される化合物である。
【化５】 ただし、R はH 若しくはCH3，n は1 から20の整数であ
る。
る。
【００３１】 また、１価のアルコール化合物（Ｄ）
は、下記化学式で表される化合物である。
は、下記化学式で表される化合物である。
【化６】 ただし、R はH 若しくはCH3，m は1 から10, n は3 か
ら20の整数である。
ら20の整数である。
【００３２】 また、前記化学式に記載のアルコール化
合物は、本発明で用いるアクリルポリオール樹脂（Ａ）
と共重合することも可能であるが、この場合も前記理由
により塗装素材に対する付着性が極端に低下するので好
ましくない。
合物は、本発明で用いるアクリルポリオール樹脂（Ａ）
と共重合することも可能であるが、この場合も前記理由
により塗装素材に対する付着性が極端に低下するので好
ましくない。
【００３３】 本発明の塗料組成物における１価のアル
コール化合物（Ｃ）としては、末端構造がアクリレート
もしくはメタクリレートであることが好ましい。この理
由としては、１価のアルコール化合物（Ｃ）のアクリル
ポリオール樹脂（Ａ）に対する相容性と、塗装素材と本
発明の塗料組成物を用いて得られる塗膜との間の付着性
に相関があるからである。
コール化合物（Ｃ）としては、末端構造がアクリレート
もしくはメタクリレートであることが好ましい。この理
由としては、１価のアルコール化合物（Ｃ）のアクリル
ポリオール樹脂（Ａ）に対する相容性と、塗装素材と本
発明の塗料組成物を用いて得られる塗膜との間の付着性
に相関があるからである。
【００３４】 １価のアルコール化合物（Ｃ）の末端構
造がアクリレート若しくはメタクリレートである場合、
１価のアルコール化合物（Ｃ）のアクリルポリオール樹
脂（Ａ）に対する相容性が向上することによって、本発
明の塗料組成物で得られる塗膜と塗装素材の間の付着性
は向上する。
造がアクリレート若しくはメタクリレートである場合、
１価のアルコール化合物（Ｃ）のアクリルポリオール樹
脂（Ａ）に対する相容性が向上することによって、本発
明の塗料組成物で得られる塗膜と塗装素材の間の付着性
は向上する。
【００３５】 また、ε−カプロラクトンの開環物の平
均付加モル数は１〜２０であることが好ましい。より好
ましくは３〜７．５である。ε−カプロラクトンの開環
物の平均付加モル数が１以下の場合では塗料組成物の塗
装素材への付着性の向上効果が少ないので好ましくな
い。また、ε−カプロラクトンの開環物の平均付加モル
数が２０以上の場合では、アクリルポリオール樹脂
（Ａ）との相容性の低下が起因して塗料組成物の塗装素
材への付着性の低下がみられるので好ましくない。な
お、ε−カプロラクトンの開環物の付加モル数ｎは、平
均値でありとくに単分散性の化合物を意味するものでは
ない。
均付加モル数は１〜２０であることが好ましい。より好
ましくは３〜７．５である。ε−カプロラクトンの開環
物の平均付加モル数が１以下の場合では塗料組成物の塗
装素材への付着性の向上効果が少ないので好ましくな
い。また、ε−カプロラクトンの開環物の平均付加モル
数が２０以上の場合では、アクリルポリオール樹脂
（Ａ）との相容性の低下が起因して塗料組成物の塗装素
材への付着性の低下がみられるので好ましくない。な
お、ε−カプロラクトンの開環物の付加モル数ｎは、平
均値でありとくに単分散性の化合物を意味するものでは
ない。
【００３６】 本発明の塗料組成物において、例えば末
端構造がアクリレート酸又はメタクリレート酸であり、
少なくとも１単位以上のε−カプロラクトンの開環物を
含む１価のアルコール化合物（Ｃ）としては、ＦＡ−
１、ＦＡ−２、ＦＡ−３、ＦＡ−４、ＦＡ−５、ＦＡ−
７．５、ＦＡ−１０、ＦＭー１、ＦＭー２、ＦＭー３、
ＦＭー４、ＦＭー５、ＦＭ−７．５、ＦＭ−１０、ＦＭ
−２０（以上ダイセル化学工業（株）製）などを例示す
ることができる。
端構造がアクリレート酸又はメタクリレート酸であり、
少なくとも１単位以上のε−カプロラクトンの開環物を
含む１価のアルコール化合物（Ｃ）としては、ＦＡ−
１、ＦＡ−２、ＦＡ−３、ＦＡ−４、ＦＡ−５、ＦＡ−
７．５、ＦＡ−１０、ＦＭー１、ＦＭー２、ＦＭー３、
ＦＭー４、ＦＭー５、ＦＭ−７．５、ＦＭ−１０、ＦＭ
−２０（以上ダイセル化学工業（株）製）などを例示す
ることができる。
【００３７】 本発明の塗料組成物における１価のアル
コール化合物（Ｄ）としては、末端構造がアクリレート
もしくはメタクリレートであることが好ましが、１価の
アルコール化合物（Ｄ）とアクリルポリオール樹脂
（Ａ）との相容性に関する１価のアルコール化合物
（Ｄ）の末端構造の相関性は、１価のアルコール化合物
（Ｃ）とアクリルポリオール樹脂（Ａ）との相容性に関
する末端構造の相関性よりも小さい。
コール化合物（Ｄ）としては、末端構造がアクリレート
もしくはメタクリレートであることが好ましが、１価の
アルコール化合物（Ｄ）とアクリルポリオール樹脂
（Ａ）との相容性に関する１価のアルコール化合物
（Ｄ）の末端構造の相関性は、１価のアルコール化合物
（Ｃ）とアクリルポリオール樹脂（Ａ）との相容性に関
する末端構造の相関性よりも小さい。
【００３８】 また、１価のアルコール化合物（Ｄ）の
プロピレンオキシドの平均付加モル数は３〜２０が好ま
しい。プロピレンオキシドの平均付加モル数が３以下の
場合では塗料組成物の塗装素材への付着性の向上効果が
少ないので好ましくない。また、プロピレンオキシドの
平均付加モル数が２０以上の場合では、プロピレンオキ
シドの平均付加モル数が２０程度の化合物と比べて付着
性が向上しない。
プロピレンオキシドの平均付加モル数は３〜２０が好ま
しい。プロピレンオキシドの平均付加モル数が３以下の
場合では塗料組成物の塗装素材への付着性の向上効果が
少ないので好ましくない。また、プロピレンオキシドの
平均付加モル数が２０以上の場合では、プロピレンオキ
シドの平均付加モル数が２０程度の化合物と比べて付着
性が向上しない。
【００３９】 本発明の１価のアルコール化合物（Ｄ）
中にエチレンオキシドの開環物が共重合されている場合
では、エチレンオキシドの平均付加モル数は０〜１０で
あり、好ましくは０〜５である。エチレンオキシドの共
重合は１価のアルコール化合物（Ｄ）に親水性を与える
ためアクリルポリオール（Ａ）の組成によっては１価の
アルコール化合物（Ｄ）のアクリルポリオール樹脂
（Ａ）に対する相容性が向上するが、一般には塗膜に親
水性を与えるためにこれが原因となって塗膜の耐水性の
低下を引き起こす傾向がある。
中にエチレンオキシドの開環物が共重合されている場合
では、エチレンオキシドの平均付加モル数は０〜１０で
あり、好ましくは０〜５である。エチレンオキシドの共
重合は１価のアルコール化合物（Ｄ）に親水性を与える
ためアクリルポリオール（Ａ）の組成によっては１価の
アルコール化合物（Ｄ）のアクリルポリオール樹脂
（Ａ）に対する相容性が向上するが、一般には塗膜に親
水性を与えるためにこれが原因となって塗膜の耐水性の
低下を引き起こす傾向がある。
【００４０】 本発明の塗料組成物において、例えば、
末端構造がアクリレート酸又はメタクリレート酸であ
り、少なくとも１単位以上のプロピレンオキシド又はエ
チレンオキシドとプロピレンオキシドの開環物を含む１
価のアルコール化合物（Ｄ）としては、ブレンマーＰＰ
−５００、ブレンマーＰＰ−８００、ブレンマーＰＰ−
１０００、ブレンマー７０ＰＥＰ−３５０Ｂなどを例示
することができる。
末端構造がアクリレート酸又はメタクリレート酸であ
り、少なくとも１単位以上のプロピレンオキシド又はエ
チレンオキシドとプロピレンオキシドの開環物を含む１
価のアルコール化合物（Ｄ）としては、ブレンマーＰＰ
−５００、ブレンマーＰＰ−８００、ブレンマーＰＰ−
１０００、ブレンマー７０ＰＥＰ−３５０Ｂなどを例示
することができる。
【００４１】 さらに、末端がアルキル構造であり、少
なくとも１単位以上のプロピレンオキシドの開環物を含
む１価のアルコール化合物（Ｄ）としては、ユニルーブ
ＭＢ−７、ユニルーブＭＢ−１１、ユニルーブＭＢ−１
４、ユニルーブＭＢ−１９、ユニルーブＭＢ−２２、ユ
ニルーブＭＢ−３８（以上日本油脂（株）製）などを例
示することができる。
なくとも１単位以上のプロピレンオキシドの開環物を含
む１価のアルコール化合物（Ｄ）としては、ユニルーブ
ＭＢ−７、ユニルーブＭＢ−１１、ユニルーブＭＢ−１
４、ユニルーブＭＢ−１９、ユニルーブＭＢ−２２、ユ
ニルーブＭＢ−３８（以上日本油脂（株）製）などを例
示することができる。
【００４２】 １価のアルコール化合物（Ｃ）及び
（Ｄ）は数種類を組み合わせて使用することも可能であ
る。本発明の塗料組成物のバインダー中の１価のアルコ
ール化合物（Ｃ）若しくは（Ｄ）の配合は、アクリルポ
リオール樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対して１〜
２５重量部が好ましい。より好ましくは３〜１０重量部
である。１重量部以下では塗膜硬化課程で生じる硬化収
縮を緩和する作用が小さいために付着性向上効果が現れ
ないために好ましくない。また、２５重量部以上では形
成された塗膜に顕著な軟化がみられ、このため各種耐久
性の低下がみられるために好ましくない。
（Ｄ）は数種類を組み合わせて使用することも可能であ
る。本発明の塗料組成物のバインダー中の１価のアルコ
ール化合物（Ｃ）若しくは（Ｄ）の配合は、アクリルポ
リオール樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対して１〜
２５重量部が好ましい。より好ましくは３〜１０重量部
である。１重量部以下では塗膜硬化課程で生じる硬化収
縮を緩和する作用が小さいために付着性向上効果が現れ
ないために好ましくない。また、２５重量部以上では形
成された塗膜に顕著な軟化がみられ、このため各種耐久
性の低下がみられるために好ましくない。
【００４３】 本発明の塗料組成物は、アクリルポリオ
ール樹脂（Ａ）と、加水分解性アルコキシシランおよび
／もしくはシラノール基を有する化合物（Ｂ）と、１価
のアルコール化合物（Ｃ）若しくは（Ｄ）の混合物を塗
料主剤として使用することも可能であるが、アクリルポ
リオール樹脂（Ａ）と、１価のアルコール化合物（Ｃ）
若しくは（Ｄ）を混合した主剤に対して、使用直前に加
水分解性アルコキシシラン及び／若しくはシラノール基
を有する化合物（Ｂ）を加えることも可能である。
ール樹脂（Ａ）と、加水分解性アルコキシシランおよび
／もしくはシラノール基を有する化合物（Ｂ）と、１価
のアルコール化合物（Ｃ）若しくは（Ｄ）の混合物を塗
料主剤として使用することも可能であるが、アクリルポ
リオール樹脂（Ａ）と、１価のアルコール化合物（Ｃ）
若しくは（Ｄ）を混合した主剤に対して、使用直前に加
水分解性アルコキシシラン及び／若しくはシラノール基
を有する化合物（Ｂ）を加えることも可能である。
【００４４】 本塗料組成物に用いるイソシアネート樹
