ES2593453T3 - Extracción líquido/líquido - Google Patents

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ES2593453T3 ES11701155.1T ES11701155T ES2593453T3 ES 2593453 T3 ES2593453 T3 ES 2593453T3 ES 11701155 T ES11701155 T ES 11701155T ES 2593453 T3 ES2593453 T3 ES 2593453T3
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Abstract

Procedimiento de extracción de una fracción insaponificable contenida en un aceite vegetal, un aceite que procede de un microorganismo o una manteca vegetal, o en un co-producto de la industria del refinado de los aceites vegetales o de los aceites que proceden de microorganismos, tal como los escapes de desodorización, que comprende por lo menos: A) una etapa de transformación por saponificación o esterificación de dichos aceites, de dicha manteca o de dicho co-producto de la industria del refinado de los aceites vegetales o de los aceites que proceden de microorganismos en solución hidroalcohólica, B) una etapa de extracción de la solución hidroalcohólica en la que la fracción grasa se separa de la fracción insaponificable por una extracción líquido/líquido, estando dicho procedimiento caracterizado por que la extracción líquido/líquido de la etapa B se efectúa utilizando un primer sistema de disolventes que comprende un contenido de éteres de terc-butilo, en particular el 2-etoxi-2- metilpropano, también denominado etil-terc-butil-éter (ETBE), o una mezcla de éteres de terc-butilo con unos disolventes aromáticos fluorados, en particular el trifluorotolueno (BTF) y el hexafluorobenceno (BHF), unos disolventes que comprenden por lo menos un átomo de silicio, en particular el hexametildisiloxano (HMDS) y el tetrametilsilano (TMS) o el metil-tetrahidrofurano (MeTHF), y sus mezclas, de por lo menos un 50% en volumen con respecto al volumen total del sistema de disolventes.

Description

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DESCRIPCION
Extraccion lfquido/lfquido.
La presente invencion se refiere a un procedimiento de extraccion de fracciones insaponificables, en particular parciales o totales, de aceites o de mantecas vegetales o de aceites que proceden de microorganismos.
Los insaponificables o fracciones insaponificables de un cuerpo graso estan constituidos por compuestos que forman la parte de un cuerpo graso que, despues de una accion prolongada de una base alcalina, permanece insoluble en agua y puede ser extrafda por un disolvente organico.
La mayorfa de los insaponificables de aceites o de mantecas vegetales comprenden varias grandes familias de sustancias. Entre estas grandes familias se pueden citar los hidrocarburos saturados o insaturados, los alcoholes alifaticos o terpenicos, los esteroles, los tocoferoles, los pigmentos carotenoides, xantofilos, asf como familias especfficas, en particular una o dos, en el caso de algunos aceites y mantecas.
Los procedimientos habituales para la obtencion de los insaponificables de los aceites vegetales y de las mantecas vegetales tienen como objetivo extraer la totalidad o parte de las grandes familias que los componen, que permiten preparar las fracciones parciales o totales de los insaponificables.
Las fracciones parciales o totales de insaponificables se buscan en particular por sus propiedades farmacologicas, cosmeticas y nutricionales.
Los procedimientos habituales de obtencion de los insaponificables de los aceites vegetales y de las mantecas vegetales comprenden una etapa de saponificacion de la materia grasa y una extraccion del producto diana (el insaponificable) por un disolvente organico.
Los disolventes utilizados mas comunmente son los disolventes de los aceites, tales como los alcanos (hexano, heptano, etc.) y los disolventes clorados (1,2-dicloroetano o DCE, tricloroetano, 1-clorobutano, tetracloruro de carbono, etc.). Entre estos ultimos, el DCE y el 1-clorobutano constituyen los mejores candidatos, en particular con respecto a su rendimiento de extraccion y su selectividad.
El documento FR 2 803 598 describe un procedimiento de extraccion de los insaponificables de aceite vegetal que comprende una etapa de extraccion por un disolvente organico, en particular el cloro-1-butano.
Sin embargo, en el plano industrial, la toxicidad del disolvente utilizado, asf como su estabilidad qufmica, deben ser tenidas en cuenta. Para ello, los disolventes clorados, y en particular el 1,2-dicloroetano (DCE) y el 1-clorobutano, adolecen de tres inconvenientes principales: pueden degradarse en medio basico (que es el caso de las soluciones jabonosas de saponificacion), estan clasificados entre los disolventes toxicos, en particular CMR para el DCE, y provocan unos impactos negativos sobre el entorno.
Los disolventes clorados presentan frecuentemente una toxicidad y/o una peligrosidad indeseable(s).
Por otra parte, tanto desde un punto de vista economico como desde un punto de vista medioambiental, los procedimientos de obtencion de fracciones insaponificables pueden requerir la utilizacion de cantidades de disolventes organicos no adecuadas para la viabilidad del procedimiento, presentar un numero de etapas de extraccion insatisfactorio, y ser muy lentos y/o presentar unas separaciones de fase insatisfactorias, por ejemplo provocando una emulsion no deseada. En particular, puede ser necesario o util ajustar la concentracion de la materia grasa utilizada durante la saponificacion para optimizar la relacion de disolvente utilizada.
La presente invencion pretende por lo tanto resolver en su totalidad o en parte los problemas evocados anteriormente. En particular, la invencion pretende proporcionar un procedimiento mas economico, mas directo, mas respetuoso para el medio ambiente, que necesita una cantidad de disolvente organico mas baja, mas facil de realizar, mas rapida, que genera unas condiciones menos toxicas y/o menos peligrosas, mejorando la separacion de fases, permitiendo la obtencion de insaponificables con un rendimiento, un coste y/o una selectividad por lo menos comparables con los procedimientos que ya existen.
En particular, es deseable que el(los) disolvente(s) implicado(s) sea(n) menos peligroso(s), menos toxico(s), en particular no clasificado(s) como CMR, que sea(n) qufmicamente mas estable(s) que el 1,2-dicloroetano y/o que el 1- clorobutano y/o que permita(n) extraer los insaponificables con un rendimiento y/o una selectividad por lo menos comparables a los rendimientos y selectividades obtenidos utilizando el 1,2-dicloroetano y/o el 1-clorobutano.
Los disolventes denominados "clasificados como CMR" pueden ser los que estan presentes en el listado como anexo de la directiva 2009/2/CE del 15 de enero de 2009, en particular disponible en la direccion
http://eur- lex.europa.eu/LexUriServ/LexUriServ.do?uri=0J:L:2009:011:0006:0082:FR:PDF, siendo este primer listado denominado en lo sucesivo "listado CMR UE1", los listados en la Clasificacion Europea reglamentaria de los
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productos qufmicos cancerfgenos, mutagenos y toxicos para la reproduccion - 31e ATP, 2009, en particular disponible en la direccion
http://www.prc.cnrs-gif.fr/en_telechargement/cmr31.pdf, siendo este segundo listado denominado en lo sucesivo "listado CMR UE2", y/o los listados en el listado «Chemicals known or suspected to cause cancer or reproductive toxicity» del 1 de septiembre de 2009 establecido por «California department of public health, occupational health branch, California safe cosmetic program» relacionado con la «California Safe Cosmetics Act of 2005», siendo este tercer listado denominado en lo sucesivo "listado CMR US"
En el presente texto, cuando se utiliza la expresion listado CMR UE, se entiende el listado CMR UE1 y/o CMR UE2.
Uno de los objetivos mas particulares es obtener una fraccion insaponificable especffica, por ejemplo que tenga un contenido mas alto de ciertos compuestos, y menos alto de otros, en particular que comprenda unicamente una o algunas de las familias de compuestos del insaponificable total, y/o una fraccion que tenga una composicion comparable con la obtenida por un procedimiento que implica DCE y/o 1-clorobutano.
Los insaponificables pueden estar compuestos por numerosos constituyentes, en particular que comprenden las grandes familias de sustancias definidas antes y/o familias especfficas. Puede ser deseable extraer lo mas completamente posible por lo menos una de estas familias, en particular por lo menos dos, en particular por lo menos tres, muy particularmente por lo menos cuatro, incluso por lo menos cinco, muy particularmente por lo menos seis, y aun mas particularmente todas las familias que componen el insaponificable de un aceite o de una manteca dada.
