ES2626814T3 - Extracción líquido/líquido con un disolvente que comprende por lo menos 5 átomos de carbono y 1 o 2 átomos de oxígeno - Google Patents

Extracción líquido/líquido con un disolvente que comprende por lo menos 5 átomos de carbono y 1 o 2 átomos de oxígeno Download PDF

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Abstract

Procedimiento de extracción de una fracción insaponificable contenida en un aceite o una manteca vegetal, en un aceite que procede de un microorganismo, en un concentrado de aceite o de manteca vegetal o de aceite que procede de un microorganismo, o en un co-producto de la industria del refinado de los aceites vegetales, tales como las fugas de desodorización y los destilados de refinado físico, o de los aceites que proceden de microorganismos, que comprende por lo menos: A) una etapa de transformación de dichos aceites, dicha manteca o dicho co-producto de la industria del refinado de los aceites vegetales o de los aceites que proceden de microorganismos en solución hidroalcohólica, en particular a través de una etapa de saponificación, A') una etapa de ajuste del título en alcohol de la solución hidroalcohólica obtenida al final de la etapa A), y B) una etapa de extracción de la solución hidroalcohólica en la que la fracción grasa se separa de la fracción insaponificable mediante una extracción líquido/líquido, estando dicho procedimiento caracterizado por que por lo menos la etapa de extracción líquido/líquido de la etapa B se efectúa utilizando un primer sistema de disolventes que comprende un contenido en disolvente seleccionado de entre los disolventes que comprenden por lo menos 5 átomos de carbono, y uno o dos átomos de oxígeno, en forma o bien de función éter, o bien de función cetona, o bien de función éster, de por lo menos el 50% en volumen con respecto al volumen total del primer sistema de disolventes, siendo dichos disolventes seleccionados de entre las metilcetonas, en particular la metilisobutilcetona (MIBK), la 2-heptanona, los propionatos, en particular el propionato de etilo, el propionato de n-butilo, el propionato de isoamilo, los propiléteres, en particular el éter de diisopropilo (DIPE), y sus mezclas, caracterizado por que, tras la etapa A, la etapa A' de ajuste del título en alcohol de la solución hidroalcohólica permite obtener un título en alcohol comprendido entre 10 y 50% en masa.

Description

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DESCRIPCION
Extraccion lfquido/lfquido con un disolvente que comprende por lo menos 5 atomos de carbono y 1 o 2 atomos de oxfgeno.
La presente invencion se refiere a un procedimiento de extraccion de fracciones insaponificables, en particular parciales o totales, a partir de aceites o de mantecas vegetales o de aceites que proceden de microorganismos.
Los insaponificables o fracciones insaponificables de un cuerpo graso estan constituidos por compuestos que, despues de la accion prolongada de una base alcalina, permanecen insolubles en agua y pueden ser extrafdos mediante un disolvente organico.
La mayorfa de los insaponificables de aceites o de mantecas vegetales comprenden varias grandes familias de sustancias. Entre estas grandes familias, se pueden citar los hidrocarburos, saturados o insaturados, los alcoholes alifaticos o terpenicos, los esteroles, los tocoferoles, los pigmentos carotenoides, xantofilos, asf como familias especfficas, en particular una o dos, en el caso de ciertos aceites y mantecas.
Los procedimientos habituales de obtencion de los insaponificables de los aceites vegetales y de las mantecas vegetales preven extraer la totalidad o parte de las grandes familias que los componen, lo cual permite preparar las fracciones parciales o totales de insaponificables.
Las fracciones parciales o totales de insaponificables se buscan en particular por sus propiedades farmacologicas, cosmeticas y nutricionales.
Los procedimientos habituales de obtencion de los insaponificables de los aceites vegetales y de las mantecas vegetales comprenden una etapa de saponificacion de la materia grasa y una extraccion del producto diana (el insaponificable) mediante un disolvente organico. Unos procedimientos de extraccion de esteroles se describen en particular en los documentos US n° 2.530.809 y CN l0l 318 988.
Aunque se pueden utilizar diversos disolventes (vease FR 2 951 736, US n° 3.804.819 y EP 1 733 731 para las extracciones lfquido-lfquido), los disolventes utilizados mas comunmente son los disolventes de aceites, tales como los alcanos (hexano, heptano, etc.) y los disolventes clorados (1,2-dicloroetano o DCE, tricloroetano, 1- clorobutano, tetracloruro de carbono, etc.). Entre estos ultimos, el DCE y el 1-clorobutano constituyen los mejores candidatos, en particular por su rendimiento de extraccion y su selectividad.
Sin embargo, en el plano industrial, la toxicidad del disolvente utilizado, asf como su estabilidad qufmica, deben ser tenidas en cuenta.
Los disolventes clorados presentan frecuentemente una toxicidad, una ecotoxicidad y/o una peligrosidad indeseable(s).
A este respecto, los disolventes clorados, y en particular el 1,2-dicloroetano (DCE) y el 1-clorobutano, adolecen de tres inconvenientes principales: se pueden degradar en un medio basico (que es el caso de las soluciones jabonosas de saponificacion), estan clasificados entre los disolventes toxicos, en particular CMR para el DCE, y provocan unos impactos negativos sobre el medio ambiente (ecotoxicidad).
Por otra parte, tanto desde un punto de vista economico como desde un punto de vista medioambiental, los procedimientos de obtencion de fracciones insaponificables pueden requerir la utilizacion de cantidades de disolventes organicos no adaptadas para la viabilidad del procedimiento, presentar un numero de etapas de extraccion insatisfactorio, ser muy lentos y/o presentar unas separaciones de fase insatisfactorias, por ejemplo provocando una emulsion no deseada.
La presente invencion preve por lo tanto resolver en su totalidad o en parte los problemas expuestos anteriormente. En particular, la invencion preve proporcionar un procedimiento que presenta un rendimiento global mas elevado, una tasa de extraccion mejorada en una o varias fracciones de insaponificables, mas economico, mas directo, mas respetuoso para el medioambiente, que necesita una cantidad de disolvente organico menor, mas facil de realizar, mas rapido, que genera unas condiciones menos toxicas y/o menos peligrosas, mejorando la separacion de fases, permitiendo la obtencion de insaponificables con un rendimiento, un coste y/o una selectividad por lo menos comparable(s) a los procedimientos que ya existen.
En particular, es deseable que el(los) disolvente(s) implicado(s) sea(n) menos peligroso(s), menos toxico(s), en particular no clasificado(s) como CMR, que sea(n) qufmicamente mas estable(s) que el 1,2-dicloroetano y/o que el 1-clorobutano y/o que permita(n) extraer los insaponificables con un rendimiento y/o una selectividad por lo menos comparables a los rendimientos y selectividades obtenidos utilizando el 1,2-dicloroetano y/o el 1-clorobutano.
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Los disolventes denominados "clasificados como CMR" pueden ser los que estan presentes en el listado adjunto de la directiva 2009/2/CE del 15 de enero de 2009, siendo este primer listado denominado en lo sucesivo "listado CMR UE1", los listados en la Clasificacion Europea reglamentaria de los productos qufmicos cancerfgenos, mutagenos y toxicos para la reproduccion - 31e ATP, 2009, siendo este segundo listado denominado en lo sucesivo "listado CMR UE2", y/o los listados en el listado «Chemicals known o rsuspected to cause cancer or reproductive toxicity» del 1 de septiembre de 2009 establecido por «California department of publichealth, occupational health branch, California safe cosmetic program» relacionado con la «California Safe Cosmetics Act of 2005», siendo este tercer listado denominado en lo que sigue "listado CMR US".
En la presente memoria, cuando se utiliza la expresion listado CMR UE, se entiende el listado CMR UE1 y/o CMR UE2.
Los disolventes utilizados en el marco de la presente invencion estan asf desprovistos de familias de los disolventes y de los solventes siguientes:
- ciertos alcanos, tales como el hexano, el heptano, etc.
- ciertos hidrocarburos aromaticos, tales como el naftaleno,
- ciertos disolventes halogenados, en particular los disolventes clorados (1,2-dicloroetano o DCE, tricloroetano, diclorometano, triclorometano (cloroformo), dicloroetileno, tetracloruro de carbono, etc.) o tambien el 1-clorobutano.
Uno de los objetivos mas particular es obtener una fraccion insaponificable especffica, por ejemplo que tenga un contenido mas alto de ciertos compuestos, o fracciones, y eventualmente menos alto de otros, en particular que comprenda unicamente una o algunas de las familias de compuestos del insaponificable total.
Los insaponificables pueden estar compuestos por numerosos constituyentes, en particular que comprenden las grandes familias de sustancias definidas anteriormente y/o familias especfficas. Puede ser deseable extraer de la manera mas completa posible por lo menos una de estas familias, en particular por lo menos dos, en particular por lo menos tres, muy particularmente por lo menos cuatro, incluso cinco, muy particularmente por lo menos seis, y aun mas particularmente todas las familias que componen el insaponificable de un aceite o de una manteca dada.
El procedimiento segun la invencion puede asf prever mejorar muy particularmente el rendimiento global en insaponificable y/o la tasa de extraccion en una o varias fracciones, en particular dos, tres o cuatro fracciones.
Dicho de otra manera, el procedimiento segun la invencion puede prever o bien permitir la obtencion de una fraccion parcial especffica del insaponificable, en particular que presente un contenido enriquecido de por lo menos una de las familias que componen el insaponificable, incluso extraer especfficamente uno o varios compuestos particulares del insaponificable, o bien permitir obtener la fraccion insaponificable denominada total.