脂系硬化剤としては、例えばヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、４，４’−メチレンビス（シクロペキシルイソシ
アネート）、キシリレンジイソシアネート等のビューレ
ットタイプ付加物、イソシアヌル環タイプ、多価アルコ
ール付加物等があげられるが、これらの中で好ましいも
のは、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロペキ
シルイソシアネート）等の無黄変タイプのジイソシアネ
ート化合物のビューレットタイプ付加物、イソシアヌル
環タイプ、多価アルコール付加物である。
脂系硬化剤としては、例えばヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、４，４’−メチレンビス（シクロペキシルイソシ
アネート）、キシリレンジイソシアネート等のビューレ
ットタイプ付加物、イソシアヌル環タイプ、多価アルコ
ール付加物等があげられるが、これらの中で好ましいも
のは、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロペキ
シルイソシアネート）等の無黄変タイプのジイソシアネ
ート化合物のビューレットタイプ付加物、イソシアヌル
環タイプ、多価アルコール付加物である。
【００４５】 塗料組成物中に配合する前記イソシアネ
ート樹脂系硬化剤の配合量としては、アクリルポリオー
ル樹脂（Ａ）が有する水酸基と、１価アルコール化合物
（Ｃ）若しくは（Ｄ）が有する水酸基の合計に対して、
イソシアネート基が０．５〜３．０当量に相当する量の
イソシアネート樹脂系硬化剤を使用することが好まし
い。０．５当量以下では、架橋反応が不十分となること
から塗膜の各種耐久性の低下がみられるため好ましくな
い。また、３．０当量以上では、乾燥初期に於ける塗膜
の軟化などが起きるために好ましくない。
ート樹脂系硬化剤の配合量としては、アクリルポリオー
ル樹脂（Ａ）が有する水酸基と、１価アルコール化合物
（Ｃ）若しくは（Ｄ）が有する水酸基の合計に対して、
イソシアネート基が０．５〜３．０当量に相当する量の
イソシアネート樹脂系硬化剤を使用することが好まし
い。０．５当量以下では、架橋反応が不十分となること
から塗膜の各種耐久性の低下がみられるため好ましくな
い。また、３．０当量以上では、乾燥初期に於ける塗膜
の軟化などが起きるために好ましくない。
【００４６】 本発明の塗料組成物は前記の特定の成分
から成る塗料組成物であるが、必要に応じて、公知の塗
面調整剤、流動性調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤、硬
化触媒、体質顔料、着色顔料、金属顔料、マイカ粉顔
料、染料、有機溶剤などを加えることができる。
から成る塗料組成物であるが、必要に応じて、公知の塗
面調整剤、流動性調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤、硬
化触媒、体質顔料、着色顔料、金属顔料、マイカ粉顔
料、染料、有機溶剤などを加えることができる。
【００４７】 特に、本発明の塗料組成物の硬化触媒と
しては、ジ−ｎ−オクチルスズビス（イソオクチルチオ
グリコール酸エステル）、ジ−ｎ−オクチルスズジラウ
リン酸塩、ジ−ｎ−ブチルスズビスマレイン酸エステル
塩、ジ−ｎ−ブチルスズビスオクチルチオグリコールエ
ステル塩、ジ−ｎ−ブチルスズβ−メルカプトプロピオ
ン酸塩、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート、ジ−ｎ−メ
チルスズビス（イソオクチルメルカプトアセテート）な
どの有機スズ化合物。テトライソプロポキシチタン、テ
トラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラキス−２−エチルヘ
キソキシチタン、テトラステアロキシチタン、ジ−イソ
−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタン、イ
ソ−プロポキシ（２−エチルヘキサンジオラト）チタ
ン、ジ−ｎ−ブトキシ・ビス（トリエタノールアミナ
ト）チタンなどの有機チタン化合物が例示できる。
しては、ジ−ｎ−オクチルスズビス（イソオクチルチオ
グリコール酸エステル）、ジ−ｎ−オクチルスズジラウ
リン酸塩、ジ−ｎ−ブチルスズビスマレイン酸エステル
塩、ジ−ｎ−ブチルスズビスオクチルチオグリコールエ
ステル塩、ジ−ｎ−ブチルスズβ−メルカプトプロピオ
ン酸塩、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート、ジ−ｎ−メ
チルスズビス（イソオクチルメルカプトアセテート）な
どの有機スズ化合物。テトライソプロポキシチタン、テ
トラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラキス−２−エチルヘ
キソキシチタン、テトラステアロキシチタン、ジ−イソ
−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタン、イ
ソ−プロポキシ（２−エチルヘキサンジオラト）チタ
ン、ジ−ｎ−ブトキシ・ビス（トリエタノールアミナ
ト）チタンなどの有機チタン化合物が例示できる。
【００４８】 さらに、アルミニウムイソプロピレー
ト、モノｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロピレ
ート、アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロ
ピレート、アルミニウムトリス（アセチルアセトアセテ
ート）、アルミニウムビスエチルアセトアセテートモノ
アセチルアセテトネートなどの有機アルミニウム化合物
などが例示できる。これら硬化触媒は単独、若しくは数
種類を併用して用いることができる。
ト、モノｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロピレ
ート、アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロ
ピレート、アルミニウムトリス（アセチルアセトアセテ
ート）、アルミニウムビスエチルアセトアセテートモノ
アセチルアセテトネートなどの有機アルミニウム化合物
などが例示できる。これら硬化触媒は単独、若しくは数
種類を併用して用いることができる。
【００４９】 本発明の塗料組成物は、例えば、トルエ
ン、キシレン等の炭化水素系溶剤、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、ジオキサン、エ
チレングリコールジエチルエーテル等のエーテル系溶剤
などの単独もしくは混合溶剤で希釈して、スプレー塗
装、ロール塗装、ハケ塗りなどの塗装方法によって塗装
することができる。
ン、キシレン等の炭化水素系溶剤、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、ジオキサン、エ
チレングリコールジエチルエーテル等のエーテル系溶剤
などの単独もしくは混合溶剤で希釈して、スプレー塗
装、ロール塗装、ハケ塗りなどの塗装方法によって塗装
することができる。
【００５０】 また、本発明の塗料組成物はＦＲＰ成型
品以外にも、ＡＢＳ樹脂、ＰＣ樹脂、ナイロンなどのプ
ラスティックの成型品やステンレス、クロムメッキなど
の金属製品にも用いることができ、常温乾燥や、８０℃
以下の低温での焼き付け乾燥が可能である。
品以外にも、ＡＢＳ樹脂、ＰＣ樹脂、ナイロンなどのプ
ラスティックの成型品やステンレス、クロムメッキなど
の金属製品にも用いることができ、常温乾燥や、８０℃
以下の低温での焼き付け乾燥が可能である。
【００５１】
【実施例】 以下、この発明を実施例を用いて説明する
が、これによって本発明を限定するものではない。
が、これによって本発明を限定するものではない。
【００５２】 実施例１： （アクリルポリオール樹脂の合成）：窒素導入管、温度
計、冷却管、滴下ロート、撹拌装置を備えた１リットル
の丸底四つ口フラスコにトルエン４００ｇを仕込み、１
００℃に加熱した。別に調整したメタクリル酸メチル２
２０．０ｇ、スチレン４０．０ｇ、アクリル酸ブチル１
００．０ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル２０．
０ｇ、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１６．０ｇ、メ
タクリル酸４．０ｇ、ＡＢＮ−Ｅ（日本ヒドラジン工業
（株）製アゾ化合物）１２．０ｇから成る混合物を滴下
ロートを用いて４時間にわたってフラスコ内に添加し
た。添加終了後、２０分毎に１００分間にわたってＡＢ
Ｎ−Ｅ１．０ｇを合計５回添加し、さらに１００分に渡
ってフラスコ内温度を１００℃に保って反応を終了し、
実施例１のアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を得た。こ
のアクリルポリオール樹脂の固形分は５０Ｗ％で、その
水酸基価は４０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
計、冷却管、滴下ロート、撹拌装置を備えた１リットル
の丸底四つ口フラスコにトルエン４００ｇを仕込み、１
００℃に加熱した。別に調整したメタクリル酸メチル２
２０．０ｇ、スチレン４０．０ｇ、アクリル酸ブチル１
００．０ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル２０．
０ｇ、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１６．０ｇ、メ
タクリル酸４．０ｇ、ＡＢＮ−Ｅ（日本ヒドラジン工業
（株）製アゾ化合物）１２．０ｇから成る混合物を滴下
ロートを用いて４時間にわたってフラスコ内に添加し
た。添加終了後、２０分毎に１００分間にわたってＡＢ
Ｎ−Ｅ１．０ｇを合計５回添加し、さらに１００分に渡
ってフラスコ内温度を１００℃に保って反応を終了し、
実施例１のアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を得た。こ
のアクリルポリオール樹脂の固形分は５０Ｗ％で、その
水酸基価は４０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００５３】 （イソシアネート樹脂系硬化剤の調
整）：ＴＰＡ−１００（旭化成( 株) 製ヘキサメチレン
ジイソシアネートのイソシアヌル環タイプイソシアネー
ト化合物）３０重量％、２４Ａ−１００（旭化成( 株)
製ヘキサメチレンジイソシアネートのビューレット付加
タイプイソシアネート化合物）３０重量％、トルエン２
０重量％、酢酸エチル２０重量％を混合してイソシアネ
