KR100738765B1

KR100738765B1 - 액정질 페놀 에스테르

Info

Publication number: KR100738765B1
Application number: KR1020027004466A
Authority: KR
Inventors: 라이펜라드볼케르; 헥크마이어미카엘; 포에츠아이케; 클라우제조아킴; 빈터베르너; 슐러브리기테; 괴츠아킴
Original assignee: 메르크 파텐트 게엠베하
Priority date: 1999-10-06
Filing date: 2000-09-18
Publication date: 2007-07-12
Also published as: DE19947954A1; US7316830B2; JP5242872B2; US7179511B2; US20050205843A1; ATE344310T1; JP2003511390A; TW507003B; AU7777700A; US20060284139A1; WO2001025370A1; DE50013704D1; KR20020042860A; EP1255799A1; EP1255799B1

Abstract

본 발명은 화학식 (Ⅰ)의 액정질 페놀 에스테르에 관한 것이며, 하나 이상의 상기 화학식 (Ⅰ)의 액정질 페놀 에스테르를 포함하는 액정질 매체 및 그와 같은 액정질 매체를 함유하는 전기광학적 표시 장치에 관한 것이다.

화학식 I

상기 식에서,

R, A¹, Z¹, m 및 Y는 청구항 1에서 정의된다.

Description

액정질 페놀 에스테르{LIQUID -CRYSTALLINE PHENOL ESTERS}

본 발명은 액정질 페놀 에스테르, 액정 매체, 이들의 전기광학용 용도 및 상기 매체를 포함한 표시 장치에 관한 것이다.

액정은 그 광학적 성질이 인가된 전압에 의해 변성될 수 있기 때문에 특히 표시 장치의 유전체로서 사용되고 있다. 액정을 기초로 한 전기광학 장치들은 해당 기술분야의 당업자들에게 널리 알려져 있고, 다양한 효과에 기초할 수 있다. 이러한 장치의 예들은 동적 산란을 가진 셀(cell), DAP(deformation of aligned phases) 셀, 게스트/호스트 셀, 비틀린 네마틱 구조의 TN 셀, STN(supertwisted nematic) 셀, SBE(superbirefringence effect)셀 및 OMI(optical mode interference)셀 등이다. 가장 일반화된 표시 장치는 샤트-헬프리치(Schadt-Helfrich)효과에 기초하고 비틀린 네마틱 구조를 가지고 있다.

액정 물질은 좋은 화학적·열적 안정성 과 전기장 및 전자기 방사에 대한 좋은 안정성을 가져야 한다. 게다가, 액정 물질은 낮은 점도를 갖고, 셀 내에서 짧은 응답시간, 낮은 임계 전압 및 높은 콘트라스트를 가져야 한다.

게다가, 액정 물질은 적합한 메조상(mesophase), 예를 들면 전술한 셀에 있어서 통상의 작동온도, 즉 상온보다 높게-낮은 가장 넓은 범위의 온도에서 네마틱 또는 콜레스테릭 메조상을 가져야 한다. 액정은 보통 여러 성분의 혼합물로 사용되기 때문에 성분들이 서로 용이하게 혼합되는 것이 중요하다. 전기전도성, 유전 비등방성 및 광학 비등방성 같은 그 외의 성질들도 셀 유형 및 응용 분야에 따른 다양한 요구사항을 만족시켜야 한다. 예를 들어, 비틀린 네마틱 구조를 갖는 셀의 물질은 양의 유전 비등방성 및 낮은 전기전도성을 가져야 한다.

예를 들면, 큰 양(positive)의 유전 비등방성, 넓은 네마틱상, 상대적으로 낮은 복굴절, 매우 높은 저항, 좋은 UV 및 온도 안정성 및 낮은 증기압 등을 갖는 매체가 개별 픽셀을 개폐하기 위한 집적 비선형 소자를 함유하는 매트릭스 액정 표시 장치(MLC 표시 장치)에 요구된다.

이런 유형의 매트릭스 액정 표시 장치가 알려져 있다. 예를 들면, 개개의 픽셀을 개별적으로 개폐하기 위해 사용될 수 있는 비선형 소자는 능동 소자(즉, 트랜지스터)이다. 이는 "능동 매트릭스"로 불리며, 아래의 두 유형으로 구별된다:

1. 실리콘 웨이퍼 기판상의 다른 다이오드 또는 MOS(금속산화물 반도 체).

2. 유리판 기판상의 박막트랜지스터(TFTs).

다양한 부분 표시 장치의 모듈 조립체라 해도 연결부에서 문제를 야기하므로, 단결정의 실리콘을 기판 물질로 사용하는 것은 표시 장치 크기를 제한한다.

보다 유망한 유형 2(이것이 바람직하다)의 경우에는, 이용된 전기광학적 효과는 보통 TN 효과이다. CdSe와 같은 화합물 반도체를 포함하는 TFT와 다결정 또는 무정형 실리콘에 기초한 TFT 기술 사이에는 차이가 있다. 후자의 기술에 대해 세계적으로 집중적인 연구가 이루어지고 있다.
표시 장치의 한 쪽 유리판 내에 TFT 매트릭스가 장착되는 한편, 다른 쪽 유리판에는 내부에 투명 대전극이 장착된다. 픽셀 전극의 크기와 비교하면, TFT는 매우 작아서 상에 실질적으로 역효과를 보이지 않는다. 이 기술은 완전 컬러 상용식 표시 장치에까지 확대될 수 있는데, 이 표시장치에서 적색, 초록색 및 청색 필터의 모자이크는 각각의 필터 소자가 개폐가능 픽셀의 반대쪽에 위치하도록 배열되어 있다.

TFT 표시 장치는 통상 투과에 있어 교차된 편광기와 함께 TN 셀로 작동되며 후면 발광이다.

본 발명에서 MLC 표시 장치라는 용어는 집적 비선형 소자를 갖는 어떠한 매트릭스 표시 장치, 즉 능동 매트릭스 이외에도 바리스터 또는 다이오드와 같은 수동 소자를 포함하는 표시 장치를 포함한다(MIM은 금속-절연체-금속 (metal-insulator-metal)).