La presente invencion tiene asf por objeto un procedimiento de extraccion de una fraccion insaponificable, en particular parcial o total, contenida en un aceite o una manteca vegetal, en un aceite que procede de un microorganismo, en un concentrado de aceite o de manteca vegetal o de aceite que procede de un microorganismo, o en un co-producto de la industria del refinado de los aceites vegetales, tales como las fugas de desodorizacion y los destilados de refinado ffsico, o de los aceites que proceden de microorganismos, que comprenden por lo menos:
A) una etapa de transformacion de dichos aceites, dicha manteca o dicho co-producto de la industria del refinado de los aceites vegetales, tal como las fugas de desodorizacion y los destilados de refinado, o de los aceites que proceden de microorganismos en solucion hidroalcoholica, en particular a traves una etapa de saponificacion,
A') una etapa de ajuste del tftulo en alcohol de la solucion hidroalcoholica obtenida al final de la etapa A), y
B) una etapa de extraccion de la solucion hidroalcoholica en la que la fraccion grasa se separa de la fraccion insaponificable mediante una extraccion lfquido/lfquido, y
C) eventualmente una etapa de purificacion del insaponificable,
estando dicho procedimiento caracterizado por que por lo menos la etapa de extraccion lfquido/lfquido de la etapa B se efectua utilizando un primer sistema de disolventes que comprende un contenido de disolvente seleccionado de entre los disolventes que comprenden por lo menos 5 atomos de carbono, ventajosamente entre 5 y 9 atomos de carbono, en particular de 5 a 8 atomos de carbono, y uno o dos atomos de oxfgeno, en forma o bien de funcion eter, o bien de funcion cetona, o bien de funcion ester, de por lo menos el 50% en volumen con
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respecto al volumen total del primer sistema de disolventes, siendo dichos disolventes seleccionados de entre las metilcetonas, en particular la metilisobutilcetona (MIBK), la 2-heptanona, los propionatos, en particular el propionato de etilo, el propionato de n-butil, el propionato de isoamilo, los propileteres, en particular el eter de diisopropilo (DIPE), y sus mezclas, caracterizado por que, tras la etapa A, la etapa A' de ajuste del tftulo en alcohol de la solucion hidroalcoholica permite obtener un tftulo en alcohol comprendido entre 10 y 50% en masa.
Por "sistema de disolventes" se entiende, en el sentido de la presente invencion, un solo disolvente o una mezcla de disolventes.
Por "microorganismo" se entiende cualquier organismo vivo microscopico tal como las bacterias o los hongos, en particular las levaduras y los mohos.
Ventajosamente, la etapa de saponificacion se realiza en presencia de un exceso de base de tipo potasa, con el fin de asegurar una conversion total de los trigliceridos en jabones.
La etapa de extraccion lfquido/lfquido comprende tfpicamente una fase continua y una fase dispersa.
Por "fase continua" se entiende la fase (organica o acuosa), que llena la columna de extraccion; por "fase dispersa" se entiende la fase (organica o acuosa) que esta presente en forma de gotitas en la columna de extraccion.
La solicitante ha descubierto de manera sorprendente que varias caracterfsticas tecnicas, ventajosamente combinadas entre si, permitfan optimizar la extraccion lfquido/lfquido y en particular actuar sobre el rendimiento y sobre la selectividad de la extraccion (obtencion de un insaponificable enriquecido en tal o cual fraccion).
Se trata en particular:
- del ajuste del tftulo en alcohol de la solucion hidroalcoholica obtenida al final de la etapa A;
- de la naturaleza de la fase continua durante la etapa de extraccion B; de la relacion de los caudales de la solucion hidroalcoholica (o fase acuosa) y del disolvente (o fase organica), o tambien de la relacion de los volumenes de solucion hidroalcoholica y del disolvente puesto en contacto; de la naturaleza del insaponificable considerado.
En un modo de realizacion particular, el procedimiento segun la presente invencion comprende una etapa C de purificacion, tras la etapa B de extraccion, siendo dicha etapa C de purificacion ventajosamente seleccionada de entre el grupo constituido por las cristalizaciones, las destilaciones, las rectificaciones, las precipitaciones, las filtraciones, en particular las nano y ultrafiltraciones, las desodorizaciones, las cromatograffas lfquidas y las extracciones lfquido/lfquido.
La etapa C de purificacion se efectua entonces tfpicamente utilizando el primer sistema de disolventes tal como se ha definido anteriormente, que comprende una cantidad de disolvente seleccionado de entre los disolventes que comprenden por lo menos 5 atomos de carbono, ventajosamente entre 5 y 9 atomos de carbono, en particular entre 5 y 8 atomos de carbono, y uno o dos atomos de oxfgeno, en forma o bien de funcion eter, o bien de funcion cetona, o bien de funcion ester, de por lo menos el 50% en volumen con respecto al volumen total del primer sistema de disolventes.
De manera particularmente ventajosa, el procedimiento segun la invencion comprende una etapa A' de ajuste del tftulo en alcohol de la solucion hidroalcoholica obtenida al final de la etapa A, en particular para optimizar la etapa siguiente de extraccion B.
En un modo de realizacion particular, se anade a la solucion hidroalcoholica una mezcla agua/alcohol que puede comprender del 0 al 40% de alcohol, mas particularmente del 0 al 20% de alcohol y tfpicamente del 0 al l6% de alcohol.
El alcohol utilizado se puede seleccionar de entre el etanol, el propanol, el n-butanol o el isopropanol.
La masa de mezcla agua/alcohol anadida para ajustar el tftulo en alcohol es de 1 a 5 veces la masa de solucion hidroalcoholica obtenida despues de la saponificacion, mas particularmente de 1 a 4 veces la masa de solucion hidroalcoholica obtenida despues de la saponificacion, y tfpicamente de 1 a 2,2 veces la masa de solucion hidroalcoholica obtenida despues de la saponificacion.
Cuando el primer sistema de disolvente comprende una cantidad de un disolvente o una mezcla de disolventes seleccionada de una lista de X%, esto significa que el porcentaje complementario corresponde a uno o varios disolventes organicos, que no figuran en este listado.
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Segun un modo de realizacion particular, el primer sistema de disolvente esta desprovisto de terbutileteres, en particular de ETBE y/o de MTBE o tambien de terpenos, en particular de limoneno y de alfa-pineno.
En particular, dicho disolvente que comprende por lo menos 5 atomos de carbono y uno o dos atomos de oxfgeno se selecciona de entre las metilcetonas, en particular la metilisobutilcetona o MIBK y la 2-heptanona, los propionatos, en particular el propionato de etilo, el propionato de n-butilo y el propionato de isoamilo, los propileteres, en particular el diisopropileter o DIPE, y sus mezclas.
Los numeros CAS de estos diferentes disolventes son los siguientes, metilisobutilcetona o MIBK: 108-10-1; 2-heptanona: 110-43-0; propionato de etilo: 105-37-3; propionato de butilo: 590-01-2; propionato de isoamilo: 105-68-0; diisopropileter o DIPE: 108-20-3.
De manera particularmente ventajosa, el disolvente de extraccion se selecciona de entre las metilcetonas, en particular la metilisobutilcetona o MlBK, y la 2-heptanona, los propionatos, en particular el propionato de etilo, el propionato de n-butilo y el propionato de isoamilo, y sus mezclas.
Segun una caracterfstica particular de la presente invencion, dicho disolvente es una metilcetona, tal como la metilisobutilcetona o MIBK.
Segun otra caracterfstica particular de la presente invencion, dicho disolvente es la 2-heptanona.
Segun otra caracterfstica particular de la presente invencion, dicho disolvente es por lo menos un propionato, en particular el propionato de etilo, el propionato de n-butilo y el propionato de isoamilo.
Segun otra caracterfstica particular de la presente invencion, el DIPE se utiliza en mezcla con otro disolvente de extraccion seleccionado de entre las metilcetonas, en particular la metilisobutilcetona o MIBK y la 2-heptanona, los propionatos, en particular el propionato de etilo, el propionato de n-butilo y el propionato de isoamilo.
De manera particularmente ventajosa, los disolventes de extraccion lfquido/lfquido segun la invencion comprenden entre 5 y 8 atomos de carbono, y presentan asf pequenas cadenas carbonadas, y por lo tanto la ventaja de ser suficientemente lipofilos para extraer en particular los insaponificables del aceite y poder despues ser facilmente separados de los insaponificables tras su extraccion.
Por "fraccion total" se entiende, en el sentido de la presente invencion, el hecho de que esta fraccion comprende todas las familias de sustancias que componen el insaponificable presentes en el aceite vegetal o en el aceite que procede de un microorganismo o en la manteca vegetal considerada.
Por "fraccion parcial" se entiende, en el sentido de la presente invencion, el hecho de que esta fraccion comprende por lo menos una de las familias de sustancias que componen el insaponificable presentes en el aceite o en la manteca vegetal o el aceite que procede de un microorganismo considerado.
De manera muy particularmente ventajosa, la invencion se refiere a un procedimiento en el que la etapa B) comprende, o consiste en, una extraccion lfquido/lfquido con el primer sistema de disolventes.
Segun un modo de realizacion particular, la invencion se refiere a un procedimiento en el que la etapa C) comprende, o consiste en, una cristalizacion, una precipitacion o una cromatograffa lfquida con el primer sistema de disolventes.
Segun un modo de realizacion aun mas particular, el procedimiento comprende una etapa B) que comprende, o que consiste en, una extraccion lfquido/lfquido con un primer sistema de disolventes y una etapa C) que comprende, o que consiste en, una cristalizacion, una precipitacion o una cromatograffa lfquida con un primer sistema de disolventes identico o diferente del utilizado en la etapa B).
