KR100719860B1

KR100719860B1 - 클로로-1-부탄을 사용하여 식물유로부터 비사포닌화물질을 추출하는 방법, 상기 비사포닌화 물질을 포함하는조성물

Info

Publication number: KR100719860B1
Application number: KR1020027008988A
Authority: KR
Inventors: 바르데트산드리네; 레그란드작크스; 피치릴리안톤
Original assignee: 라보라뜨와르 엑스팡샹스
Priority date: 2000-01-12
Filing date: 2001-01-09
Publication date: 2007-05-21
Also published as: BRPI0107605B8; TR200402227T4; EP1246633A2; BRPI0107605C1; US6759543B2; DE60104390D1; TNSN01006A1; FR2803598B1; ZA200205622B; AR026843A1; BR0107605A; EP1246633B1; IL150680A0; US20030130532A1; ATE271391T1; PE20011069A1; WO2001051596A8; IL150680A; KR20020068399A; PT1246633E

Abstract

본 발명은 적어도, 식물유를 알코올성 수용액으로 전환시키는 사포닌화 단계, 클로로-1-부탄과 같은 유기 용매를 사용하여 알코올성 수용액을 추출하는 단계를 포함하고, 처리되는 식물유가 아보카도유 또는 대두유인 것이 바람직한, 식물유로부터 비사포닌화 물질을 추출하는 방법에 관한 것이다.

Description

클로로-1-부탄을 사용하여 식물유로부터 비사포닌화 물질을 추출하는 방법, 상기 비사포닌화 물질을 포함하는 조성물{METHOD FOR EXTRACTING UNSAPONIFIABLE MATTERS FROM VEGETABLE OILS USING CHLORO-1-BUTANE, COMPOSITION CONTAINING SAID UNSAPONIFIABLE MATTERS}

본 발명은 식물유의 비사포닌화 성분의 추출 방법, 및 이렇게 얻어진 비사포닌화 성분을 함유하는 약학 또는 화장용 조성물, 및 의약의 제조를 위한, 화장용 처치 방법에서의, 및 식품 첨가제로서 이들 화합물의 용도에 관한 것이다.

비사포닌화 화합물은 장시간의 알칼리성 염기 작용 후에 수불용성인 상태로 있고, 유기 용매로 추출될 수 있는 지방 물질 분획을 구성한다.

5가지 주된 물질군은 식물유의 비사포닌화 성분 대부분에 존재한다: 포화 또는 불포화 탄화수소, 지방 또는 테르펜계 알코올, 스테롤, 토코페롤 및 카로티노이드 및 크산토필 안료.

비사포닌화 화합물은 이의 약리학적, 화장용 및 영양적 특성 때문에 계속해서 연구가 이루어지고 있다.

식물유의 비사포닌화 성분을 제조하는 일반적인 방법은 지방의 사포닌화 단계 및 유기 용매를 사용한 목적 생성물(비사포닌화 성분)의 추출 단계를 포함한다. 일반적으로, 가장 흔하게 사용되는 용매는 오일용 용매, 예를 들어 알칸(헥산, 헵탄 등) 및 클로르화 용매(디클로로에탄, 트리클로로에탄, 사염화탄소 등)이다.

후자 가운데, 디클로로에탄은 이것의 유효 추출 수율 및 본질적인 선택성으로 인해 가장 우수한 후보 용매이다. 비사포닌화 성분은 최대 수율로 완전히 추출되어야 하는 다수의 치환체로 이루어진다.

그러나, 산업적인 관점에서 볼 때 사용되는 용매의 독성 및 그것의 화학적 안정성은 고려되어야만 한다. 이러한 측면에서, 디클로로에탄(DCE)은 2가지 큰 문제점을 가진다: DCE는 가장 독성이 큰 용매 가운데 하나이며, 또한 환경에 대하여 유해한 영향을 미친다는 것이다. 또한, DCE는 염기성 매질에서(비누질의 사포닌화 용액의 경우) 부분적으로 분해된다.

본 발명이 착안한 문제점은 디클로로에탄에 비해 독성이 적고 화학적으로 보다 안정하며, 디클로로에탄을 사용하여 얻어진 수율과 선택성에 적어도 필적할만한 수율과 선택성으로 비사포닌화 성분의 추출을 가능하게 하고, 결정화 단계에서도 사용될 수 있는 추출 용매를 선택하는 것이다.