ート系硬化剤を得た。
整）：ＴＰＡ−１００（旭化成( 株) 製ヘキサメチレン
ジイソシアネートのイソシアヌル環タイプイソシアネー
ト化合物）３０重量％、２４Ａ−１００（旭化成( 株)
製ヘキサメチレンジイソシアネートのビューレット付加
タイプイソシアネート化合物）３０重量％、トルエン２
０重量％、酢酸エチル２０重量％を混合してイソシアネ
ート系硬化剤を得た。
【００５４】 （塗料希釈用シンナーの調整）：酢酸エ
チル２０重量％、メチルイソブチル３０重量％、トルエ
ン３０重量％、ソルベッソ１５０（炭化水素系混合溶
剤）２０重量％を混合してシンナーを得た。
チル２０重量％、メチルイソブチル３０重量％、トルエ
ン３０重量％、ソルベッソ１５０（炭化水素系混合溶
剤）２０重量％を混合してシンナーを得た。
【００５５】 （塗料組成物主剤の調整）：アクリルポ
リオール樹脂（Ａ１）２００ｇ、ＴＳＬ８３４０（東芝
シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン）５．０ｇ、Ｆ
Ｍ−４（ダイセル化学（株）製ε−カプロラクトン系オ
リゴマー）６．０ｇ、トルエン１００ｇを分散機を用い
て均一になるまで攪拌して実施例１の塗料組成物主剤を
得た。
リオール樹脂（Ａ１）２００ｇ、ＴＳＬ８３４０（東芝
シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン）５．０ｇ、Ｆ
Ｍ−４（ダイセル化学（株）製ε−カプロラクトン系オ
リゴマー）６．０ｇ、トルエン１００ｇを分散機を用い
て均一になるまで攪拌して実施例１の塗料組成物主剤を
得た。
【００５６】 （塗料組成物の調整）：実施例１の塗料
組成物主剤に、実施例１のイソシアネート樹脂系硬化剤
３３．２ｇと、実施例１の塗料希釈用シンナーを加えて
攪拌し、２０℃における粘度がフォードカップで１２秒
に調整した。
組成物主剤に、実施例１のイソシアネート樹脂系硬化剤
３３．２ｇと、実施例１の塗料希釈用シンナーを加えて
攪拌し、２０℃における粘度がフォードカップで１２秒
に調整した。
【００５７】 本実施例の塗料主剤は、水酸基価が４０
ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を含
むと共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して５．０重量部の加水分解性アル
コキシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化合
物（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均４単位のε
−カプロラクトンの開環物を含む１価のアルコール化合
物（Ｃ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して６．０重量部含む。この実施例
の塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アクリ
ルポリオール樹脂（Ａ１）の有する水酸基と１価のアル
コール化合物（Ｃ）の有する水酸基との和に等しい量の
水酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水酸
基の比率が１．２になる当量のイソシアネート系樹脂を
加えた塗料組成物である。
ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を含
むと共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して５．０重量部の加水分解性アル
コキシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化合
物（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均４単位のε
−カプロラクトンの開環物を含む１価のアルコール化合
物（Ｃ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して６．０重量部含む。この実施例
の塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アクリ
ルポリオール樹脂（Ａ１）の有する水酸基と１価のアル
コール化合物（Ｃ）の有する水酸基との和に等しい量の
水酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水酸
基の比率が１．２になる当量のイソシアネート系樹脂を
加えた塗料組成物である。
【００５８】 実施例２ （アクリルポリオール樹脂の合成）：実施例１で得たア
クリルポリオール樹脂（Ａ１）を使用した。
クリルポリオール樹脂（Ａ１）を使用した。
【００５９】 （イソシアネート樹脂系硬化剤の調
整）：実施例１で調整したイソシアネート樹脂系硬化剤
を使用した。
整）：実施例１で調整したイソシアネート樹脂系硬化剤
を使用した。
【００６０】 （塗料希釈用シンナーの調整）：実施例
１で調整した塗料希釈用シンナーを使用した。
１で調整した塗料希釈用シンナーを使用した。
【００６１】 （塗料組成物主剤の調整）：アクリルポ
リオール樹脂（Ａ１）２００ｇ、ＴＳＬ８３４０（東芝
シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン）５．０ｇ、ブ
レンマーＰＰ−１０００（日本油脂（株）製プロピレン
オキシド系オリゴマー）６．０ｇ、トルエン１００ｇを
分散機を用いて均一になるまで攪拌して実施例２の塗料
組成物主剤を得た。
リオール樹脂（Ａ１）２００ｇ、ＴＳＬ８３４０（東芝
シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン）５．０ｇ、ブ
レンマーＰＰ−１０００（日本油脂（株）製プロピレン
オキシド系オリゴマー）６．０ｇ、トルエン１００ｇを
分散機を用いて均一になるまで攪拌して実施例２の塗料
組成物主剤を得た。
【００６２】 （塗料組成物の調整）：この実施例の塗
料組成物主剤に、この実施例のイソシアネート樹脂系硬
化剤３４．７ｇと、この実施例の塗料希釈用シンナーを
加えて攪拌し、２０℃における粘度がフォードカップで
１２秒に調整した。
料組成物主剤に、この実施例のイソシアネート樹脂系硬
化剤３４．７ｇと、この実施例の塗料希釈用シンナーを
加えて攪拌し、２０℃における粘度がフォードカップで
１２秒に調整した。
【００６３】 本実施例の塗料主剤は、水酸基価が４０
ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を含
むと共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して５．０重量部の加水分解性アル
コキシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化合
物（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均５単位のプ
リピレンオキシドの開環物を含む１価のアルコール化合
物（Ｄ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して６．０重量部含む。この実施例
の塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アクリ
ルポリオール樹脂（Ａ１）の有する水酸基と１価のアル
コール化合物（Ｄ）の有する水酸基との和に等しい量の
水酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水酸
基の比率が１．２になる当量のイソシアネート系樹脂を
加えた塗料組成物である。
ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を含
むと共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して５．０重量部の加水分解性アル
コキシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化合
物（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均５単位のプ
リピレンオキシドの開環物を含む１価のアルコール化合
物（Ｄ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して６．０重量部含む。この実施例
の塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アクリ
ルポリオール樹脂（Ａ１）の有する水酸基と１価のアル
コール化合物（Ｄ）の有する水酸基との和に等しい量の
水酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水酸
基の比率が１．２になる当量のイソシアネート系樹脂を
加えた塗料組成物である。
【００６４】 比較例１ （アクリルポリオール樹脂の合成）：実施例１で得たア
クリルポリオール樹脂（Ａ１）を使用した。
クリルポリオール樹脂（Ａ１）を使用した。
【００６５】 （イソシアネート樹脂系硬化剤の調
整）：実施例１で調整したイソシアネート樹脂系硬化剤
を使用した。
整）：実施例１で調整したイソシアネート樹脂系硬化剤
を使用した。
【００６６】 （塗料希釈用シンナーの調整）：実施例
１で調整した塗料希釈用シンナーを使用した。
１で調整した塗料希釈用シンナーを使用した。
【００６７】 （塗料組成物主剤の調整）：アクリルポ
リオール樹脂（Ａ１）２００ｇ、ＴＳＬ８３４０（東芝
シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン）０．５ｇ、Ｆ
Ｍ−４（ダイセル化学（株）製ε−カプロラクトン系オ
リゴマー）６．０ｇ、トルエン１００ｇを分散機を用い
て均一になるまで攪拌して比較例１の塗料組成物主剤を
得た。
リオール樹脂（Ａ１）２００ｇ、ＴＳＬ８３４０（東芝
シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン）０．５ｇ、Ｆ
Ｍ−４（ダイセル化学（株）製ε−カプロラクトン系オ
リゴマー）６．０ｇ、トルエン１００ｇを分散機を用い
て均一になるまで攪拌して比較例１の塗料組成物主剤を
得た。
【００６８】 （塗料組成物の調整）：この比較例の塗
料組成物主剤に、本比較例のイソシアネート樹脂系硬化
剤３３．２ｇと、本比較例の塗料希釈用シンナーを加え
て攪拌し、２０℃における粘度がフォードカップで１２
秒になるよう調整した。
料組成物主剤に、本比較例のイソシアネート樹脂系硬化
剤３３．２ｇと、本比較例の塗料希釈用シンナーを加え
て攪拌し、２０℃における粘度がフォードカップで１２