Dicho de otra manera, el procedimiento segun la invencion puede pretender bien permitir la obtencion de una fraccion parcial especffica del insaponificable, en particular que presente un contenido enriquecido de por lo menos una de las familias que componen el insaponificable, incluso extraer especfficamente uno o varios compuestos particulares del insaponificable, o bien permitir obtener la fraccion insaponificable denominada total o casi total.
La presente invencion tiene asf por objeto un procedimiento de extraccion de una fraccion insaponificable, en particular parcial o total, contenida en un aceite o una manteca vegetal, en un aceite que procede de un microorganismo, en un concentrado de aceite o de manteca vegetal o de aceite que procede de un microorganismo, o en un co-producto de la industria del refinado de los aceites vegetales o de los aceites que proceden de microorganismos, tales como los escapes de desodorizacion, que comprenden por lo menos:
A) una etapa de transformacion por saponificaciones o esterificaciones de dichos aceites, de dicha manteca o de dicho co-producto de la industria del refinado de los aceites vegetales o de los aceites que proceden de microorganismos en solucion hidroalcoholica,
B) una etapa de extraccion de la solucion hidroalcoholica en la que la fraccion grasa se separa de la fraccion insaponificable por una extraccion lfquido/lfquido o por una destilacion, y
C) eventualmente una etapa de purificacion del insaponificable seleccionado de entre el grupo constituido por las cristalizaciones y las extracciones lfquido/lfquido,
estando dicho procedimiento caracterizado por que por lo menos una etapa de entre las extracciones lfquido/lfquido de la etapa B, las cristalizaciones de la etapa C y las extracciones lfquido/lfquido de la etapa C se efectua utilizando un primer sistema de disolventes que comprende un contenido de eteres de terc-butilo, en particular de 2-etoxi-2- metilpropano, tambien denominado etil-terc-butil-eter (ETBE), o una mezcla de eteres de terc-butilo con unos disolventes aromaticos fluorados, en particular el trifluorotolueno (BTF) y el hexafluorobenceno (BHF), unos disolventes que comprenden por lo menos un atomo de silicio, en particular el hexametildisiloxano (HMDS) y el tetrametilsilano (TMS) o el metil-tetrahidrofurano (MeTHF), y sus mezclas de por lo menos un 50% en volumen con respecto al volumen total del sistema de disolventes.
Los numeros CAS de estos diferentes disolventes son los siguientes BTF: 98-08-8; BHF: 392-56-3; ETBE: 37-92-3; MTBE: 1634-04-4; HMDS: 107-46-0; TMS: 75-76-3; y MeTHF: 96-47-9.
Por "fraccion total" se entiende, en el sentido de la presente invencion, el hecho de que esta fraccion comprende todas las familias de sustancias que componen el insaponificable presentes en el aceite vegetal o en el aceite que procede de un microorganismo o en la manteca vegetal considerada.
Por "fraccion parcial" se entiende, en el sentido de la presente invencion, el hecho de que esta fraccion comprende por lo menos una de las familias de sustancias que componen el insaponificable presentes en el aceite o en la manteca vegetal o el aceite que procede de un microorganismo considerado.
Segun un modo de realizacion particular, la invencion se refiere a un procedimiento en el que la etapa B) comprende, o consiste en, una extraccion lfquido/lfquido con el primer sistema de disolventes.
Segun otro modo de realizacion particular, la invencion se refiere a un procedimiento en el que la etapa C)
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comprende, o consiste en, una cristalizacion o una extraccion liquido/lfquido con el primer sistema de disolventes.
Segun un modo de realizacion aun mas particular, el procedimiento comprende una etapa B) que comprende, o que consiste en, una extraccion liquido/lfquido con un primer sistema de disolventes y una etapa C) que comprende, o que consiste en, una cristalizacion y/o una extraccion liquido/lfquido con un primer sistema de disolventes identico o diferente del utilizado en la etapa A).
Muy particularmente, la etapa C) puede permitir purificar la fraccion insaponificable, enriquecer esta de una o varias familias de sustancias que componen el insaponificable presente(s) en el aceite vegetal, el aceite que procede de un microorganismo o la manteca vegetal considerada. En particular, esto puede permitir aislar una fraccion especffica del insaponificable de soja, tales como los compuestos esterolicos, o insaponificable de aguacate, tales como los compuestos furanicos y/o esterolicos.
El primer sistema de disolventes puede comprender un contenido de eteres de terc-butilo, en particular de 2-etoxi-2- metilpropano, tambien denominado etil-terc-butil-eter (ETBE), o una mezcla de eteres de terc-butilo con unos disolventes aromaticos fluorados, en particular el trifluorotolueno (BTF) y el hexafluorobenceno (BHF), unos disolventes que comprenden por lo menos un atomo de silicio, en particular el hexametildisiloxano (HMDS) y el tetrametilsilano (TMS) o el metil-tetrahidrofurano (MeTHF), y sus mezclas de por lo menos un 60%, en particular por lo menos un 75%, en particular por lo menos un 90%, mas particularmente por lo menos un 95%, aun mas particularmente por lo menos un 99% en volumen, con respecto al volumen total del primer sistema de disolventes.
En particular, el primer sistema de disolventes esta constituido por eter de terc-butilo, en particular el 2-etoxi-2- metilpropano, tambien denominado etil-terc-butil-eter (ETBE), o una mezcla de eter de terc-butilo con un disolvente aromatico fluorado, en particular el trifluorotolueno (BTF) y el hexafluorobenceno (BHF), un disolvente que comprende por lo menos un atomo de silicio, en particular el hexametildisiloxano (HMDS) y el tetrametilsilano (TMS), o el metil-tetrahidrofurano (MeTHF), o una mezcla de estos.
El primer sistema de disolvente puede comprender una cantidad de eter de terc-butilo, en particular de 2-etoxi-2- metilpropano, tambien denominado etil-terc-butil-eter (ETBE), o una mezcla de eter de terc-butilo con unos disolventes aromaticos fluorados, en particular el trifluorotolueno (BTF) y el hexafluorobenceno (BHF), unos disolventes que comprenden por lo menos un atomo de silicio, en particular el hexametildisiloxano (HMDS) y el tetrametilsilano (TMS) o el metil-tetrahidrofurano (MeTHF), de por lo menos un 50%, en particular por lo menos un 75%, en particular por lo menos un 90%, mas particularmente por lo menos un 95%, aun mas particularmente por lo menos un 99% en volumen con respecto al volumen total del primer sistema de disolventes.
Segun una variante, el primer sistema de disolventes esta constituido por eter de terc-butilo, en particular el 2-etoxi- 2-metilpropano, tambien denominado etil-terc-butil-eter (ETBE).
Segun una segunda variante, el primer sistema de disolventes esta constituido por eter de terc-butilo, en particular el 2-etoxi-2-metilpropano, tambien denominado etil-terc-butileter (ETBE), y por un segundo disolvente, seleccionado de entre los disolventes aromaticos fluorados, en particular el trifluorotolueno (BTF) y el hexafluorobenceno (BHF), comprendiendo los disolventes por lo menos un atomo de silicio, en particular el hexametildisiloxano (HMDS) y el tetrametilsilano (TMS) y el metil-tetrahidrofurano (MeTHF).
Segun una tercera variante, el primer sistema de disolventes esta constituido por uno o varios disolventes seleccionados de entre HMDS, HFB y BTF y por uno o varios disolventes seleccionados de entre MTBE y ETBE.
Por otro lado, la proporcion de HMDS utilizada en el primer sistema de disolvente puede tener un papel importante en el consumo de disolventes, de agua de lavado y/o de tiempo de extraccion. Puede tambien facilitar la decantacion y asf provocar una formacion de emulsiones menor y/o un desfasado mas rapido durante unas etapas de extraccion y/o de lavado.
Segun una cuarta variante, el primer sistema de disolventes esta constituido por ETBE.