Muy particularmente, la etapa C) puede permitir purificar la fraccion insaponificable, enriquecer esta en una o varias familias de sustancias que componen el insaponificable presente(s) en el aceite vegetal, el aceite que procede de un microorganismo o la manteca vegetal considerada.
En particular, esto puede permitir aislar una fraccion especffica del insaponificable de soja, tales como los compuestos esterolicos, los tocoferoles y/o el escualeno, o un insaponificable de aguacate, tales como los compuestos furanicos, trihidroxilados y/o esterolicos.
El procedimiento segun la invencion, en particular en sus etapas A), B) y C), puede estar desprovisto de una etapa de acomplejamiento que implica el primer sistema de disolvente.
El primer sistema de disolventes puede comprender un contenido de disolvente seleccionado de entre los disolventes que comprenden por lo menos 5 atomos de carbono, incluso de 5 a 8, y uno o dos atomos de
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oxfgeno en forma de funcion eter, cetona o ester, en particular seleccionado de entre las metilcetonas, en particular el MIBK, la 2-heptanona, los propionatos, en particular el propionato de etilo, el propionato de n-butilo, el propionato de isoamilo, los propileteres, en particular DIPE, y sus mezclas, de por lo menos el 60%, en particular por lo menos el 75%, en particular por lo menos el 90%, mas particularmente por lo menos el 95%, aun mas particularmente por lo menos el 99% en volumen, con respecto al volumen total del primer sistema de disolventes.
Particularmente, el primer sistema de disolventes esta constituido por disolvente(s) que comprende(n) por lo menos 5 atomos de carbono, incluso de 5 a 8 atomos de carbono, y uno o dos atomos de oxfgeno en forma de
funcion eter, cetona o ester, en particular seleccionado(s) de entre las metilcetonas, en particular el MIBK, la
2-heptanona, los propionatos, en particular el propionato de etilo, el propionato de n-butilo, el propionato de isoamilo, los propileteres, en particular DIPE, o una mezcla de ellos.
El primer sistema de disolventes puede comprender un contenido de un solo disolvente seleccionado de entre los disolventes que comprendenpor lo menos 5 atomos de carbono, incluso de 5 a 8 atomos de carbono, y uno o dos atomos de oxfgeno en forma de funcion eter, cetona o ester, en particular seleccionado de entre las metilcetonas, en particular el MIBK, la 2-heptanona, los propionatos, en particular el propionato de etilo, el propionato de n-butilo, el propionato de isoamilo, de por lo menos el 60%, particularmente por lo menos el 75%, en particular por lo menos el 90%, mas particularmente por lo menos el 95%, aun mas particularmente por lo menos el 99% en volumen con respecto al volumen total del primer sistema de disolventes.
Segun una variante, el primera sistema de disolventes esta constituido por un disolvente que comprende por lo menos 5 atomos de carbono, incluso de 5 a 8 atomos de carbono, y uno o dos atomos de oxfgeno en forma de
funcion eter, cetona o ester, en particular seleccionado de entre las metilcetonas, en particular el MIBK, la
2-heptanona, los propionatos, en particular el propionato de etilo, el propionato de n-butilo, el propionato de isoamilo.
Segun un modo de realizacion particular, el primer sistema de disolvente presenta una densidad inferior a 1, y en particular inferior o igual a 0,9.
Mas particularmente, el primer sistema de disolventes presenta una diferencia de densidad con la solucion hidroalcoholica diluida (SHD) superior a 0,1, y mas particularmente superior a 0,13, y especfficamente superior a 0,2.
Ventajosamente, segun la presente invencion, el primer sistema de disolventes comprende ademas hexametildisiloxano (HMDS), tfpicamente en un contenido comprendido entre el 0,1 y el 49% en volumen, con respecto al volumen total del primer sistema de disolvente.
Los numeros CAS del HMDS es el 107-46-0.
De manera ventajosa, la etapa B de extraccion lfquido/lfquido, asf como eventualmente la etapa C de purificacion, se efectuan utilizando tal primer sistema de disolvente que comprende en particular HMDS.
Segun un modo de realizacion particular, el primer sistema de disolvente puede comprender:
- un contenido en disolvente seleccionado de entre los disolventes que comprenden por lo menos 5 atomos de carbono, en particular de 5 a 8 atomos de carbono, y uno o dos atomos de oxfgeno en forma o bien de funcion eter, o bien de funcion cetona, o bien de funcion ester, en particular seleccionado de entre las metilcetonas, en particular el MIBK, la 2-heptanona, los propionatos, en particular el propionato de etilo, el propionato de n-butilo, el propionato de isoamilo, los propileteres, en particular el DIpE, y sus mezclas, de por lo menos el 50% en volumen con respecto al volumen total del primer sistema de disolventes, y
- HMDS, en particular en una cantidad comprendida entre el 0,1 y el 49%, muy particularmente entre el 0,5 y el 30%, incluso entre el 1 y el 20%, y muy particularmente entre el 5 y el 10% en volumen, con respecto al volumen total del primer sistema de disolvente.
El primer sistema de disolventes puede comprender:
- un contenido en disolvente seleccionado de entre los disolventes que comprenden por lo menos 5 atomos de carbono, incluso de 5 a 8 atomos de carbono, y uno o dos atomos de oxfgeno en forma de funcion eter, cetona o ester, en particular seleccionado de entre las metilcetonas, en particular el MIBK, la 2-heptanona, los propionatos, en particular el propionato de etilo, el propionato de n-butilo, el propionato de isoamilo, los propileteres, en particular el DIPE, y sus mezclas, de por lo menos el 60%, en particular por lo menos el 75%, particularmente por lo menos el 90% y mas particularmente por lo menos el 95% en volumen con respecto al volumen total del primer sistema de disolventes, y
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- HMDS, en particular en una cantidad comprendida entre el 0,1 y el 40%, muy particularmente entre el 0,5 y el 25%, incluso entre el 1 y el 10%, y muy particularmente entre el 5 y el 10% en volumen, con respecto al volumen total del primer sistema de disolvente.
En particular, el primer sistema de disolventes esta constituido:
- por un disolvente que comprende por lo menos 5 atomos de carbono, incluso de 5 a 8 atomos de carbono, y uno o dos atomos de oxfgeno en forma o bien de funcion eter, cetona o ester, en particular seleccionado de entre las metilcetonas, en particular el MIBK, la 2-heptanona, los propionatos, en particular el propionato de etilo, el propionato de n-butilo, el propionato de isoamilo, los propileteres, en particular el DlPE, o una mezcla de los mismos, ventajosamente en un contenido de por lo menos el 50% en volumen, con respecto al volumen total del primer sistema de disolvente, y
- por HMDS, en particular en una cantidad comprendida entre el 0,1 y el 49%, muy particularmente entre el 0,5 y el 30%, incluso entre el 1 y el 20%, y muy particularmente entre el 5 y el 10% en volumen, con respecto al volumen total del primer sistema de disolvente.
El primer sistema de disolventes puede comprender:
- un contenido en un disolvente seleccionado de entre los disolventes que comprenden por lo menos 5 atomos de carbono, incluso de 5 a 8 atomos de carbono, y uno o dos atomos de oxfgeno en forma de funcion eter, cetona o ester, en particular seleccionado de entre las metilcetonas, en particular el MIBK, la 2-heptanona, los propionatos, en particular el propionato de etilo, el propionato de n-butilo, el propionato de isoamilo, los propileteres, en particular el DlPE, de por lo menos el 60%, particularmente por lo menos el 75%, en particular por lo menos el 90%, mas particularmente por lo menos el 95%, aun mas particularmente por lo menos el 99% en volumen con respecto al volumen total del primer sistema de disolventes, y
- HMDS, en particular en una cantidad comprendida entre el 0,1 al 40%, muy particularmente entre el 0,5 y el 25%, incluso entre el 1 y el 10%, y muy particularmente entre el 5 y el 10% en volumen, con respecto al volumen total del primer sistema de disolvente.
Segun una variante, el primer sistema de disolventes esta constituido por:
- un disolvente que comprende por lo menos 5 atomos de carbono, incluso de 5 a 8 atomos de carbono, y uno o dos atomos de oxfgeno en forma de funcion eter, cetona o ester, en particular seleccionado de entre las metilcetonas, particularmente el MIBK, la 2-heptanona, los propionatos, en particular el propionato de etilo, el propionato de n-butilo, el propionato de isoamilo, los propileteres, en particular el DlPE, ventajosamente en una cantidad de por lo menos el 50%, con respecto al volumen total del primer sistema de disolvente, y
- HMDS, en particular en una cantidad comprendida entre el 0,1 y el 49%, muy particularmente entre el 0,5 y el 25%, incluso entre el 1 y el 10%, y muy particularmente entre el 5 y el 10% en volumen, con respecto al volumen total del primer sistema de disolvente.
Segun un modo de realizacion particular, el primer sistema de disolventes comprende un contenido en disolvente(s) CMR, en particular presente(s) en el listado CMR UE1, UE2, y/o US, inferior o igual al 10%, particularmente inferior o igual al 5%, en particular inferior o igual al 2%, muy particularmente inferior o igual al 1%, aun mas particularmente inferior o igual al 0,5%, incluso inferior o igual al 0,1% en volumen, con respecto al volumen total del primer sistema de disolventes.
Aun mas particularmente, el primer sistema de disolventes esta desprovisto de disolventes presentes en el listado CMR UE1, UE2 y/o US.