이 유형의 MLC 표시 장치는 TV 제품(예를 들면 포켓 TV), 또는 컴퓨터(휴대용) 및 자동차 또는 비행기 구조물에서의 고정보(high-information) 표시 장치에 특히 적합하다. 콘트라스트의 각도 의존성 및 응답시간에 관한 문제 외에도, MLC 표시 장치에서는 액정 혼합물의 부적당한 저항성에 기인한 문제 역시 발생한다 [도가시 에스, 세키구치 케이, 타나베 에이치, 야마모토 이, 소리마치 케이, 타지마 이, 와다나베 에이치, 시미즈 에이치, 유로디스플레이 84 프로시딩, 1984년 9월.: "A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings" , 141쪽 부터, 파리; 스트로머 엠, 유로디스플레이 84 프로시딩, 1984년 9월, "Design of Thin Film Transistor for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Display", 145쪽부터, 파리]. 저항을 감소시킴에 따라 MLC 표시장치의 콘트라스트가 떨어지며 잔상 제거의 문제가 발생할 수 있다. 일반적으로, 액정 혼합물의 저항성은 표시 장치의 내부면과의 상호작용에 의해 MLC 표시 장치의 사용에 따라 떨어지기 때문에, 만족스러운 제품 수명을 얻기 위해서는 높은 (초기)저항이 매우 중요하다. 지금까지는, 특히 저전압 혼합물의 경우에, 아주 높은 저항값을 얻는 것이 불가능했다. 게다가, 승온 및 가열 및/또는 자외선 노출 후에 저항성이 가능한 적게 증가하는 것이 중요하다. 선행 기술의 혼합물의 저온 특성 역시 특히 불리하다. 저온에서 결정화 또는 스멕틱상이 나타나서는 안되고 또한 점도의 온도 의존도가 가능한 한 낮아야 한다는 것이 요구된다. 따라서, 기존 기술의 MLC 표시 장치는 오늘날의 요구사항을 충족시키지 못한다.

따라서, 넓은 작동온도 대역, 저온에서도 짧은 반응 시간, 및 낮은 임계 전압을 갖는 동시에 내우 높은 저항성을 갖지며 위의 단점을 갖지 않거나 단지 감소된 MLC 표시장치에 대한 높은 수요가 계속된다.

TN(샤트-헬프리치) 셀에 있어서, 매체는 셀 내에서 다음의 장점을 가질 것이 요구된다:

- 네마틱상 범위의 확장(특히 저온으로)

- 극저온에서의 개폐성(switchability)(실외 사용, 자동차, 항공전자공학)

- 자외선 조사에 대한 저항성의 증가(더 긴 수명)

종래 기술로부터 이용 가능한 매체는 다른 변수들을 그대로 유지하면서 상기 장점들을 갖는 것을 허용치 않았다.

STN 셀의 경우에서는 매체는 더 큰 다중성 및/또는 더 낮은 임계 전압 및/또는 더 넓은 네마틱상 범위(특히 저온에서)가 요구된다. 이 때문에, 이용 가능한 파라미터 범위(청명점, 스멕틱-네마틱 전이 또는 녹는점, 점도, 유전인자, 탄성인자)의 추가적 확장이 시급히 요구된다.

본 발명의 목적은 전술한 단점이 없거나 감소하고, 바람직하게는 동시에 높은 저항성값 및 낮은 임계 전압을 갖는 매체, 특히 상기 MLC, TN 또는 STN 표시 장치용 매체를 제공하는 것이다.

국제공개공보 제 WO 92/05230 호에서는 다음의 화학식을 갖는 화합물을 개시되어 있는데, 이는 비교적 낮은 청명점을 가진다.

상기 목적은 본 발명에 따른 액정상의 페놀 에스테르를 사용함으로써 달성할 수 있음이 밝혀졌다.

따라서, 본 발명은 화학식 Ⅰ의 액정상 페놀 에스테르 및 이들의 액정 매체에서의 용도에 관한 것이다..

상기 식에서,

R은 수소, 탄소수 15이하의 알킬 또는 알케닐 기로서, 이들은 치환되지 않거 나 CN 또는 CF₃로 단일치환된, 또는 할로겐으로 적어도 단일치환되며, 이들 기중 하나 또는 그 이상의 CH₂ 기는 -O-, -S-, -C≡C-, -OC-O- 또는 -O-CO-로 산소원자가 다른 산소원자와 직접 연결되지 않는 방식으로 치환될 수 있고,

A¹은, a) 하나 또는 인접하지 않은 2개의 CH₂ 기가 -O- 또는 -S-로 치환될 수 있는 1,4-시클로헥세닐렌 또는 1,4-시클로헥실렌기,

b) 하나 또는 2개의 CH 기가 N으로 치환될 수 있는 1,4-페닐렌기,

c) 피페리딘-1,4-디일, 1,4-비시클로-[2.2.2]옥틸렌, 나프탈렌-2,6-디일, 데카하이드로나프탈렌-2,6-디일 또는 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-2,6-디일기인데,

a), b) 및 c)의 기는 할로겐 원자로 단일치환 또는 다치환될 수 있고,

Z¹은, -CO-O-, -O-CO-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CH₂CH₂-, -C₂F₄-, -CH=CH-, -C≡C- 또는 단일결합이고,

Y는, F, Cl, CN, 또는 1 내지 5개의 탄소원자를 가진 모노할로겐화 또는 다할로겐화 알킬, 알케닐, 알케닐옥시 또는 알콕시기이고,

L은, 수소 또는 불소이고,

m은 0, 1 또는 2이다.

화학식 Ⅰ의 화합물은 넓은 응용 범위를 가지고 있다. 치환기의 선택에 따라 이 화합물은 액정 매체가 주요부를 구성하는 기재로 작용할 수도 있고, 또한, 다른 종류의 화합물로 제조된 액정질 기재에, 예컨대 그러한 유형의 유전체의 유전 비등방성 및/또는 광학 비등방성을 변형하고/하거나 이의 임계 전압 및/또는 점도를 최적화하기 위해 첨가 할 수도 있다.

순수한 상태에서, 화학식 Ⅰ의 화합물은 무색이며 전기광학적 사용에 알맞은 온도 범위에서 액정질 메조상 형태이다. 본 발명에 의한 화합물들은 특히 높은 청명점때문에 주목할 만하다. 이들은 화학적, 열적으로 또 빛에 안정적이다.

