KR100749453B1 - 수분산성 폴리우레탄을 포함하는 투습방수 코팅직물의제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 기포 위에 유공질 또는 무공질 투습수지층을 코팅하여 투습방수 코팅직물을 제조함에 있어서, (1) 하기 화학식 1의 과불화알킬기를 포함하는 단량체, 디이소시아네이트 및 친수성 디올을 축합중합에 의한 수성 우레탄 바인더를 제조하는 바인더제조단계; (2) 상기 수성 우레탄 바인더에 평균입경이 5 내지 30㎛인 소수화 콜라겐 분말을 콜라겐 분말이 고형분으로 1 내지 40g/㎡으로 섬유 상에 존재하는 첨가량으로 첨가하여 코팅액을 제조하는 코팅액제조단계; 및 (3) 상기 코팅액을 기포 위에 코팅하여 유공질 또는 무공질 투습수지층을 형성시키는 코팅단계;들을 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 수분산성 폴리우레탄을 포함하는 투습방수 코팅직물의 제조방법을 제공하는 것으로, 본 발명의 투습방수 코팅직물은 투습성, 방수의 내구성 및 결로방지성이 우수하고, 거기에 더해 과불화알킬기를 포함하는 단량체에 의한 방오성의 특성을 갖는다;
[화학식 1]
HC10F19-(CH2)n-OCOCR1=CH2
상기 화학식 1에서, R1은 CH3 또는 CH2CH3이고, n은 7 내지 12의 정수이다.
폴리우레탄, 수분산성, 과불화알킬기, 방오성, 투습방수, 코팅직물

Description

수분산성 폴리우레탄을 포함하는 투습방수 코팅직물의 제조방법 {Manufacturing method of moisture penetratable and water proof coated fabric comprising water dispersed polyurethane}
본 발명은 수분산성 폴리우레탄을 포함하는 투습방수 코팅직물의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 과불화알킬기를 포함하는 단량체를 중합하여 수득되는 수성 우레탄 바인더에 평균입경이 5 내지 30㎛인 소수화 콜라겐 분말을 콜라겐 분말이 고형분으로 1 내지 40g/㎡으로 섬유 상에 존재하는 첨가량으로 첨가하여 제조되는 것을 특징으로 하는 결로방지성, 방수성, 투습성의 내구성 및 방오성이 우수한 투습방수 코팅직물의 제조방법에 관한 것이다.
투습방수 코팅직물은 일반적으로 우의, 스키웨어, 윈드브레이커(wind-breaker) 등의 스포츠 의류에 사용되는 직물로서, 종래로부터 코팅법이나 라미네이션법에 의해 투습피막을 적층시켜 제조되었다. 이와 같이 직물의 표면에 투습막을 갖는 투습성 방수직물은 사용약제 및 제조공법에 따라 미세공(micropore)을 갖는 유공질과 미세공이 없는 무공질로 나눌 수 있다.
일반적으로 유공질의 투습피막은 막표면에 수증기가 외부로 발산가능한 정도 의 연속된 미세공(0.5 내지 5㎛)을 갖기 때문에, 투습성은 우수하나, 내구성이 떨어지는 약점을 갖는다. 이에 반해, 무공질의 투습피막은 내구성은 우수하나 투습성이 불충분한 경우가 많다. 또한, 연속된 미세공을 갖는 유공질의 투습피막은 충분한 투습성능과 방수성능을 갖는 것도 있지만 실제 의류로 봉제하여 착용시험을 해보면 의류 내부 투습막에 결로가 되어 투습성능이 현저하게 저하되는 단점이 있다.
이러한 결로에 의한 투습방수성의 저하의 단점을 해결하기 위한 종래기술로는 콜라겐분말을 코팅액 조액 시 첨가하여 코팅함으로써 흡습에 의한 결로를 방지하는 방법이 있다. 이러한 방법의 실시에 이용되는 콜라겐 분말은 폴리펩티드의 1차구조를 갖고, 이 폴리펩티드쇄 3본이 합하여 3층 나선 구조로 형성된 친수성이 높은 천연 단백질섬유이다. 따라서, 코팅액 조액 시, 콜라겐분자를 첨가하여 코팅피막을 제조하는 경우, 흡습에 의해 결로방지성은 증가하나, 친수성에 의해 바수성, 특히 방수성의 내구성이 저하되는 문제점이 발생한다.