Segun un modo de realizacion particular, el primer sistema de disolventes comprende una cantidad en disolventes CMR, en particular presentes en el listado CMR UE1, UE2, y/o US, inferior o igual al 10%, en particular inferior o igual al 5%, en particular inferior o igual al 2%, muy particularmente inferior o igual al 1%, aun mas particularmente inferior o igual al 0,5%, incluso inferior o igual al 0,1% en volumen con respecto al volumen total del primer sistema de disolventes.
Aun mas particularmente, el primer sistema de disolventes esta desprovisto de disolventes presentes en el listado CMR UE1, UE2 y/o US.
Los disolventes utilizados en el primer sistema de disolventes presentan una pureza de por lo menos un 90%, en particular de por lo menos un 95%, en particular de por lo menos un 98%, muy particularmente de por lo menos un 99%, incluso de por lo menos un 99,5%.
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En particular, la etapa A de transformacion de aceite, de manteca o de co-producto de la industria del refinado de los aceites vegetales en solucion hidroalcoholica, en particular por medio de una etapa seleccionada de entre las saponificaciones y las esterificaciones, se efectua en un segundo sistema de disolventes que comprende un contenido en disolvente seleccionado de entre los alcoholes de C2 a C4, y en particular el etanol, el n-propanol, el iso-propanol, el butanol, en particular el n-butanol, el MeTHF y sus mezclas de por lo menos un 50% en volumen con respecto al volumen total del segundo sistema de disolventes.
El segundo sistema de disolventes puede comprender un contenido en disolvente seleccionado de entre los alcoholes de C2 a C4, y en particular el etanol, el n-propanol, el iso-propanol, el butanol, en particular el n-butanol, el MeTHF y sus mezclas de por lo menos un 60%, en particular por lo menos un 75%, en particular por lo menos un 90%, mas particularmente por lo menos un 95%, aun mas particularmente por lo menos un 99% en volumen con respecto al volumen total del segundo sistema de disolventes.
En particular, el segundo sistema de disolventes esta constituido por etanol, por n-propanol, por iso-propanol, por butanol, por MeTHF o por una mezcla de estos.
El segundo sistema de disolventes puede comprender una cantidad de un disolvente seleccionado de entre los alcoholes de C2 a C4, y en particular el etanol, el n-propanol, el iso-propanol, el butanol, en particular el n-butanol, y el MeTHF, de por lo menos un 50%, en particular por lo menos un 75%, en particular por lo menos un 90%, mas particularmente por lo menos un 95%, aun mas particularmente por lo menos un 99%, en volumen con respecto al volumen total del segundo sistema de disolventes.
Segun un modo de realizacion particular, el segundo sistema de disolventes comprende una cantidad de disolventes presentes en el listado CMR UE1, UE2 y/o US, inferior o igual al 10%, en particular inferior o igual al 5%, en particular inferior o igual al 2%, muy particularmente inferior o igual al 1%, aun mas particularmente inferior o igual al 0,5%, incluso inferior o igual al 0,1% en volumen con respecto al volumen total del segundo sistema de disolventes.
Aun mas particularmente, el segundo sistema de disolventes esta desprovisto de disolventes presentes en el listado CMR UE1, UE2 y/o US.
Los disolventes utilizados en el segundo sistema de disolventes presentan una pureza de por lo menos el 90%, en particular de por lo menos el 95%, en particular de por lo menos el 98%, muy particularmente de por lo menos el 99%, incluso de por lo menos el 99,5%.
Por "solucion hidroalcoholica diluida (SHD)" se entiende, en el sentido de la presente invencion, el medio de reaccion de saponificacion diluido y que comprende en particular agua y uno o varios disolventes muy polares, seleccionados en particular de entre los alcoholes, por ejemplo de C2 a C4, y el MeTHF.
La solucion hidroalcoholica diluida (SHD) extrafda puede comprender un contenido en agua superior o igual al 50%, en particular superior o igual al 60%, en particular superior o igual al 65%, muy particularmente superior o igual al 70%, incluso superior o igual al 72% en volumen con respecto al volumen de la solucion hidroalcoholica.
La solucion hidroalcoholica diluida (SHD) a extraer puede comprender una cantidad en agua inferior o igual al 95%, en particular inferior o igual al 90%, en particular inferior o igual al 85%, muy particularmente inferior o igual al 80%, incluso inferior o igual al 75%, en volumen con respecto al volumen de la solucion hidroalcoholica.
La relacion (volumen/volumen) SHD a extraer/sistema de disolventes puede ir de 0,1 a 10, en particular de 0,25 a 5, en particular de 0,5 a 2.
El procedimiento segun la invencion puede permitir la obtencion de una fraccion insaponificable sustancialmente identica a la fraccion insaponificable obtenida por un procedimiento "clasico" tal como se describe en el ejemplo 1 siguiente utilizando el 1,2-dicloroetano o el 1-clorobutano.
Por "fraccion insaponificable sustancialmente identica" se entiende, en la presente invencion, una fraccion insaponificable que presenta un perfil cromatografico y/o una composicion similar a una fraccion de referencia obtenida por una extraccion con DCE o con 1-clorobutano, en particular la extraccion con DCE o con 1-clorobutano clasica.
Por "perfil cromatografico similar”, se entiende, en el sentido de la presente invencion un perfil cromatografico caracterizado por que dicho perfil cromatografico comprende todas las familias del insaponificable observadas en la fraccion de referencia obtenida por un procedimiento de extraccion clasico con 1,2-dicloroetano o con 1-clorobutano.
Por "composicion similar" se entiende, en el sentido de la presente invencion una composicion caracterizada por que el contenido en compuestos de las diferentes familias del insaponificable extrafdo es del mismo orden de tamano que la observada en la fraccion de referencia obtenida por un procedimiento de extraccion clasico con 1,2-
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dicloroetano o 1-clorobutano, y mas particularmente que corresponde al contenido siguiente con respecto a la fraccion de referencia (% en masa con respecto a la masa de la fraccion de referencia):
Aguacate
Compuestos furanicos Alcoholes tri-hidroxilados Hidrocarburos Escualeno Esteroles No identificado
Soja
Hidrocarburos
+/- 0,5%
Escualeno
+/- 2%
Tocoferoles
+/- 8%
Esteroles
+/- 10%
No identificado
+/- 3%
En el presente caso «+/- Y%» significa que, en el caso en el que el valor de referencia es X%, los contenidos pueden ir de (X-Y)% a (X+Y)%. En el caso en el que X es un 70% e Y un 15%, el contenido puede ir del 55% al 85%.
En este caso, la parte "no identificada" puede no estar comprendida en el intervalo especificado anteriormente.
Por "extraccion clasica con 1,2-dicloroetano o con 1-clorobutano" se entiende, en el sentido de la presente invencion, una extraccion con 1,2-dicloroetano o con 1-clorobutano segun el procedimiento definido en el ejemplo 1, a partir de la misma materia prima que la utilizada durante la extraccion de un insaponificable con otro sistema de disolventes.
Por "fraccion de referencia" se entiende, en el sentido de la presente invencion un insaponificable extrafdo con 1,2- dicloroetano o con 1-clorobutano, a partir de la misma materia prima que la utilizada durante la extraccion de un insaponificable con otro sistema de disolventes.
Por ejemplo, en el caso del aguacate y de la soja, los protocolos se describen en el ejemplo 1 en la patente EP 1 246 633 B1.
La presente invencion tiene tambien por objeto un procedimiento de extraccion de una fraccion insaponificable, en particular parcial o total, contenida en un aceite vegetal, un aceite que procede de un microorganismo, una manteca vegetal o un co-producto de la industria de refinado de los aceites vegetales, en particular de aguacate y/o de soja, o unos aceites que proceden de microorganismos, que comprende por lo menos:
A) una etapa de saponificacion mediante la cual dichos aceites, dicha manteca o de dicho co-producto de la industria de refinado de los aceites vegetales o de los aceites que proceden de microorganismos se transforma en una solucion hidroalcoholica,
B) una etapa de extraccion de la solucion hidroalcoholica mediante un primer sistema de disolventes, tal como se ha definido anteriormente.
