ES2222338T3 - Procedimiento de extraccion de los insaponificables de los aceites vegetales por medio de cloro-1-butano. - Google Patents

Procedimiento de extraccion de los insaponificables de los aceites vegetales por medio de cloro-1-butano.

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ES2222338T3 ES01903895T ES01903895T ES2222338T3 ES 2222338 T3 ES2222338 T3 ES 2222338T3 ES 01903895 T ES01903895 T ES 01903895T ES 01903895 T ES01903895 T ES 01903895T ES 2222338 T3 ES2222338 T3 ES 2222338T3
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Jacques Legrand
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    • C11B1/02—Pretreatment
    • C11B1/04—Pretreatment of vegetable raw material

Abstract

Procedimiento de extracción de la fracción insaponificable contenida en un aceite vegetal o de un coproducto de la industria del refinado de los aceites vegetales que comprende por lo menos: A)una etapa en el curso de la cual dicho aceite es transformado en una solución hidroalcohólica que es preferentemente una etapa seleccionada de entre el grupo constituido por las saponificaciones y las esterificaciones, B)una etapa de extracción de la solución hidroalcohólica en el curso de la cual la fracción grasa es separada de la fracción insaponificable por extracción líquido- líquido, C)eventualmente, una etapa de purificación de la fracción insaponificable elegida en el grupo constituido por las cristalizaciones y las extracciones líquido-líquido, caracterizado porque por lo menos una etapa entre las extracciones líquido-líquido de la etapa B, las cristalizaciones de la etapa C a las extracciones líquido- líquido de la etapa C se efectúa utilizando el cloro-1- butano.

Description

Procedimiento de extracción de los insaponificables de los aceites vegetales por medio de cloro-1-butano.
La presente invención se refiere a un procedimiento de extracción de los insaponificables de los aceites vegetales así como a unas composiciones farmacéuticas y cosméticas que contienen los insaponificables así obtenidos, y a la utilización de estos compuestos para la fabricación de un medicamento, en un procedimiento de tratamiento cosmético y como aditivo alimenticio.
Los compuestos insaponificables que constituyen la fracción de un cuerpo graso que, después de acción prolongada de una base alcalina, permanece insoluble en el agua y puede ser extraída por un solvente orgánico.
Cinco grandes grupos de sustancias están presentes en la mayor parte de los insaponificables de aceites vegetales: hidrocarburos saturados o insaturados, alcoholes alifáticos o terpénicos, esteroles, tocoferoles, los pigmentos carotenoides y xantófilos.
Los compuestos insaponificables se buscan por sus propiedades farmacológicas, cosméticas y nutricionales.
Los procedimientos usuales de obtención de los insaponificables de los aceites vegetales comprenden una etapa de saponificación de la materia grasa y la extracción del producto diana (el insaponificable) por un solvente orgánico. Generalmente, los solventes más comúnmente utilizados son los solventes de los aceites, tales como los alcanos (hexano, heptano,...) y los solventes clorados (dicloroetano, tricloroetano, tetracloruro de carbono, ...).
Entre estos últimos, el dicloroetano constituye el mejor candidato, por su rendimiento efectivo de extracción y su selectividad intrínseca. Los insaponificables están en efecto compuestos por numerosos constituyentes que es preciso extraer en su totalidad y con el rendimiento máximo.
Sin embargo, en el plano industrial, la toxicidad del solvente utilizado así como su estabilidad química deben ser tenidas en cuenta. A este título, el dicloroetano (DCE) presenta dos inconvenientes principales: el DCE está en efecto clasificado entre los solventes más tóxicos, y presenta por otra parte un impacto nefasto sobre el entorno. Además en medio básico (caso de las soluciones jabonosas de saponificación), el DCE es parcialmente degradado.
El problema planteado por la presente invención es elegir un solvente de extracción que sea menos tóxico y químicamente más estable que el dicloroetano y que permita extraer los insaponificables con un rendimiento y una selectividad por lo menos comparable con los rendimientos y selectividades obtenidos utilizando el dicloroetano, pudiendo este solvente también ser utilizado en un procedimiento de cristalización.