따라서, 본 발명의 과제는 적어도 하기 단계를 포함하는, 탈취 공정에서 미변화된 물질과 같은 식물유 정제 산업의 공생성물(coproduct) 또는 식물유 중에 함유된 비사포닌화 분획의 추출 방법이다:

(A) 상기 오일이 알코올성 수용액으로 전환되는 단계로서, 사포닌화 및 에스테르화로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직한 단계,

(B) 지방 분획이 비사포닌화 분획으로부터 분리되는 단계로서, 액체-액체 추출 및 증류로 이루어진 군에서 선택되는 알코올성 수용액의 추출 단계,

(C) 선택적으로, 결정화 및 액체-액체 추출로 이루어진 군에서 선택되는 비사포닌화 성분의 정제 단계.

상기 방법에 있어서, 단계 (B)의 액체-액체 추출, 단계 (C)의 결정화 또는 단계 (C)의 액체-액체 추출 가운데 하나 이상의 단계는 1-클로로부탄을 사용하여 수행된다.

본 발명의 방법은 식물유 중에 함유된 비사포닌화 분획의 추출을 가능하게 하고, 식물유 정제 산업의 공생성물, 예를 들어 탈취 공정에서의 미변환 물질(식물유의 정제 과정에서 생산되는 것으로 일명 탈취 증류물(deodistillate)이라 부름)의 추출을 가능하게 한다.

비사포닌화 분획으로부터 지방 분획을 분리시키기 위하여 탈취 증류물 중에 존재하는 부분 글리세라이드 및 지방산을 액체-액체 추출 또는 진공 증류에 의해 경질 알코올로 에스테르화시키거나 사포닌화시킬 수 있다. 최종적으로, 분리된 활성 분획 또는 비사포닌화 성분(대부분 토코페롤(비타민 E) 및 스테롤)의 정제는 액체-액체 추출 또는 유기 용매로부터의 결정화의 특정 단계에 관련된다.

본 발명의 과제는 또한 적어도 하기 단계를 포함하는 식물유 중에 함유된 비사포닌화 분획의 추출 방법이다:

(A) 상기 오일을 알코올성 수용액으로 전환시키는 사포닌화 단계

(B) 1-클로로부탄인 유기 용매로 상기 알코올성 수용액을 추출하는 단계(처리되는 식물유가 아보카도유 또는 대두유인 것이 바람직함)

특히, 본 발명에 따라 아보카도유의 비사포닌화 분획을 추출하는 방법은 알코올성 수용액의 역류 추출이 1-클로로부탄에 의해 수행되고, 1-클로로부탄/알코올성 수용액의 (부피/부피) v/v 비율이 0.5 내지 5, 바람직하게는 0.9 내지 1.2, 더욱 바람직하게는 약 1이 되도록 한다.

특히, 본 발명에 따라 대두유의 비사포닌화 분획을 추출하는 방법은 알코올성 수용액의 역류 추출이 1-클로로부탄에 의해 수행되고, 1-클로로부탄/알코올성 수용액의 (부피/부피) v/v 비율이 0.5 내지 5, 바람직하게는 0.9 내지 1.5, 더욱 바람직하게는 약 1.3이 되도록 한다.

또한, 본 발명의 과제는 적어도 하기 단계를 포함하는 식물유 정제 산업의 공생성물(식물유의 탈취 증류물임)의 비사포닌화 분획을 추출하는 방법이다:

- 탈취 증류물을 알코올성 수용액으로 전환시키는 시포닌화 단계,

- 1-클로로부탄에 의한 알코올성 수용액의 역류 추출 단계,

- 스테롤 및/또는 트리테르펜계 알코올의 결정화 단계,

- 토코페롤, 토코트리에놀, 스쿠알렌, 카로틴, 세사민 또는 세사몰린과 같은 활성 화합물의 분리 단계로서 추출, 바람직하게는 1-클로로부탄에 의한 추출 및 증류로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 단계.

본 발명의 과제는 또한 본 발명에 따른 추출 방법에 의해 얻어진 비사포닌화 분획이다.

다양한 식물유(대두, 코튼, 코코넛, 올리브 및 아보카도)의 비사포닌화 성분의 함량 비교는 다양한 공지 방법으로 추출하여 얻은 아보카도유가 특히 고함량의 비사포닌화 성분을 포함한다는 것을 보여준다. 통상적으로, 얻어진 비사포닌화 성분의 함량 범위는 코코넛유에서 0.5%, 대두유에서 1%, 올리브유에서 1%에 비해, 아보카도유에서 2 내지 7%이다. 아보카도의 비사포닌화 성분은 아보카도유의 추출에 의해 제조될 수 있다.