또한, 발수성, 발유성 및 방오성에 있어서도 우수한 품질을 제공하지 못한다는 문제점이 있었다.
본 발명은 위와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여 창안한 것으로 과불화알킬기를 포함하는 단량체, 디이소시아네이트 및 친수성 디올을 축합중합에 의한 수성 우레탄 바인더에 평균입경이 5 내지 30㎛인 소수화 콜라겐 분말을 콜라겐 분말이 고형분으로 1 내지 40g/㎡으로 섬유 상에 존재하는 첨가량으로 첨가하여 제조하는 것을 특징으로 하는 수분산성 폴리우레탄을 포함하는 투습방수 코팅직물의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기한 바와 같이 본 발명의 목적을 달성하기 위한 수분산성 폴리우레탄을 포함하는 투습방수 코팅직물의 제조방법은, 기포 위에 유공질 또는 무공질 투습수지층을 코팅하여 투습방수 코팅직물을 제조함에 있어서, (1) 하기 화학식 1의 과불화알킬기를 포함하는 단량체, 디이소시아네이트 및 친수성 디올을 축합중합에 의한 수성 우레탄 바인더를 제조하는 바인더제조단계; (2) 상기 수성 우레탄 바인더에 평균입경이 5 내지 30㎛인 소수화 콜라겐 분말을 콜라겐 분말이 고형분으로 1 내지 40g/㎡으로 섬유 상에 존재하는 첨가량으로 첨가하여 코팅액을 제조하는 코팅액제조단계; 및 (3) 상기 코팅액을 기포 위에 코팅하여 유공질 또는 무공질 투습수지층을 형성시키는 코팅단계;들을 포함하여 이루어진다;
HC10F19-(CH2)n-OCOCR1=CH2
상기 화학식 1에서, R1은 CH3 또는 CH2CH3이고, n은 7 내지 12의 정수이다.
이하, 본 발명을 구체적인 실시예를 참조하여 상세히 설명한다.
본 발명의 목적을 달성하기 위한 수분산성 폴리우레탄을 포함하는 투습방수 코팅직물의 제조방법은, 기포 위에 유공질 또는 무공질 투습수지층을 코팅하여 투 습방수 코팅직물을 제조함에 있어서, (1) 하기 화학식 1의 과불화알킬기를 포함하는 단량체, 디이소시아네이트 및 친수성 디올을 축합중합에 의한 수성 우레탄 바인더를 제조하는 바인더제조단계; (2) 상기 수성 우레탄 바인더에 평균입경이 5 내지 30㎛인 소수화 콜라겐 분말을 콜라겐 분말이 고형분으로 1 내지 40g/㎡으로 섬유 상에 존재하는 첨가량으로 첨가하여 코팅액을 제조하는 코팅액제조단계; 및 (3) 상기 코팅액을 기포 위에 코팅하여 유공질 또는 무공질 투습수지층을 형성시키는 코팅단계;들을 포함하여 이루어짐을 특징으로 한다;
[화학식 1]
HC10F19-(CH2)n-OCOCR1=CH2
상기 화학식 1에서, R1은 CH3 또는 CH2CH3이고, n은 7 내지 12의 정수이다.
본 발명은 투습방수성의 내구성이 우수한 코팅직물을 제조하기 위하여 흡습성을 유지하면서 소수화시킨 콜라겐 분말을 제조하여 이를 코팅직물의 제조에 적용한 것을 특징으로 한다. 본 발명의 방수투습 코팅직물의 투습코팅층으로는 유공질 및 무공질 투습수지층이 모두 사용될 수 있다.