Los disolventes utilizados en el primer sistema de disolventes presentan una pureza de por lo menos el 90%, particularmente de por lo menos el 95%, en particular de por lo menos el 98%, muy particularmente de por lo menos el 99%, incluso de por lo menos el 99,5%.
En particular, la etapa A) de transformacion de aceite, de manteca o de co-producto de la industria del refinado de los aceites vegetales o de microorganismos en solucion hidroalcoholica, en particular a traves de una etapa de saponificacion, se efectua en un segundo sistema de disolventes que comprende un contenido de disolvente seleccionado de entre los alcoholes de C2 a C4, y en particular el etanol, el n-propanol, el iso-propanol, el butanol, en particular el n-butanol, el MeTHF y sus mezclas de por lo menos el 50% en volumen, con respecto al volumen total del segundo sistema de disolventes.
El segundo sistema de disolventes puede comprender un contenido de disolvente seleccionado de entre los
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alcoholes de C2 a C4, y en particular el etanol, el n-propanol, el iso-propanol, el butanol, en particular el n- butanol, el MeTHF y sus mezclas de por lo menos el 60%, particularmente por lo menos el 75%, en particular por lo menos el 90%, mas particularmente por lo menos el 95%, aun mas particularmente por lo menos el 99% en volumen, con respecto al volumen total del segundo sistema de disolventes.
En particular, el segundo sistema de disolventes esta constituido por etanol, por n-propanol, poriso-propanol, por butanol, porMeTHF o por una mezcla de estos.
El segundo sistema de disolventes puede comprender un contenido en un disolvente seleccionado de entre los alcoholes de C2 a C4, y en particular el etanol, el n-propanol, el iso-propanol, el butanol, en particular el n-butanol, y el MeTHF, de por lo menos el 50%, particularmente de por lo menos el 75%, en particular de por lo menos el 90%, mas particularmente de por lo menos el 95%, aun mas particularmente de por lo menos el 99% en volumen con respecto al volumen total del segundo sistema de disolventes.
Segun un modo de realizacion particular, el segundo sistema de disolventes comprende un contenido en disolvente(s) presente(s) en el listado CMR UE1, UE2 y/o US, inferior o igual al 10%, particularmente inferior o igual al 5%, en particular inferior o igual al 2%, muy particularmente inferior o igual al 1%, aun mas particularmente inferior o igual al 0,5%, incluso inferior o igual al 0,1% en volumen con respecto al volumen total del segundo sistema de disolventes.
Aun mas particularmente, el segundo sistema de disolventes esta desprovisto de disolventes presentes en el listado CMR UE1, UE2 y/o US.
Los disolventes utilizados en el segundo sistema de disolventes presentan una pureza de por lo menos el 90%, particularmente de por lo menos el 95%, en particular de por lo menos el 98%, muy particularmente de por lo menos el 99%, incluso de por lo menos el 99,5%.
Por "solucion hidroalcoholica diluida (SHD)", se entiende, en el sentido de la presente invencion, el medio de reaccion de saponificacion diluido en agua ventajosamente desmineralizada y que comprende en particular agua y uno o varios disolventes muy polares, en particular seleccionados de entre los alcoholes, por ejemplo de C2 a C4, y el MeTHF.
La solucion hidroalcoholica diluida (SHD) puede comprender un contenido en agua superior o igual al 50%, particularmente superior o igual al 60%, en particular superior o igual al 65%, muy particularmente superior o igual al 70%, incluso superior o igual al 72% en volumen con respecto al volumen de la solucion hidroalcoholica.
La solucion hidroalcoholica diluida (SHD) puede comprender un contenido en agua inferior o igual al 95%, particularmente inferior o igual al 90%, en particular inferior o igual al 85%, muy particularmente inferior o igual al 80%, incluso inferior o igual al 75% en volumen con respecto al volumen de la solucion hidroalcoholica.
Muy particularmente, la SHD puede comprender un tftulo en alcohol comprendido entre el 10 y el 50%, mas particularmente entre el 11 y el 40%, y tfpicamente entre el 12 y el 28%, en masa, dependiendo el tftulo en alcohol del disolvente considerado y de la naturaleza del insaponificable.
Mas particularmente, durante la extraccion de insaponificable de aguacate, la SHD puede comprender un tftulo en alcohol comprendido entre el 10 y el 20%, tfpicamente entre el 10 y el 15%.
Durante la extraccion de insaponificable de soja, la SHD puede comprender un tftulo en alcohol comprendido entre el 20 y el 30% y tfpicamente entre el 22% y el 28%.
El tftulo en alcohol se ajusta para optimizar la extraccion, en particular en terminos de division de fases entre la SHD y el primer sistema de disolvente. El ajuste del tftulo en alcohol, ventajosamente acoplado con el ajuste de la relacion de los volumenes o caudales de SHD y disolvente puesto en contacto y de la naturaleza de la fase continua, permite mejorar la eficacia, la selectividad y/o la calidad de la operacion de extraccion B. La optimizacion de estos parametros tiene por efecto mejorar la productividad del procedimiento, en particular maximizando el rendimiento de extraccion de la etapa B, disminuyendo la cantidad de disolvente a utilizar, reduciendo los tiempos de contacto entre las fases, disminuyendo los consumos energeticos, facilitando el desfase y/o disminuyendo los riesgos de emulsiones, y disminuyendo la cantidad de residuos generados. Permite mejorar tambien la selectividad de la operacion de extraccion favoreciendo la extraccion de una, de dos, de tres, de cuatro, incluso de todas las fracciones del insaponificable y/o la calidad de la extraccion, limitando la extraccion de compuestos conexos, en particular optimizando la separacion de las fases y limitando la parte de agua arrastrada en la fase organica.
La presente invencion tiene asimismo por objeto un procedimiento de extraccion de una fraccion insaponificable, en particular parcial o total, contenida en un aceite vegetal, un aceite que procede de un microorganismo, una manteca vegetal o un co-producto de la industria del refinado de los aceites vegetales, en particular de aguacate
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y/o de soja, o de los aceites que proceden de microorganismos que comprendepor lo menos:
A) una etapa de saponificacion mediante la cual dicho aceite, dicha manteca o dicho co-producto de la industria de refinado de los aceites vegetales o de los aceites que proceden de microorganismos se transforma despues de la saponificacion en una solucion hidroalcoholica,
B) una etapa de extraccion de la solucion hidroalcoholica mediante un primer sistema de disolventes tal como se ha definido anteriormente.
Mas particularmente, el procedimiento de extraccion de la fraccion insaponificable segun la presente invencion es tal que se efectua una extraccion lfquido/lfquido poniendo en contacto la SHD con un primer sistema de disolventes, en particular a contracorriente, en el que la relacion (volumen/volumen) sistema de disolventes/SHD va de 0,1 a 10, ventajosamente de 0,1 a 5, tfpicamente de 0,2 a 5, en particular de 0,25 a 5, en particular de 0,5 a 2 o de 0,2 a 1,2, incluso de 0,4 a 1,2.
Mas particularmente, el procedimiento de extraccion de la fraccion insaponificable es tal que se puede efectuar una extraccion lfquido/lfquido poniendo en contacto la SHD con un primer sistema de disolventes, en particular a contracorriente, por medio de un primer sistema de disolventes tal como se ha definido anteriormente y que comprende, incluso que consiste en, MIBK, y eventualmente HMDS, siendo ventajosamente la relacion (volumen/volumen) sistema de disolventes/SHD de 0,1 a 10, en particular de 0,25 a 5, en particular de 0,5 a 2.
Mas particularmente, el procedimiento de extraccion de la fraccion insaponificable es tal que se efectua una extraccion lfquido/lfquido poniendo en contacto la SHD con un primer sistema de disolventes, en particular a contracorriente, por medio de un primer sistema de disolventes tal como se ha definido anteriormente y que comprende, incluso que consiste en, DIPE, y eventualmente HMDS, siendo ventajosamente la relacion (volumen/volumen) sistema de disolventes/SHD de 0,1 a 10, en particular de 0,25 a 5, en particular de 0,5 a 2.
Mas particularmente, el procedimiento de extraccion de la fraccion insaponificable es tal que se efectua una extraccion lfquido/lfquido poniendo en contacto la SHD con un primer sistema de disolventes, en particular a contracorriente, por medio de un primer sistema de disolventes tal como se ha definido anteriormente y que comprende, incluso que consiste en, el propionato de etilo, y eventualmente HMDS, siendo ventajosamente la relacion (volumen/volumen) sistema de disolventes/SHD de 0,1 a 10, en particular de 0,25 a 5, en particular de 0,5 a 2.
Mas particularmente, la naturaleza de la fase continua podra ser o bien la SHD a extraer, o bien el disolvente de extraccion. La naturaleza de la fase continua se define en funcion del tftulo en alcohol de la SHD preparada, de la relacion de los volumenes o caudales de SHD y de disolvente puesto en contacto y del insaponificable considerado.
El aceite vegetal o el aceite que procede de microorganismos utilizado en el presente procedimiento se puede seleccionar de entre el aceite de soja, de quinoa, de colza, de mafz, de girasol, de sesamo, de altramuz, de algodon, de nuez de coco, de oliva, de palma, de germen de trigo, de alfalfa, de aguacate, de palmito, de cacahuete, de copra, de lino, de ricino, de pepitas de uva, de pepitas de cucurbita, de pepitas de grosellas negras, de pepitas de melon, de pepitas de tomate, de pepitas de calabaza, de almendra, de avellana, de nuez, de onagra, de borraja, de cartamo, de camelina, de clavel, de macroalgas, de microalgas, como Chlorella y/o procede de microorganismos, en particular marinos, de agua dulce o terrestre, en particular de levaduras, de mohos, y mas particularmente de bacterias, y sus mezclas.