아보카도유의 비사포닌화 성분의 추출 방법은 하기 방식으로 수행될 수 있다.

당업자에게 공지된 방법에 따라

- 수분을 흡수하는 제3 섬유상 물질(예, 캐이지 프레스 내의 커피 파치먼트지)의 존재하에 새로운 펄프를 압착한 후 얻어진 오일과 물의 에멀젼을 경사법 및/또는 원심분리법에 의해 분리하거나, 또는

새로운 펄프를 분쇄하고, 적절한 유기 용매(예, 메탄올-클로로포름 혼합물)에 접촉시킨 후, 용매 증발법에 의해 오일을 회수한다.

선행 기술에서는 식물유의 비사포닌화 분획을 추출하는 몇가지 방법들을 개시하고 있다.

특히, 라보라뜨와르 화르마샹스 명의의 특허 FR-2,678,632에 기재되고 청구된 아보카도유의 비사포닌화 성분 제조 방법이 있다. 이 방법은 아보카도의 비사포닌화 성분을 제조하는 종래 기법과 비교할 때 H 분획이 풍부한 아보카도의 비사포닌화 성분을 얻을 수 있게 한다.

그러므로, 본 발명에 따라 사용되는 아보카도유의 비사포닌화 성분은 신선한 과실로부터 얻어질 수도 있지만, 아보카도의 비사포닌화 성분이 특허 FR-2,678,632에 기재된 바와 같이 오일의 추출 및 사포닌화 이전에 사전 열처리된 과실로부터 제조되는 것이 바람직하다. 이 열처리는 과실, 특히 신선한 과실을 적어도 4시간동안, 바람직하게는 적어도 10시간동안, 특히 바람직하게는 약 24 내지 약 48시간동안 약 80℃ 이상, 바람직하게는 80 내지 약 120℃의 온도에서 제어 건조시키는 것이다.

대두유의 비사포닌화 농축물로부터 얻어진, 대두유의 비사포닌화 성분의 제조 방법이 또한 언급될 수 있다. 이러한 비사포닌화 농축물은, 특허 출원 FR-2,762,512에서 루핀(lupin) 오일에 대하여 기재하였지만, 대두유에도 적합한 방법에 따라 분자 증류에 의해 제조된다. 이 방법에서, 대두유는 약 210 내지 250℃의 온도, 0.01 내지 0.001 밀리미터 수은(즉, 0.13 내지 1.3 Pa)의 고진공하에서 원심분리형 또는 스크래이프화 필름형 분자 증류 장치내에서 증류된다. 이렇게 얻어진 증류물은 비사포닌화 성분을 5 내지 40 중량%로 함유하므로, 대두유의 비사포닌화 농축물을 구성한다.

이어서, 이 농축물을 알코올성, 바람직하게는 에탄올성 매질 중에서 염기, 예를 들어 수산화칼륨 또는 수산화나트륨으로 사포닌화시킨다. 이어서, 이것을 1-클로로부탄으로 1회 이상 추출한다.

이어서, 얻어진 추출 용액을 원심분리, 여과, 이어서 물로 세척하여 염기성의 미량 잔류물을 제거하는 것이 바람직하다.

추출 용매는 비사포닌화 성분을 회수하기 위해 세심하게 증발시킨다. 또한, 당업자에게 공지된 추가의 작업, 예를 들어 탈취 단계도 당연히 예상가능하다.

마지막으로, 사포닌화시키기 전에 농축물에서 회수되는 비사포닌화 성분으로부터 구성 성분 대부분을 분리함으로써 오일중에 비사포닌화 성분이 농후하게 할 수 있다. 다양한 방법(저온 결정화, 액체-액체 추출, 분자 증류)이 사용될 수 있다.

비사포닌화 성분 중 오일의 예비 농축물은 사포닌화 중의 오일 소비를 감소시킬 수 있다. 분자 증류를 사용하는 것이 바람직하며, 약 180 내지 약 230℃의 온도 및 10^-3 내지 10^-2 mmHg(특히, 10^-3 mmHg)으로 유지되는 압력하에서 수행되는 것이 바람직하다. 증류물 중 비사포닌화 성분의 농도는 60% 이하일 수 있다.