본 발명에 사용되는 연속된 미세공을 갖는 유공질 수지층을 형성하는 수지는 상기 화학식 1의 과불화알킬기를 포함하는 단량체, 디이소시아네이트 및 친수성 디올을 축합중합에 의한 수성 우레탄 바인더가 될 수 있다. 상기 수성 우레탄 바인더의 제조는 분자 내 축합반응이 가능한 디올기가 포함된 특정의 과불화알킬기를 포함하는 단량체와 통상적으로 사용되고 있는 디이소시아네이트 및 친수성 디올을 공중합하여 제조된 것으로, 수분산성, 저에너지 표면특성 및 기재와의 부착성이 우수하여 섬유, 제지, 건설산업 등의 코팅제로 매우 적합하게 사용할 수 있다. 상기 수성 우레탄 바인더를 제조함에 있어, 특징적으로 사용하게 되는 과불화알킬기를 포함하는 단량체는 저에너지 표면특성을 부여할 수 있도록 상기 화학식 1로 표시되는 단량체를 사용하고, 축합중합 시 과불화알킬기를 포함하는 단량체의 타 수용성 단량체에 대한 용해도를 증진시키기 위해 탄화수소계 불포화 이중결합을 갖는 공단량체가 중합되어 제조된다. 상기 불포화 이중결합을 갖는 공단량체는 통상적인 것이 사용되고, 구체적으로는 아크릴산(AA), 메타크릴산(MAA), 메틸아크릴레이트(MA), 메틸메타크릴레이트(MMA), 에틸아크릴레이트(EA), 에틸메타크릴레이트(EMA), 부틸아크릴레이트(BA), 부틸메타크릴레이트(BMA), 헥실아크릴레이트(HA), 헥실메타크릴레이트(HMA), 도데실아크릴레이트(DA), 도데실메타크릴레이트(DMA), 스테아릴아크릴레이트(SA), 스테아릴메타크릴레이트(SMA), 벤질아크릴레이트(BA), 벤질메타크릴레이트(BMA), 사이클로헥실아크릴레이트(CHA), 사이클로헥실메타크릴레이트(CHMA), 아크릴로니트릴(AN), 아크릴아미드(AAM), 비닐아세테이트(VA), 스티렌, N-메틸올아크릴아미드(MAAM), N-메틸올메타크릴아미드(MMAAM), N-메틸올아크릴아미드부틸에테르(MAAMBE), N-부톡시메타크릴아미드(BMA), N-부톡시메틸메타크릴아미드(BMMA), 2-히드록시아크릴레이트(HEA), 2-히드록시메타크릴레이트(HEMA), 2-히드록시프로필아크릴레이트(HPA), 2-히드록시프로필메타크릴레이트(HPMA) 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 것이 사용될 수 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 과불화알킬기를 포함하는 단량체와 불포화 이중결합을 갖는 공단량체를 중합하여 제조된 과불화알킬기를 포함하는 매크로단량체는 수평균분자량이 1,500 내지 30,000이며, 바람직하게는 2,000 내지 5,000이며, 양 말단에 수산기가 함유되어 있어 다른 단량체와의 축합반응이 가능하다. 상기 과불화알킬기를 포함하는 매크로단량체는 상기 화학식 1로 표시되는 과불화알킬기를 포함하는 단량체 및 불포화 이중결합을 갖는 공단량체가 중량비로 95 : 5 내지 5 : 95의 비율로 존재하고 있으며, 이때 과불화알킬기를 포함하는 매크로단량체 내에 과불화알킬기를 포함하는 단량체의 함량이 부족하게 되면 저에너지 표면특성이 나빠지는 문제점이 있을 수 있고, 불포화 이중결합을 갖는 공단량체가 부족하게 되면 축합중합 시 타 단량체에 대한 용해성이 하락하여 축합중합이 원활히 이루어지지 않는 문제점이 있을 수 있다. 추가로, 상기 과불화알킬기를 포함하는 매크로단량체는 디올기 도입 및 분자량 조절의 목적으로 디올유도 가지조절제를 사용하여 합성되며, 이러한 디올유도 가지조절제는 티오글리세롤, 3-머캡토-1,2-프로판디올 등으로부터 선택된 것이 바람직하게 사용될 수 있다. 계속해서, 상기 제조된 과불화알킬기를 포함하는 매크로단량체는 공단량체로 디이소시아네이트 및 친수성 디올과 통상적인 우레탄 축합반응에 의하여 불소계 폴리우레탄으로 제조된다. 