Mas particularmente, el procedimiento de extraccion de la fraccion insaponificable de un aceite de soja segun la presente invencion es tal que se efectua una extraccion lfquido/lfquido que pone en contacto la SHD con un primer sistema de disolventes, en particular a contracorriente, de la SHD mediante un primer sistema de disolventes tal como se ha definido anteriormente, en particular constituido por BTF, siendo la relacion (volumen/volumen) sistema de disolventes/SHD de 0,1 a 10, en particular de 0,25 a 5, particularmente de 0,5 a 2.
Mas particularmente, el procedimiento de extraccion de la fraccion insaponificable de un aceite de aguacate segun la presente invencion es tal que se efectua una extraccion lfquido/lfquido poniendo en contacto la SHD con un primer sistema de disolventes, en particular una extraccion a contracorriente de la SHD mediante un sistema de disolventes, en particular constituido por una mezcla de ETBE, siendo la relacion (volumen/volumen) sistema de disolventes/SDH de 0,1 a 10, en particular de 0,25 a 5, particularmente de 0,5 a 2.
El aceite vegetal o el aceite que procede de microorganismo utilizado en el presente procedimiento se puede seleccionar de entre el aceite de soja, de quinoa, de colza, de mafz, de girasol, de sesamo, de altramuz, de algodon, de coco, de oliva, de palma, de germen de trigo, de alfalfa, de aguacate, de palmiste, de cacahuete, de copra, de lino, de ricino, de pepitas de uva, de pepitas de calabacfn, de pepitas de grosella negra, de pepitas de melon, de pepitas de tomate, de pepitas de calabaza gigante, de almendra, de avellana, de nuez, de onagra, de borraja, de cartamo, de camelina, de clavel, de macroalgas, de microalgas, como Chorella, y/o que procede de
+/- 15% +/- 2% +/- 0,5% +/- 0,5% +/- 1,5% +/- 5%
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microorganismos, en particular marinos, de agua dulce o terrestre, en particular de levaduras, de mohos, y mas particularmente de bacterias, y sus mezclas.
La manteca vegetal se puede seleccionar de entre la manteca de cacao, de illipe, de karite, y sus mezclas.
La comparacion de los contenidos en insaponificables de diferentes aceites vegetales: soja, algodon, como, oliva y aguacate, muestra que el aceite de aguacate obtenido por extraccion segun diversos procedimientos conocidos comprende un porcentaje particularmente importante de insaponificable.
Tfpicamente, los contenidos de fraccion insaponificable obtenidos se escalonan del 2 al 10% en el aceite de aguacate, son de aproximadamente un 0,5% en el aceite de coco, de aproximadamente un 1% en el aceite de soja y de aproximadamente un 1% en el aceite de oliva.
El insaponificable de aguacate se puede preparar por extraccion a partir de aceite de aguacate.
El procedimiento de extraccion del insaponificable de un aceite de aguacate se puede efectuar de la siguiente manera.
Segun un metodo conocido por el experto en la materia:
- o bien se prensa la pulpa fresca en presencia de un tercer cuerpo fibroso que absorbe el agua, tal como el pergamino de cafe, en una prensa de jaula, y despues se separa la emulsion de aceite y de agua obtenida por decantacion y/o centrifugacion;
- o bien se tritura la pulpa fresca y se pone en contacto con un disolvente organico adecuado (por ejemplo una mezcla metanol-cloroformo) y despues se recupera el aceite por evaporacion del disolvente. Varios procedimientos se han descrito en la tecnica anterior para extraer la fraccion insaponificable de un aceite vegetal.
Se puede citar en particular el procedimiento de preparacion de insaponificable de aceite de aguacate tal como se describe y reivindica en la patente FR 2 678 632 a nombre de Laboratoires Pharmascience. Este procedimiento permite obtener un insaponificable de aguacate rico en fraccion furanica, tambien denominada fraccion H, en comparacion con los procedimientos clasicos de preparacion de insaponificable de aguacate.
Asf, el insaponificable de aceite de aguacate utilizado segun la invencion se puede obtener a partir del fruto fresco pero, preferentemente, el insaponificable de aguacate se prepara a partir del fruto previamente tratado termicamente, antes de la extraccion del aceite y la saponificacion, como se describe en la patente FR 2 678 632.
Este tratamiento termico consiste en un secado controlado del fruto, preferentemente fresco, durante por lo menos cuatro horas, ventajosamente por lo menos 10 horas, preferentemente entre aproximadamente 24 y aproximadamente 48 horas, a una temperatura preferentemente de por lo menos aproximadamente 80°C y preferentemente comprendida entre aproximadamente 80 y aproximadamente 120°C.
Se puede citar tambien el procedimiento de preparacion de insaponificable de aceite de soja, obtenido a partir de un concentrado de insaponificable de aceite de soja.
Dicho concentrado de insaponificable se prepara por destilacion molecular segun un procedimiento tal como el descrito para el aceite de altramuz en la solicitud de patente FR 2 762 512, pero adecuado para el aceite de soja.
En este procedimiento, el aceite de soja esta destilado en un destilador molecular de tipo centrffugo o de pelfcula raspada, a una temperatura comprendida entre aproximadamente 210 y 250°C y bajo un vacfo elevado, comprendido entre 0,01 y 0,001 milfmetros de mercurio (es decir 0,13 a 1,3 Pa).
El destilado obtenido presenta un contenido en insaponificable comprendido entre el 5 y el 40% en volumen y constituye por lo tanto un concentrado de insaponificable de aceite de soja.
El concentrado se saponifica despues por una base tal como la potasa o la sosa en medio polar, en particular alcoholica, preferentemente etanol, n-propanol, iso-propanol, butanol, en particular n-butanol, MeTHF, o una mezcla de estos, y despues se somete a una o varias extracciones por el primer sistema de disolventes.
La solucion de extraccion obtenida es preferentemente a continuacion centrifugada, filtrada y despues lavada con agua para eliminar las trazas residuales de alcalinidad.
El disolvente de extraccion se evapora cuidadosamente para recuperar el insaponificable.
Finalmente, antes de su saponificacion, el aceite puede ser previamente enriquecido en insaponificable separando
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una mayor parte de los constituyentes del insaponificable que se recuperan en un concentrado. Pueden ser utilizados diferentes metodos: cristalizacion por frfo, extraccion Ifquido/lfquido, o tambien destilacion molecular.
La concentracion previa del aceite en insaponificable permite disminuir los volumenes de aceite a saponificar.
Se prefiere particularmente la destilacion molecular, siendo realizada preferentemente a una temperatura comprendida entre aproximadamente 180 y aproximadamente 230°C manteniendo una presion comprendida entre 10-3 y 10-2 mm Hg y preferentemente del orden de 10-3 mm Hg.
La concentracion en insaponificable del destilado puede alcanzar el 60% en masa con respecto a la masa total.
Muy particularmente, la presente invencion se refiere a un procedimiento tal como se ha descrito anteriormente, en el que el insaponificable obtenido se selecciona de entre un insaponificable de soja, un insaponificable de aguacate, en particular un insaponificable de aguacate rico en fraccion furanica y/o un insaponificable de aguacate rico en fraccion esterolica, y tambien mas particularmente una mezcla de insaponificables de aguacate y de soja (ASU).
El procedimiento segun la presente invencion permite extraer una fraccion insaponificable contenida en un aceite vegetal, un aceite que procede de un microorganismo o una manteca vegetal, puede asimismo permitir la extraccion de una fraccion insaponificable a partir de un co-producto de la industria del refinado de los aceites vegetales o de los aceites que proceden de un microorganismo, como por ejemplo los escapes de desodorizacion, tambien denominados deodestilados, producidas durante el refinado de los aceites vegetales o de los aceites que proceden de microorganismos.
Los acidos grasos y los gliceridos parciales presentes en los deodestilados pueden en efecto ser saponificados o esterificados por un alcohol ligero, con el objetivo de separar la fraccion grasa de la fraccion insaponificable, bien por extraccion lfquido/lfquido, o bien por destilacion a vacfo.
Finalmente, la purificacion del insaponificable o de las fracciones activas separadas, generalmente los tocoferoles (que incluyen la vitamina E) y los esteroles, incluye en particular unas etapas de cristalizacion en un disolvente organico o de extraccion lfquido/lfquido.