La presente invención tiene así por objeto un procedimiento de extracción de la fracción insaponificable contenida en un aceite vegetal o de un coproducto de la industria del refinado de los aceites vegetales tal como las fugas de desodorización que comprenden por lo menos:
A)
una etapa en el curso de la cual dicho aceite es transformado en una solución hidroalcohólica que es preferentemente una etapa elegida en el grupo constituido por las saponificaciones y las esterificaciones,
B)
una etapa de extracción de la solución hidroalcohólica en el curso de la cual la fracción grasa es separada de la fracción insaponificable elegida en el grupo constituido por las extracciones líquido-líquido y las destilaciones,
C)
eventualmente, una etapa de purificación del insaponificable elegida en el grupo constituido por las cristalizaciones y las extracciones liquido-líquido, tal como por lo menos una etapa entre las extracciones líquido-líquido de la etapa B, las cristalizaciones de la etapa C o las extracciones líquido-líquido de la etapa C, se efectúa utilizando el cloro-1-butano.
El procedimiento según la presente invención permite extraer una fracción insaponificable contenida en un aceite vegetal, permite también extraer un coproducto de la industria del refinado de los aceites vegetales, como por ejemplo las fugas de desodorización, denominadas también deodestilados, producidos en el curso del refinado de los aceites vegetales.
Los ácidos grasos y los glicéridos parciales presentes en los deodestilados pueden en efecto ser saponificados o esterificados por un alcohol ligero, con el fin de separar la fracción grasa de la fracción insaponificable, o bien por extracción líquido-líquido o destilación bajo vacío. Finalmente, la purificación del insaponificable o de las fracciones activas separadas, muy a menudo los tocoferoles (vitamina E) y los esteroles, pone en juego en particular unas etapas de cristalización en un solvente orgánico o de extracción líquido-líquido.
La presente invención tienen también por objeto un procedimiento de extracción de la fracción insaponificable contenida en un aceite vegetal que comprende por lo menos:
A)
una etapa de saponificación por la cual dicho aceite es transformado en una solución hidroalcohólica,
B)
una etapa de extracción de la solución hidroalcohólica por un solvente orgánico tal que el solvente orgánico es el cloro-1-butano, preferentemente el aceite vegetal tratado es un aceite de aguacate o de soja.
Más particularmente, el procedimiento de extracción de la fracción insaponificable de un aceite de aguacate según la presente invención es tal que se efectúa una extracción a contracorriente de la solución hidroalcohólica por medio de cloro-1-butano, estando la relación (volumen/volumen) v/v cloro-1-butano/solución hidroalcohólica comprendida entre 0,5 y 5, preferentemente comprendida entre 0,9 y 1,2, y de forma aún más preferida de aproximadamente 1.
Más particularmente, el procedimiento de extracción de la fracción insaponificable de un aceite de soja según la presente invención es tal que se efectúa una extracción a contracorriente de la solución hidroalcohólica por medio de cloro-1-butano, estando la relación (volumen/volumen) v/v cloro-1-butano/solución hidroalcohólica comprendida entre 0,5 y 5, preferentemente comprendida entre 0,9 y 1,5 y de forma aún más preferida de aproximadamente 1,3.
La presente invención tiene también por objeto un procedimiento de extracción de la fracción insaponificable de un coproducto de la industria del refinado de un aceite vegetal, tal que este coproducto es un deodestilado de un aceite vegetal, comprendiendo dicho procedimiento por lo menos:
-
una etapa de saponificación por la cual el deodestilado es transformado en una solución hidroalcohólica,
-
una etapa de extracción a contracorriente de la solución hidroalcohólica por medio de cloro-1-butano,
-
una etapa de cristalización de los esteroles y/o de los alcoholes triterpénicos,
-
una etapa de aislamiento de un compuesto activo tal como los tocoferoles, los tocotrienoles, el escualeno, los carotenos, la sesamina, la sesamolina, etapa elegida en el grupo constituido por las extracciones preferentemente por medio de cloro-1-butano, y las destilaciones.
La presente invención tiene también por objeto la fracción insaponificable obtenida por el procedimiento de extracción según la presente invención.
La comparación de los contenidos de insaponificables de diferentes aceites vegetales: soja, algodón, nuez de coco, oliva y aguacate, muestra que el aceite de aguacate obtenido por extracción según diversos procedimientos conocidos comprende un porcentaje particularmente importante de insaponificables. Típicamente, los contenidos obtenidos se escalonan de 2 a 7% de insaponificables en el aceite de aguacate contra 0,5% en el aceite de coco, 1% en el aceite de soja, 1% en el aceite de oliva. El insaponificable de aguacate puede ser preparado por extracción a partir del aceite de aguacate.
El procedimiento de extracción de los insaponificables de un aceite de aguacate puede efectuarse de la forma siguiente.