본 발명의 과제는 또한 식물유 중에 함유된 1종 이상의 비사포닌화 분획 및 화장용으로 허용가능한 부형제를 포함하는 화장용 조성물, 식물유 중에 함유된 1종 이상의 비사포닌화 분획 및 약학적으로 허용가능한 부형제를 포함하는 약학 조성물 또는 의약으로서의 조성물, 및 식물유 중에 함유된 1종 이상의 비사포닌화 분획을 포함하는 식이 조성물이다.

본 발명은 또한 본 발명에 따른 화장용 조성물이 국소적으로 도포되는 화장용 처치 방법, 및 의약의 제조에 있어서 본 발명에 따라 얻어진 식물유의 비사포닌화 성분의 용도에 관한 것이다.

본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명한다. 2가지 시리즈의 실험이 성공적으로 수행되었다.

실시예 I : 제1 시리즈의 추출(분별 깔때기내)

비사포닌화 성분의 추출 이전에, 의도하는 오일(아보카도 또는 대두)의 농축물을 제1 단계에서 사포닌화시키는데, 이 농축물은 오일의 분자 증류에 의해 사전에 얻어진다.

사포닌화 이후, 용액 중에 비사포닌화 성분을 포함하는, AAS라 불리는 알코올성 수용액을 얻는다. 이어서, 이 비사포닌화 성분을 유기 용매, 기준 물질로서 선택된 DCE 및 1-클로로부탄(1CB)으로 추출한다.

사포닌화되어야 할 농축물(선택적으로 아보카도에 대한 희석 오일을 포함함)의 질량을 콘덴서가 장착된 100 ml 둥근 바닥 플라스크에서 정확하게 칭량한다. 이어서, 에탈 알코올, 수산화칼륨 및 몇 조각의 비등석을 첨가하고, 혼합물을 4시간동안 환류하에서 가열한다. 냉각시킨 후, 반응 매질을 탈광물수로 희석한다.

추출은 분별 깔때기내에서 수행한다. 이어서, 유기 상을 합치고, 수도물로 세척하여 중성화한다(페놀프탈레인 테스트).

이어서, 얻어진 용매상을 무수 황산나트륨(3 g) 상에서 건조시킨다. 여과한 후, 용매를 회전 증발기내에서 증발시킨다. 회수된 비사포닌화 성분을 최종적으로 칭량한 후, 질소 하에서 저장한 후 GC(가스 크로마토그래피) 및 HPLC(고성능 액체 크로마토그래피) 분석을 실시한다.

결과

추출 조건을 최적화한 후(표 1 및 2), 얻어진 결과를 표 3 및 4에서 종합하 여 제시한다.

아보카도 농축물의 사포닌화 및 추출 조건

	DCE	1CB
아보카도 농축물(g)	10	10
수산화칼륨(g)	5	5
알코올(ml)	24	44
희석수(ml)	35	30
추출 용매	5 x 35 ml	7 x 50 ml
세척	5 x 100 ml	6 x 50 ml

대두 농축물의 사포닌화 및 추출 조건

	DCE	1CB
대두 농축물(g)	10	10
수산화칼륨(g)	4	4
알코올(ml)	24	44
희석수(ml)	35	25
추출 용매	5 x 35 ml	6 x 50 ml
세척	5 x 100 ml	6 x 50 ml

아보카도의 비사포닌화 성분의 추출 수율 및 분석

비사포닌화 성분 분석(%)(1)	DCE	1CB
푸란 화합물	70.0	67.2
폴리히드록실화 지방 알코올	15.7	16.6
탄화수소	1.0	0.5
스쿠알렌	1.5	1.3
토코페롤	미량	미량
스테롤	4.7	3.9
기타	7.1	10.5
추출 수율(%)(1)	41.7	46.3

(1) 사포닌화 이전에 이용가능한 조성물인 농축물에 대하여 표시한 백분율

대두의 비사포닌화 성분의 추출 수율 및 분석

비사포닌화 성분 분석(%)(1)	DCE	1CB
탄화수소	0.8	0.7
스쿠알렌	9.8	11.6
토코페롤	28.4	21.4
스테롤	60.4	66.3
추출 수율(%)(1)	36.4	34.8

삭제

이들 결과(표 3)는 아보카도의 비사포닌화 성분이 1-클로로부탄의 존재하에서, DCE를 사용하여 얻어진 것에 비해 보다 높은 수율로 추출됨을 보여준다. 더욱이, 비사포닌화 성분의 조성은 기준 물질(DCE를 사용하여 추출된 비사포닌화 성분)과 유사하다.