La presente invencion tiene tambien por objeto un procedimiento de extraccion de la fraccion insaponificable en un co-producto de la industria del refinado de un aceite vegetal o de un aceite que procede de un microorganismo, tal que este co-producto es un deodestilado de un aceite vegetal o de un aceite que procede de un microorganismo, comprendiendo dicho procedimiento por lo menos:
- una etapa de saponificacion que transforma el deodestilado en una solucion hidroalcoholica,
- una etapa de extraccion a contracorriente de la solucion hidroalcoholica por medio el primer sistema de
disolventes,
- una etapa de cristalizacion de los esteroles y/o de los alcoholes triterpenicos,
- una etapa de separacion de un compuesto activo, tal como los tocoferoles, los tocotrienoles, el escualeno y
los carotenos, estando dicha etapa de separacion seleccionada de entre el grupo formado por las
extracciones, en particular por medio del primer sistema de disolventes, y las destilaciones.
Muy particularmente, la cristalizacion de los esteroles y/o de los alcoholes triterpenicos se puede efectuar en el primer sistema de disolventes.
La presente descripcion se refiere tambien a una fraccion insaponificable, en particular parcial o total, desprovista de disolventes clasificados en el listado CMR UE1, UE2 y/o US, en particular dicha fraccion se obtiene directamente mediante el procedimiento de extraccion segun la presente invencion.
La presente invencion se refiere tambien a la utilizacion de esta fraccion para la preparacion de una composicion, en particular farmaceutica, alimenticia y/o cosmetica, o tambien de un complemento alimenticio.
La presente descripcion se refiere tambien a una composicion, en particular alimenticia, cosmetica o farmaceutica, o tambien a un complemento alimenticio, que comprende por lo menos una fraccion insaponificable de por lo menos un aceite vegetal o de un aceite que procede de un microorganismo, estando desprovista dicha fraccion de disolventes clasificados en el listado CMR UE1, UE2 y/o US, y/o siendo dicha fraccion susceptible de ser obtenida, o directamente obtenida, mediante el procedimiento segun la invencion, y comprendiendo dicha composicion eventualmente un excipiente, en particular cosmetico, alimenticio o farmaceuticamente aceptable.
Segun un modo de realizacion particular, la presente descripcion se refiere a una composicion, en particular farmaceutica, alimenticia o cosmetica, o tambien un complemento alimenticio, que comprende por lo menos un
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insaponificable, en particular un insaponificable de soja, un insaponificable de aguacate, muy particularmente un insaponificable de aguacate rico en fraccion furanica y/o un insaponificable de aguacate rico en fraccion esterolica, y aun mas particularmente una mezcla de insaponificables de aguacate y de soja (ASU) susceptible de ser obtenido o directamente obtenido mediante el procedimiento segun la invencion.
Las composiciones farmaceuticas pueden ser destinadas a la prevencion y/o al tratamiento de trastornos del tejido conjuntivo, en particular artrosis, parodontopatfas, del envejecimiento cutaneo.
Las composiciones alimenticias, o complementos alimenticios pueden ser destinados a la prevencion y/o al tratamiento de trastornos del tejido conjuntivo, en particular de la artrosis, de las parodontopatfas, del envejecimiento cutaneo y/o inflamacion cutanea.
Las composiciones cosmeticas pueden ser destinadas a la prevencion y/o al tratamiento de los trastornos cutaneos de la epidermis, de la dermis y/o de la hipodermis.
Mediante la expresion "desprovisto de disolventes clasificados en el listado CMR UE1, UE2 y/o US", se entiende, en el sentido de la presente invencion un contenido total en disolventes clasificados en el listado CMR UE1, UE2 y/o US inferior a 10 ppm, particularmente inferior a 5 ppm, en particular inferior a 2 ppm, incluso inferior a 1 ppm.
La presente descripcion pretende tambien un procedimiento de tratamiento cosmetico tal que se le aplique de manera topica la composicion cosmetica segun la invencion, y tambien la utilizacion de un insaponificable de un aceite vegetal, de un aceite que procede de un microorganismo o de una manteca vegetal, obtenido segun la presente invencion, para la fabricacion de un medicamento, en particular destinado a tratar o a prevenir trastornos del tejido conjuntivo, y en particular la artrosis.
Por supuesto, las diferentes caracterfsticas expuestas en la presente descripcion pueden ser combinadas entre si.
A tftulo de ejemplos que ilustran la presente invencion, se han efectuado los experimentos siguientes.
Ejemplos
Ejemplo 1: Extraccion de insaponificable de aguacate con DCE (referencia 1)
La primera etapa consiste en saponificar un concentrado preparado por destilacion molecular de aceite de aguacate.
Para ello, en un matraz de 100 ml equipado de un refrigerante se introducen sucesivamente una masa dada de concentrado de aceite de aguacate (45,6 g), despues etanol (36,6 g), potasa al 50% (5,2 g) y algunos granos de piedra pomez.
El sistema se lleva despues a reflujo durante 3h30 y despues, tras el enfriamiento, se diluye con agua desmineralizada (60 ml).
Despues de la saponificacion, se obtiene una solucion hidroalcoholica que contiene el insaponificable (o fraccion de insaponificable) en solucion. Este insaponificable es entonces extrafdo por un primer sistema de disolvente, en este caso el DCE.
Se realizan varias extracciones sucesivas (5 x 70 ml); las fases organicas asf recogidas se reunen despues y se lavan con agua de grifo (5 x 70 ml) hasta la neutralidad (ensayo con fenolftalefna).
La fase disolvente obtenida se seca entonces sobre sulfato de sodio anhidro y despues se filtra; se recupera despues el insaponificable por evaporacion del disolvente con el evaporador rotativo. El insaponificable asf extrafdo se pesa y almacena en una maquina para hacer pfldoras bajo atmosfera inerte.
La composicion del insaponificable extrafdo se mide despues por CPG (Cromatograffa en Fase Gaseosa). Los resultados se presentan en la tabla 1 siguiente.
Ejemplo comparativo 2: Extraccion de insaponificable de aguacate con HMDS
La extraccion se efectua segun el modo de realizacion del ejemplo 1 que, despues de la optimizacion para adaptarlo al nuevo sistema de disolventes, corresponde a una etapa de extraccion con 4 x 70 ml del HMDS en lugar de DCE y una etapa de lavado de las fases organicas con 3 x 70 ml de agua. Las mediciones se efectuan como en el ejemplo 1 y los resultados se presentan en la tabla 1 siguiente.
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Ejemplo comparativo 3: Extraccion de insaponificable de aguacate con una mezcla HMDS-MeTHF (90/10 en volumen)
La extraccion se efectua segun el modo de realizacion del ejemplo 1 que, despues de la optimizacion para adaptarlo al nuevo sistema de disolventes, corresponde a una etapa de extraccion con 4 x 70 ml de una mezcla HMDS- MeTHF (90/10 en volumen) en lugar de DCE y una etapa de lavado de las fases organicas con 2 x 70 ml de agua. Las mediciones se efectuan como en el ejemplo 1 y los resultados se presentan en la tabla 1 siguiente.
Ejemplo comparativo 4: extraccion de insaponificable de aguacate con una mezcla HMDS-MeTHF (50/50 en volumen)
La extraccion se efectua segun el modo de realizacion del ejemplo 1 que, despues de la optimizacion para adaptarlo al nuevo sistema de disolventes, corresponde a una etapa de extraccion con 6 x 70 ml de una mezcla HMDS- MeTHF (50/50 en volumen) en lugar de DCE y una etapa de lavado de las fases organicas con 8 x 70 ml de agua. Las mediciones se efectuan como en el ejemplo 1 y los resultados se presentan en la tabla 1 siguiente.