Según un procedimiento conocido por el experto en la materia:
-
o bien se prensa la pulpa fresca en presencia de un tercer cuerpo fibroso que absorbe el agua tal como la envolvente del grano de café verde en una prensa de jaula, después se separa la emulsión de aceite y de agua obtenida por decantación y/o centrifugación;
-
o bien se tritura la pulpa fresca y se pone en contacto con un solvente orgánico adecuado (por ejemplo una mezcla metanol-cloroformo) y después se recupera el aceite por evaporación del solvente.
Se han descrito varios procedimientos en la técnica anterior para extraer la fracción insaponificable de un aceite vegetal.
Se puede situar en particular el procedimiento de preparación de insaponificable de aceite de aguacate tal como el descrito y reivindicado en la patente FR-2 678 632 a nombre de los Laboratoires Pharmascience. Este procedimiento permite obtener un insaponificable de aguacate rico en fracción H en comparación con los procedimientos clásicos de preparación de insaponificable de aguacate.
Así, el insaponificable de aceite de aguacate utilizado según la invención puede obtenerse a partir del fruto fresco pero, preferentemente, el insaponificable de aguacate se prepara a partir del fruto previamente tratado térmicamente, antes de la extracción del aceite y la saponificación, como se describe en la patente FR-2 678 632. Este tratamiento térmico consiste en un secado controlado del fruto, fresco preferentemente, durante por lo menos cuatro horas, ventajosamente por lo menos 10 horas, preferentemente entre aproximadamente 24 y aproximadamente 48 horas, a una temperatura preferentemente de por lo menos aproximadamente 80ºC y preferentemente comprendida entre aproximadamente 80 y aproximadamente 120ºC.
Se puede también citar el procedimiento de preparación de insaponificable de aceite de soja, obtenido a partir de un concentrado de insaponificable de aceite de soja. Dicho concentrado de insaponificable se prepara por destilación molecular según un procedimiento tal como el descrito para el aceite de altramuz en la solicitud de patente FR-2 762 512, pero adaptado al aceite de soja. En este procedimiento, el aceite de soja es destilado en un destilador molecular de tipo centrífugo o de película rascada, a una temperatura comprendida entre aproximadamente 210 y 250ºC y bajo un vacío elevado, comprendido entre 0,01 y 0,001 milímetros de mercurio (o sea 0,13 a 1,3 Pa). El destilado obtenido presenta un contenido de insaponificable comprendido entre 5 y 40% en peso y constituye por tanto un concentrado de insaponificable de aceite de soja.
El concentrado es a continuación saponificado por una base tal como la potasa o la sosa en medio alcohólico, preferentemente etanólico. Después es sometido a una o varias extracciones con el cloro-1-butano.
La solución de extracción obtenida es preferentemente a continuación centrifugada, filtrada y después lavada con agua para eliminar las trazas residuales de alcalinidad.
El solvente de extracción es evaporado cuidadosamente para recuperar el insaponificable. Se puede también, desde luego, prever unas operaciones suplementarias conocidas por el experto en la materia, tal como una etapa de desodorización.
Finalmente, antes de su saponificación, el aceite puede ser previamente enriquecido en insaponificable separando una mayor parte de los constituyentes del insaponificable que se recuperan en un concentrado. Pueden ser utilizados diferentes procedimientos: cristalización por el frío, extracción líquido-líquido, destilación molecular.
La concentración previa del aceite en insaponificable permite disminuir el consumo de aceite durante la saponificación. La destilación molecular es la particularmente preferida, siendo realizada preferentemente a una temperatura comprendida entre aproximadamente 180 y aproximadamente 230ºC manteniendo una presión comprendida entre 10^{-3} y 10^{-2} mmHg y preferentemente del orden de 10^{-3} mmHg. La concentración de insaponificables del destilado puede alcanzar 60%.
La presente invención tiene también por objeto una composición cosmética que comprende por lo menos una fracción insaponificable contenida en un aceite vegetal y un excipiente cosméticamente aceptable, una composición farmacéutica o composición a título de medicamento que comprende por lo menos una fracción insaponificable contenida en un aceite vegetal y un excipiente farmacéuticamente aceptable y una composición alimenticia que comprende por lo menos una fracción insaponificable contenida en un aceite vegetal.
La presente invención prevé también un procedimiento de tratamiento cosmético tal que se aplica tópicamente la composición cosmética según la invención y también la utilización de un insaponificable de un aceite vegetal obtenido según la presente invención para la fabricación de un medicamento.