표 4의 결과는 대두의 비사포닌화 성분이 1-클로로부탄을 사용하는 경우, DCE를 사용한 경우에 비해 아주 약간 낮은 수율로 추출되며, 비사포닌화 성분의 조성은 기준 물질(DCE로 추출한 비사포닌화 성분)과 매우 유사함을 보여준다.

결론적으로, 1-클로로부탄은 비사포닌화 성분에 대한 통상의 용매를 대체하는 훌륭한 후보 물질인 것으로 나타났다.

실시예 II : 제2 시리즈의 추출

이들 시험은 로바텔 브랜드의 혼합기-침강기 마이크로파이롯트 시리즈 내에서 수행되었는데, 이 작업의 결과를 혼합기-침강기 형태 또는 역류 펄스화 컬럼 형태 시리즈의 산업용 추출기에로 외삽할 수 있다.

추출되어야 하는 용액은 사포닌화 반응으로부터 얻어진 알코올성 수용액(AAS)이다. 비사포닌화 성분의 액체-액체 추출을 수행하기에 앞서, 이러한 비사포닌화 성분을 제조하는 방법은 2가지 예비 단계를 포함한다. 제1 단계는 미정제 또는 정제된 오일의 분자 증류에 의해 비사포닌화 분획을 농축시키는 것이다. 제2 단계는 알코올성 매질 중 수산화칼륨 존재하에서, 상기 생성된 비사포닌화 성분의 농축물을 사포닌화시키는 것에 관계된다. 반응의 말기에, 혼합물을 탈광물수로 희석한 후, 비사포닌화 성분의 액체-액체 추출을 가능하게 하는 펄스 컬럼으로 이동시켜 유기 용매 추출 과정을 거친다.

1) 추출되어야 할 알코올성 수용액(AAS)의 제조

알코올, 사포닌화되어야 할 지방 물질 및 수성 수산화칼륨 필요량을 연속적으로 기계적 교반기 및 콘덴서가 장착된 그리나드(Grignard) 형태의 100 리터 자켓식 반응기(증기 가열)내로 도입한다. 혼합물을 일정하게 교반하면서 에탄올의 환류 온도(70-80℃)로 가열한 후, 이 온도에서 3.5 시간동안 유지시킨다. 반응 후에, 혼합물을 30℃로 냉각시킨 후, 필요량의 탈광물화 희석수를 첨가하여 희석한다. 이어서, 얻어진 알코올성 수용액을 혼합기-침강기 시리즈로 이동시켜, 액체-액체 추출 단계를 거치게 한다.

사포닌화 매질의 조성

시약	아보카도 농축물(1)의 사포닌화	대두 농축물(1)의 사포닌화
농축물*	10	10
에틸 알코올*	25	16
50% 수성 수산화칼륨*	5	4
최종 희석수*	48	30

(1) 출발 오일의 분자 증류물에 의해 얻어진 농축물

* : 킬로그램 단위

2) 비사포닌화 성분의 액체-액체 추출

아보카도 및 대두의 비사포닌화 성분의 액체-액체 추출은 로바텔 형태의 혼합기-침강기 시리즈 내에서 수행된다. 추출기에 아보카도 또는 대두 알코올성 수용액, AAS를 공급한 후, 사용할 용매(디클로로에탄 또는 1-클로로부탄)를 역류 공급한다. 추출기가 정지 모드로 있는지 여부를 확인하기 위하여, 유동 속도를 매 15분마다 기록한다. 작동 모드에 도달하면, 각각의 상(추출물 및 라피네이트)의 샘플을 60분간 작동 후 수집한다. 수집된 상의 분석은 연속적으로 수행된다.