특히, 본 발명은 화학식 Ⅰ에서 R이 1 내지 10의 탄소원자를 가진 알킬기 또는 2 내지 10의 탄소원자를 가진 알케닐기인 화합물에 관한 것이다.

화학식 Ⅰ의 화합물에 있어 L이 F인 것이 특히 바람직하고, m은 바람직하게는 1이고, Z¹은 단일결합, 더 나아가 -CF₂O-, -OCF₂-, -C₂F ₄-, -CH₂O-, -OCH₂- 또는 - COO-인 것이 바람직하다.

R이 알킬기 및/또는 알콕시기인 경우, 이는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 탄소수 2, 3, 4, 5, 6 또는 7의 직쇄, 즉 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 펜톡시, 헥속시, 또는 헵톡시인 것이 바람직하고, 더 나아가 메틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 메톡시, 옥톡시, 노녹시, 데속시, 운데속시, 도데속시, 트리데속시 또는 테트라데속시가 바람직하다.

옥사알킬은 직쇄의 2-옥사프로필(=메톡시메틸), 2-(=에톡시메틸) 또는 3-옥사부틸(=2-메톡시에틸), 2-, 3- 또는 4-옥사펜틸, 2-, 3-, 4- 또는 5-옥사헥실, 2-, 3-, 4-, 5- 또는 6-옥사헵틸, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-옥사옥틸, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-옥사노닐 또는 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- 또는 9-옥사데실인 것이 바람직하다.

R이 알케닐기라면, 이는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다. 이는 2 내지 10의 탄소원자를 가진 직쇄인 것이 바람직하다. 따라서, 이는 특히 비닐, 1- 또는 2-프로페닐, 1-, 2- 또는 3-부테닐, 1-, 2-, 3- 또는 4-펜테닐, 1-, 2-, 3-, 4- 또는 5-헥세닐, 1-, 2-, 3-, 4-, 5- 또는 6-헵테닐, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-옥테닐, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-노네닐 또는 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- 또는 9-데세닐이다.

R이 알킬기 중 하나의 -CH₂-기가 -O-로 치환되고 하나가 -CO-로 치환된 알킬 기라면, 이들이 인접하는 것이 바람직하다. 따라서 이들은 아실옥시기 -CO-O- 또는 옥시카보닐기 -O-CO-를 함유하게 된다. 이들은 직쇄이고 2 내지 6의 탄소원자를 갖는 것이 바람직하다.

따라서 이들은 특히, 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, 부티릴옥시, 펜타노일옥시, 헥사노일옥시, 아세틸옥시메틸, 프로피오닐옥시메틸, 부티릴옥시메틸, 펜타노일옥시메틸, 2-아세틸옥시에틸, 2-프로피오닐옥시에틸, 2-부티릴옥시에틸, 3-아세틸옥시프로필, 3-프로피오닐옥시프로필, 4-아세틸옥시부틸, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 프로폭시카보닐, 부톡시카보닐, 펜톡시카보닐, 메톡시카보닐메틸, 에톡시카보닐메틸, 프로폭시카보닐메틸, 부톡시카보닐메틸, 2-(메톡시카보닐)에틸, 2-(에톡시카보닐)에틸, 2-(프로폭시카보닐)에틸, 3-(메톡시카보닐)프로필, 3-(에톡시카보닐)프로필 또는 4-(메톡시카보닐)부틸이다.

R이 CN 또는 CF₃로 단일치환된 알킬 또는 알케닐기라면, 이는 직쇄인 것이 바람직하다. CN 또는 CF₃로의 치환은 어떤 위치라도 된다.

R이 할로겐에 의해 적어도 단일치환된 알킬 또는 알케닐기라면, 이 기는 직쇄인 것이 바람직하고 또 할로겐은 F 또는 Cl인 것이 바람직하다. 다치환의 경우, 할로겐은 F인 것이 바람직하다. 초래된 기는 과불화(perfluorinated)기를 포함한다. 단일치환의 경우, 불소 또는 염소 치환체는 어떠한 원하는 위치에도 있을 수 있으나, ω-위치가 바람직하다.

분지 현수기 R을 함유한 화학식 Ⅰ의 화합물은 통상의 액정 기재에서의 좋은 용해도 때문에 때때로 중요할 수 있는데, 특히 광학 활성이 있으면 키랄 도펀트로서 중요하다. 이 유형의 스멕틱 화합물은 강유전체 물질의 성분으로 적합하다.

S_A 상을 가진 화학식 Ⅰ의 화합물은 예를 들면, 열적으로 어드레스된 표시 장치에 적합하다.

이 유형의 분지기는 하나의 사슬 분지 이상을 함유하지 않는다. 바람직한 분지기 R은 이소프로필, 2-부틸(=1-메틸프로필), 이소부틸(=2-메톡시프로필), 2-메틸부틸, 이소펜틸(=3-메틸부틸), 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, 이소프로폭시, 2-메틸프로폭시, 2-메틸부톡시, 3-메틸부톡시, 2-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 2-에틸헥속시, 1-메틸헥속시 또는 1-메틸헵톡시이다.

Y는 바람직하게는 F, Cl, CN, CF₃, CF₂H, OCF₃, OCF₂H, OCFHCF ₃,

인 것이 바람직하다.

단순화를 위해, 이하에서는 A²는 화학식

의 기, Cyc는 1,4-시클로헥실렌기, A³은

기, Che는 1,4-시클로헥세닐기, Dio는 1,3-디옥산-2,5-디일기, Dit는 1,3-디티안-2,5-디일기, Phe는 1,4-페닐렌기, Pyd는 피리딘-2,5-디일기, Pyr는 피리미딘-2,5-디일기, Bi는 바이시클로[2.2.2]옥틸렌기, PheF는 2- 또는 3-플루오로-1,4-페닐렌기, PheFF는 2,6-디플루오로-1,4-페닐렌기, Nap는 치환된 또는 치환되지 않은 나프탈렌기 및 Dec는 데카하이드로나프탈렌기를 나타낸다.