La manteca vegetal se puede seleccionar de entre la manteca de cacao, de illipe, de karite, y sus mezclas.
La comparacion de los contenidos de insaponificables de diferentes aceites vegetales: soja, algodon, nuez de coco, oliva y aguacate, muestra que el aceite de aguacate obtenido por extraccion segun diversos procedimientos conocidos comprende un nivel particularmente importante de insaponificable.
Tfpicamente, los contenidos de fraccion insaponificable obtenidos se escalonan del 2 al 10% en el aceite de aguacate, siendo de aproximadamente el 0,5% en el aceite de coco, de aproximadamente el 1% en el aceite de soja y de aproximadamente el 1% en el aceite de oliva.
El insaponificable de aguacate se puede preparar mediante extraccion a partir de aceite de aguacate.
El procedimiento de extraccion del insaponificable de un aceite de aguacate se puede efectuar de la manera siguiente.
Segun un metodo conocido por el experto en la materia para extraer el aceite:
- o bien se prensa la pulpa fresca en presencia de un tercer cuerpo fibroso que absorbe el agua, tal como el
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pergamino de cafe, en una prensa de jaula, y despues se separa la emulsion de aceite y de agua obtenida por decantacion y/o por centrifugacion;
- o bien se tritura la pulpa fresca y se pone en contacto con un disolvente organico adecuado (por ejemplo una mezcla metanol-cloroformo) y despues se recupera el aceite por evaporacion del disolvente.
Se han descrito varios procedimientos en la tecnica anterior para extraer la fraccion insaponificable de un aceite vegetal.
Se puede citar en particular el procedimiento de preparacion de insaponificable de aceite de aguacate tal como se describe y reivindica en la patente FR 2 678 632.
Asf, el insaponificable de aceite de aguacate utilizado segun la invencion se puede obtener a partir del fruto fresco pero, preferentemente, el insaponificable de aguacate se prepara a partir del fruto previamente tratado termicamente, antes de la extraccion del aceite y la saponificacion, como se describe en la patente FR 2 678 632.
Este tratamiento termico consiste en un secado controlado del fruto, preferentemente fresco, durante por lo menos cuatro horas, ventajosamente por lo menos 10 horas, preferentemente entre aproximadamente 24 y aproximadamente 48 horas, a una temperatura preferentemente de por lo menos aproximadamente 80oC y preferentemente comprendida entre aproximadamente 80 y aproximadamente 120oC.
Se puede citar tambien el procedimiento de preparacion de insaponificable de aceite de soja, obtenido a partir de un concentrado de insaponificable de aceite de soja.
Dicho concentrado de insaponificable se prepara por destilacion molecular segun un procedimiento tal como el descrito para el aceite de altramuz en la solicitud de patente FR 2 762 512, pero adecuado para el aceite de soja.
En este procedimiento, el aceite de soja se destila en un destilador molecular de tipo centrffugo o de pelfcula raspada, a una temperatura comprendida entre aproximadamente 210 y 250oC y bajo un vacfo elevado, comprendido entre 0,01 y 0,001 milfmetros de mercurio (es decir 0,13 a 1,3 Pa).
El destilado obtenido presenta un contenido en insaponificable comprendido entre el 5 y el 40% en volumen y constituye por lo tanto un concentrado de insaponificable de aceite de soja.
El concentrado se saponifica despues por una base tal como la potasa o la sosa en medio polar, en particular alcoholica, preferentemente etanol, n-propanol, iso-propanol, butanol, en particular n-butanol, MeTHF, o una mezcla de estos, y despues se somete a una o varias extracciones por el primer sistema de disolventes.
La solucion de extraccion obtenida es preferentemente centrifugada a continuacion, filtrada y despues lavada con agua para eliminar las trazas residuales de alcalinidad.
El disolvente de extraccion se evapora cuidadosamente para recuperar el insaponificable.
Por ultimo, antes de su saponificacion, el aceite puede ser previamente enriquecido en insaponificable separando una mayor parte de los constituyentes del insaponificable que se recuperan en un concentrado. Pueden ser utilizados diferentes metodos: cristalizacion por frfo, extraccion lfquido/lfquido, o tambien destilacion molecular.
La concentracion previa del aceite en insaponificable permite disminuir los volumenes de aceite a saponificar.
Se prefiere particularmente la destilacion molecular, siendo realizada preferentemente a una temperatura comprendida entre aproximadamente 180 y aproximadamente 230oC manteniendo una presion comprendida entre 10-3 y 10-2 mm Hg y preferentemente del orden de 10-3 mm Hg.
La concentracion en insaponificable del destilado puede alcanzar el 60% en masa con respecto a la masa total.
Muy particularmente, la presente invencion se refiere a un procedimiento tal como se ha descrito anteriormente, en el que el insaponificable se selecciona de entre un insaponificable de soja, un insaponificable de aguacate, en particular un insaponificable de aguacate rico en fraccion furanica y/o un insaponificable de aguacate rico en fraccion esterolica.
El procedimiento segun la presente invencion permite extraer una fraccion insaponificable contenida en un aceite vegetal, un aceite que procede de un microorganismo o una manteca vegetal, pudiendo asimismo permitir la extraccion de una fraccion insaponificable a partir de un co-producto de la industria del refinado de los aceites vegetales o de los aceites que proceden de un microorganismo, como por ejemplo las fugas de desodorizacion, tambien denominadas deodestilados, producidas durante el refinado de los aceites vegetales o de los aceites
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que proceden de microorganismos.
Los acidos grasos y los gliceridos parciales presentes en los deodestilados pueden en efecto ser saponificados o esterificados por un alcohol ligero, con el objetivo de separar la fraccion grasa de la fraccion insaponificable, o bien por extraccion lfquido/lfquido, o bien por destilacion a vacfo.
Por ultimo, la purificacion del insaponificable o de las fracciones activas separadas, generalmente los tocoferoles (que incluyen la vitamina E) y los esteroles, incluye en particular unas etapas de cristalizacion en un disolvente organico o de extraccion lfquido/lfquido.
La presente invencion tiene tambien por objeto un procedimiento de extraccion de la fraccion insaponificable en un co-producto de la industria del refinado de un aceite vegetal o de un aceite que procede de un microorganismo, tal que este co-producto es un deodestilado de un aceite vegetal o de un aceite que procede de un microorganismo, comprendiendo dicho procedimiento por lo menos:
- una etapa de saponificacion que transforma el deodestilado en una solucion hidroalcoholica,
- una etapa de extraccion a contracorriente de la solucion hidroalcoholica por medio el primer sistema de disolventes,
- una etapa de cristalizacion de los esteroles y/o de los alcoholes triterpenicos,
- una etapa de separacion de un compuesto activo, tal como los tocoferoles, los tocotrienoles, el escualeno y los carotenos, estando dicha etapa de separacion seleccionada de entre el grupo constituido por las extracciones, en particular por medio del primer sistema de disolventes, y las destilaciones.
Muy particularmente, la cristalizacion de los esteroles y/o de los alcoholes triterpenicos se puede efectuar en el primer sistema de disolventes.
La presente invencion tiene asimismo por objeto una fraccion insaponificable, en particular parcial o total, desprovista de disolventes clasificados en el listado CMR UE1, uE2 y/o US, susceptible de ser obtenida mediante el procedimiento de extraccion segun la presente invencion, obteniendose en particular dicha fraccion directamente mediante el procedimiento de extraccion segun la presente invencion.
La presente invencion se refiereasimismo a la utilizacion de esta fraccion para la preparacion de una composicion, en particular farmaceutica, alimenticia y/o cosmetica, o tambien de un complemento alimenticio.
La presente invencion tiene asimismo por objeto la fraccion insaponificable, en particular parcial o total, desprovista de disolventes clasificados en el listado CMR UE1, UE2 y/o US, tal como se ha descrito anteriormente, para su utilizacion como medicamento, como dispositivo medico, como agente dermatologico, como agente cosmetico, o como nutraceutico, con objetivo humano o animal, ventajosamente en la prevencion y/o el tratamiento de los trastornos del tejido conjuntivo tales como la artrosis, de las patologfas articulares tales como los reumatismos, de las enfermedades periodontales, tales como la gingivitis o la periodonditis, o tambien en la prevencion y/o el tratamiento de los trastornos de la dermis y/o de la hipodermis tales como el envejecimiento cutaneo, las estrfas y la celulitis, o tambien de los trastornos de la barrera epidermica tales como las inflamaciones cutaneas, el eczema atopico y las dermatitis irritativas y/o inflamatorias.
La presente invencion tiene asimismo por objeto una composicion, en particular alimenticia, cosmetica o farmaceutica, o tambien un complemento alimenticio, que comprende por lo menos una fraccion insaponificable de por lo menos un aceite vegetal o de un aceite que procede de un microorganismo, estando dicha fraccion desprovista de disolventes clasificados en el listado CMR UE1, UE2 y/o US, y/o siendo dicha fraccion susceptible de ser obtenida, o directamente obtenida, por el procedimiento segun la invencion, y comprendiendo dicha composicion eventualmente un excipiente, en particular cosmetica, alimenticia o farmaceuticamente aceptable.
Segun un modo de realizacion particular, la presente invencion se refiere a una composicion, en particular farmaceutica, alimenticia o cosmetica, o tambien un complemento alimenticio, que comprende por lo menos un insaponificable, en particular un insaponificable de soja, un insaponificable de aguacate, muy particularmente un insaponificable de aguacate rico en fraccion furanica y/o un insaponificable de aguacate rico en fraccion esterolica, susceptible de ser obtenido o directamente obtenido mediante el procedimiento segun la invencion.