Tabla 1
Analisis - perfil cromatografico y composicion del insaponificable extrafdo segun los ejemplos 1 a 4
Ej1 Ej2 Ej. 3 Ej. 4
Compuestos especfficos
Compuestos furanicos 63,7 80,3 77,6 52,4
Alcoholes tri-hidroxilados
8,6 0,4 1 14,0
Hidrocarburos
1,2 1,4 1,4 1,1
Escualeno
1,1 1,4 1,3 1,0
Tocoferoles
T razas T razas T razas T razas
Esteroles
3,5 1,2 2,4 3,4
Otros
11,6 12,3 10,0 9,7
Rendimiento masico con respecto al concentrado
39% 28% 29% 45%
Rendimiento masico con respecto al concentrado = 100 x (masa de insaponificable extrafdo/masa de concentrado utilizado)
Las mezclas ensayadas permiten conducir a una extraccion del insaponificable. Todos los insaponificables obtenidos presentan un perfil cromatografico similar al observado en el producto de referencia extrafdo con DCE.
Sin embargo, su composicion demuestra la influencia de las caracterfsticas de polaridad del primer sistema de disolventes en el potencial de selectividad frente a constituyentes del insaponificable extrafdo. Con la mezcla mas polar, los compuestos mas polares son extrafdos en una proporcion mas importante.
El HMDS utilizado solo permite una extraccion selectiva de los compuestos apolares.
Asf, una mezcla HMDS/MeTHF permite extraer un insaponificable que presenta un perfil cromatografico similar al del insaponificable de referencia. La composicion del insaponificable extrafdo esta directamente relacionada con la composicion del sistema de disolventes, y mas particularmente con su polaridad: cuanto mas polar sea el sistema de disolventes, mas rico en compuestos polares, tales como los alcoholes trihidroxilados , sera el insaponificable; a la inversa, cuando mas polar sea el sistema disolvente, mas selectiva sera la extraccion y mas rico en compuestos apolares, tales como los compuestos furanicos, sera el insaponificable.
Ademas, la composicion del primer sistema de disolventes, debido a su baja polaridad, permite mejorar las etapas de extraccion y de lavado, limitando las cantidades de disolventes y/o de agua utilizadas asf como facilitando el desfasado.
Ejemplo 5: Extraccion de insaponificable de aguacate con ETBE
La extraccion se efectua segun el modo de realizacion del Ejemplo 1 que, despues de la optimizacion para adaptarlo al nuevo sistema de disolventes, corresponde a una etapa de extraccion con 4 x x60 ml de ETBE en lugar de DCE y una etapa de lavado de las fases organicas con 4 x 70 ml de agua. Las mediciones se efectuan como en el Ejemplo 1 y los resultados se presentan en la tabla 2 siguiente.
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Tabla 2
Analisis - Perfil cromatografico y composicion del insaponificable extrafdo segun los ejemplos 1 y 5
Ej. 1 Ej. 5
Compuestos especfficos
Compuestos furanicos 63,7 63,8
Alcoholes tri-hidroxilados
8,6 7,1
Hidrocarburos
1,2 1,2
Escualeno
1,1 1,1
Tocoferoles
T razas T razas
Esteroles
3,5 3,0
Otros
11,6 11,4
Rendimiento masico con respecto al concentrado
39% 36%
El primer sistema de disolventes ensayado permite llegar a una extraccion de insaponificable con un rendimiento masico similar al del obtenido durante una extraccion clasica con DCE. El insaponificable obtenido presenta un perfil cromatografico y una composicion similares a los observados en el producto de referencia extrafdo con DCE.
Ademas, el ETBE permite disminuir el numero de extracciones, y por lo tanto la cantidad de disolventes, asf como el numero de lavados, y por lo tanto la cantidad de agua a utilizar para extraer la fraccion insaponificable de un concentrado de aguacate.
En conclusion, ETBE se presenta como una buena alternativa para la utilizacion de DCE como primer sistema de disolventes en el procedimiento de extraccion de insaponificable de aguacate.
Ejemplo 6: Extraccion de insaponificable de aguacate con 1-clorobutano (referencia 2)
La extraccion y el lavado se efectuan segun el modo de realizacion del Ejemplo 1 con 1-clorobutano en lugar de DCE. Las mediciones se efectuan como en el Ejemplo 1 y los resultados se presentan en la tabla 3 siguiente.
Ejemplo comparativo 7: Extraccion de insaponificable de aguacate con BTF
La saponificacion se realiza segun el modo de realizacion del Ejemplo 1, con la diferencia de que el etanol es sustituido con iso-propanol (36,6 ml). La extraccion se efectua segun el modo de realizacion del Ejemplo 1 que, despues de la optimizacion para adaptarlo al nuevo sistema de disolventes, corresponde a una etapa de extraccion con 4 x 35 ml de BTF en lugar de DCE y una etapa de lavado de las fases organicas con 4 x 35 ml de agua. Las mediciones se efectuan como en el Ejemplo 1 y los resultados se presentan en la tabla 3 siguiente.
Ejemplo comparativo 8: Extraccion de insaponificable de aguacate con HDMS
La saponificacion se realiza segun el modo de realizacion del Ejemplo 1, con la diferencia de que el etanol es sustituido con MeTHF (36,6 ml). La extraccion se efectua segun el modo de realizacion del Ejemplo 1 que, despues de la optimizacion para adaptarlo al nuevo sistema de disolventes, corresponde a una etapa de extraccion con 3 x 70 ml de HDNS en lugar de DCE y una etapa de lavado de las fases organicas con 3 x 70 ml de agua. Las mediciones se efectuan como en el Ejemplo 1 y los resultados se presentan en la tabla 3 siguiente.
Tabla 3
Analisis - Perfil cromatografico y composicion del insaponificable extrafdo segun los ejemplos 6 a 8
Ej. 6 Ej. 7 Ej. 8
Compuestos especfficos
Compuestos furanicos 60,7 72,5 70,0
alcoholes trihidroxilados
5,5 3,1 2,8
Hidrocarburos
1,1 1,4 1,2
Escualeno
1,1 1,3 1,2
tocoferoles
T razas T razas T razas
Esteroles
3,1 3,1 2,4
Otros
14,0 9,8 14,8
La utilizacion de MeTHF en el segundo sistema de disolventes acoplado con la de HDMS en el primer sistema de disolventes permite llegar a una extraccion de insaponificable. El insaponificable obtenido presenta un perfil cromatografico y una composicion similares a los observados sobre el producto de referencia extrafdo con 1- clorobutano.
Asimismo, la utilizacion de isopropanol en el segundo sistema de disolventes acoplado con la de BTF en el primer
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sistema de disolventes permite dar una extraccion de insaponificable. El insaponificable obtenido presenta un perfil cromatografico y una composicion similares a los observados en el producto de referencia extrafdo con 1- clorobutano.
La utilizacion de MeTHF en el segundo sistema de disolventes acoplado con la de HDMS en el primer sistema de disolventes por un lado y del isopropanol en el segundo sistema de disolventes acoplado con la del BTF en el primer sistema de disolventes por otro lado, permite disminuir el numero de extracciones y las cantidades de disolventes utilizadas asf como el numero de lavados, y por lo tanto las cantidades de agua a utilizar.
En conclusion, los pares MeTHF/HMDS, por un lado, e isopropanol/BTF, por otro lado, se presentan como buenas alternativas a la utilizacion del par etanol/l.clorobutano, permitiendo la extraccion de insaponificable de perfiles y composiciones similares a los del producto de referencia, disminuyendo al mismo tiempo las cantidades de disolventes y agua utilizadas.
Ejemplo 9: Extraccion de insaponificable de soja con DCE
La primera etapa consiste en saponificar un concentrado de soja. Para ello, en un matraz de 100 ml equipado de un refrigerante se introducen sucesivamente una masa dada de concentrado de aceite de soja (10,0 g), despues etanol (23,3 g), potasa al 50% (1,7 g) y algunos granos de piedra pomez.
El sistema se lleva despues a reflujo durante 3h00 y despues se diluye con agua desmineralizada (60 ml).
Despues de la saponificacion, se obtiene una solucion hidroalcoholica que contiene el insaponificable (o fraccion de insaponificable) en solucion. Este insaponificable es entonces extrafdo por un primer sistema de disolvente, en este caso el DCE. Se realizan varias extracciones sucesivas (5 x 43 ml); las fases organicas asf recogidas se reunen despues y se lavan con agua (7 x 43 ml) hasta neutralidad (ensayo con fenolftalema).