얻어진 알코올성 수용액에 대해 추출된 비사포닌화 성분의 양은 하기 방식으로 측정된다:

추출된 비사포닌화 성분 % = 100 x (D _EX x X _EX )/(D _AAS x X _AAS )

여기서,

- D _EX : 추출물의 질량 유동 속도

- D _AAS : 알코올성 수용액의 질량 유동 속도

- X _EX : 추출물의 질량 적정량 %

- X _AAS : 알코올성 수용액의 질량 적정량 %

3) 결과

3.1 아보카도의 비사포닌화 성분의 추출

1-클로로부탄(1CB) 및 DCE(디클로로에탄)을 사용한 비교 추출

디클로로에탄(DCE) 및 1-클로로부탄(1CB)의 추출 특성 비교

용매	용매/AAS 비율	추출된 비사포닌화 성분(%)
DCE	1.0	95.0
1CB	1.0	97.7

용매	추출된 비사포닌화 성분의 조성
	분획 H	분획 I	스테롤	스쿠알렌	지방산	기타
DCE	67.6	8.0	4.4	1.3	0.4	18.3
1CB	75.8	1.9	4.1	1.4	0.4	16.4

분획 H는 아보카도중의 푸란, 특히 하기 화학식으로 표시되는 화합물로 대표된다:

여기서, R은 선형 C₁₁-C₁₉, 특히 C₁₃-C₁₇의 포화되거나 또는 하나 이상의 에틸렌계 또는 아세틸렌계 불포화부를 포함하는 탄화수소 쇄이고, 분획 I는 아보카도의 폴리히드록실화 지방 알코올을 나타내는데, 특히 "아보카도의 폴리히드록실화 지방 알코올"이라는 표현은 포화되거나 또는 하나 이상의 에틸렌계 또는 아세틸렌계 불포화부를 포함하고, 주쇄의 일부분 상에 다량 존재하는 둘 이상의 히드록실기를 포함하며, 주쇄의 다른 부분은 폴리올의 "지방" 쇄(소수성 부분)를 구성하는 선형 C₁₇-C₂₁ 탄화수소 주쇄 형태의 폴리올을 의미한다.

이들 결과는 다음을 나타낸다:

- 1-클로로부탄은 아보카도의 비사포닌화 성분의 추출을 위한 우수한 용매인 것으로 나타났다.

- 추출된 비사포닌화 성분의 양은 비사포닌화 성분의 추출을 위한 우수한 용매로서 인지되는 디클로로에탄에 비해 적어도 동등하거나 보다 많다.

- 이들 조성의 관점에서 볼 때, 추출된 비사포닌화 성분은 매우 유사하다. 그러나, 1-클로로부탄은 분획 I(아보카도의 폴리히드록실화 지방 알코올) 보다 분획 H에 대하여 더욱 선택적이다.

용매/AAS 비율의 영향

1-클로로부탄/알코올성 수용액(AAS) 비율의 영향

1-클로로부탄/AAS 질량비	DCE/AAS=1 (1)	0.8	0.9	1.2
추출된 비사포닌화 성분(%)	95.5	88.6	94.8	98.7
분획 H(%) 분획 I(%) 스테롤(%) 지방산(%) 기타(%)	67.6 8.0 4.4 0.4 19.6	74.4 1.2 3.1 0.4 20.9	72.4 2.0 3.7 0.3 21.6	71.3 2.1 3.9 0.5 22.2

(1) 디클로로에탄: 기준 용매

결론 :

- 추출된 비사포닌화 성분의 양은 1-클로로부탄/AAS 비율에 따라 증가하는 경향이 있다.

- 최적비는 0.9 내지 1.2이다.

3.2 대두의 비사포닌화 성분의 추출

대두의 비사포닌화 성분의 추출은 35 내지 40℃의 온도에서 알코올성 수용액을 유지하는 것을 필요로 한다.

디클로로부탄(DCE) 및 1-클로로부탄(1CB)을 사용한 비교 추출

디클로로에탄(DCE) 및 1-클로로부탄(1CB)의 추출 특성 비교

용매	용매/AAS 비	추출된 비사포닌화 성분(%)
DCE	1.0	90.7
1CB	1.3	97.7

용매	추출된 비사포닌화 성분의 조성
	스테롤	토코페롤	탄화수소	스쿠알렌
DCE	65.5	20.8	1.3	12.4
1CB	62.0	22.5	1.0	14.5

그 결과는 다음과 같다:

- 1-클로로부탄은 대두의 비사포닌화 성분의 추출을 위한 우수한 용매인 것으로 나타났다.

- 추출된 비사포닌화 성분의 양은 비사포닌화 성분의 추출을 위한 우수한 용매로서 인지되는 디클로로에탄에 비해 많다.

- 이들 조성의 관점에서 볼 때, 추출된 비사포닌화 성분은 매우 유사하다. 따라서, 이 용매는 통상의 식물유의 비사포닌화 성분의 추출에 완벽하게 적합하다.