秒になるよう調整した。
【００６９】 本比較例の塗料主剤は、水酸基価が４０
ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を含
むと共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して０．５重量部の加水分解性アル
コキシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化合
物（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均４単位のε
−カプロラクトンの開環物を含む１価のアルコール化合
物（Ｃ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して６．０重量部含む。この実施例
の塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アクリ
ルポリオール樹脂（Ａ１）の有する水酸基と１価のアル
コール化合物（Ｃ）の有する水酸基との和に等しい量の
水酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水酸
基の比率が１．２になる当量のイソシアネート系樹脂を
加えた塗料組成物である。
ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を含
むと共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して０．５重量部の加水分解性アル
コキシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化合
物（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均４単位のε
−カプロラクトンの開環物を含む１価のアルコール化合
物（Ｃ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して６．０重量部含む。この実施例
の塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アクリ
ルポリオール樹脂（Ａ１）の有する水酸基と１価のアル
コール化合物（Ｃ）の有する水酸基との和に等しい量の
水酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水酸
基の比率が１．２になる当量のイソシアネート系樹脂を
加えた塗料組成物である。
【００７０】 比較例２ （比較例２のアクリルポリオール樹脂の合成）：実施例
１で得たアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を使用した。
１で得たアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を使用した。
【００７１】 （イソシアネート樹脂系硬化剤の調
整）：実施例１で調整したイソシアネート樹脂系硬化剤
を使用した。
整）：実施例１で調整したイソシアネート樹脂系硬化剤
を使用した。
【００７２】 （塗料希釈用シンナーの調整）：実施例
１で調整した塗料希釈用シンナーを使用した。
１で調整した塗料希釈用シンナーを使用した。
【００７３】 （塗料組成物主剤の調整）：アクリルポ
リオール樹脂（Ａ１）２００ｇ、ＴＳＬ８３４０（東芝
シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン）３０．０ｇ、
ＦＭ−４（ダイセル化学（株）製ε−カプロラクトン系
オリゴマー）６．０ｇ、トルエン１００ｇを分散機を用
いて均一になるまで攪拌して本比較例の塗料組成物主剤
を得た。
リオール樹脂（Ａ１）２００ｇ、ＴＳＬ８３４０（東芝
シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン）３０．０ｇ、
ＦＭ−４（ダイセル化学（株）製ε−カプロラクトン系
オリゴマー）６．０ｇ、トルエン１００ｇを分散機を用
いて均一になるまで攪拌して本比較例の塗料組成物主剤
を得た。
【００７４】 （塗料組成物の調整）：本比較例の塗料
組成物主剤に、本比較例のイソシアネート樹脂系硬化剤
３３．２ｇと、本比較例の塗料希釈用シンナーを加えて
攪拌し、２０℃における粘度がフォードカップで１２秒
になるように調整した。
組成物主剤に、本比較例のイソシアネート樹脂系硬化剤
３３．２ｇと、本比較例の塗料希釈用シンナーを加えて
攪拌し、２０℃における粘度がフォードカップで１２秒
になるように調整した。
【００７５】 本比較例の塗料主剤は、水酸基価が４０
ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を含
むと共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して３０．０重量部の加水分解性ア
ルコキシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化
合物（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均４単位の
ε−カプロラクトンの開環物を含む１価のアルコール化
合物（Ｃ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分
１００．０重量部に対して６．０重量部含む。この実施
例の塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アク
リルポリオール樹脂（Ａ１）の有する水酸基と１価のア
ルコール化合物（Ｃ）の有する水酸基との和に等しい量
の水酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水
酸基の比率が１．２になる当量のイソシアネート系樹脂
を加えた塗料組成物である。
ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を含
むと共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して３０．０重量部の加水分解性ア
ルコキシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化
合物（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均４単位の
ε−カプロラクトンの開環物を含む１価のアルコール化
合物（Ｃ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分
１００．０重量部に対して６．０重量部含む。この実施
例の塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アク
リルポリオール樹脂（Ａ１）の有する水酸基と１価のア
ルコール化合物（Ｃ）の有する水酸基との和に等しい量
の水酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水
酸基の比率が１．２になる当量のイソシアネート系樹脂
を加えた塗料組成物である。
【００７６】 比較例３ （アクリルポリオール樹脂の合成）：実施例１で得たア
クリルポリオール樹脂（Ａ１）を使用した。
クリルポリオール樹脂（Ａ１）を使用した。
【００７７】 （イソシアネート樹脂系硬化剤の調
整）：実施例１で調整したイソシアネート樹脂系硬化剤
を使用した。
整）：実施例１で調整したイソシアネート樹脂系硬化剤
を使用した。
【００７８】 （塗料希釈用シンナーの調整）：実施例
１で調整した塗料希釈用シンナーを使用した。
１で調整した塗料希釈用シンナーを使用した。
【００７９】 （塗料組成物主剤の調整）：アクリルポ
リオール樹脂（Ａ１）２００ｇ、ＴＳＬ８３４０（東芝
シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン）５．０ｇ、Ｆ
Ｍ−４（ダイセル化学（株）製ε−カプロラクトン系オ
リゴマー）０．５ｇ、トルエン１００ｇを分散機を用い
て均一になるまで攪拌して本比較例の塗料組成物主剤を
得た。
リオール樹脂（Ａ１）２００ｇ、ＴＳＬ８３４０（東芝
シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン）５．０ｇ、Ｆ
Ｍ−４（ダイセル化学（株）製ε−カプロラクトン系オ
リゴマー）０．５ｇ、トルエン１００ｇを分散機を用い
て均一になるまで攪拌して本比較例の塗料組成物主剤を
得た。
【００８０】 （塗料組成物の調整）：本比較例の塗料
組成物主剤に、本比較例のイソシアネート樹脂系硬化剤
２９．３ｇと、比較例３の塗料希釈用シンナーを加えて
攪拌し、２０℃における粘度がフォードカップで１２秒
になるように調整した。
組成物主剤に、本比較例のイソシアネート樹脂系硬化剤
２９．３ｇと、比較例３の塗料希釈用シンナーを加えて
攪拌し、２０℃における粘度がフォードカップで１２秒
になるように調整した。
【００８１】 本比較例の塗料主剤は、水酸基価が４０
ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を含
むと共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して５．０重量部の加水分解性アル
コキシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化合
物（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均４単位のε
−カプロラクトンの開環物を含む１価のアルコール化合
物（Ｃ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して０．５重量部含む。この実施例
の塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アクリ
ルポリオール樹脂（Ａ１）の有する水酸基と１価のアル
コール化合物（Ｃ）の有する水酸基との和に等しい量の
水酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水酸
基の比率が１．２になる当量のイソシアネート系樹脂を
加えた塗料組成物である。
ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を含
むと共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して５．０重量部の加水分解性アル
コキシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化合