Las composiciones segun la invencion pueden estar destinadas a la prevencion y/o al tratamiento de trastornos del tejido conjuntivo, en particular artrosis, parodontopatfas, del envejecimiento cutaneo y/o de las inflamaciones cutaneas.
Las composiciones cosmeticas segun la invencion pueden estar destinadas a la prevencion y/o al tratamiento de los trastornos cutaneos de la epidermis, de la dermis y/o de la hipodermis.
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Mediante la expresion "desprovisto de disolventes clasificados en el listado CMR UE1, UE2 y/o US", se entiende, en el sentido de la presente invencion un contenido total en disolventes clasificados en el listado CMR UE1, UE2 y/o US inferior a 10 ppm, particularmente inferior a 5 ppm, en particular inferior a 2 ppm, incluso inferior a 1 ppm.
La presente invencion preve asimismo un procedimiento de tratamiento cosmetico tal que se aplica de manera topica la composicion cosmetica segun la invencion.
La invencion se refiere asimismo a un insaponificable de un aceite vegetal, de un aceite que procede de un microorganismo o de una manteca vegetal,obtenido o susceptible de ser obtenido segun el procedimiento de la presente invencion, para su utilizacion como medicamento, en particular destinado a tratar o a prevenir trastornos del tejido conjuntivo, y en particular la artrosis.
Segun aun otro aspecto, la invencion tiene por objeto la utilizacion de HMDS, en un contenido comprendido entre el 0,1 al 49%, tfpicamente entre el 0,1 y el 45%, en volumen, con respecto al volumen total de los disolventes de extraccion, en un procedimiento de extraccion lfquido/lfquido de insaponificable, ventajosamente a partir de una solucion hidroalcoholica.
En particular, el HMDS esta presente en una cantidad comprendida entre el 0,5 al 25%, incluso entre el 1 y el 10%, y muy particularmente entre el 5 y el 10% en volumen, con respecto al volumen total de disolvente.
En particular, dicho procedimiento segun la invencion comprende un sistema de disolvente que comprende:
- por lo menos un disolvente que comprende por lo menos 5 atomos de carbono, incluso de 5 a 8 atomos de carbono, y uno o dos atomos de oxfgeno en forma de funcion eter, cetona o ester, en particular por lo menos un disolvente seleccionado de entre:
o las metilcetonas, en particular el MIKB, la 2-heptanona,
o los propionatos, en particular el propionato de etilo, el propionato de n-butilo, el propionato de isoamilo, o los propileteres, en particular el DIPE, y o una mezcla de estos, o
- por lo menos un disolvente seleccionado de entre:
o los disolventes aromaticos fluorados, en particular el trifluorotolueno (BTF) y el hexafluorobenceno (BHF),
o los terc-butileteres, en particular el 2-etoxi-2-metilpropano, tambien denominado etil-terc-butileter (ETBE),
o los disolventes que comprenden por lo menos un atomo de silicio, en particular el hexametildisiloxano (HMDS) y el tetrametilsilano (TMS),
o elmetil-tetrahidrofurano (MeTHF), y
o sus mezclas, o
- una mezcla de los disolventes anteriores.
El contenido en estos disolventes puede ser tal como se ha descrito anteriormente.
Los numeros CAS de estos diferentes disolventes son los siguientes BTF: 98-08-8; BHF: 392-56-3; ETBE: 637-92-3; TMS: 75-76-3; y MeTHF: 96-47-9.
El HMDS puede permitir en particular modular la capacidad extractiva del sistema de disolvente. Asf, la presencia de HMDS entre los disolventes de extraccion puede permitir afinar el perfil del insaponificable obtenido, mejorar el rendimiento global de extraccion y/o la tasa de extraccion en una o mas fracciones.
Por otra parte, la presencia de HMDS en un contenido tal como se ha definido anteriormente en un sistema de disolventes puede permitir disminuir el consumo de disolventes, de agua de lavado y/o de tiempo de extraccion. Esto puede tambien permitir facilitar la decantacion y asf provocar una formacion de emulsion menor y/o un desfase mas rapido durante las etapas de extraccion y/o de lavado.
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Asf, el HMDS se puede utilizar como agente de mejora del rendimiento y/o de la tasa de extraccion, agente modulador de los perfiles de insaponificables, agente de desfase y/o agente de aceleracion.
Evidentemente, las diferentes caracterfsticas expuestas en la presente descripcion pueden ser combinadas entre si.
A tftulo de ejemplos que ilustran la presente invencion, se han efectuado los experimentos siguientes.
Ejemplos
Ejemplo 1: Extraccion de insaponificable de aguacate con DCE (referenda 1)
La primera etapa consiste en saponificar un concentrado preparado por destilacion molecular de aceite de aguacate.
Para ello, en un matraz de 100 ml equipado con un refrigerante se introducen sucesivamente una masa dada de materia grasa de aguacate (15,6 g), y despues etanol (36,6 ml), potasa al 50% (5,2 ml) y algunos granos de piedra pomez.
El sistema se lleva despues a reflujo durante 3h 30 y despues, tras el enfriamiento, se diluye con agua desmineralizada, lo cual permite modificar el tftulo en alcohol de la solucion saponificada al 21% masico.
La solucion hidroalcoholica diluida obtenida contiene el insaponificable (o fraccion de insaponificable) en solucion. Este insaponificable es entonces extrafdo por un primer sistema de disolvente, en este caso el DCE.
Se realizan varias extracciones sucesivas (5 x 60 ml); las fases organicas asf recogidas con despues reunidas y lavadas con agua (5 x 150 ml) hasta la neutralidad.
La fase disolvente obtenida se seca entonces sobre sulfato de sodio anhidro y despues se filtra; se recupera despues el insaponificable por evaporacion del disolvente con el evaporador rotativo aplicando una temperatura de 60oC y una presion del orden de 300 mbar; se seca despues a vado elevado.
El insaponificable asf extrafdo se pesa y se almacena en una maquina para hacer pfldoras bajo atmosfera inerte. Los resultados se presentan en la tabla 1 siguiente.
Ejemplo 2: Extraccion de insaponificable de aguacate con la 2-heptanona
La extraccion se efectua segun el modo de realizacion del ejemplo 1 que, despues de la optimizacion para adaptarlo al nuevo sistema de disolventes, corresponde a:
- una etapa de dilucion que permite ajustar el tftulo en alcohol al 21% masico;
- una etapa de extraccion con 5 x 60 ml de 2-heptanona;
- una etapa de lavado de las fases organicas con 6 x 150 ml de agua.
Las mediciones se efectuan como en el ejemplo 1 y los resultados se presentan en la tabla 1 siguiente.
Ejemplo 3: Extraccion de insaponificable de aguacate con propionato de isoamilo
La extraccion se efectua segun el modo de realizacion del ejemplo 1 que, despues de la optimizacion para adaptarlo al nuevo sistema de disolventes, corresponde a:
- una etapa de dilucion que permite ajustar el tftulo en alcohol al 22% masico;
- una etapa de extraccion con 5 x 60 ml de propionato de isoamilo;
- una etapa de lavado de las fases organicas con 6 x 150 ml de agua.
Las mediciones se efectuan como en el ejemplo 1 y los resultados se presentan en la tabla 1 siguiente.
Ejemplo 4: Extraccion de insaponificable de aguacate con propionato de n-butilo
La extraccion se efectua segun el modo de realizacion del ejemplo 1, excepto que las cantidades de materia utilizada estan divididas por 2.
Despues de la optimizacion para adaptarlo al nuevo sistema de disolventes, el modo de realizacion utilizado corresponde a:
- una etapa de dilucion que permite ajustar el tftulo en alcohol al 22% masico;
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- una etapa de extraccion con 5 x 30 ml de propionato de isoamilo;
- una etapa de lavado de las fases organicas con 6 x 75 ml de agua.
Las mediciones se efectuan como en el ejemplo 1 y los resultados se presentan en la tabla 1 siguiente.
Tabla 1
Delta de rendimiento entre el procedimiento de referencia (extraccion con DCE - ejemplo 1) y los procedimientos descritos en los ejemplos 2 a 4
Rendimiento masico en insaponificable (%) Ganancia de rendimiento (%)
Ejemplo 1
38,7 0
Ejemplo 2
47,6 +23
Ejemplo 3
48,4 +25
Ejemplo 4
51,7 +34
El rendimiento masico en insaponificable se calcula de la siguiente manera:
R = 100 x (Masa de insaponificable extrafdo/Masa de concentrado utilizado)
La ganancia en rendimiento se calcula de la manera siguiente:
G = 100 x [(R unido al disolvente S - R unido al disolvente de referencia)/R unido al disolvente de referencia]
Los resultados muestran bien que el rendimiento masico en insaponificable de los procedimientos segun la invencion ha mejorado con respecto al procedimiento con DCE.
Ejemplo 5: Extraccion de insaponificable de soja con DCE (referencia 2)
La primera etapa consiste en saponificar un deodestilado de soja.
Para ello, en un matraz de 100 ml equipado de un refrigerante se introducen sucesivamente una masa dada de deodestilado de soja (10 g), y despues etanol (23,3 ml), potasa al 50% (1,7 ml) y algunos granos de piedra pomez.
El sistema se lleva despues a reflujo durante 3h00 y despues, tras el enfriamiento, se diluye con agua desmineralizada, lo cual permite modificar el tftulo en alcohol de la solucion saponificada al 23% masico.