따라서, 화학식 Ⅰ의 화합물은, 부화학식 Ⅰa의 바람직한 비시클릭 화합물, 부화학식 Ⅰb 및 Ⅰc의 트리시클릭 화합물 및 부화학식 Ⅰd 내지 Ⅰg의 테트라시클릭 화합물을 포함한다:

R-A²-COO-A³-Y Ⅰa

R-A¹-A²-COO-A³-Y Ⅰb

R-A¹-Z¹-A²-COO-A³-Y Ⅰc

R-A¹-A¹-A²-COO-A³-Y Ⅰd

R-A¹-Z¹-A¹-A²-COO-A³-Y Ⅰe

R-A¹-A¹-Z¹-A²-COO-A³-Y Ⅰf

R-A¹-Z¹-A¹-Z¹-A²-COO-A³-Y Ⅰg

부화학식 Ⅰd 내지 Ⅰg에 있어서, 고리 A¹ 및 연결부 Z¹은 서로 동일할 수도 또는 다를 수도 있다.

이들 중 부화학식 Ⅰa, Ⅰb 및 Ⅰc가 특히 바람직하다.

위 및 아래의 화학식의 화합물에 있어서, Y는 F, CN, OCF₃, OCHF₂, CF₃, OCHFCF₃, OC₂F₅ 또는 OCF₂CHFCF₃인 것이 바람직하다.

R은 10개 이하의 탄소원자를 가진 직쇄의 알킬, 알콕시, 알케닐옥시 또는 알케닐인 것이 바람직하다. A¹은 Phe, PheF, PheFF, Cyc 또는 Che인 것이 바람직하고, 더 나아가 Pyr 또는 Dio, Dec 또는 Nap인 것이 바람직하다. 화학식 Ⅰ의 화합물은 Bi, Pyd, Pyr, Dio, Dit, Nap 또는 Dec기 중 하나를 초과하여 함유하지 않는 것이 바람직하다.

또한 A¹이 단일치환 또는 이치환된 1,4-페닐렌, 특히 2-플루오로-1,4-페닐렌, 3-플루오로-1,4-페닐렌, 2,3-디플루오로-1,4-페닐렌 및 2,6-디플루오로-1,4-페닐렌인 화학식 Ⅰ의 모든 화합물 및 부화학식의 모든 화합물이 바람직하다.

화학식 Ⅰ의 화합물의 바람직한 더 작은 그룹들은 부화학식 Ⅰ1 내지 Ⅰ12의 화합물이다:

화학식 Ⅰ의 화합물은 문헌(예를 들면 호우벤-베일(Houben-Weyl)의 "Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart"와 같은 일반 저서)에 기술된 바와 같이, 반응에 적당하고 잘 알려진 반응 조건 하에서 정확하게, 그 자체로 알려진 방법에 의해 제조된다. 그 자체로 알려진 변형 방법이 사용될 수 있으나, 여기서는 자세하게 언급되지 않는다.

화학식 Ⅰ의 에스테르는 예를 들면 디시클로헥실카보디이미드에 의해, 해당 산과 페놀로부터 탈수와 함께 합성될 수 있다.

본 발명에 의한 화합물은 예를 들면, 하기의 반응식에 따라 제조될 수 있다:

본 발명은 상기 유형의 매체를 함유한 전기광학적 표시 장치(특히, 프레임과 함께 셀을 형성하는 2개의 평행한 외부판에 위치된 개별 픽셀을 스위치하기 위한 집적된 비선형 소자들, 셀내에 위치하는 양의 유전 비등방성 및 높은 저항성의 네마틱 액정 혼합물을 구비하는 STN 또는 MLC 표시 장치) 및 이들 매체의 전기광학적 용도에 관한 것이다.

본 발명에 따른 액정 혼합물은 이용가능한 파라미터의 범위를 현저하게 확장시킨다.

청명점, 저온 점도, 열 및 UV 안정성, 및 유전 비등방성의 가능한 조합들은 종래 기술의 물질에 비해 훨씬 우수하다.

높은 청명점, 저온에서의 네마틱상 및 높은 Δε에 대한 요구는 지금까지는 충분하게 만족되지 못했다. 예를 들면, MLC-6476 및 MLC-6625(Merck KGaA, Darmstadt, Germany)와 같은 액정 혼합물은 필적할만한 청명점 및 저온 안정성을 가지지만, 약 0.075의 매우 더 높은 Δn값을 가지며 약 1.7이상의 매우 높은 임계 전압을 갖는다.

다른 혼합 시스템은 필적할만한 점도 및 Δε값을 가지지만, 겨우 60℃ 영역에서 청명점을 갖는다.

본 발명에 따른 액정 혼합물은 영하 20℃까지, 바람직하게는 영하 30℃까지, 특히 바람직하게는 영하 40℃까지 네마틱 상을 유지하면서도, 80℃보다 높은, 바람직하게는 90℃보다 높은, 특히 바람직하게는 100℃보다 높은 청명점을 허용하며, 이와 동시에 4 이상, 바람직하게는 6 이상의 유전 비등방성값 Δε 및 높은 저항성을 허용하여, 우수한 STN 및 MLC 표시 장치를 얻을 수 있게 한다. 특히, 본 혼합물은 낮은 작동 전압 특성을 갖는다. TN 임계치는 1.5 V이하, 바람직하게는 1.3 V 이하, 특히 바람직하게는 1.0 이하이다.

본 발명에 따른 혼합물 성분의 적절한 선택은, 다른 이점들을 유지하면서 더 높은 임계 전압에서 더 높은 청명점(예를 들면 110℃ 이상), 또는 더 낮은 임계 전압에서 더 낮은 청명점을 얻을 수 있게 하는 것은 물론이다. 마찬가지로, 더 높은 Δε, 따라서 더 낮은 임계값의 혼합물도 이에 해당하는 점도 증가가 거의 없이 얻을 수 있다. 본 발명에 따른 MLC 표시 장치(space)는 일차 구치 앤드 태리 트랜스미션 최소치[C. H. Gooch and H. A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974; C. H. Gooch and H. A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975]에서 바람직하게 작동되는데, 여기서 특히 바람직한 전기광학적 성질, 예를 들면, 특성선의 높은 경사도 및 콘트라스트의 낮은 각도 의존도(독일 특허 제 30 22 818 호)와 같은 것 외에도, 더 낮은 유전 비등방성은 이차 최소치에서의 유사한 표시 장치에서와 같은 임계 전압에서 충분하다. 따라서, 본 발명에 따른 혼합물을 일차 최소치에서 사용함으로써 시아노 화합물을 포함한 혼합물의 경우에서 보다 현저하게 더 높은 저항성을 얻을 수 있다. 당해 기술 분야의 숙련자는 개개의 성분 및 그들의 중량비에 대한 적절한 선택에 의해 MLC 표시 장치의 특정 층 두께에 필요한 복굴절율을 생성하기 위해 단순한 통상적인 방법을 사용할 수 있다.