物（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均４単位のε
−カプロラクトンの開環物を含む１価のアルコール化合
物（Ｃ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して０．５重量部含む。この実施例
の塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アクリ
ルポリオール樹脂（Ａ１）の有する水酸基と１価のアル
コール化合物（Ｃ）の有する水酸基との和に等しい量の
水酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水酸
基の比率が１．２になる当量のイソシアネート系樹脂を
加えた塗料組成物である。
【００８２】 比較例４ （アクリルポリオール樹脂の合成）：実施例１で得たア
クリルポリオール樹脂（Ａ１）を使用した。
クリルポリオール樹脂（Ａ１）を使用した。
【００８３】 （イソシアネート樹脂系硬化剤の調
整）：実施例１で調整したイソシアネート樹脂系硬化剤
を使用した。
整）：実施例１で調整したイソシアネート樹脂系硬化剤
を使用した。
【００８４】 （塗料希釈用シンナーの調整）：実施例
１で調整した塗料希釈用シンナーを使用した。
１で調整した塗料希釈用シンナーを使用した。
【００８５】 （塗料組成物主剤の調整）：本比較例の
アクリルポリオール樹脂（Ａ１）２００ｇ、ＴＳＬ８３
４０（東芝シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）
５．０ｇ、ＦＭ−４（ダイセル化学（株）製ε−カプロ
ラクトン系オリゴマー）３０．０ｇ、トルエン１００ｇ
を分散機を用いて均一になるまで攪拌して、本比較例の
塗料組成物主剤を得た。
アクリルポリオール樹脂（Ａ１）２００ｇ、ＴＳＬ８３
４０（東芝シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）
５．０ｇ、ＦＭ−４（ダイセル化学（株）製ε−カプロ
ラクトン系オリゴマー）３０．０ｇ、トルエン１００ｇ
を分散機を用いて均一になるまで攪拌して、本比較例の
塗料組成物主剤を得た。
【００８６】 （塗料組成物の調整）：本比較例の塗料
組成物主剤に、本比較例のイソシアネート樹脂系硬化剤
４６．８ｇと、本比較例の塗料希釈用シンナーを加えて
攪拌し、２０℃における粘度がフォードカップで１２秒
になるように調整した。
組成物主剤に、本比較例のイソシアネート樹脂系硬化剤
４６．８ｇと、本比較例の塗料希釈用シンナーを加えて
攪拌し、２０℃における粘度がフォードカップで１２秒
になるように調整した。
【００８７】 本比較例の塗料主剤は、水酸基価が４０
ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を含
むと共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して５．０重量部の加水分解性アル
コキシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化合
物（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均４単位のε
−カプロラクトンの開環物を含む１価のアルコール化合
物（Ｃ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して３０．０重量部含む。この実施
例の塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アク
リルポリオール樹脂（Ａ１）の有する水酸基と１価のア
ルコール化合物（Ｃ）の有する水酸基との和に等しい量
の水酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水
酸基の比率が１．２になる当量のイソシアネート系樹脂
を加えた塗料組成物である。
ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を含
むと共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して５．０重量部の加水分解性アル
コキシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化合
物（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均４単位のε
−カプロラクトンの開環物を含む１価のアルコール化合
物（Ｃ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して３０．０重量部含む。この実施
例の塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アク
リルポリオール樹脂（Ａ１）の有する水酸基と１価のア
ルコール化合物（Ｃ）の有する水酸基との和に等しい量
の水酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水
酸基の比率が１．２になる当量のイソシアネート系樹脂
を加えた塗料組成物である。
【００８８】 比較例５ （アクリルポリオール樹脂の合成）：実施例１で得たア
クリルポリオール樹脂（Ａ１）を使用した。
クリルポリオール樹脂（Ａ１）を使用した。
【００８９】 （イソシアネート樹脂系硬化剤の調
整）：実施例１で調整したイソシアネート樹脂系硬化剤
を使用した。
整）：実施例１で調整したイソシアネート樹脂系硬化剤
を使用した。
【００９０】 （塗料希釈用シンナーの調整）：実施例
１で調整した塗料希釈用シンナーを使用した。
１で調整した塗料希釈用シンナーを使用した。
【００９１】 （塗料組成物主剤の調整）：本比較例の
アクリルポリオール樹脂（Ａ１）２００ｇ、ＴＳＬ８３
４０（東芝シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）
５．０ｇ、ブレンマーＰＰ−１０００（日本油脂（株）
製プロピレンオキシド系オリゴマー）０．５ｇ、トルエ
ン１００ｇを分散機を用いて均一になるまで攪拌して本
比較例の塗料組成物主剤を得た。
アクリルポリオール樹脂（Ａ１）２００ｇ、ＴＳＬ８３
４０（東芝シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）
５．０ｇ、ブレンマーＰＰ−１０００（日本油脂（株）
製プロピレンオキシド系オリゴマー）０．５ｇ、トルエ
ン１００ｇを分散機を用いて均一になるまで攪拌して本
比較例の塗料組成物主剤を得た。
【００９２】 （塗料組成物の調整）：本比較例の塗料
組成物主剤に、本比較例のイソシアネート樹脂系硬化剤
３１．１ｇと、本比較例の塗料希釈用シンナーを加えて
攪拌し、２０℃における粘度がフォードカップで１２秒
になるように調整した。
組成物主剤に、本比較例のイソシアネート樹脂系硬化剤
３１．１ｇと、本比較例の塗料希釈用シンナーを加えて
攪拌し、２０℃における粘度がフォードカップで１２秒
になるように調整した。
【００９３】 本比較例の塗料主剤は、水酸基価が４０
ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を含
むと共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して５．０重量部の加水分解性アル
コキシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化合
物（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均５単位のプ
リピレンオキシドの開環物を含む１価のアルコール化合
物（Ｄ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して０．５重量部含む。この実施例
の塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アクリ
ルポリオール樹脂（Ａ１）の有する水酸基と１価のアル
コール化合物（Ｄ）の有する水酸基との和に等しい量の
水酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水酸
基の比率が１．２になる当量のイソシアネート系樹脂を
加えた塗料組成物である。
ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を含
むと共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して５．０重量部の加水分解性アル
コキシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化合
物（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均５単位のプ
リピレンオキシドの開環物を含む１価のアルコール化合
物（Ｄ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して０．５重量部含む。この実施例
の塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アクリ
ルポリオール樹脂（Ａ１）の有する水酸基と１価のアル
コール化合物（Ｄ）の有する水酸基との和に等しい量の
水酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水酸
基の比率が１．２になる当量のイソシアネート系樹脂を
加えた塗料組成物である。
【００９４】 比較例６ （アクリルポリオール樹脂の合成）：実施例１で得たア
クリルポリオール樹脂（Ａ１）を使用した。
クリルポリオール樹脂（Ａ１）を使用した。
【００９５】 （イソシアネート樹脂系硬化剤の調
整）：実施例１で調整したイソシアネート樹脂系硬化剤
を使用した。
整）：実施例１で調整したイソシアネート樹脂系硬化剤
を使用した。
【００９６】 （塗料希釈用シンナーの調整）：実施例
１で調整した塗料希釈用シンナーを使用した。
１で調整した塗料希釈用シンナーを使用した。
【００９７】 （塗料組成物主剤の調整）：本比較例の
アクリルポリオール樹脂２００ｇ、ＴＳＬ８３４０（東
芝シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチル）−γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）５．０ｇ、
ブレンマーＰＰ−１０００（日本油脂（株）製プロピレ
ンオキシド系オリゴマー）３０．０ｇ、トルエン１００
ｇを分散機を用いて均一になるまで攪拌して本比較例の
塗料組成物主剤を得た。
アクリルポリオール樹脂２００ｇ、ＴＳＬ８３４０（東