실시예 III: 대두유 증류물의 개선된 비사포닌화 분획의 추출

실시예 III-1

그리나드 형 반응기에서, 대두유 탈취 증류물 100 kg을 에틸 알코올 200 리터와 수성 수산화칼륨(50%) 40 kg의 존재하에서 환류하에 사포닌화시킨다. 사포닌화시킨 후, 탈광물수 300 kg을 첨가하여 반응 혼합물을 희석한 후, 역류 펄스화 추출 컬럼으로 이동시킨다. 사용된 용매는 1-클로로부탄(용매/알코올성 수용액 비율=1)이다. 추출 후, 탈광물수가 연속적으로 공급되는 세척 컬럼내에서 유기 상을 세척한다. 추출 용매인 1-클로로부탄은 최종적으로 폴링-필름형 증발기내에서 미정제 비사포닌화 성분으로부터 분리된다.

증발 후, 얻어진 미정제 비사포닌화 성분을 고온 상태의 에탄올 65 리터에 용해시킨다. 이어서, 천천히 기계적으로 교반하면서 상기 혼합물을 70℃에서 15℃로 냉각시키고, 이 온도에서 2시간 30분동안 유지시킨다. 스테롤의 결정화는 45℃에서 시작된다. 부우너 깔때기 상에서 신속히 통과시킨 후, 결정화된 스테롤의 일련의 세척은 50% 에탄올, 탈광물수의 차례로 이루어진다. 추출된 스테롤로 이루어진 여과 케이크는 최종적으로 80℃의 통풍 오븐내에서 12시간동안 건조된다. 이렇게 해서 순도가 98%에 가까운 스테롤 9.7 kg이 얻어진다.

이어서, 회수된 에탄올상을 증발 제거한다. 얻어진, 부분적으로 스테롤이 존재하지 않는 비사포닌화 성분은 10^-3 mm의 수은 진공하 120℃에서의 분자 증류 단계를 거친다. 탄화수소 90%로 이루어진 증류물(경질 분획) 11.8 kg이 회수된다. 잔류물(중질 분획)은 50%에 가까운 토코페롤 함량을 가진다.

실시예 III-2

대두유 탈취 증류물 100 kg을 10^-3 mm의 수은 진공하 130℃에서 증류시킨다. 탄화수소 및 지방산을 주성분으로 하는 경질 분획(41.5 kg) 및 스테롤 및 토코페롤이 풍부한 중질 분획(58.5 kg)을 회수한다. 이어서, 중질 분획을 90 리터의 에탄올 및 50% 수성 수산화칼륨 15 kg의 존재하에서 실시예 1에서와 동일한 방법으로 사포닌화시킨다.

이어서, 얻어진 혼합물을 천천히 기계적으로 교반하면서 80℃에서 15℃로 냉각시키고, 이 온도에서 1시간동안 유지시킨다. 스테롤의 결정화는 45℃에서 시작된다. 부우너 깔때기 상에서 신속히 통과시킨 후, 50% 에탄올, 탈광물수를 차례로 사 용하는 일련의 세척 단계를 수행한다. 추출된 스테롤로 이루어진 여과 케이크는 최종적으로 80℃의 통풍 오븐에서 12시간동안 건조된다. 순도가 95% 이상인 스테롤 9.1 kg이 얻어진다.

이어서, 회수된 여과물을 탈광물수 60 리터로 희석한 후, 역류 펄스화 추출 컬럼내로 이동시킨다. 사용된 용매는 1-클로로부탄(용매/알코올성 수용액의 비율= 1)이다. 추출 후, 탈광물수가 연속적으로 공급되는 세척 컬럼내에서 유기 상을 세척한다. 추출 용매인 1-클로로부탄은 최종적으로 폴링-필름형 증발기내에서 잔류하는 비사포닌화 분획으로부터 분리된다. 얻어진 분획(19.3 kg)은 토코페롤이 매우 풍부하다(45%).

이들 결과는 1-클로로부탄이 탈취 증류물, 특히 대두의 비사포닌화 분획의 추출을 위한 우수한 용매이며, 스테롤이나 토코페롤과 같은 비사포닌화 성분의 활성 분획 중 하나를 선택적으로 추출가능하게 함을 보여준다.