A título de ejemplos que ilustran la presente invención, se han efectuado sucesivamente dos series de experimentaciones.
Ejemplo 1 Primera serie de extracciones (en embudo de decantación)
Antes de la extracción del insaponificable, se efectúa en el curso de una primera etapa, una saponificación del concentrado del aceite considerado (aguacate o soja), siendo este concentrado previamente obtenido por destilación molecular del aceite.
Después de la saponificación, se obtiene una solución hidroalcohólica, denominada SHA, que contiene el insaponificable en solución. Este insaponificable es entonces extraído por un solvente orgánico: el DCE elegido como referencia y el cloro-1-butano (C1B).
En un matraz de 100 ml equipado con un refrigerante, se pesa precisamente la masa de concentrado a saponificar (más eventualmente el aceite de dilución para el aguacate). Se añade entonces el alcohol etílico, la potasa, algunos granos de piedra pómez, y se lleva a reflujo durante 4 horas. Después de enfriado, se efectúa una dilución del medio de reacción con agua desmineralizada.
La extracción se realiza en un embudo de decantación. Las fases orgánicas son entonces reunidas y después lavadas con agua de ciudad hasta neutralidad (prueba de la fenolftaleína).
La fase solvente obtenida es a continuación secada sobre sulfato de sodio anhidro (3 g). Después de filtración, el solvente es evaporado en el evaporador rotativo. El insaponificable recuperado es finalmente pesado y después almacenado bajo nitrógeno, antes de análisis en CPG (cromatografía fase gaseosa) y HPLC (cromatografía fase líquida de alto rendimiento).
Resultados
Después de optimización de las condiciones de extracción (tablas 1 y 2), los resultados obtenidos están reunidos en las tablas 3 y 4.
TABLA 1 Condiciones de saponificación y de extracción de los concentrados de aguacate
1
TABLA 2 Condición de saponificación y de extracción de los concentrados de soja
2
TABLA 3 Análisis y rendimientos de extracción de los insaponificables de aguacate
3
(1)
porcentajes referidos al concentrado que es la composición disponible antes de saponificación.
TABLA 4 Análisis y rendimientos de extracciones de los insaponificables de soja
4
(1)
porcentajes referidos al concentrado que es la composición disponible antes de saponificación.
\vskip1.000000\baselineskip
Estos resultados (tabla 3) muestran que los insaponificables de aguacate son extraídos en presencia del cloro-1-butano con unos rendimientos superiores a los obtenidos con el DCE. Por otra parte, la composición de los insaponificables es próxima a la referencia (insaponificables extraídos con el DCE).
Los resultados de la tabla 4 muestran que con el cloro-1-butano los insaponificables de soja son extraídos con un rendimiento muy ligeramente inferior al DCE y que la composición de los insaponificables es muy próxima a la referencia (insaponificable extraído con DCE).
En conclusión, el cloro-1-butano resulta ser un excelente candidato de sustitución de los solventes clásicos de los insaponificables.
Ejemplo II Segunda serie de extracciones
Estos ensayos han sido realizados sobre la batería micropiloto de mezcladores-decantadores de marca Robatel, cuyo funcionamiento permite una extrapolación de los resultados a un extractor industrial de tipo batería de mezclador-decantador o de tipo columna pulsada a contracorriente.
La solución a extraer es una solución hidroalcohólica (SHA), salida de una reacción de saponificación. En efecto, antes de efectuar la extracción líquido-líquido del insaponificable, el procedimiento de obtención de este mismo insaponificable comprende dos etapas previas. La primera consiste en concentrar la fracción insaponificable por destilación molecular del aceite bruto o refinado. La segunda se refiere a la saponificación del concentrado de insaponificable obtenido, en presencia de potasa en medio alcohólico. Al final de la reacción, la mezcla es diluida con agua desmineralizada y después enviada a una columna pulsada a fin de ser sometida a la acción extractiva de un solvente orgánico, apropiado para realizar la extracción líquido-líquido del insaponificable.
1) Preparación de la solución hidroalcohólica a extraer (SHA)
En un reactor de doble envolvente (calentado al vapor) de tipo Grignard de 100 litros, equipado con un agitador mecánico y coronado por un refrigerante, se introducen sucesivamente las cantidades requeridas de potasa acuosa, de alcohol y de cuerpos grasos a saponificar. La mezcla es llevada bajo agitación constante a la temperatura de reflujo del etanol (70-80ºC) y después mantenida esta temperatura durante 3,5 horas. Después de reacción, la mezcla es enfriada a 30ºC y después diluida por adición de la cantidad requerida de agua desmineralizada de dilución. La solución hidroalcohólica obtenida es entonces enviada a la batería de mezclador-decantador a fin de sufrir la etapa de extracción líquido-líquido.