이러한 불소계 폴리우레탄은 분자 내에 과불화알킬기가 함유됨에 따라 우수한 표면특성을 갖게 되고, 우레탄기가 함유됨에 따라 부드러운 표면 감촉을 나타낼 수 있다. 이에, 상기 공단량체는 폴리우레탄 제조 시 사용되는 통상적인 것이 될 수 있다. 구체적으로, 디이소시아네이트는 헥사메틸렌디이소시아네이트(HMDI), 톨루엔디이소시아네이트(TDI), 디페닐메틸디이소시아네이트(MDI), 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 2,2,4(2,4,4)-트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트(TMDI), p-페닐렌디이소시아네이트(PPDI), 4,4′-디사이클로헥실메탄디이소시아네이트(TODI), 3,3′-디메틸디페닐-4,4′-디이소시아네이트(TODI), 디아니시딘디이소시아네이트(DADI), m-자일렌디이소시아네이트(XDI), 테트라메틸실렌디이소시아네이트(TMXDI), 이소포로닉디이소시아네이트(IPDI), 1,5-나프탈렌디이소시아네이트(NDI), t-1,4-사이클로헥실디이소시아네이트(CHDI) 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 것이 될 수 있다. 친수성 디올은 폴리에틸렌글리콜(PEG), 폴리프로필렌글리콜(PPG), 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG), 폴리카프로락톤디올(PCLD), 폴리부타디엔디올(PBDD) 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 것이 될 수 있다. 합성된 우레탄의 수분산화 및 수용화를 증진시키고 타 화합물과 병행 사용을 용이하게 하기 위해서 산 혹은 염기와 결합하여 수용성과 상용성을 증진시킬 수 있는 공단량체가 사용된다. 카르복실산계 단량체로는 디메틸올아세틱산(DMA), 디메틸프로피오닉산(DMPA), 디메틸올부틸릭산(DMBA), 2,2-비스하이드록시메틸프로피오닉산(HMPA) 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 것이 될 수 있고, 양이온성 폴리우레탄을 제조하기 위해서는 3-디메틸아미노-1,2-프로판디올(DMAPD), 메틸디에탄올아민(MDA), 디메틸디에탄올아민(DMEA), 부틸디에탄올아민(BDA), 메틸디이소프로파놀아민(MDPA) 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 그룹으로부터 선택된 것이 될 수 있다. 상기 수성 우레탄 바인더는 저에너지 표면특성, 안정한 수분산성 및 기재에 대한 높은 부착성으로 인하여 섬유, 제지, 건설산업 등에 코팅제로 사용되어 발수성, 발유성 및 방오성에서 탁월한 기능성을 나타낸다. 특히, 분산매로 물을 사용함에 따라 작업환경이 개선되고, 유기용제로 인한 환경오염의 문제점을 근원적으로 해결할 수 있다.
연속된 유공질을 형성하는 방법에는 대표적으로 3가지 방법이 있다. 첫째는 물과 친화성이 있는 용제로 상기 수성 우레탄 바인더를 제조한 후, 이를 도포하여 물속에 침지시키는 습식응고법에 의해 미세공을 형성시키는 방법이고, 둘째는 상기 수성 우레탄 바인더에 고분자 흡습제 등 가용성물질을 첨가한 용액을 첨가하고, 이를 기포에 도포한 후, 온수나 열탕에서 용출시키는 방법이며, 셋째는 상기 수성 우레탄 바인더에 물이 분산되어 있는 용액을 첨가하고, 이를 기포에 도포한 후, 건조시켜 용제의 비등점 차이를 이용하여 선택증발시킴으로써 연속된 미세공을 형성시키는 방법이다. 본 발명에 의해 투습방수 코팅직물을 제조하는 경우에는 상기 3가지 방법이 특별한 제한 없이 모두 사용될 수 있다.
본 발명의 투습방수 코팅직물의 제조 시에 사용되는 섬유기재는 면 등의 천연섬유, 폴리아미드, 폴리에스터 등의 합성섬유의 직물, 편물, 부직포 등으로서, 특별히 제한되지는 않는다.