Claims

식물유 정제 산업의 공생성물(coproduct) 또는 식물유 중에 함유된 비사포닌화 분획의 추출 방법으로서, 적어도 (A) 식물유를 알코올성 수용액으로 전환시키는 단계, (B) 비사포닌화 분획으로부터 지방 분획을 분리하는 알코올성 수용액의 추출 단계로서, 액체-액체 추출 및 증류로 이루어진 군 중에서 선택되는 것인 단계, (C) 선택적으로, 결정화 및 액체-액체 추출로 이루어진 군 중에서 선택되는 비사포닌화 성분 분획의 정제 단계를 포함하고, 단계 (B)의 액체-액체 추출, 단계 (C)의 결정화 또는 단계 (C)의 액체-액체 추출 중에서 적어도 하나의 단계가 1-클로로부탄을 사용하여 수행되는 것인 방법.
제1항에 있어서, 사포닌화 및 에스테르화로 이루어진 군 중에서 선택되는 단계에 의해 식물유를 알코올성 수용액으로 전환시키는 것인, 식물유 중에 함유된 비사포닌화 분획의 추출 방법.
제2항에 있어서, 적어도 (A) 식물유를 알코올성 수용액으로 전환시키는 사포닌화 단계, (B) 1-클로로부탄 유기 용매를 사용하여 알코올성 수용액을 추출하는 단계를 포함하는 것인, 식물유 중에 함유된 비사포닌화 분획의 추출 방법.
제3항에 있어서, 상기 식물유가 아보카도유인 것인, 식물유 중에 함유된 비사포닌화 분획의 추출 방법.
제3항에 있어서, 상기 식물유가 대두유인 것인, 식물유 중에 함유된 비사포닌화 분획의 추출 방법.
제4항에 있어서, 상기 알코올성 수용액의 역류 추출이 1-클로로부탄에 의해 수행되며, 1-클로로부탄/알코올성 수용액의 v/v(부피/부피) 비율이 0.5 내지 5인 것인, 아보카도유 중에 함유된 비사포닌화 분획의 추출 방법.
제6항에 있어서, 상기 1-클로로부탄/알코올성 수용액의 v/v 비율이 0.9 내지 1.2인 것인, 아보카도유 중에 함유된 비사포닌화 분획의 추출 방법.
제7항에 있어서, 상기 1-클로로부탄/알코올성 수용액의 v/v 비율이 약 1인 것인, 아보카도유 중에 함유된 비사포닌화 분획의 추출 방법.
제5항에 있어서, 상기 알코올성 수용액의 역류 추출이 1-클로로부탄에 의해 수행되고, 1-클로로부탄/알코올성 수용액의 v/v 비율이 0.5 내지 5인 것인, 대두유 중에 함유된 비사포닌화 분획의 추출 방법.
제9항에 있어서, 상기 알코올성 수용액의 역류 추출이 1-클로로부탄에 의해 수행되고, 1-클로로부탄/알코올성 수용액의 v/v 비율이 0.9 내지 1.5인 것인, 대두유 중에 함유된 비사포닌화 분획의 추출 방법.
제10항에 있어서, 상기 알코올성 수용액의 역류 추출이 1-클로로부탄에 의해 수행되고, 1-클로로부탄/알코올성 수용액의 v/v 비율이 약 1.3인 것인, 대두유 중에 함유된 비사포닌화 분획의 추출 방법.
식물유 정제 산업의 공생성물의 비사포닌화 분획을 추출하는 방법으로서, 상기 식물유 정제 산업의 공생성물이 식물유의 탈취 증류물(deodistillate)이고, 적어도, 탈취 증류물을 알코올성 수용액으로 전환시키는 사포닌화 단계, 1-클로로부탄에 의한 알코올성 수용액의 역류 추출 단계, 트리테르펜계 알코올 및/또는 스테롤의 결정화 단계, 및 활성 화합물의 분리 단계로서, 추출 및 증류로 이루어진 군 중에서 선택되는 것인 단계를 포함하는 방법.
제12항에 있어서, 상기 활성 화합물이 토코페롤, 토코트리에놀, 스쿠알렌, 카로틴, 세사민 또는 세사몰린 중에서 선택되는 것인, 비사포닌화 분획의 추출 방법.
제12항에 있어서, 상기 활성 화합물의 추출이 1-클로로부탄에 의해 수행되는 것인, 비사포닌화 분획의 추출 방법.
삭제
삭제
삭제