TABLA 5 Composiciones de los medios de saponificación
5
(1): concentrado obtenido por destilación molecular del aceite de partida
*: en kilogramos
2) Extracción líquido-líquido de los insaponificables
La extracción líquido-líquido de los insaponificables de aguacate y de soja se realiza en una batería de mezclador-decantador de tipo Robatel. El extractor es alimentado con la solución hidroalcohólica de aguacate o de soja, SHA, y después a contracorriente por el solvente utilizado (dicloroetano o cloro-1-butano). Para controlar la puesta en régimen estacionario del extractor, los caudales son controlados cada 15 minutos. Cuando la puesta en régimen es alcanzada, se procede después de 60 minutos de funcionamiento a unas extracciones de cada fase (extracto y refinado). El análisis de las fases extraídas se realiza en continuo.
La cantidad de insaponificable extraído con respecto a la solución hidroalcohólica obtenida después de saponificación es determinada de la forma siguiente:
% Insaponificable extraído = 100 \times (D_{EX} \times X_{EX})/(D_{SHA} \times X_{SHA})
Con:
-
D_{EX}: caudal masivo del extracto
-
D_{SHA}: caudal masivo de la solución hidroalcohólica
-
X_{EX}: título masivo del extracto en %
-
X_{SHA} : título masivo de la solución hidroalcohólica en %
3) Resultados 3.1 Extracción de los insaponificables de aguacate Extracción comparativa con DCE (Dicloroetano) y con cloro-1-butano (C1B) TABLA 6 Comparación de las propiedades extractivas del dicloroetano (DCE) y del cloro-1-butano (C1B) 
\vskip1.000000\baselineskip
6
60 
\vskip1.000000\baselineskip
La fracción H representa los furanos del aguacate, y más particularmente, los compuestos de fórmula:
7
en la cual R es una cadena lineal hidrocarbonada con C_{13}-C_{19} preferentemente C_{13}-C_{17} saturada o que comprende una o varias insaturaciones etilénicas o acetilénicas,
y la fracción I representa los alcoholes grasos polihidroxilados del aguacate y más particularmente, por "alcoholes grasos polihidroxilados de aguacate", se entienden polioles en forma de una cadena principal lineal hidrocarbonada con C_{17}-C_{21} saturada o que comprende una o varias insaturaciones etilénicas o acetilénicas, y que comprende por lo menos dos grupos hidroxilados mayoritariamente situados en una parte de la cadena principal, constituyendo la otra parte de esta cadena principal así la cadena "grasa" (parte hidrófoba) del poliol.
Estos resultados muestran que:
-
El cloro-1-butano resulta un excelente solvente de extracción de los insaponificables de aguacate.
-
La cantidad de insaponificable extraída es por lo menos igual, incluso superior a la del dicloroetano, reconocido como un excelente solvente de extracción de los insaponificables.
-
En el plano de su composición, los insaponificables extraídos son muy próximos. Sin embargo, el cloro-1-butano es más selectivo en fracción H, en detrimento de la fracción I (alcoholes grasos polihidroxilados del aguacate).
Influencia de la relación solvente/SHA TABLA 9 Influencia de la relación Cloro-1-butano/Solución hidroalcohólica (SHA)
8
(1)
Dicloroetano: solvente de referencia
Conclusiones
-
La cantidad de insaponificable extraído tiende a aumentar con la relación clorobutano/SHA.
-
La relación óptima se sitúa entre 0,9 y 1,2.
3.2 Extracción de los insaponificables de soja
La extracción de los insaponificables de soja necesita el mantenimiento de la solución hidroalcohólica a una temperatura comprendida entre 35ºC y 40ºC.
Extracción comparativa con DCE (dicloroetano) y con cloro-1-butano (C1B) TABLA 10 Comparación de las propiedades extractivas del dicloroetano (DCE) y del clorobutano (C1B)
9
Los resultados muestran que:
-
El cloro-1-butano resulta un excelente solvente de extracción de los insaponificables de soja.
-
La cantidad de insaponificable extraída es superior a la del dicloroetano, reconocido como un excelente solvente de extracción de los insaponificables.