본 발명에서 결로방지성이 있는 투습성 방수직물을 제조하기 위하여 첨가하는 콜라겐 분말은 천연 단백질섬유로서 포유동물의 전체 단백질의 3분의 1을 차지하며, 폴리펩티드의 1차구조를 갖고, 이 폴리펩티드 3본이 합하여 3중 나선구조의 콜라겐 분자를 형성하고, 이의 수억본이 접속한 피브릴을 형성하여 가죽, 근육 등을 형성한다. 피혁제품의 제조공정 중에 발생하는 피혁분을 공업적으로 이용가능 하게 하기 위하여 원료피를 정제처리하고, 기계분산시켜 내열처리한 후, 미세분말화하는 것에 의해 콜라겐 분말을 제조할 수 있으며, 당업자에게는 상용적으로 이를 구입하여 사용할 수 있을 정도로 공지된 것으로 이해될 수 있다. 본 발명에서는 이렇게 수득된 분말을 소수화처리하기 위하여 발수처리를 행한다. 본 발명에서 사용되는 발수제로는 파라핀계, 실리콘계, 플루오로카본계가 있는데, 이들 중 세탁내구성 측면에서 우수하고 그 구조상 섬유의 표면장력을 최소화할 수 있는 플루오로카본계가 바람직하다. 플루오로카본계는 불소수지로서 탄화수소화합물의 수소의 일부가 불소원자에 의해 치환된 것이다. 즉, 하기 화학식 2로 표시되는 과불화알킬기를 갖는 아크릴레이트 화합물이다.
Figure 112006011566706-pat00001
상기 식에서, R1은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 저급알킬기이고, R2는 CnF2n +1로 표시되는 과불화알킬기를 갖는 동시에 수산기, 술폰산기, 아미노기 중의 하나 이상이 결합되어 있는 기이고, 여기에서 n은 1 내지 20의 정수이고, a는 10 내지 200의 정수이다. 본 발명에서 콜라겐 분말을 상기 발수제로 소수화처리하는 방법으로는 침지법, 스프레이법, 코팅법 등 통상의 방법이 이용될 수 있다. 콜라겐 분말의 소수화처리 시 발수제의 첨가량은 콜라겐 중량에 대해서 발수제 고형분 의 양이 0.1 내지 10%의 범위 이내이다. 이때 발수제의 첨가량이 0.1% 미만인 경우, 콜라겐 분말의 소수화가 미흡하게 되고, 그 첨가량이 10%를 초과하는 경우에는 경제성이 저하되는 문제점이 있을 수 있다. 따라서, 본 발명에서 콜라겐의 소수화처리 시 발수제의 첨가량은 상기 범위 내인 것이 필수적이다. 이와 같이 하여 수득되는 콜라겐 분말은 평균입경이 5 내지 30㎛이다.
본 발명에서 수성 우레탄 바인더에 첨가되는 소수화 콜라겐 분말의 첨가량은 고형분으로 1 내지 40g/㎡, 바람직하기로는 5 내지 25g/㎡이다. 상기 소수화 콜라겐의 첨가량이 1g/㎡ 미만이면 투습방수성 저하효과가 부족하게 되고, 그 첨가량이 40g/㎡를 초과하면 결로방지성, 방수의 내구성은 좋아지지만 의류로서의 촉감이 나빠지고, 코팅수지층과 섬유기재와의 접착력이 저하되는 문제점이 있을 수 있다.
본 발명에 따른 방법에 의하면 촉감은 손상시키지 않으면서 투습성, 방수의 내구성, 결로방지성 및 방오성이 우수한 투습방수 코팅직물을 수득할 수 있다.
이하에서 본 발명의 바람직한 실시예 및 비교예들이 기술되어질 것이다.
이하의 실시예들은 본 발명을 예증하기 위한 것으로서 본 발명의 범위를 국한시키는 것으로 이해되어져서는 안될 것이다.
제조예
1. 에스테르수지의 합성
폴리에틸렌글리콜 600 12,000g과 말레인산 600g을 250℃에서 3시간 30분간 저어주면서 반응시켜 에스테르수지를 합성하였다.