20℃에서의 유동 점도 ν₂₀은 바람직하게는 60㎟·s^-1 미만, 특히 바람직하게는 50㎟·s^-1 미만이다. 네마틱상 범위는 바람직하게는 적어도 90°, 특히 바람직하게는 적어도 100°이다. 이 범위는 바람직하게는 적어도 -30°부터 +80°까지 확장된다.

용량 유지율(holding ratio, HR)의 측정[에스. 마스모토 등의, Liquid Crystals 5, 1320(1989); 케이. 니와 등, Proc. SID Conference, San Francisco, 6월 1984, p. 304(1984); 지. 웨버 등, Liquid Crystals 5, 1381(1989)]은, 온도 증가에 따른 HR에 있어 화학식 Ⅰ의 화합물을 포함하는 본 발명에 따른 혼합물이, 화학식 Ⅰ의 화합물이 화학식

의 시아노페닐시클로헥산 또는 화학식

의 시아노페닐시클로헥산 에스테르로 치환된 유사 혼합물보다 상당히 적게 하락함을 밝혀준다.

본 발명에 따른 혼합물은 역시 상당히 더 좋은 UV 안정성, 즉 UV 노출에 있 어 HR의 현저히 적은 하락을 나타낸다.

본 발명에 따른 매체는 복수의 화학식 Ⅰ의 화합물들(바람직하게는 둘, 셋 또는 그 이상)에 기초하고, 이들 화합물들의 비율은 5 내지 95%, 바람직하게는 10 내지 60%, 그리고 특히 바람직하게는 20 내지 50%의 범위인 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 매체에 사용될 수 있는 화학식 Ⅰ 내지 Ⅸ 및 이들의 부화학식의 개개의 화합물들은 공지의 것이거나 또는 공지의 화합물과 유사하게 제조될 수 있다.

바람직한 실시태양들이 이하에 기술된다:

-본 발명의 매체는 화학식 Ⅰ의 화합물을 포함하는데, 상기 화학식에서 R은 바람직하게는 에틸 및/또는 프로필, 더 나아가 부틸 및 펜틸이다. 짧은 측쇄 R을 가진 화학식 Ⅰ의 화합물은 탄성상수, 특히 K₁에 긍정적인 영향을 미치고 특히 낮은 임계 전압을 갖는 혼합물을 제공한다.

- 본 발명의 매체는 일반적인 화학식 Ⅱ 내지 Ⅸ로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 추가적으로 포함한다 :

상기 화학식에서 각각의 기들은 다음을 뜻한다:

R⁰ 은 9개 이하의 탄소원자를 가지는 n-알킬, 옥사알킬, 플루오로알킬, 알케 닐옥시 또는 알케닐이며,

X⁰ 는 F, Cl, 1 내지 6개의 탄소원자를 가진 할로겐화 알킬, 알케닐, 알케닐옥시 또는 알콕시이고,

Z⁰ 는 -C₂H₄-, -C₂F₄-,-CF₂O-,-OCF₂- 또는 -COO- 이고,

Y¹, Y², Y³ 및 Y⁴는 각각, 서로 독립적으로 H 또는 F이고, 또,

r 은 0 또는 1이다.

화학식 Ⅳ의 화합물은 바람직하게는,

또는

이다.

- 본 발명의 매체는 하기 화학식의 화합물을 하나 이상 추가적으로 포함한다.

및/또는

상기 화학식에서, R⁰ 및 Y²는 위에서 정의한 대로이다.

- 본 발명의 매체는 일반적인 화학식 Ⅹ 내지 ⅩⅤ로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 추가적으로 포함한다:

상기 화학식에서, R⁰, X⁰, Y¹, Y², Y³ 및 Y⁴는 각각 서로 독립적으로 청구항 제 7 항에서 정의되는 것과 같다. X⁰는 바람직하게는 F, Cl, CF₃, OCF₃, OCHF₂이고, R⁰은 탄소수 6개 이하의 알킬, 옥사알킬, 플루오로알킬, 알케닐 또는 알케닐옥시이다.

-전체 혼합물 중의 화학식 Ⅰ 내지 Ⅸ의 화합물의 비율은 적어도 50 중량%이다.

- 전체 혼합물 중의 화학식 Ⅰ의 화합물의 비율은 5 내지 50 중량%이다.

- 전체 혼합물 중의 화학식 Ⅱ 내지 XI의 화합물의 비율은 30 내지 70 중량%이다.

은

인 것이 바람직하다

-본 발명의 매체는 화학식 Ⅱ, Ⅲ, Ⅳ, Ⅴ, Ⅵ, Ⅶ, Ⅷ 및/또는 Ⅸ의 화합물을 포함한다.

- R⁰은 2 내지 6개의 탄소원자를 가진 직쇄의 알킬 또는 알케닐이다.

- 본 발명의 매체는 화학식 Ⅰ 내지 ⅩⅤ의 화합물로 실질적으로 구성된다.

- 본 발명의 매체는 추가적인 화합물, 바람직하게는 일반적인 화학식 ⅩⅥ 내지 ⅩⅨ로 구성된 다음의 군 중에서 선택된 화합물을 포함한다:

상기 화학식에서,
R⁰ 및 X⁰은 위에서 정의한 대로이고 1,4-페닐렌 고리는 CN, 염소 또는 불소로 치환될 수 있다. 1,4-페닐렌 고리는 바람직하게는 불소원자로 단일치환 또는 다치환된다.