La fase disolvente obtenida se seca entonces sobre sulfato de sodio anhidro y despues se filtra; se recupera asf el insaponificable por evaporacion del disolvente con el evaporador rotativo. El insaponificable asf extrafdo se pesa y almacena en una maquina para hacer pfldoras bajo atmosfera inerte.
La composicion del insaponificable extrafdo se mide despues por CPG (Cromatograffa en Fase Gaseosa). Los resultados se presentan en la tabla 4 siguiente.
Ejemplo comparativo 10: Extraccion de insaponificable de soja con BTF
La saponificacion se realiza segun el modo de realizacion del Ejemplo 9, con la diferencia de que el volumen de etanol aumenta (50,0 ml). La extraccion se efectua segun el modo de realizacion del Ejemplo 9 que, despues de la optimizacion para adaptarlo al nuevo sistema de disolventes, corresponde a una etapa de extraccion con 7 x 35 ml del BTF en lugar de DCE y una etapa de lavado de las fases organicas con 10 x 35 ml de agua. Las mediciones se efectuan como en el Ejemplo 9 y los resultados se presentan en la tabla 4 siguiente.
Ejemplo comparativo 11: Extraccion de insaponificable de soja con una mezcla de HMDS-MeTHF (50/50 en volumen)
La extraccion se efectua segun el modo de realizacion del Ejemplo 9 que, despues de la optimizacion para adaptarlo al nuevo sistema de disolventes, corresponde a una etapa de extraccion con 5 x 43 ml de una mezcla de HMDS- MeTHF (50/50 en volumen) en lugar de DCE y una etapa de lavado de las fases organicas con 4 x 43 ml de agua. Las mediciones se efectuan como en el Ejemplo 9 y los resultados se presentan en la tabla 4 siguiente.
Tabla 4
Analisis - Perfil cromatografico y composicion del insaponificable extrafdo segun los ejemplos 9 a 11
Ej. 9 Ej. 10 Ej. 11
Hidrocarburos
0,1 0,2 0,1
Escualeno
4,4 4,5 3,9
Tocoferoles
25,8 23,4 19,8
Esteroles
44,3 43,7 41,0
Otros
6,0 6,1 4,6
Rendimiento masico con respecto al concentrado
45% 38% 49%
Los primeros sistemas de disolventes ensayados permiten dar una extraccion de insaponificable. El insaponificable obtenido presenta un perfil cromatografico y una composicion similares a los observados en el producto de referencia extrafdo con DCE.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
En conclusion, el BTF y una mezcla HDMS/MeTHF al 50% en volumen se presentan como buenas alternativas a la utilizacion de DCE.
Ejemplo comparativo 12: Extraccion de insaponificable de colza con BTF
La saponificacion se realiza segun el modo de realizacion del Ejemplo 10, con la diferencia de que el concentrado considerado es un concentrado de colza. La extraccion se efectua segun el modo de realizacion del Ejemplo 10. Las mediciones son efectuadas como en el Ejemplo 10 y los resultados se presentan en la tabla 5 siguiente.
Ejemplo comparativo 13: Extraccion de insaponificable de mafz con BTF
La saponificacion se realiza segun el modo de realizacion del Ejemplo 10, con la diferencia de que el concentrado considerado es un concentrado de mafz. La extraccion se efectua segun el modo de realizacion del Ejemplo 10. Las mediciones son efectuadas como en el Ejemplo 10 y los resultados se presentan en la tabla 5 siguiente.
Ejemplo comparativo 14: Extraccion de insaponificable de girasol con BTF
La saponificacion se realiza segun el modo de realizacion del Ejemplo 10, con la diferencia de que el concentrado considerado es un concentrado de girasol. La extraccion se efectua segun el modo de realizacion del Ejemplo 10. Las mediciones son efectuadas como en el Ejemplo 10 y los resultados se presentan en la tabla 5 siguiente.
Tabla 5
Analisis - Perfil cromatografico y composicion del insaponificable extrafdo segun los ejemplos 10 y 12 a 14
Ei. 10 Ej. 12 Ej. 13 Ej. 14
Tocoferoles (%)
23,4 6,4 7,9 9,7
Esteroles (%)
43,7 63,1 55,3 58,7
Rendimiento masico con respecto al concentrado
38% 7,2% 9,0% 4,0%
Rendimiento masico con respecto al insaponificable
79% 76% 83% 78%
El BTF aplicado a diferentes materias vegetales da unos resultados equivalentes en terminos de rendimiento masico con respecto al insaponificable.
Ejemplo comparativo 15: Extraccion de insaponificable de sesamo con ETBE
La saponificacion se efectua segun el modo de realizacion del Ejemplo 5, con la diferencia de que el concentrado considerado es un concentrado de sesamo. La extraccion se efectua segun el modo de realizacion del Ejemplo 5. Las mediciones se efectuan como en el Ejemplo 5 y los resultados se presentan en la tabla 6 siguiente.
Ejemplo comparativo 16: Extraccion de insaponificable de sesamo con una mezcla de HMDS-MeTHF (50/50 en volumen)
La saponificacion se realiza segun el modo de realizacion del Ejemplo 4, con la diferencia de que el concentrado considerado es un concentrado de sesamo. La extraccion se efectua segun el modo de realizacion del Ejemplo 4. Las mediciones se efectuan como en el Ejemplo 4 y los resultados son presentados en la tabla 6 siguiente.
Tabla 6
Analisis - Perfil cromatografico y composicion del insaponificable extrafdo segun los ejemplos 15 y 16
Ej. 15 Ej. 16
Esteroles (%)
17,4 20,0
Sesamina (%)
28,0 31,4
Sesamolina (%)
13,3 15,7
Rendimiento masico con respecto al concentrado
12% 15%
Rendimiento masico con respecto al insaponificable
83% 98%
El ETBE y la mezcla HMDS-MeTHF (50/50 en volumen) son ambos buenos disolventes de extraccion para al insaponificable de sesamo. La mezcla HMDS-MeTHF presenta una excelente capacidad de extraccion con un rendimiento de extraccion del insaponificable del 98% masico.
Ejemplo comparativo 17: Extraccion de insaponificable de palma con BTF
La saponificacion se efectua segun el modo de realizacion del Ejemplo 10, con la diferencia de que el concentrado considerado es un concentrado de palma. La extraccion se efectua segun el modo de realizacion del Ejemplo 10. Las mediciones se efectuan como en el Ejemplo 10 y los resultados se presentan en la tabla 7 siguiente.
5 Ejemplo comparativo 18: Extraccion de insaponificable de palma con una mezcla de HMDS-MeTHF (50/50 en volumen)
La saponificacion se realiza segun el modo de realizacion del Ejemplo 11, con la diferencia de que el concentrado considerado es un concentrado de palma. La extraccion se efectua segun el modo de realizacion del Ejemplo 11. 10 Las mediciones se efectuan como en el Ejemplo 11 y los resultados se presentan en la tabla 7 siguiente.
Tabla 7
Analisis - Perfil cromatografico y composicion del insaponificable extrafdo segun los ejemplos 17 y 18 15
Ej. 17 Ej. 18
Esteroles (%)
23,0 25,0
Tocoferoles (%)
3,7 3,2
Tocotrienoles (%)
11,4 8,9
Carotenos
0,6 0,5
Rendimiento masico con respecto al concentrado
2% 3%
Rendimiento masico con respecto al insaponificable
75% 99%
El BTF y la mezcla HMDS-MeTHF (50/50 en volumen) son ambos buenos disolventes de extraccion para el insaponificable de palma. La mezcla HMDS-MeTHF presenta una excelente capacidad de extraccion con un rendimiento de extraccion del insaponificable del 99% masico.