2. 아크릴에스테르수지의 합성
상기 에스테르수지 75g, 메틸메타크릴레이트 15g, 에틸아크릴레이트 15g, 부틸아크릴레이트 10g, 아크릴산 35.4g, 2-디메틸아미노에틸메타크릴산 2.6g, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 3.8g, 아조개시제(4,4′-아조-비스(4-시아노발레르산)나트륨) 0.4g을 혼합하여 아크릴에스테르수지를 합성하였다.
3. 과불화알킬기를 포함하는 매크로단량체의 합성
과불화알킬기를 포함하는 단량체로 퍼플루오로알킬헵틸아크릴레이트(HC10F19-(CH2)7-OCOCR1=CH2 ; 이하 'FA'라 함)를 사용하였고, 공단량체로 메틸메타크릴레이트(MMA)를, 그리고 친수성 디올로 폴리에틸렌글리콜(PEG)을 사용하였다. 먼저, 교반기 및 온도계가 설치된 플라스크에 FA, MMA, PEG를 투입하고, 용매로 테트라히드로퓨란 및 개시제로 아조비스이소부티로니트릴(α,α-azobisisobutyronitrile(AIBN))을 가하고, 밀봉한 후, 산소제거를 위해 질소로 퍼지시켰다. 이후, 상기 반응기를 용질의 용해를 위해 상온에서 10분간 교반시키고, 60℃로 승온시켜 10시간 동안 반응시켰다. 생성된 과불화알킬기를 포함하는 매크로단량체를 n-헥산을 이용하여 침전시킨 후, 미반응물질을 제거하기 위해 테트라히드로퓨란과 n-헥산을 이용하여 3회 정제한 후, 상온의 진공오븐에서 건조시켜 과불화알킬기를 포함하는 매크로단량체를 수득하였다.
수성 우레탄 바인더의 제조
상기 제조예에서 제조된 과불화알킬기를 포함하는 매크로단량체를 이용하여 수성 우레탄 바인더를 제조하였다.
우선, 상기 제조예에서 사용된 것과 동일한 반응장치에 상기 제조예에서 제조된 과불화알킬기를 포함하는 매크로단량체 1.5중량부, 헥사메틸렌디이소시아네이트 50중량부, 폴리에틸렌글리콜 600 94중량부, 디메틸프로피오닉산 9중량부, 상기 제조예에서 합성된 아크릴에스테르수지 25중량부 및 아세톤 82.5중량부를 첨가 및 밀봉한 후, 질소로 퍼지한 다음 교반하면서 용해시켰다. 계속해서, 반응온도를 60℃로 승온시킨 후, 반응촉매인 디부틸틴라우레이트 0.06중량부를 투입하고, 9시간 동아 반응시킨 후, 상온으로 냉각시켜 불소계 폴리우레탄을 수득하였다.
이후, 수득된 불소계 폴리우레탄을 물에 수분산시켜 수성 우레탄 바인더를 제조하였다.
먼저, 상기 불소계 폴리우레탄을 아세톤 82.5중량부를 투입하여 점도를 낮추어 희석시킨 다음, 교반속도를 증가시키며 디메틸에탄올아민 6중량부와 증류수 82.5중량부의 혼합물을 투입하였다. 여기에, 다시 증류수 435.5중량부를 투입하고 유기용매인 아세톤을 증류시켜 제거함으로써 수용액에 안정하게 분산된 수성 우레탄 바인더를 수득하였다.
실시예 1
상기 제조예에서 수득된 수성 우레탄 바인더 100중량부, 평균입경이 20㎛인 소수화 콜라겐 분말 10중량부, N,N-디메틸포름아미드 60중량부, 디알킬술포석시네이트 3중량부, 폴리비닐피롤리돈 5중량부, 비이온성 에틸렌옥사이드/프로필렌옥사이드 부가물 3중량부를 혼합하여 코팅액을 준비하였다.