- 본 발명의 매체는 추가적인 화합물, 바람직하게는 화학식 RⅠ 내지 RⅥ으 로 구성된 다음의 군 중에서 선택된 화합물을 포함한다:

상기 화학식에서,

R⁰ 은 n-알킬, 옥소알킬, 플루오로알킬, 알케닐옥시 또는 알케닐이며, 각각의 경우는 9개 이하의 탄소원자를 가지며,

b 는 0, 1 또는 2이고,

Y¹ 은 H 또는 F이고,

알킬^* 은 9개 이하의 탄소원자를 가진 직쇄의 알킬기이고,

알케닐 또는 알케닐^* 는 서로 독립적으로 9개 이하의 탄소원자를 가진 알케 닐기이다.

- 본 발명의 매체는 바람직하게는 하기 화학식의 화합물을 하나 이상 포함한다:

상기 화학식에서,
n 및 m은 각각 1 내지 9의 정수이다.

- Ⅰ:(Ⅱ+Ⅲ+Ⅳ+Ⅴ+Ⅵ+Ⅶ+Ⅷ+Ⅸ)의 중량비는 바람직하게는 1:10 내지 10:1이다.

-본 발명의 매체는 일반식 Ⅰ 내지 ⅩⅤ로 구성된 군 중에서 선택된 화합물 로 실질적으로 구성된다.

화학식 Ⅰ의 화합물이 상대적으로 적은 비율로 통상의 액정 물질, 특히 하나 이상의 화학식 Ⅱ, Ⅲ, Ⅳ, Ⅴ, Ⅵ, Ⅶ, Ⅷ 및/또는 Ⅸ의 화합물과 혼합되는 경우에도, 임계 전압을 상당한 감소시키고 복굴절율 값을 낮추는데, 여기서 낮은 스멕틱-네마틱 전이 온도를 가진 넓은 네마틱상들이 동시에 관찰되고, 이는 저장 안정성을 개선시킨다는 것이 발견되었다. 화학식 Ⅰ 내지 Ⅸ의 화합물은 무색이고 안정적이며, 또한 각 화합물끼리도, 다른 액정 물질들과도 쉽게 혼합될 수 있다.

"알킬" 또는 "알킬^*"이란 용어는 1 내지 9개의 탄소원자를 가진 직쇄 및 분지쇄의 알킬기, 특히 직쇄기는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실 및 헵실을 를 포함한다. 2 내지 5개의 탄소원자를 가진 기가 일반적으로 바람직하다.

"알케닐" 또는 "알케닐^*"이란 용어는 9개 이하의 탄소원자를 가진 직쇄 및 분지쇄의 알킬기, 특히 직쇄기를 포함한다. 특히 바람직한 알케닐기는, C₂-C₇-1E-알케닐, C₄-C₇-3E-알케닐, C₅-C₇-4-알케닐, C₆-C₇-5-알케닐 및 C₇-6-알케닐이고, 특히, C₂-C₇-1E-알케닐, C₄-C₇-3E-알케닐, C₅-C₇-4-알케닐이다. 바람직한 알케닐기의 예는 비닐, 1E-프로페닐, 1E-부테닐, 1E-펜테닐, 1E-헥세닐, 1E-헵테닐, 3-부테닐, 3E-펜테닐, 3E-헥세닐, 3E-헵테닐, 4-펜테닐, 4Z-헥세닐, 4E-헥세닐, 4Z-헵테닐, 5-헥세닐, 6-헵테닐 등이다. 5개 이하의 탄소원자를 가진 기가 일반적으로 바람직하다.

"플루오로알킬"이란 용어는 바람직하게는 불소말단을 갖는 직쇄기, 즉 플루오로메틸, 2-플루오로에틸, 3-플루오로프로필, 4-플루오로부틸, 5-플루오로펜틸, 6-플루오로헥실 및 7-플루오로헵틸을 포함한다. 그러나, 불소가 다른 위치에 있는 경우도 제외되지 않는다.

"옥사알킬(oxaalkyl)"이란 용어는 바람직하게는 화학식 C_nH_2n+1-O-(CH₂)_m의 직쇄기를 포함하며, 상기 화학식에서 n 및 m은 각각 독립적으로 1 내지 6이다. 바람직하게는, n=1 이고 m은 1 내지 6이다.

R⁰ 및 X⁰의 의미의 적절한 선택은 응답시간, 임계 전압, 트랜스미션 특성선의 경사도 등을 원하는대로 변형할 수 있게 한다. 예를 들면, 1E-알케닐기, 3E-알케닐기, 2E-알케닐옥시기 등은 알킬 또는 알콕시기와 비교하면 일반적으로 더 짧은 응답시간, 개선된 네마틱 경향 및 더 높은 탄성 상수 k₃₃(구부러짐) 및 k₁₁(벌어짐)을 초래한다. 4-알케닐기, 3-알케닐기 등은 알킬 또는 알케닐기와 비교하면 일반적으로 더 낮은 임계 전압 및 더 적은 k₃₃/k₁₁값을 초래한다.

Z¹에서 -CH₂CH₂-기는 단일 공유 결합에 비해 더 높은 k₃₃/k₁₁값을 초래한다. 더 높은 k₃₃/k₁₁값은 예를 들면, 90°비틀림(그레이음영을 만들기 위함)을 가진 TN 셀에서 트랜스미션 특성선을 더 평평하게 하고, STN, SBE 및 OMI 셀(더 높은 다중화도)에 있어서 더 가파른 트랜스미션 특성선을 조장하며, 그 역도 마찬가지이다.

화학식 Ⅰ 및 Ⅱ+Ⅲ+Ⅳ+Ⅴ+Ⅵ+Ⅶ+Ⅷ+Ⅸ의 화합물의 최적 중량비는 원하는 성질, 화학식 Ⅰ,Ⅱ, Ⅲ, Ⅳ, Ⅴ, Ⅵ, Ⅶ, Ⅷ 및/또는 Ⅸ의 성분의 선택 및 존재할 수 있는 다른 성분의 선택에 크게 좌우된다. 위에서 주어진 범위 내에서 적절한 비율은 경우마다 쉽게 측정될 수 있다.