-
En el plano de su composición, los insaponificables extraídos son muy próximos. Este solvente está por tanto perfectamente adaptado para la extracción de los insaponificables de aceites vegetales clásicos.
Ejemplo III Extracción de las fracciones insaponificables valorables de un destilado de aceite de soja Ejemplo III-1
En un reactor de tipo Grignard, 100 kg de deodestilado de aceite de soja son saponificados a reflujo en presencia de 40 kg de potasa acuosa (a 50%) y de 200 litros de alcohol etílico. Después de saponificación, la mezcla de reacción es diluida por adición de 300 kg de agua desmineralizada y después enviado a una columna de extracción pulsada, a contracorriente. El solvente utilizado es el cloro-1-butano (relación solvente/solución hidroalcohólica = 1). Después de extracción, la fase orgánica es lavada en una columna de lavado alimentada en continuo con agua desmineralizada. El cloro-1-butano, solvente de extracción, es finalmente separado del insaponificable bruto en un evaporador de tipo de flujo que cae.
Después de evaporación, el insaponificable bruto obtenido es disuelto en caliente en 65 l de etanol. La mezcla es entonces enfriada bajo agitación mecánica lenta de 70ºC a 15ºC y mantenida dos horas y media a esta temperatura. La cristalización de los esteroles se inicia a 45ºC. Después de escurrido rápido en büchner, se efectúan una serie de lavados con etanol al 50% y después con agua desmineralizada de los esteroles cristalizados. La torta de filtración, constituida por los esteroles extraídos, es finalmente secada en una estufa ventilada a 80ºC durante 12 horas. Se obtienen así 9,7 Kg de esteroles cuya pureza es próxima al 98%.
La fase etanólica recuperada es a continuación evaporada. El insaponificable obtenido, parcialmente desesterolado, sufre entonces una etapa de destilación molecular a 120ºC, bajo un vacío de 10^{-3} mm de mercurio. Se recuperan 11,8 Kg de destilado (fracción ligera) compuesto por 90% de hidrocarburos. El residuo (fracción pesada) presenta un contenido de tocoferoles próximo al 50%.
Ejemplo III-2
100 Kg de deodestilado de aceite de soja se destilan a 130ºC y bajo un vacío de 10^{-3} mm de mercurio. Se recupera una fracción ligera (41,5 Kg) compuesta esencialmente de hidrocarburos y de ácidos grasos así como una fracción pesada (58,5 Kg), rica en esteroles y tocoferoles. Esta última es entonces saponificada de forma idéntica al ejemplo 1, en presencia de 90 litros de etanol y 15 Kg de potasa acuosa al 50%.
La mezcla obtenida es entonces enfriada bajo agitación mecánica lenta de 80ºC a 15ºC y mantenida esta temperatura durante una hora. La cristalización de los esteroles se inicia a 45ºC. Se efectúa entonces un escurrido rápido en büchner, y después una serie de lavados con etanol al 50% así como con agua desmineralizada. La torta de filtración, constituida por los esteroles extraídos, es finalmente secada en una estufa ventilada a 80ºC durante 12 hores. Se obtienen así 9,1 Kg de esterores cuya pureza es superior a 95%.
El filtrado recuperado es entonces diluido con 60 litros de agua desmineralizada y después enviado a una columna de extracción pulsada, a contracorriente. El solvente utilizado es el cloro-1-butano (relación solvente/solución hidroalcohólica =1). Después de extracción, la fase orgánica es lavada en una columna de lavado alimentada en continuo con agua desmineralizada. El cloro-1-butano, solvente de extracción, es finalmente separado de la fracción insaponificable residual en un evaporador del tipo de flujo que cae. La fracción obtenida (19,3 Kg) está muy enriquecida en tocoferoles (45%).
Estos resultados muestran que el cloro-1-butano es un buen solvente de extracción de la fracción insaponificable de un deodestilado, en particular de soja, y permite extraer selectivamente una de las fracciones activas de este insaponificable, tales como los esteroles o los tocoferoles.

Claims (11)

1. Procedimiento de extracción de la fracción insaponificable contenida en un aceite vegetal o de un coproducto de la industria del refinado de los aceites vegetales que comprende por lo menos:
A)
una etapa en el curso de la cual dicho aceite es transformado en una solución hidroalcohólica que es preferentemente una etapa seleccionada de entre el grupo constituido por las saponificaciones y las esterificaciones,
B)
una etapa de extracción de la solución hidroalcohólica en el curso de la cual la fracción grasa es separada de la fracción insaponificable por extracción líquido-líquido,
C)
eventualmente, una etapa de purificación de la fracción insaponificable elegida en el grupo constituido por las cristalizaciones y las extracciones líquido-líquido,
caracterizado porque por lo menos una etapa entre las extracciones líquido-líquido de la etapa B, las cristalizaciones de la etapa C a las extracciones líquido-líquido de la etapa C se efectúa utilizando el cloro-1-butano.