나일론 70d/68f사를 사용한 평직물(경사밀도 136본/인치, 위사밀도 94본/인치)을 제직한 후, 통상의 방법으로 정련, 염색하고, 수용성 불소계 발수제 에멀젼 3% 수용액에 침지, 건조시킨 후, 170℃에서 1분간 열처리하였다. 이어서 온도 160℃, 압력 30㎏/㎡, 속도 30m/분의 조건으로 칼렌다링 하여 코팅용 기포를 제작하였다. 여기에 상기 실시예 1의 코팅액을 나이프오버롤코터를 이용하여 상기 기포의 칼렌다면에 도포량 150g/㎠(wet)로 도포한 후, 상온수에 10분간 침지시켜 응고시키고, 70℃의 온수에서 10분간 탈용제시킨 다음 건조하여 코팅피막을 형성시켰다. 그 다음으로 그라비아코터를 이용하여 코팅면을 용제형 발수제로 발수처리한 후 건조시키고, 100℃에서 30초간 열처리하여 본 발명에 따른 투습방수 코팅직물을 제조하였다. 수득된 투습방수 코팅직물의 물성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다. 내수압은 JIS L-1092법에 따라, 투습도는 JIS L-1099 A-1법에 따라, 표면흡수도는 JIS P-8140법에 따라 그리고 세탁법은 JIS L-0217법에 따라 수행하였다.
비교예 1
소수화 콜라겐 대신 소수화처리하지 않은 콜라겐 분말을 동 비율로 첨가한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 투습방수 코팅직물을 제조하고, 그 물성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 2
콜라겐 분말을 사용하지 않는 종래의 코팅조액을 사용하는 것 외에는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 투습방수 코팅직물을 제조하고, 그 물성을 평가하여 하기 표 1에 나타내었다.
구 분 내수압(mmH2O) 투습도(g/㎡, 24시간) 표면흡습도 (g/㎡)
세탁0회 세탁10회 세탁20회 세탁0회 세탁10회 세탁20회 세탁0회
실시예1 2000 1950 1900 7000 6500 6000 9.3
비교예1 1900 1000 500 5800 4500 4000 9.0
비교예2 1800 1500 1000 4500 3500 3000 3.5
전술한 바와 같이, 본 발명은 결로방지성, 방수성, 투습성의 내구성 및 방오성이 우수한 투습방수 코팅직물의 제조방법을 제공하는 효과가 있다.

Claims (1)

  1. 기포 위에 유공질 또는 무공질 투습수지층을 코팅하여 투습방수 코팅직물을 제조하는 투습방수 코팅직물의 제조방법에 있어서,
    (1) 하기 화학식 1의 과불화알킬기를 포함하는 단량체; 불포화 이중결합을 갖는 공단량체; 및 티오글리세롤과 3-머캡토-1,2-프로판디올로부터 선택된 디올유도 가지조절제;를 혼합하여 중합하되,
    상기 과불화알킬기를 포함하는 단량체(하기 화학식 1)와 불포화 이중결합을 갖는 공단량체를 중량비로 95 : 5 내지 5 : 95의 비율로 혼합하여 과불화알킬기를 포함하는 매크로단량체를 합성하고,
    상기 합성된 과불화알킬기를 포함하는 매크로단량체에 디이소시아네이트 및 친수성 디올을 혼합하여 축합중합에 의한 수성 우레탄 바인더를 제조하는 바인더제조단계;
    (2) 상기 수성 우레탄 바인더에 평균입경이 5 내지 30㎛인 소수화 콜라겐 분말을 콜라겐 분말이 고형분으로 1 내지 40g/㎡으로 섬유 상에 존재하는 첨가량으로 첨가하여 코팅액을 제조하는 코팅액제조단계; 및
    (3) 상기 코팅액을 기포 위에 코팅하여 유공질 또는 무공질 투습수지층을 형성시키는 코팅단계;
    를 포함하여 이루어짐을 특징으로 하는 수분산성 폴리우레탄을 포함하는 투습방수 코팅직물의 제조방법.
    [화학식 1]
    HC10F19-(CH2)n-OCOCR1=CH2
    (상기 화학식 1에서, R1은 CH3 또는 CH2CH3이고, n은 7 내지 12의 정수이다.)
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