본 발명에 따른 혼합물내의 화학식 Ⅰ 내지 ⅩⅤ의 화합물의 전체량은 중요하지 않다. 따라서, 혼합물은 다양한 성질을 최적화하기 위해 하나 또는 그 이상의 추가적인 성분을 포함할 수 있다. 그러나, 화학식 Ⅰ 내지 ⅩⅤ의 화합물의 전체 농도가 높을수록 관찰된 응답시간 및 임계 전압에 대한 효과는 크다.

특히 바람직스러운 실시태양에 있어서, 본 발명에 따른 매체는, X⁰가 OCF₃, OCHF₂, F, OCH=CF₂, OCF=CF₂, OCF₂CHFCF₃ 또는 OCF ₂CF₂H인 화학식 Ⅱ 내지 Ⅸ(바람직하게는 Ⅱ 및/또는 Ⅲ)의 화합물을 포함한다. 화학식 Ⅰ의 화합물과의 유리한 상승 효과는 특히 유리한 성질들을 초래한다.

편광기, 전극 기판 및 표면 처리된 전극으로부터 본 발명에 따른 MLC 표시 장치의 구성은 이 유형의 표시 장치의 통상적인 구성에 해당한다. 통상적인 구성이라는 용어는 본원에서 넓게 사용되고 있고, MLC 표시 장치의 모든 변화 및 변형을 포함하며, 특히 폴리-Si TFT 또는 MIM에 기초한 매트릭스 표시 장치 소자를 포함한다.

본 발명에 따른 표시 장치와 비틀린 네마틱 셀에 기초한 지금까지의 통상적인 표시 장치와의 현저한 차이는 액정층의 액정 파라미터의 선택에 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 액정 혼합물은 통상적으로 잘 알려진 방법으로 제조된다. 일반적으로, 소량으로 사용되는 성분의 원하는 양은 승온에서 편리하게 주 조성물을 구성하는 성분에 용해된다. 또한, 유기 용매, 예를 들면 아세톤, 클로로포름 또는 메탄올에 성분의 용액을 혼합하고, 완전히 혼합한 후 용매를 제거하는 것(예를 들면 증류)도 가능하다.
유전체는 문헌에 기술된 또는 당해 기술 분야의 숙련자에 알려진 추가적인 첨가제를 포함할 수 있다. 예를 들면, 0 내지 15%의 플레오클로익 염료 및/또는 키랄 도펀트가 첨가될 수 있다.

C는 결정질상을, S는 스멕틱상을, S_C는 스멕틱 C 상을, N은 네마틱상을, I는 등방상을 의미한다.

V₁₀은 10% 트랜스미션에(판 표면에 수직하여 보는 방향) 해당하는 전압을 말한다. t_on 및 t_off는 각각 V₁₀의 2.5배에 해당하는 작동 전압에서의 켜짐시간 및 꺼짐시간을 의미한다. Δn은 광학 비등방성을 의미하고, n₀는 굴절율을 의미한다. Δε(Δε= ε∥-ε⊥, ε∥는 분자의 장축에 평행한 유전 상수를 말하고 ε⊥는 이에 수직한 유전 상수를 말함)은 유전 비등방성을 의미한다. 명백히 다르게 언급되지 않는 한, 20℃에서 1차 최소치(즉, 0.5의 d·Δn 값에서)에서의 전기 광학적 자료들이 TN 셀에서 측정되었다. 광학적 자료들은 명백히 다르게 언급되지 않는 한, 20℃에서 측정되었다.

본원 및 하기 실시예에서는, 액정 화합물의 구조는 약어로 기재되며, 이는 하기 표 A 및 B에 따라 화학식으로 바뀔 수 있다. 모든 C_nH_2n+1 및 C_mH_2m+1 기는 n 또는 m개의 탄소원자를 가지는 직쇄의 알킬기이다. 표 B에 따른 약호화는 자명하다. 표 A에는 단지 모체에 대한 약어만 기재되었다. 개개의 경우에 있어서, 모체에 대한 약어는 하이픈으로 분리된, 치환체 R¹, R², L¹ 및 L²에 대한 약호가 뒤따른다:

바람직한 혼합물 성분은 표 1A 내지 1C 및 2A 내지 2E에 보여진다.

표 3A 및 3B에는 본 발명에 따른 혼합물에 일반적으로 첨가되는 이용 가능한 도펀트가 기재된다.

다음의 실시예들은 본 발명에 대한 제한 없이 이를 예시하기 위한 것이다. 이전 및 이하에서, %는 중량%로 주어진다. 모든 온도는 섭씨(℃)로 표시한다. m.p.는 녹는점을, cl. p.는 청명점을 의미한다. 또한, C는 결정 상태, N은 네마틱상, S는 스멕틱상, I는 등방상을 각각 의미한다. 이들 기호간의 자료는 전이 온도를 나타낸다. Δn은 광학 비등방성(589nm, 20℃)을 의미하고, 유동 점도(㎟/sec) 및 회전 점도 γ₁(mPa·s)은 각각 20℃에서 측정되었다.

통상적인 마무리 단계(work-up)는, 필요한 경우 물이 첨가되고, 혼합물은 클로로메탄, 디에틸 에테르, 메틸 t-부틸에테르 또는 톨루엔으로 추출되고, 유기상은 분리, 건조 및 증발되고, 생성물이 감압하의 증류 또는 결정화 및/또는 크로마토그래피에 의해 정제되는 것을 의미한다. 하기 약어가 사용된다:

n-BuLi: 1.6 몰농도의 n-헥산중의 n-부틸리튬 용액

DMAP: 4-(디메틸아미노)피리딘

THF: 테트라하이드로퓨란

DCC: N,N'-디시클로헥실카보디이미드

실시예 1

단계 1.1

1.32 몰의 n-부틸리튬(15% n-헥산용액)이 영하 70℃에서 질소 대기하의 3리터 THF중의 1.2 몰 4-(트랜스-4-프로필시클로헥실)-2,6-디플루오로벤젠의 용액에 1시간에 걸쳐 조금씩 첨가된다. 교반은 1시간동안 계속되고, 영하 70℃에서 분쇄된 드라이아이스가 첨가되며, 교반은 추가적으로 1.5시간동안 계속된다. 3리터의 물이 첨가되며, 유기상은 분리되고 수용액상은 톨루엔으로 추출된다. 그 다음, 결합된 유기 추출물은 통상의 마무리 단계를 거친다.