芝シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチル）−γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）５．０ｇ、
ブレンマーＰＰ−１０００（日本油脂（株）製プロピレ
ンオキシド系オリゴマー）３０．０ｇ、トルエン１００
ｇを分散機を用いて均一になるまで攪拌して本比較例の
塗料組成物主剤を得た。
【００９８】 （塗料組成物の調整）：本比較例の塗料
組成物主剤に、本比較例のイソシアネート樹脂系硬化剤
６５．０ｇと、本比較例の塗料希釈用シンナーを加えて
攪拌し、２０℃における粘度がフォードカップで１２秒
になるように調整した。
組成物主剤に、本比較例のイソシアネート樹脂系硬化剤
６５．０ｇと、本比較例の塗料希釈用シンナーを加えて
攪拌し、２０℃における粘度がフォードカップで１２秒
になるように調整した。
【００９９】 本比較例の塗料主剤は、水酸基価が４０
ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を含
むと共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して５．０重量部の加水分解性アル
コキシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化合
物（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均５単位のプ
リピレンオキシドの開環物を含む１価のアルコール化合
物（Ｄ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して３０．０重量部含む。この実施
例の塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アク
リルポリオール樹脂（Ａ１）の有する水酸基と１価のア
ルコール化合物（Ｄ）の有する水酸基との和に等しい量
の水酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水
酸基の比率が１．２になる当量のイソシアネート系樹脂
を加えた塗料組成物である。
ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を含
むと共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して５．０重量部の加水分解性アル
コキシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化合
物（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均５単位のプ
リピレンオキシドの開環物を含む１価のアルコール化合
物（Ｄ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して３０．０重量部含む。この実施
例の塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アク
リルポリオール樹脂（Ａ１）の有する水酸基と１価のア
ルコール化合物（Ｄ）の有する水酸基との和に等しい量
の水酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水
酸基の比率が１．２になる当量のイソシアネート系樹脂
を加えた塗料組成物である。
【０１００】 比較例７ （アクリルポリオール樹脂の合成）：窒素導入管、温度
計、冷却管、滴下ロート、撹拌装置を備えた１リットル
の丸底四つ口フラスコにトルエン４００ｇを仕込み、１
００℃に加熱した。別に調整したメタクリル酸メチル２
４０．０ｇ、スチレン４０．０ｇ、アクリル酸ブチル１
１２．０ｇ、アクリル酸２−ヒドロキシエチル４．０
ｇ、メタクリル酸４．０ｇ、ＡＢＮ−Ｅ（日本ヒドラジ
ン工業（株）製アゾ化合物）１２．０ｇから成る混合物
を滴下ロートを用いて４時間に渡ってフラスコ内に添加
した。添加終了後２０分毎に１００分間に渡ってＡＢＮ
−Ｅ１．０ｇを合計５回添加し、さらに１００分に渡っ
てフラスコ内温度を１００℃に保って反応を終了し、比
較例７のアクリルポリオール樹脂（Ａ２）を得た。この
アクリルポリオール樹脂の固形分は５０Ｗ％で、樹脂の
有する水酸基価は５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
計、冷却管、滴下ロート、撹拌装置を備えた１リットル
の丸底四つ口フラスコにトルエン４００ｇを仕込み、１
００℃に加熱した。別に調整したメタクリル酸メチル２
４０．０ｇ、スチレン４０．０ｇ、アクリル酸ブチル１
１２．０ｇ、アクリル酸２−ヒドロキシエチル４．０
ｇ、メタクリル酸４．０ｇ、ＡＢＮ−Ｅ（日本ヒドラジ
ン工業（株）製アゾ化合物）１２．０ｇから成る混合物
を滴下ロートを用いて４時間に渡ってフラスコ内に添加
した。添加終了後２０分毎に１００分間に渡ってＡＢＮ
−Ｅ１．０ｇを合計５回添加し、さらに１００分に渡っ
てフラスコ内温度を１００℃に保って反応を終了し、比
較例７のアクリルポリオール樹脂（Ａ２）を得た。この
アクリルポリオール樹脂の固形分は５０Ｗ％で、樹脂の
有する水酸基価は５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１０１】 （イソシアネート樹脂系硬化剤の調
整）：実施例１で調整したイソシアネート樹脂系硬化剤
を使用した。
整）：実施例１で調整したイソシアネート樹脂系硬化剤
を使用した。
【０１０２】 （塗料希釈用シンナーの調整）：実施例
１で調整した塗料希釈用シンナーを使用した。
１で調整した塗料希釈用シンナーを使用した。
【０１０３】 （塗料組成物主剤の調整）：本比較例の
アクリルポリオール樹脂（Ａ２）２００ｇ、ＴＳＬ８３
４０（東芝シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）
５．０ｇ、ＦＭ−４（ダイセル化学（株）製ε−カプロ
ラクトン系オリゴマー）６．０ｇ、トルエン１００ｇを
分散機を用いて均一になるまで攪拌して比較例７の塗料
組成物主剤を得た。
アクリルポリオール樹脂（Ａ２）２００ｇ、ＴＳＬ８３
４０（東芝シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）
５．０ｇ、ＦＭ−４（ダイセル化学（株）製ε−カプロ
ラクトン系オリゴマー）６．０ｇ、トルエン１００ｇを
分散機を用いて均一になるまで攪拌して比較例７の塗料
組成物主剤を得た。
【０１０４】 （塗料組成物の調整）：本比較例の塗料
組成物主剤に、本比較例のイソシアネート樹脂系硬化剤
１０．６ｇと、本比較例の塗料希釈用シンナーを加えて
攪拌し、２０℃における粘度がフォードカップで１２秒
になるように調整した。
組成物主剤に、本比較例のイソシアネート樹脂系硬化剤
１０．６ｇと、本比較例の塗料希釈用シンナーを加えて
攪拌し、２０℃における粘度がフォードカップで１２秒
になるように調整した。
【０１０５】 本比較例の塗料主剤は、水酸基価が５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ２）を含む
と共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ２）の固形分１０
０．０重量部に対して５．０重量部の加水分解性アルコ
キシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化合物
（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均５単位のプリ
ピレンオキシドの開環物を含む１価のアルコール化合物
（Ｃ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ２）の固形分１０
０．０重量部に対して６．０重量部含む。この実施例の
塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アクリル
ポリオール樹脂（Ａ２）の有する水酸基と１価のアルコ
ール化合物（Ｃ）の有する水酸基との和に等しい量の水
酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水酸基
の比率が１．２になる当量のイソシアネート系樹脂を加
えた塗料組成物である。
ｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ２）を含む
と共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ２）の固形分１０
０．０重量部に対して５．０重量部の加水分解性アルコ
キシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化合物
（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均５単位のプリ
ピレンオキシドの開環物を含む１価のアルコール化合物
（Ｃ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ２）の固形分１０
０．０重量部に対して６．０重量部含む。この実施例の
塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アクリル
ポリオール樹脂（Ａ２）の有する水酸基と１価のアルコ
ール化合物（Ｃ）の有する水酸基との和に等しい量の水
酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水酸基
の比率が１．２になる当量のイソシアネート系樹脂を加
えた塗料組成物である。
【０１０６】 比較例８ （アクリルポリオール樹脂の合成）：窒素導入管、温度
計、冷却管、滴下ロート、撹拌装置を備えた１リットル
の丸底四つ口フラスコにトルエン４００ｇを仕込み、１
００℃に加熱した。別に調整したメタクリル酸メチル１
４８．０ｇ、スチレン４０．０ｇ、アクリル酸ブチル４
８．０ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル８０．０
ｇ、アクリル酸２−ヒドロキシエチル８０．０ｇ、メタ
クリル酸４．０ｇ、ＡＢＮ−Ｅ（日本ヒドラジン工業
（株）製アゾ化合物）１２．０ｇから成る混合物を滴下
ロートを用いて４時間に渡ってフラスコ内に添加した。
添加終了後、２０分毎に１００分間にわたってＡＢＮ−
Ｅ１．０ｇを合計５回添加し、さらに１００分にわたっ
てフラスコ内温度を１００℃に保って反応を終了し、比
較例７のアクリルポリオール樹脂（Ａ３）を得た。この
アクリルポリオール樹脂の固形分は５０Ｗ％で、樹脂の