La solucion hidroalcoholica diluida obtenida contiene el insaponificable (o fraccion de insaponificable) en solucion. Este insaponificable es entonces extrafdo por un primer sistema de disolventes, en este caso el DCE.
Se realizan varias extracciones sucesivas (5 x 36 ml); las fases organicas asf recogidas son despues reunidas y lavadas con agua corriente (5 x 90 ml) hasta la neutralidad.
La fase disolvente obtenida se seca entonces sobre sulfato de sodio anhidro y despues se filtra; se recupera despues el insaponificable por evaporacion del disolvente con el evaporador rotativo aplicando una temperatura de 60oC y una presion del orden de 300 mbar; se seca despues a vado elevado.
El insaponificable asf extrafdo se pesa y se almacena en una maquina para hacer pfldoras bajo atmosfera inerte. Los resultados se presentan en la tabla 2 siguiente.
Ejemplo 6: Extraccion de insaponificable de soja con MIBK
La extraccion se efectua segun el modo de realizacion del ejemplo 5 que, despues de la optimizacion para adaptarlo al nuevo sistema de disolvente, corresponde a:
- una etapa de dilucion que permite ajustar el tftulo en alcohol al 23% masico;
- una etapa de extraccion con 2 x 105 ml de MIBK;
- una etapa de lavado de las fases organicas con 6 x 105 ml de agua.
Las mediciones se efectuan como en el ejemplo 5 y los resultados se presentan en la tabla 2 siguiente.
Ejemplo 7: Extraccion de insaponificable de soja con propionato de etilo
La extraccion se efectua segun el modo de realizacion del ejemplo 5 que, despues de la optimizacion para adaptarlo al nuevo sistema de disolventes, corresponde a:
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- una etapa de dilucion que permite ajustar el tftulo en alcohol al 23% masico;
- una etapa de extraccion con 5 x 60 ml de propionato de etilo;
- una etapa de lavado de las fases organicas con 6 x 150 ml de agua.
Las mediciones se efectuan como en el ejemplo 5 y los resultados se presentan en la tabla 2 siguiente.
Ejemplo 8: Extraccion de insaponificable de soja con una mezcla de MIBK y HMDS 90/10 v/v
La extraccion se efectua segun el modo de realizacion del ejemplo 5 que, despues de la optimizacion para adaptarlo al nuevo sistema de disolventes, corresponde a:
- una etapa de dilucion que permite ajustar el tftulo en alcohol al 24% masico;
- una etapa de extraccion con 2 x 105 ml de una mezcla MIBK/HMDS 90/10 v/v;
- una etapa de lavado de las fases organicas con 6 x 105 ml de agua.
Las mediciones se efectuan como en el ejemplo 5 y los resultados se presentan en la tabla 2 siguiente.
Tabla 2
Delta de rendimiento entre el procedimiento de referencia (extraccion con DCE - ejemplo 5) y los procedimientos descritos en los ejemplos 6 a 8
Rendimiento masico en insaponificable (%) Ganancia de rendimiento (%)
Ejemplo 5
46,2 0
Ejemplo 6
50,4 +9
Ejemplo 7
50,0 +8
Ejemplo 8
45,0 -3
El rendimiento masico en insaponificable se calcula de la siguiente manera:
R = 100 x (Masa de insaponificable extrafdo/Masa de concentrado utilizado)
La ganancia en rendimiento se calcula de la manera siguiente:
G = 100 x [(R unido al disolvente S - R unido al disolvente de referencia)/R unido al disolvente de referencia]
Los ejemplos 6 y 7 muestran bien que el rendimiento masico en insaponificable de los procedimientos segun la invencion ha mejorado con respecto al procedimiento con DCE.
Por otra parte, el ejemplo 8, permaneciendo en un intervalo de rendimiento en masa en insaponificable proximo al previsto, preve ganar en calidad de desfase y por lo tanto en tiempo global de extraccion.
Ejemplo 9: Extraccion de insaponificable de aguacate a contracorriente con DCE
El ensayo presentado en el ejemplo 1 se ha extrapolado a escala piloto realizando una extraccion a contracorriente en una columna agitada. El tftulo de la solucion hidroalcoholica se ha ajustado al 24% despues de la saponificacion por medio de una etapa de dilucion. Al comienzo de la extraccion, la columna se llena de disolvente (fase continua) y la relacion de los caudales de disolvente o fase organica frente a SHD o solucion hidroalcoholica diluida se fija en 1,2.
Se ha calculado el rendimiento masico de esta extraccion y es del 42%.
Ejemplo 10: Extraccion de insaponificable de soja a contracorriente con DCE
El ensayo presentado en el ejemplo 5 se ha extrapolado a escala piloto realizando una extraccion a contracorriente en una columna agitada. El tftulo de la solucion hidroalcoholica se ha ajustado al 23% despues de la saponificacion por medio de una etapa de dilucion. Al comienzo de la extraccion, la columna se llena de disolvente (fase continua) y la relacion de los caudales de disolvente o fase organica frente a SHD o solucion hidroalcoholica diluida se fija en 1,2.
Se ha calculado el rendimiento masico de esta extraccion y es del 40%.
Ejemplo 11: Extraccion de insaponificable de aguacate a contracorriente con MIBK
El ensayo presentado en el ejemplo 6 se ha extrapolado a escala piloto sobre una matriz de aguacate realizando
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una extraccion a contracorriente en una columna agitada. El tftulo de la solucion hidroalcoholica se ha ajustado al 14% despues de la saponificacion por medio de una etapa de dilucion. Al comienzo de la extraccion, la columna se llena de disolvente (fase continua) y la relacion de los caudales de disolvente o fase organica frente a SHD o solucion hidroalcoholica diluida se fija en 0,9.
Se ha calculado el rendimiento masico de esta extraccion y es del 50%.
Ejemplo 12: Extraccion de insaponificable de aguacate a contracorriente con MIBK
El ensayo presentado en el ejemplo 6 se ha extrapolado a escala piloto sobre una matriz de aguacate realizando una extraccion a contracorriente en una columna agitada. El tftulo de la solucion hidroalcoholica se ha ajustado al 14% despues de la saponificacion por medio de una etapa de dilucion. Al comienzo de la extraccion, la columna se llena de una solucion hidroalcoholica (fase continua) y la relacion de los caudales de disolvente o fase organica frente a SHD o solucion hidroalcoholica diluida se fija en 0,38. Se ha calculado el rendimiento masico de esta extraccion y es del 45%.
Ejemplo 13: Extraccion de insaponificables de soja a contracorriente con MIBK
El ensayo presentado en el ejemplo 6 se ha extrapolado a escala piloto realizando una extraccion a contracorriente en una columna agitada. El tftulo de la solucion hidroalcoholica se ha ajustado al 24% despues de la saponificacion por medio de una etapa de dilucion. Al comienzo de la extraccion, la columna se llena de disolvente (fase continua) y la relacion de los caudales de disolvente o fase organica frente a SHD o solucion hidroalcoholica diluida se fija en 1,2. Se ha calculado el rendimiento masico de esta extraccion y es del 39%.
La tabla siguiente sintetiza los resultados obtenidos:
Soja Aguacate
Disolvente
DCE MIBK DCE MIBK MIBK
Ejemplo no
10 13 9 11 12
Fase continua
Disolvente Disolvente Disolvente Disolvente Acuosa
Tftulo en alcohol
23% 24% 24% 14% 14%
Relacion de los caudales
1,2 1,2 1,2 0,90 0,38
Rendimiento
40% 39% 42% 50% 45%
Los ensayos realizados muestran que la seleccion del tftulo en alcohol de la SHD influye sobre la division de las fases y permite optimizar el rendimiento de extraccion.

Claims (15)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
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    60
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    REIVINDICACIONES
    1. Procedimiento de extraccion de una fraccion insaponificable contenida en un aceite o una manteca vegetal, en un aceite que procede de un microorganismo, en un concentrado de aceite o de manteca vegetal o de aceite que procede de un microorganismo, o en un co-producto de la industria del refinado de los aceites vegetales, tales como las fugas de desodorizacion y los destilados de refinado ffsico, o de los aceites que proceden de microorganismos, que comprende por lo menos:
    A) una etapa de transformacion de dichos aceites, dicha manteca o dicho co-producto de la industria del refinado de los aceites vegetales o de los aceites que proceden de microorganismos en solucion hidroalcoholica, en particular a traves de una etapa de saponificacion,
    A') una etapa de ajuste del tftulo en alcohol de la solucion hidroalcoholica obtenida al final de la etapa A), y
    B) una etapa de extraccion de la solucion hidroalcoholica en la que la fraccion grasa se separa de la fraccion insaponificable mediante una extraccion lfquido/lfquido,
    estando dicho procedimiento caracterizado por que por lo menos la etapa de extraccion lfquido/lfquido de la etapa B se efectua utilizando un primer sistema de disolventes que comprende un contenido en disolvente seleccionado de entre los disolventes que comprenden por lo menos 5 atomos de carbono, y uno o dos atomos de oxfgeno, en forma o bien de funcion eter, o bien de funcion cetona, o bien de funcion ester, de por lo menos el 50% en volumen con respecto al volumen total del primer sistema de disolventes, siendo dichos disolventes seleccionados de entre las metilcetonas, en particular la metilisobutilcetona (MIBK), la 2-heptanona, los propionatos, en particular el propionato de etilo, el propionato de n-butilo, el propionato de isoamilo, los propileteres, en particular el eter de diisopropilo (DIPE), y sus mezclas, caracterizado por que, tras la etapa A, la etapa A' de ajuste del tftulo en alcohol de la solucion hidroalcoholica permite obtener un tftulo en alcohol comprendido entre 10 y 50% en masa.