20

Claims (15)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    45
    50
    55
    60
    65
    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento de extraccion de una fraccion insaponificable contenida en un aceite vegetal, un aceite que procede de un microorganismo o una manteca vegetal, o en un co-producto de la industria del refinado de los aceites vegetales o de los aceites que proceden de microorganismos, tal como los escapes de desodorizacion, que comprende por lo menos:
    A) una etapa de transformacion por saponificacion o esterificacion de dichos aceites, de dicha manteca o de dicho co-producto de la industria del refinado de los aceites vegetales o de los aceites que proceden de microorganismos en solucion hidroalcoholica,
    B) una etapa de extraccion de la solucion hidroalcoholica en la que la fraccion grasa se separa de la fraccion insaponificable por una extraccion lfquido/lfquido,
    estando dicho procedimiento caracterizado por que la extraccion lfquido/lfquido de la etapa B se efectua utilizando un primer sistema de disolventes que comprende un contenido de eteres de terc-butilo, en particular el 2-etoxi-2- metilpropano, tambien denominado etil-terc-butil-eter (ETBE), o una mezcla de eteres de terc-butilo con unos disolventes aromaticos fluorados, en particular el trifluorotolueno (BTF) y el hexafluorobenceno (BHF), unos disolventes que comprenden por lo menos un atomo de silicio, en particular el hexametildisiloxano (HMDS) y el tetrametilsilano (TMS) o el metil-tetrahidrofurano (MeTHF), y sus mezclas, de por lo menos un 50% en volumen con respecto al volumen total del sistema de disolventes.
  2. 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado por que comprende una etapa C de purificacion del insaponificable seleccionada de entre el grupo constituido por las cristalizaciones y las extracciones lfquido/lfquido.
  3. 3. Procedimiento segun la reivindicacion 2, caracterizado por que las cristalizaciones de la etapa C o las extracciones lfquido/lfquido de la etapa C se efectuan utilizando un primer sistema de disolventes que comprende un contenido en eteres de terc-butilo, en particular el 2-etoxi-2-metilpropano, tambien denominado etil-terc-butil-eter (ETBE), o una mezcla de eteres de terc-butilo con unos disolventes aromaticos fluorados, en particular el trifluorotolueno (BTF) y el hexafluorobenceno (BHF), unos disolventes que comprenden por lo menos un atomo de silicio, en particular el hexametildisiloxano (HMDS) y el tetrametilsilano (TMS) o el metil-tetrahidrofurano (MeTHF), y sus mezclas, de por lo menos un 50% en volumen con respecto al volumen total del sistema de disolventes.
  4. 4. Procedimiento segun las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado por que el primer sistema de disolventes comprende un contenido en eteres de terc-butilo, en particular el 2-etoxi-2-metilpropano, tambien denominado etil- terc-butil-eter (ETBE), o una mezcla de eteres de terc-butilo con unos disolventes aromaticos fluorados, en particular el trifluorotolueno (BTF) y el hexafluorobenceno (BHF), unos disolventes que comprenden por lo menos un atomo de silicio, en particular el hexametildisiloxano (HMDS) y el tetrametilsilano (TMS), o el metil-tetrahidrofurano (MeTHF), y sus mezclas, de por lo menos un 60%, en particular por lo menos un 75%, en particular por lo menos un 90%, mas particularmente por lo menos un 95%, aun mas particularmente por lo menos un 99% en volumen, con respecto al volumen total del primer sistema de disolventes.
  5. 5. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado por que el primer sistema de disolventes esta constituido por eter de terc-butilo, en particular el 2-etoxi-2-metilpropano, tambien denominado etil- terc-butil-eter (ETBE), o una mezcla de eter de terc-butilo con un disolvente aromatico fluorado, en particular el trifluorotolueno (BTF) y el hexafluorobenceno (BHF), comprendiendo un disolvente por lo menos un atomo de silicio, en particular el hexametildisiloxano (HMDS) y el tetrametilsilano (TMS) y el metil-tetrahidrofurano (MeTHF), o una mezcla de estos.
  6. 6. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado por que la etapa A) de transformacion por saponificacion o esterificacion de aceite o de manteca en solucion hidroalcoholica, se efectua en un segundo sistema de disolventes que comprende un contenido en disolvente seleccionado de entre los alcoholes de C2 a C4, y en particular el etanol, el n-propanol, el iso-propanol, el butanol, en particular el n-butanol, el MeTHF, y sus mezclas de por lo menos un 50% en volumen con respecto al volumen total del sistema de disolventes.
  7. 7. Procedimiento segun la reivindicacion 6, caracterizado por que el segundo sistema de disolventes comprende un contenido en disolvente seleccionado de entre los alcoholes de C2 a C4, y en particular el etanol, el n-propanol, el iso-propanol, el butanol, en particular el n-butanol, el MeTHF, y sus mezclas de por lo menos un 60%, en particular por lo menos un 75%, particularmente por lo menos un 90%, mas particularmente por lo menos un 95%, aun mas particularmente por lo menos un 99% en volumen con respecto al volumen total del segundo sistema de disolventes.
  8. 8. Procedimiento segun la reivindicacion 6 o 7, caracterizado por que el segundo sistema de disolventes esta constituido por alcoholes de C2 a C4, y en particular por etanol, por n-propanol, por iso-propanol, por butanol, en particular el n-butanol, por MeTHF, o por una mezcla de estos.
  9. 9. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8, caracterizado por que el segundo sistema de
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    disolventes comprende un contenido en un disolvente seleccionado de entre los alcoholes de C2 a C4, y en particular el etanol, el n-propanol, el iso-propanol, el butanol, en particular el n-butanol, y el MeTHF, de por lo menos un 50%, en particular por lo menos un 75%, en particular por lo menos un 90%, mas particularmente por lo menos un 95%, aun mas particularmente por lo menos un 99% en volumen con respecto al volumen total del segundo sistema de disolventes.
  10. 10. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado por que el aceite vegetal, el aceite que procede de un microorganismo o la manteca vegetal se selecciona de entre el aceite de soja, de quinoa, de colza, de mafz, de girasol, de sesamo, de altramuz, de algodon, de coco, de oliva, de palma, de germen de trigo, de alfalfa, de aguacate, de palmiste, de cacahuete, de copra, de lino, de ricino, de pepitas de uva, de pepitas de calabacfn, de pepitas de grosella negra, de pepitas de melon, de pepitas de tomate, de pepitas de calabaza gigante, de almendra, de avellana, de nuez, de onagra, de borraja, de cartamo, de camelina, de clavel, de macroalgas, de microalgas, como Chorella, y/o que procede de microorganismos, en particular marinos, de agua dulce o terrestre, en particular de levaduras, de mohos, y mas particularmente de bacterias, y sus mezclas, y la manteca de cacao, de illipe, de karite, y sus mezclas.
  11. 11. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado por que el primer sistema de disolventes esta constituido por un eter de terc-butilo, en particular el 2-etoxi-2-metilpropano, tambien denominado etil-terc-butil-eter (ETBE).
  12. 12. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado por que el primer sistema de disolventes esta constituido por un primer disolvente seleccionado de entre los disolventes aromaticos fluorados, en particular el trifluorotolueno (BTF) y el hexafluorobenceno (BHF), los disolventes que comprenden por lo menos un atomo de silicio, en particular el hexametildisiloxano (HMDS) y el tetrametilsilano (TMS) o el metil-tetrahidrofurano (MeTHF), y por un segundo disolvente, diferente del primero, seleccionado de entre los eteres de terc-butilo, en particular el 2-etoxi-2-metilpropano, tambien denominado etil-terc-butil-eter (ETBE), y el 2-metoxi-2-metilpropano, tambien denominado eter de metil-terc-butilo (MTBE).
  13. 13. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado por que el primer sistema de disolventes esta constituido por uno o varios disolventes seleccionados de entre HMDS, el HFB y el BTF y por uno o varios disolventes seleccionados de entre el MTBE y el ETBE.
  14. 14. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado por que el primer sistema de disolventes esta constituido por ETBE.
  15. 15. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado por que el insaponificable obtenido se selecciona de entre un insaponificable de soja, un insaponificable de aguacate, en particular un insaponificable de aguacate rico en fraccion furanica y/o un insaponificable de aguacate rico en fraccion esterolica, y mas particularmente una mezcla de insaponificables de aguacate y de soja (ASU).
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