有する水酸基価は１８６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
計、冷却管、滴下ロート、撹拌装置を備えた１リットル
の丸底四つ口フラスコにトルエン４００ｇを仕込み、１
００℃に加熱した。別に調整したメタクリル酸メチル１
４８．０ｇ、スチレン４０．０ｇ、アクリル酸ブチル４
８．０ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル８０．０
ｇ、アクリル酸２−ヒドロキシエチル８０．０ｇ、メタ
クリル酸４．０ｇ、ＡＢＮ−Ｅ（日本ヒドラジン工業
（株）製アゾ化合物）１２．０ｇから成る混合物を滴下
ロートを用いて４時間に渡ってフラスコ内に添加した。
添加終了後、２０分毎に１００分間にわたってＡＢＮ−
Ｅ１．０ｇを合計５回添加し、さらに１００分にわたっ
てフラスコ内温度を１００℃に保って反応を終了し、比
較例７のアクリルポリオール樹脂（Ａ３）を得た。この
アクリルポリオール樹脂の固形分は５０Ｗ％で、樹脂の
有する水酸基価は１８６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１０７】 （イソシアネート樹脂系硬化剤の調
整）：実施例１で調整したイソシアネート樹脂系硬化剤
を使用した。
整）：実施例１で調整したイソシアネート樹脂系硬化剤
を使用した。
【０１０８】 （塗料希釈用シンナーの調整）：実施例
１で調整した塗料希釈用シンナーを使用した。
１で調整した塗料希釈用シンナーを使用した。
【０１０９】 （塗料組成物主剤の調整）：本比較例の
アクリルポリオール樹脂（Ａ３）２００ｇ、ＴＳＬ８３
４０（東芝シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）
５．０ｇ、ＦＭ−４（ダイセル化学（株）製ε−カプロ
ラクトン系オリゴマー）６．０ｇ、トルエン１００ｇを
分散機を用いて均一になるまで攪拌して本比較例の塗料
組成物主剤を得た。
アクリルポリオール樹脂（Ａ３）２００ｇ、ＴＳＬ８３
４０（東芝シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）
５．０ｇ、ＦＭ−４（ダイセル化学（株）製ε−カプロ
ラクトン系オリゴマー）６．０ｇ、トルエン１００ｇを
分散機を用いて均一になるまで攪拌して本比較例の塗料
組成物主剤を得た。
【０１１０】 （塗料組成物の調整）：本比較例の塗料
組成物主剤に、本比較例のイソシアネート樹脂系硬化剤
１７６．０ｇと、比較例８の塗料希釈用シンナーを加え
て攪拌し、２０℃における粘度がフォードカップで１２
秒になるように調整した。
組成物主剤に、本比較例のイソシアネート樹脂系硬化剤
１７６．０ｇと、比較例８の塗料希釈用シンナーを加え
て攪拌し、２０℃における粘度がフォードカップで１２
秒になるように調整した。
【０１１１】 本比較例の塗料主剤は、水酸基価が１８
６ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ３）を
含むと共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ３）の固形分
１００．０重量部に対して５．０重量部の加水分解性ア
ルコキシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化
合物（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均４単位の
ε−カプロラクトンの開環物を含む１価のアルコール化
合物（Ｃ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ３）の固形分
１００．０重量部に対して６．０重量部含む。この実施
例の塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アク
リルポリオール樹脂（Ａ３）の有する水酸基と１価のア
ルコール化合物（Ｃ）の有する水酸基との和に等しい量
の水酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水
酸基の比率が１．２になる当量のイソシアネート系樹脂
を加えた塗料組成物である。
６ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ３）を
含むと共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ３）の固形分
１００．０重量部に対して５．０重量部の加水分解性ア
ルコキシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化
合物（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均４単位の
ε−カプロラクトンの開環物を含む１価のアルコール化
合物（Ｃ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ３）の固形分
１００．０重量部に対して６．０重量部含む。この実施
例の塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アク
リルポリオール樹脂（Ａ３）の有する水酸基と１価のア
ルコール化合物（Ｃ）の有する水酸基との和に等しい量
の水酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水
酸基の比率が１．２になる当量のイソシアネート系樹脂
を加えた塗料組成物である。
【０１１２】 比較例９ （アクリルポリオール樹脂の合成）：実施例１で得たア
クリルポリオール樹脂（Ａ１）を使用した。
クリルポリオール樹脂（Ａ１）を使用した。
【０１１３】 （イソシアネート樹脂系硬化剤の調
整）：実施例１で調整したイソシアネート樹脂系硬化剤
を使用した。
整）：実施例１で調整したイソシアネート樹脂系硬化剤
を使用した。
【０１１４】 （塗料希釈用シンナーの調整）：実施例
１で調整した塗料希釈用シンナーを使用した。
１で調整した塗料希釈用シンナーを使用した。
【０１１５】 （塗料組成物主剤の調整）：アクリルポ
リオール樹脂（Ａ１）２００ｇ、ＴＳＬ８３４０（東芝
シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン）５．０ｇ、Ｆ
Ｍ−４（ダイセル化学（株）製ε−カプロラクトン系オ
リゴマー）６．０ｇ、トルエン１００ｇを分散機を用い
て均一になるまで攪拌して比較例９の塗料組成物主剤を
得た。
リオール樹脂（Ａ１）２００ｇ、ＴＳＬ８３４０（東芝
シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−
アミノプロピルメチルジメトキシシラン）５．０ｇ、Ｆ
Ｍ−４（ダイセル化学（株）製ε−カプロラクトン系オ
リゴマー）６．０ｇ、トルエン１００ｇを分散機を用い
て均一になるまで攪拌して比較例９の塗料組成物主剤を
得た。
【０１１６】 （塗料組成物の調整）：本比較例の塗料
組成物主剤に、本比較例のイソシアネート樹脂系硬化剤
８．３ｇと、本比較例の塗料希釈用シンナーを加えて攪
拌し、２０℃における粘度がフォードカップで１２秒に
なるように調整した。
組成物主剤に、本比較例のイソシアネート樹脂系硬化剤
８．３ｇと、本比較例の塗料希釈用シンナーを加えて攪
拌し、２０℃における粘度がフォードカップで１２秒に
なるように調整した。
【０１１７】 本比較例の塗料主剤は、水酸基価が４０
ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を含
むと共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して５．０重量部の加水分解性アル
コキシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化合
物（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均４単位のε
−カプロラクトンの開環物を含む１価のアルコール化合
物（Ｃ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して６．０重量部含む。この実施例
の塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アクリ
ルポリオール樹脂（Ａ１）の有する水酸基と１価のアル
コール化合物（Ｃ）の有する水酸基との和に等しい量の
水酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水酸
基の比率が０．３になる当量のイソシアネート系樹脂を
加えた塗料組成物である。
ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を含
むと共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して５．０重量部の加水分解性アル
コキシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化合
物（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均４単位のε
−カプロラクトンの開環物を含む１価のアルコール化合
物（Ｃ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して６．０重量部含む。この実施例
の塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アクリ
ルポリオール樹脂（Ａ１）の有する水酸基と１価のアル
コール化合物（Ｃ）の有する水酸基との和に等しい量の
水酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水酸
基の比率が０．３になる当量のイソシアネート系樹脂を
加えた塗料組成物である。
【０１１８】 比較例１０ （アクリルポリオール樹脂の合成）：実施例１で得たア
クリルポリオール樹脂（Ａ１）を使用した。
クリルポリオール樹脂（Ａ１）を使用した。
【０１１９】 （イソシアネート樹脂系硬化剤の調
整）：実施例１で調整したイソシアネート樹脂系硬化剤
を使用した。
整）：実施例１で調整したイソシアネート樹脂系硬化剤
を使用した。
【０１２０】 （塗料希釈用シンナーの調整）：実施例
１で調整した塗料希釈用シンナーを使用した。
１で調整した塗料希釈用シンナーを使用した。
【０１２１】 （塗料組成物主剤の調整）：本比較例の
アクリルポリオール樹脂（Ａ１）２００ｇ、ＴＳＬ８３
４０（東芝シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）
５．０ｇ、ＦＭ−４（ダイセル化学（株）製ε−カプロ
ラクトン系オリゴマー）６．０ｇ、トルエン１００ｇを