단계 1.2

50 ml 톨루엔중의 0.11몰 DCC의 용액이 10℃에서 200ml 톨루엔중의 0.1몰의 4-(트랜스-4-프로필시클로헥실)-2,6-디플루오로벤조산, 0.1 몰의 4-플루오로페놀 및 0.004 몰의 DMAP의 용액에 적가방식으로 첨가된다. 혼합물은 상온에서 48시간동안 교반되고, 그 다음 0.016 몰의 옥살산 이수화물과 혼합된다. 교반을 추가로 한시간 더 한 후, 고체 조성물이 분리되고 용액은 통상의 마무리 단계를 거친다.

K 63 N 106.6 I; Δn=+0.113; Δε=+13.72.

다음의 화학식 Ⅰ의 화합물이 유사한 방법으로 제조된다.

화학식 I

혼합물 실시예

실시예 M1

실시예 M2

실시예 M3

실시예 M4

실시예 M5

실시예 M6

실시예 M7

실시예 M8

실시예 M9

실시예 M10

실시예 M11

실시예 M12

실시예 M13

실시예 M14

실시예 M15

실시예 M16

실시예 M17

실시예 M18

실시예 M19

실시예 M20

실시예 M21

실시예 M22

실시예 M23

실시예 M24

실시예 M25

실시예 M26

실시예 M27

Claims

2 이상의 메소제닉 화합물을 포함하는 액정질 매체에 있어서, 하나 이상의 하기 화학식 Ⅰ의 페놀 에스테르, 하기 화학식 Ⅱ, Ⅲ, Ⅳ, Ⅴ, Ⅵ, Ⅶ, Ⅷ 및 Ⅸ로 구성된 군중에서 선택된 하나 이상의 화합물, 및 하기 화학식 RII, RIII, RIV, RV 및 RVI으로 구성된 군중에서 선택된 하나 이상의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 액정질 매체:

화학식 I

화학식 II

화학식 III

화학식 IV

화학식 V

화학식 VI

화학식 VII

화학식 VIII

화학식 IX

상기 화학식에서,

R은 H, 치환되지 않거나 CN 또는 CF₃로 단일치환되거나 또는 할로겐으로 적어도 단일치환된 탄소수 15 이하의 알킬 또는 알케닐기이며, 이들 기 중의 하나 이상의 CH₂ 기는 -O-, -S-, -C≡C-, -OC-O- 또는 -O-CO-로 산소 원자가 서로 직접 연결되지 않는 방식으로 치환될 수 있고,

A¹은, a)하나 또는 인접하지 않은 두 개의 CH₂ 기가 -O- 또는 -S-로 치환될수 있는 1,4-시클로헥세닐렌 또는 1,4-시클로헥실렌기, b)하나 또는 두 개의 CH 기가 N으로 치환될 수 있는 1,4-페닐렌기, c)피페리딘-1,4-디일, 1,4-비시클로-[2.2.2]옥틸렌, 나프탈렌-2,6-디일, 데카하이드로나프탈렌-2,6-디일 또는 1,2,3,4-테트라하이드로나프탈렌-2,6-디일기인데, a), b) 및 c)기는 할로겐 원자로 단일치환 또는 다치환될수 있고,

Z¹은 -CO-O-, -O-CO-, -CF₂O-, -OCF₂-, -CH₂O-, -OCH₂-, -CH₂CH₂-, -C₂F₄-, -CH〓CH-, -C≡C-, 또는 단일결합이고,

Y는 F, Cl, CN 또는 1 내지 5개의 탄소원자를 갖는 일할로겐화 또는 다할로겐화 알킬, 알케닐, 알케닐옥시 또는 알콕시 기이고,

L은 H 또는 F이고,

m은 0, 1 또는 2이고,

R⁰은 9개 이하의 탄소원자를 갖는 n-알킬, 옥사알킬, 플루오로알킬, 알케닐옥시 또는 알케닐이고,

X⁰은 F, Cl, 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 할로겐화 알킬, 알케닐 또는 알콕시이고,

Z⁰은 -C₂H₄-, -C₂F₄-, -CF₂O-, -OCF₂- 또는 -COO- 이고,

Y¹, Y², Y³ 및 Y⁴는 각각 서로 독립적으로 H 또는 F이고,

r은 0 또는 1이고,

b는 0, 1 또는 2이고,

알케닐 또는 알케닐^*는 각각 서로 독립적으로 9개 이하의 탄소원자를 갖는 알케닐기이다.
제 1 항에 있어서,

상기 R이 1 내지 10개의 탄소원자를 갖는 직쇄 알킬기 또는 2 내지 10개의 탄소원자를 갖는 알케닐기인 것을 특징으로 하는 액정질 매체.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,

상기 Y가 F, Cl, CN, CF₃, CF₂H, OCF₃, OCF₂H, OCFHCF₃, OCFHCFH₂, OCFHCF₂H, OCF₂CH₃, OCF₂CFH₂, OCF₂CF₂H, OCF₂CF₂CF₂H, OCF₂CF₂CFH₂, OCFHCF₂CF₃, OCFHCF₂CF₂H, OCF₂CF₂CF₃, OCF₂CHFCF₃또는 OCClFCF₂CF₃인 것을 특징으로 하는 액정질 매체.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,

상기 m이 1인 것을 특징으로 하는 액정질 매체.
제 1 항에 있어서,

상기 화학식 I의 페놀 에스테르가 하기 화학식 Ⅰ1 내지 Ⅰ12(식중 R 및 L은 제 1 항에서와 같이 정의된 바와 같음)로 구성된 군중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 액정질 매체:
삭제
삭제
제 1 항에 있어서,

전체 혼합물 중 화학식 Ⅰ 내지 Ⅸ의 화합물의 비율이 50 중량% 이상인 것을 특징으로 하는 액정질 매체.
삭제
제 1 항 또는 제 8 항에 있어서,

X⁰가 F 또는 OCF₃이고, Y²가 H 또는 F인 것을 특징으로 하는 액정질 매체.
삭제
제 1 항에 따른 액정질 매체를 함유한 전기광학적 액정 표시 장치.