  2. 2. Procedimiento segun la reivindicacion 1, caracterizado por que, tras la etapa A, la etapa A' de ajuste del tftulo en alcohol de la solucion hidroalcoholica permite obtener un tftulo en alcohol comprendido entre el 11 y el 40% en masa y tfpicamente entre el 12 y el 28% en masa.
  3. 3. Procedimiento segun la reivindicacion 1 o 2, caracterizado ademas por que, tras la etapa B, comprende ademas una etapa C de purificacion del insaponificable.
  4. 4. Procedimiento segun la reivindicacion 3, caracterizado ademas por que la etapa C de purificacion del insaponificable se efectua utilizando dicho primer sistema de disolventes.
  5. 5. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado ademas por que el primer sistema de disolvente presenta una densidad inferior a 1.
  6. 6. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el primer sistema de disolvente comprende un contenido en disolvente que comprende por lo menos 5 atomos de carbono y uno o dos atomos de oxfgeno en forma de funcion eter, cetona o ester de por lo menos el 60%, particularmente por lo menos el 75%, en particular por lo menos el 90%, mas particularmente por lo menos el 95%, aun mas particularmente por lo menos el 99% en volumen, con respecto al volumen total del primer sistema de disolventes.
  7. 7. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el primer sistema de disolventes comprende un contenido en un solo disolvente seleccionado de entre las metilcetonas, en particular la metil isobutil cetona (MIBK), la 2-heptanona, los propionatos, en particular el propionato de etilo, el propionato de n-butilo y el propionato de isoamilo, de por lo menos el 60%, particularmente por lo menos el 75%, en particular por lo menos el 90%, mas particularmente por lo menos el 95%, aun mas particularmente por lo menos el 99% en volumen, con respecto al volumen total del primer sistema de disolventes.
  8. 8. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el primer sistema de disolvente comprende ademas hexametildisiloxano (HMDS), ventajosamente en un contenido comprendido entre el 0,1 y el 49% en volumen con respecto al volumen total del primer sistema de disolvente.
  9. 9. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el primer sistema de disolvente comprende un contenido en disolvente(s) CMR, en particular presente(s) en el listado CMR UE1, UE2 y/o US, inferior o igual al 10%, particularmente inferior o igual al 5%, en particular inferior o igual al 2%, muy particularmente inferior o igual al 1%, aun mas particularmente inferior o igual al 0,5%, incluso inferior o igual al 0,1% en volumen, con respecto al volumen total del primer sistema de disolventes.
  10. 10. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que la etapa A) de
    5
    10
    15
    20
    25
    30
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    40
    transformacion de aceite, de manteca o de co-producto de la industria del refinado de los aceites vegetales o de aceite que procede de microorganismos en solucion hidroalcoholica se efectua en un segundo sistema de disolventes que comprende un contenido en disolvente seleccionado de entre los alcoholes de C2 a C4, y en particular el etanol, el n-propanol, el iso-propanol, el butanol, en particular el n-butanol, el metil-tetrahidrofurano (Me-THF) y sus mezclas, de por lo menos el 50% en volumen con respecto al volumen total del segundo sistema de disolventes.
  11. 11. Procedimiento segun la reivindicacion 10, caracterizado por que el segundo sistema de disolventes comprende un contenido en disolvente seleccionado de entre los alcoholes de C2 a C4, y en particular el etanol, el n-propanol, el iso-propanol, el butanol, en particular el n-butanol, el metil-tetrahidrofurano (MeTHF) y sus mezclas, de por lo menos el 60%, particularmente por lo menos el 75%, en particular por lo menos el 90%, mas particularmente por lo menos el 95%, aun mas particularmente por lo menos el 99% en volumen, con respecto al volumen total del segundo sistema de disolventes.
  12. 12. Procedimiento segun la reivindicacion 10 u 11, caracterizado por que el segundo sistema de disolventes comprende un contenido en disolvente(s) presente(s) en el listado CMR UE1, UE2 y/o US, inferior o igual al 10%, particularmente inferior o igual al 5%, en particular inferior o igual al 2%, muy particularmente inferior o igual al 1%, aun mas particularmente inferior o igual al 0,5%, incluso inferior o igual al 0,1% en volumen, con respecto al volumen total del segundo sistema de disolventes.
  13. 13. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el tftulo en alcohol de la solucion hidroalcoholica esta comprendido entre el 10 y el 50% en masa.
  14. 14. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que:
    - el aceite vegetal o el aceite que procede de microorganismos utilizado en el presente procedimiento se selecciona de entre el aceite de soja, de quinoa, de colza, de mafz, de girasol, de sesamo, de altramuz, de algodon, de nuez de coco, de oliva, de palma, de germen de trigo, de alfalfa, de aguacate, de palmito, de cacahuete, de copra, de lino, de ricino, de pepitas de uva, de pepitas de cucurbita, de pepitas de grosellas negras, de pepitas de melon, de pepitas de tomate, de pepitas de calabaza, de almendra, de avellana, de nuez, de onagra, de borraja, de cartamo, de camelina, de clavel, de macroalgas, de microalgas, como Chlorella y/o procede de microorganismos, en particular marino, de agua dulce o terrestre, en particular de levaduras, de mohos, y mas particularmente, de bacterias, y sus mezclas, y
    - la manteca vegetal se selecciona de entre la manteca de cacao, de illipe, de karite, y sus mezclas.
  15. 15. Procedimiento segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por que el insaponificable obtenido se selecciona de entre un insaponificable de soja, un insaponificable de aguacate, en particular un insaponificable de aguacate rico en fraccion furanica y/o un insaponificable de aguacate rico en fraccion esterolica.
ES12758527.1T 2011-07-28 2012-07-30 Extracción líquido/líquido con un disolvente que comprende por lo menos 5 átomos de carbono y 1 o 2 átomos de oxígeno Active ES2626814T3 (es)

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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3143977A1 (fr) 2022-12-21 2024-06-28 Laboratoires Expanscience Insaponifiables d'avocat-malassezia

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2610195A (en) * 1949-05-04 1952-09-09 Colgate Palmolive Peet Co Recovery of unsaponifiables from concentrates containing the same
US2530809A (en) * 1949-08-23 1950-11-21 Pittsburgh Plate Glass Co Fractionation of tall oil
US2648687A (en) * 1951-01-27 1953-08-11 Armour & Co Process of preparing cholesterol
US2794035A (en) * 1951-12-17 1957-05-28 Waldhof Zellstoff Fab Process of producing ergosterol and cerebrin
US2772297A (en) * 1953-02-16 1956-11-27 Kathleen M Laquer Sterol recovery
US2866781A (en) * 1956-07-11 1958-12-30 Union Bag Camp Paper Corp Separating non-acids from soap stocks
US2843610A (en) * 1957-08-28 1958-07-15 Eastman Kodak Co Separation of sterols from deodorizer sludges
US3332969A (en) * 1965-09-13 1967-07-25 Owens Illinois Inc Process for the recovery of beta-sitosterol from vegetable matter
US3804819A (en) * 1972-05-03 1974-04-16 Scm Corp Recovery of fatty acids from tall oil heads
US3983147A (en) * 1973-06-12 1976-09-28 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Separation of wool fatty acid
DE2529521C2 (de) * 1975-06-30 1984-11-29 Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen Verfahren zur Gewinnung von 3-Hydroxysteroiden und 3-Oxosteroiden
US4425275A (en) * 1982-07-12 1984-01-10 Eastman Kodak Company Process for separating 3-hydroxy steroids or sterols from mixtures such as lipids
FR2678632B1 (fr) 1991-07-03 1994-09-02 Pharmascience Lab Procede de preparation de l'insaponifiable d'avocat permettant d'ameliorer sa teneur en l'une de ses fractions dite h.
FR2762512B1 (fr) 1997-04-24 2000-10-13 Pharmascience Lab Compositions a base d'huile de lupin, notamment a base d'huile de lupin et d'huile de germe de ble et leur utilisation en cosmetologie, en pharmacie et en tant que complement alimentaire
US6544566B1 (en) * 1999-04-23 2003-04-08 Protein Technologies International, Inc. Composition containing plant sterol, soy protein and isoflavone for reducing LDL cholesterol
FR2803598B1 (fr) * 2000-01-12 2002-04-26 Pharmascience Lab Procede d'extraction des insaponifiables des huiles vegetales au moyen de chloro-1-butane, composition comprenant ces insaponifiables
US20060166951A1 (en) * 2002-05-31 2006-07-27 Archer-Daniels-Midland Company Compositions and methods for sterol isolation and purification
US6994875B2 (en) * 2002-07-29 2006-02-07 Laboratoires Expanscience Process for obtaining a furan lipid-rich unsaponifiable material from avocado
FR2886846B1 (fr) * 2005-06-10 2007-10-05 Agro Ind Rech S Et Dev A R D S Nouvelles utilisations de derives du glycerol, notamment dans le domaine cosmetique
CN101318988B (zh) * 2008-06-27 2010-12-08 华中农业大学 一种从粗甘油中提取的甾醇及提取方法
FR2933403B1 (fr) * 2008-07-07 2010-08-27 Sophim Procede d'extration de squalene, de stereols et de vitamine e contenus dans des condensats de raffinage physique et/ou dans des distillats de desodorisation d'huiles vegetales
FR2951736B1 (fr) * 2009-10-23 2011-12-30 Valagro Carbone Renouvelable Poitou Charentes Procede d'extraction des insaponifiables de matieres premieres renouvelables

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