2. Procedimiento de extracción de la fracción insaponificable contenida en un aceite vegetal según la reivindicación 1, que comprende por lo menos:
A)
una etapa de saponificación por la cual dicho aceite es transformado en una solución hidroalcohólica,
B)
una etapa de extracción de la solución hidroalcohólica por un solvente orgánico, caracterizado porque el solvente orgánico es el cloro-1-butano.
3. Procedimiento de extracción de la fracción insaponificable contenida en un aceite vegetal según la reivindicación 2, caracterizado porque el aceite vegetal es un aceite de aguacate.
4. Procedimiento de extracción de la fracción insaponificable contenida en un aceite vegetal según la reivindicación 2, caracterizado porque el aceite vegetal es un aceite de soja.
5. Procedimiento de extracción de la fracción insaponificable contenida en un aceite de aguacate según la reivindicación 3, caracterizado porque se efectúa una extracción a contracorriente de la solución hidroalcohólica por medio de cloro-1-butano, estando la relación v/v cloro-1-butano/solución hidroalcohólica comprendida entre 0,5 y 5.
6. Procedimiento de extracción de la fracción insaponificable contenida en un aceite de aguacate según la reivindicación 5, caracterizado porque la relación v/v cloro-1-butano/solución hidroalcohólica está comprendida entre 0,9 y 1,2.
7. Procedimiento de extracción de la fracción insaponificable contenida en un aceite de aguacate según la reivindicación 6, caracterizado porque la relación v/v cloro-1-butano/solución hidroalcohólica es de aproximadamente 1.
8. Procedimiento de extracción de la fracción insaponificable contenida en un aceite de soja según reivindicación 4, caracterizado porque se efectúa una extracción a contracorriente de la solución hidroalcohólica por medio de cloro-1-butano, estando la relación (volumen/volumen) v/v cloro-1-butano/solución hidroalcohólica comprendida entre 0,5 y 5.
9. Procedimiento de extracción de la fracción insaponificable contenida en un aceite de soja según la reivindicación 8, caracterizado porque se efectúa una extracción a contracorriente de la solución hidroalcohólica por medio de cloro-1-butano, estando la relación (volumen/volumen) v/v cloro-1-butano/solución hidroalcohólica comprendida entre 0,9 y 1,5.
10. Procedimiento de extracción de la fracción insaponificable según la reivindicación 9, caracterizado porque se efectúa una extracción a contracorriente de la solución hidroalcohólica por medio de cloro-1-butano, siendo la relación (volumen/volumen) v/v cloro-1-butano/solución hidroalcohólica de aproximadamente 1,3.
11. Procedimiento de extracción de la fracción insaponificable de un coproducto de la industria del refinado de un aceite vegetal, caracterizado porque este coproducto es un deodestilado de un aceite vegetal, comprendiendo dicho procedimiento por lo menos:
-
una etapa de saponificación por la cual el destilado es transformado en una solución hidroalcohólica,
-
una etapa de extracción a contracorriente de la solución hidroalcohólica por medio de cloro-1-butano,
-
una etapa de cristalización de los esteroles y/o de los alcoholes triterpénicos,
-
una etapa de aislamiento de un compuesto activo tal como los tocoferoles, los tocotrienoles, el escualeno, los carotenos, la sesamina, la sesamolina, etapa elegida en el grupo formado por las extracciones preferentemente por medio de cloro-1butano, y las destilaciones.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020128125A1 (es) * 2018-12-20 2020-06-25 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) Procedimiento para el aislamiento de la fracción insaponificable de aceites o grasas mediante extraccion liquida soportada

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10031994A1 (de) * 2000-06-30 2002-01-10 Cognis Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung von Squalen
US7416756B2 (en) * 2003-09-10 2008-08-26 Eastman Chemical Company Process for the recovery of a phytolipid composition
US20060029685A1 (en) * 2004-07-30 2006-02-09 Henderson Todd R Combination of unsaponifiable lipids combined with polyphenols and/or catechins for the protection, treatment and repair of cartilage in joints of humans and animals
FR2886849A1 (fr) * 2005-09-23 2006-12-15 Chanel Parfums Beaute Soc Par Procede de fractionnement de matiere vegetale
US8673967B2 (en) 2007-05-24 2014-03-18 Loders Croklaan B.V. Process
FR2948566B1 (fr) 2009-07-30 2012-08-10 Expanscience Lab Extrait du fruit de schizandra sphenanthera et compositions cosmetiques, dermatologiques et nutraceutiques le comprenant
FR2948565B1 (fr) 2009-07-30 2011-10-28 Expanscience Lab Composition cosmetique pour le traitement de l'acne comprenant un extrait petidique de schizandra
FR2949044B1 (fr) 2009-08-12 2021-05-07 Expanscience Lab Composition comprenant une fraction d'insaponifiable
FR2955782B1 (fr) 2010-01-29 2014-02-14 Expanscience Lab Extraction solide / liquide
FR2955784B1 (fr) * 2010-01-29 2014-02-14 Expanscience Lab Extraction liquide / liquide
FR2970971B1 (fr) 2011-01-31 2014-05-30 Expanscience Lab Utilisation d'au moins un co-produit de l'industrie du raffinage des huiles vegetales pour obtenir un insaponifiable total purifie d'huile vegetale.