分散機を用いて均一になるまで攪拌して比較例１０の塗
料組成物主剤を得た。
アクリルポリオール樹脂（Ａ１）２００ｇ、ＴＳＬ８３
４０（東芝シリコーン（株）社製Ｎ−（β−アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）
５．０ｇ、ＦＭ−４（ダイセル化学（株）製ε−カプロ
ラクトン系オリゴマー）６．０ｇ、トルエン１００ｇを
分散機を用いて均一になるまで攪拌して比較例１０の塗
料組成物主剤を得た。
【０１２２】 （塗料組成物の調整）：本比較例の塗料
組成物主剤に、本比較例のイソシアネート樹脂系硬化剤
１２４．５ｇと、比較例１０の塗料希釈用シンナーを加
えて攪拌し、２０℃における粘度がフォードカップで１
２秒になるように調整した。
組成物主剤に、本比較例のイソシアネート樹脂系硬化剤
１２４．５ｇと、比較例１０の塗料希釈用シンナーを加
えて攪拌し、２０℃における粘度がフォードカップで１
２秒になるように調整した。
【０１２３】 本比較例の塗料主剤は、水酸基価が４０
ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を含
むと共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して５．０重量部の加水分解性アル
コキシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化合
物（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均４単位のε
−カプロラクトンの開環物を含む１価のアルコール化合
物（Ｃ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して６．０重量部含む。この実施例
の塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アクリ
ルポリオール樹脂（Ａ１）の有する水酸基と１価のアル
コール化合物（Ｃ）の有する水酸基との和に等しい量の
水酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水酸
基の比率が４．５になる当量のイソシアネート系樹脂を
加えた塗料組成物である。
ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリルポリオール樹脂（Ａ１）を含
むと共に、アクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して５．０重量部の加水分解性アル
コキシシラン及び／若しくはシラノール基を有する化合
物（Ｂ）を含み、さらに、分子構造中に平均４単位のε
−カプロラクトンの開環物を含む１価のアルコール化合
物（Ｃ）をアクリルポリオール樹脂（Ａ１）の固形分１
００．０重量部に対して６．０重量部含む。この実施例
の塗料組成物は、このような塗料主剤に対して、アクリ
ルポリオール樹脂（Ａ１）の有する水酸基と１価のアル
コール化合物（Ｃ）の有する水酸基との和に等しい量の
水酸基に対して、硬化剤としてイソシアネート基／水酸
基の比率が４．５になる当量のイソシアネート系樹脂を
加えた塗料組成物である。
【０１２４】 （塗膜評価方法） （イ）塗装処理と塗装乾燥；ＦＲＰ成型素材に、前記実
施例及び比較例で得た塗料組成物をエアースプレー塗装
により乾燥膜厚が３０μｍになるように均一に塗装を行
った。スプレー終了後７日間常温放置することにより乾
燥過程を終了し各種試験を行った。試験結果は表１であ
る。
施例及び比較例で得た塗料組成物をエアースプレー塗装
により乾燥膜厚が３０μｍになるように均一に塗装を行
った。スプレー終了後７日間常温放置することにより乾
燥過程を終了し各種試験を行った。試験結果は表１であ
る。
【０１２５】 （ロ）塗膜試験項目と評価方法； 密着性試験 ：１ｍｍ×１ｍｍ×１００個碁盤目カッ
ト、セロハンテープ剥離試験後の残存碁盤目数から評
価。 耐水密着性試験：４０℃温水中に２４０時間浸漬後、１
ｍｍ×１ｍｍ×１００個碁盤目カット、セロハンテープ
剥離試験後の残存碁盤目数から評価。 耐衝撃性試験 ：ＪＩＳＫ５４００に準拠して試験を行
った。５００ｇ荷重で３０ｃｍでの衝撃性試験結果を相
対的に評価。 耐ガソリン性試験：３０℃の日石レギュラーガソリン中
に２０分間浸漬後の塗膜変化を相対的に評価 塗装仕上がり外観：目視により仕上がり状態の平滑性を
相対的に評価。
ト、セロハンテープ剥離試験後の残存碁盤目数から評
価。 耐水密着性試験：４０℃温水中に２４０時間浸漬後、１
ｍｍ×１ｍｍ×１００個碁盤目カット、セロハンテープ
剥離試験後の残存碁盤目数から評価。 耐衝撃性試験 ：ＪＩＳＫ５４００に準拠して試験を行
った。５００ｇ荷重で３０ｃｍでの衝撃性試験結果を相
対的に評価。 耐ガソリン性試験：３０℃の日石レギュラーガソリン中
に２０分間浸漬後の塗膜変化を相対的に評価 塗装仕上がり外観：目視により仕上がり状態の平滑性を
相対的に評価。
【０１２６】 （ハ）試験評価判定基準 ◎：極めて良好 ○：良好 △：やや劣るが使用可能範囲 ×：不良
【０１２７】
【発明の効果】 以上説明したように、この発明におい
ては特定の水酸基価を有するアクリルポリオール樹脂に
対して、特定の加水分解性アルコキシシラン及び／若し
くはシラノール基を有する化合物と、分子構造中に少な
くとも１単位以上のε−カプロラクトンの開環物を含む
特定の１価のアルコール化合物もしくは分子構造中に少
なくとも１単位以上のプロピレンオキシドの開環物を含
む特定の１価のアルコール化合物を適切な割合で組み合
わせることにより得られる組成物を主剤とし、硬化剤と
してイソシアネート系樹脂を適切量加えて硬化させるこ
とを特徴としているので、従来はプライマー塗装＋トッ
プコート塗装の２コート仕様で仕上げられていた難付着
素材やＦＲＰ成型品、あるいは自動車部品、家電製品な
どの仕上げ塗装を、１コート仕様で同等以上の付着性、
耐久性、意匠性などを与えることができ、実用上の効果
は非常に大きい。
ては特定の水酸基価を有するアクリルポリオール樹脂に
対して、特定の加水分解性アルコキシシラン及び／若し
くはシラノール基を有する化合物と、分子構造中に少な
くとも１単位以上のε−カプロラクトンの開環物を含む
特定の１価のアルコール化合物もしくは分子構造中に少
なくとも１単位以上のプロピレンオキシドの開環物を含
む特定の１価のアルコール化合物を適切な割合で組み合
わせることにより得られる組成物を主剤とし、硬化剤と
してイソシアネート系樹脂を適切量加えて硬化させるこ
とを特徴としているので、従来はプライマー塗装＋トッ
プコート塗装の２コート仕様で仕上げられていた難付着
素材やＦＲＰ成型品、あるいは自動車部品、家電製品な
どの仕上げ塗装を、１コート仕様で同等以上の付着性、
耐久性、意匠性などを与えることができ、実用上の効果
は非常に大きい。
【表１】
Claims (9)
- 【請求項１】 アクリルポリオール樹脂（Ａ）と、少な
くとも１種類以上の加水分解性アルコキシシラン及び／
若しくはシラノール基を有する化合物（Ｂ）と、分子構
造中に少なくとも１単位以上のε−カプロラクトンの開
環物を含む１価のアルコール化合物（Ｃ）とから構成さ
れる樹脂組成物を塗料主剤樹脂成分とし、硬化剤として
イソシアネート系樹脂を加えて硬化させることを特徴と
する塗料組成物。 - 【請求項２】 アクリルポリオール樹脂（Ａ）と、少な
くとも１種類以上の、加水分解性アルコキシシラン及び
／若しくはシラノール基を有する化合物（Ｂ）と、分子
構造中に少なくとも１単位以上のプロピレンオキシドの
開環物を含む１価のアルコール化合物（Ｄ）とから構成
される樹脂組成物を塗料主剤樹脂成分とし、硬化剤とし
てイソシアネート系樹脂を加えて硬化させることを特徴
とする塗料組成物。 - 【請求項３】 請求項１において、１価のアルコール化
合物（Ｃ）は、下記化学式で表される化合物であること
を特徴とする塗料組成物。 【化１】 ただし、R はH 又はCH3であり、n は1 から20の整数で
ある。 - 【請求項４】 請求項２において、１価のアルコール化
合物（Ｄ）は、下記化学式で表される化合物であること
を特徴とする塗料組成物。 【化２】 ただし、R はH 若しくはCH3，m は1 から10, n は3 か
ら20の整数である。 - 【請求項５】 請求項１〜請求項４のいずれかにおい
て、アクリルポリオール樹脂（Ａ）の水酸基価は、１０
〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする塗料組
成物。 - 【請求項６】 請求項１〜請求項５のいずれかにおい
て、化合物（Ｂ）は、同一分子内にアミノ基を有する化
合物であることを特徴とする塗料組成物。 - 【請求項７】 請求項１〜請求項６のいずれかにおい
て、化合物（Ｂ）の固形分は、アクリルポリオール樹脂
（Ａ）の固形分１００重量部に対して１〜２０重量部で
あることを特徴とする塗料組成物。 - 【請求項８】 請求項１〜請求項７のいずれかにおい
て、１価のアルコール化合物（Ｃ）若しくは１価のアル
コール化合物（Ｄ）の固形分は、成分（Ａ）の固形分１
００重量部に対して１〜２５重量部であることを特徴と
する塗料組成物。 - 【請求項９】 請求項１〜請求項８のいずれかにおい
て、アクリルポリオール樹脂（Ａ）の有する水酸基と１
価のアルコール化合物（Ｃ）若しくは１価のアルコール
化合物（Ｄ）の有する水酸基を合計した水酸基に対し
て、前記イソシアネート基／水酸基の比率が０．５〜
３．０当量に相当するイソシアネート系樹脂を加えてな
ることを特徴とする塗料組成物。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003253201A (ja) * | 2002-02-28 | 2003-09-10 | Asia Kogyo Kk | ゴルフボール用塗料組成物及びこれを用いたゴルフボール |
| WO2005095530A1 (en) * | 2004-03-19 | 2005-10-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polymer additives for powder coatings |
| JP2006212544A (ja) * | 2005-02-03 | 2006-08-17 | Kansai Paint Co Ltd | 塗膜補修方法 |
| WO2010016413A1 (ja) * | 2008-08-05 | 2010-02-11 | セントラル硝子株式会社 | 薄片状物質及び塗料組成物 |
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-
1999
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