FR2978452B1 (fr) * 2011-07-28 2015-01-30 Expanscience Lab Extraction liquide / liquide avec un solvant comprenant au moins 5 atomes de carbone et 1 ou 2 atomes d'oxygene
FR2978451B1 (fr) 2011-07-28 2015-01-30 Expanscience Lab Extraction solide / liquide avec un solvant comprenant au moins 5 atomes de carbone et 1 ou 2 atomes d'oxygene
JP6216769B2 (ja) 2012-04-16 2017-10-18 ロケット フレールＲｏｑｕｅｔｔｅ Ｆｒｅｒｅｓ 微細藻類により産生されるスクアレンを精製する方法
FR3001889B1 (fr) 2013-02-11 2021-02-12 Expanscience Lab Utilisation d'une composition comprenant un perseose d'avocat dans la protection des cellules souches epidermiques .
FR3011008B1 (fr) 2013-09-24 2017-12-29 Expanscience Lab Procedes d'evaluation des effets deleteres des uv sur la peau d'enfant
FR3010906B1 (fr) 2013-09-25 2016-12-23 Expanscience Lab Extrait lipidique de graines de passiflores
FR3016373B1 (fr) 2014-01-10 2018-01-19 Laboratoires Expanscience Modele de peau de mammelon reconstitue
CN105016956B (zh) * 2014-04-23 2017-08-08 中粮营养健康研究院有限公司 一种提取角鲨烯的方法
FR3028764B1 (fr) 2014-11-26 2016-12-09 Expanscience Lab Extrait peptidique et osidique de fruit de schizandra et amelioration de la reponse du systeme neurosensoriel cutane
CN105777477B (zh) * 2014-12-23 2019-02-22 中粮集团有限公司 一种提取高纯度角鲨烯的方法
FR3043553B1 (fr) * 2015-11-16 2019-05-31 Graine De Pastel Procede d'extraction d'insaponifiables
EP3756474B1 (en) * 2019-06-25 2024-03-06 Analyticon Discovery GmbH An extract of persea

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2542119A (en) * 1948-08-19 1951-02-20 Gen Foods Corp Separation of coffee aroma
FR4174M (es) * 1965-02-15 1966-05-23
FR2678632B1 (fr) * 1991-07-03 1994-09-02 Pharmascience Lab Procede de preparation de l'insaponifiable d'avocat permettant d'ameliorer sa teneur en l'une de ses fractions dite h.
FR2762512B1 (fr) * 1997-04-24 2000-10-13 Pharmascience Lab Compositions a base d'huile de lupin, notamment a base d'huile de lupin et d'huile de germe de ble et leur utilisation en cosmetologie, en pharmacie et en tant que complement alimentaire

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020128125A1 (es) * 2018-12-20 2020-06-25 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) Procedimiento para el aislamiento de la fracción insaponificable de aceites o grasas mediante extraccion liquida soportada
ES2772803A1 (es) * 2018-12-20 2020-07-08 Consejo Superior Investigacion Procedimiento para el aislamiento de la fraccion insaponificable de aceites o grasas mediante extraccion liquida soportada

Also Published As

Publication number Publication date
KR100719860B1 (ko) 2007-05-21
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CA2396989A1 (fr) 2001-07-19
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