KR100694334B1 - 방직 섬유, 티슈, 및 직물의 마무리 가공 - Google Patents

방직 섬유, 티슈, 및 직물의 마무리 가공 Download PDF

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울리히 마이어
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Abstract

본 방법은 직물 지지 재료에 마무리 가공층의 적용을 위해 제안된 것이다. 상기 신규한 방법에 의하여, 방수층 또는 방유층, 소위 마무리 가공층이 섬유, 티슈, 및 직물의 그룹으로부터 선택된 직물 지지 재료에 적용된다. 상기 방수 또는 방유 마무리 가공층은 적어도 2개의 방수 또는 방유 성분은 포함하는데, 여기서 제 1 성분은 1 또는 그 이상의 분산제를 포함하고 제 2 성분은 1 또는 그 이상의 분산된 상 또는 콜로이드를 포함하며, 그리고 여기서 상기 분산제 및 상기 분산된 상은 겔 상태에서 존재한다. 상기 분산된 상의 콜로이드는 상기 분산제 내에서 비등방성 방식으로 분배되어 상기 콜로이드는 상기 마무리 가공층 및 주위 대기 사이에 경계면을 형성하는 마무리 가공층의 상부 표면 영역에 집중된다. 상기 마무리 가공 방법의 제 1 단계에서는 졸 상태로 상기 분산제가 상기 지지 재료에 적용되고, 그리고 다음 단계에서는 겔 상태로 변화된다. 고유한 자기-구성 능력을 갖는 상기 분산제의 성분은 비등방성 분배를 달성하기 위해 사용된다. 게다가, 직물제들은 신규한 방수 또는 방유 마무리 가공층을 갖도록 제안되고 이것은 공지된 마무리 가공 방법에 의해 준비된 제품에 대한 그것의 기능적인 특성에 관해서 높은 수준으로 동등하거나 또는 심지어 더 우수하고 동시에 지금까지 사용되지 않았던 신규한 화합물에 의해 최근 사용되는 건강 및 환경적으로 유해한 표준 화학물질의 완전하거나 또는 부분적인 대체를 허락할 수 있다.

Description

방직 섬유, 티슈, 및 직물의 마무리 가공{FINISH OF TEXTILE FIBRES, TISSUES, AND FABRICS}
본 발명은 방수(water repellent) 또는 방유(oil repellent) 방직 섬유 및 직물에 관한 것일 뿐만 아니라 방직 섬유, 티슈, 및 직물의 마무리 가공(finishing)을 위한 방법에 관한 것으로, 특히 방직 섬유, 티슈, 직물에 방수 및 방유 마무리 마무리 가공 효과를 주는 세척(washing) 및 세탁(cleaning) 방염제(resistant)의 제조에 관한 것이다. 상기 마무리 가공 효과는 통상적으로 방수 및 방유 마무리 가공으로 지칭된다.
오늘날, 대부분의 방수 마무리 가공 화학물질은 한편으로는 세척 방염 방수제 및 비 세척 방염 방수제로 분류되는 방직 공정에 사용되고, 다른 한편으로는 플로로카본(fluorocarbon)을 함유하는 방수제 및 플로로카본을 함유하지 않는 방수제로 분류되는 방직 공정에 사용된다. 또다른 그룹은 실리콘을 함유하는 방수제를 포함한다. 실리콘을 포함하는 방수제의 사용은 또한 플로로카본 수지와의 조합으로 공지되어 있다. 중금속을 함유하는 지방산 유도체, 특히 유기금속 화합물을 갖는 파라핀은 방직 섬유, 티슈, 및 직물의 마무리 가공에 있어서 단독으로 및 플로로카본 수지와의 조합으로 사용된다.
모든 방수제의 공통점은 그것들이 각각 에멀젼 또는 마이크로에멀젼의 형태로 사용되기 때문인 그것들의 다소의 비극성, 비 수용성 특징이다.
최근, 비 세척 방염제인 방수제는 덜 중요한데 이는 또한 그것들에 의해 달성되는 방수 마무리 가공 효과의 질이 더이상 오늘날의 표준 및 요구에 부응하지 못하기 때문이다.
가장 광범위하게 사용되는 산물 및 그것들에 의해 제조된 마무리 가공은 각각 반응성 있는, 지질 변성된 α- 아미노알킬레이션 산물, 플로로카본 수지, 및 실리콘 유도체 또는 그것들의 혼합물에 기초한다. 본 공정 기술에 따르면, 최고의 방수 마무리 가공 효과는 플로로카본 수지 또는 지질 변성된, 반응성 있는 프리폴리컨덴스된(pre-polycondensed) α-아미노알킬레이션 산물(증량제;extenders) 및 자기 교차결합(self-crosslinking) 바인더(촉진제;boosters)의 조합을 사용함에 의해서만 달성된다.
지질 변성된, 반응성 그룹을 함유하는 화합물은 적어도 1개의 반응성 있는 그룹에 더하여 1 또는 그 이상의 공유적으로 결합된 알킬 그룹(C8 내지 C25)을 포함하는 그러한 모든 화합물을 지칭한다. 바람직하게 사용되는 지질 변성된 α- 아미노알킬레이션 산물은 지방 아민의 N-메칠올(N-methylol) 화합물, 지방 아마이드 뿐만 아니라 부분적으로 에테르화된 메칠올 작용기를 또한 포함할 수 있는 포름알데히드-메틸올레이티드 우레아 유도체이다.
한편으로는 소비자들의 증가하는 환경에 관한 자각 때문에 다른 한편으로는 더욱더 엄격한 법적 규제 때문에 최근의 생태학적 표준에도 부합하는 방직 마무리 가공에 대한 요구가 증가하고 있다. 이것은 섬유 재료가 사용되고 또 착색제 및 마루리 가공제가 가장 넓은 의미로 환경적으로 친화되어야 한다는 것을 의미한다. 소비자들은 안전하게 입을 수 있는 직물제품을 요구한다. 이것은 의복의 경우에 그것이 무자극성이고 알레르기 물질이 없어야하는 반면 동시에 편하고 기능적으로 입기위한 최고의 요구를 충족하는 것을 의미한다.
방직 제조 과정 동안, 출발 물질의 안전 취급 및 마무리 가공제 및 보조제가 사용되는 것을 보증하는 것이 필요하다. 또한 화학 폐기물, 폐수, 그리고 생산 및 공정상에서 야기되는 배출 공기의 안전한 처리가 요구된다. 그리고 결국은, 닫힌 시스템에 있어서는, 상기 직물제품은 가능한한 적은 환경 오염을 갖도록 처리되고 재활용되어야 한다.
종합하면, 이러한 요구는 이미 오늘날 예를 들면 의복 및 기술적인 직물의 방수 마무리 가공에 사용되는 많은 염료, 할로겐화 되고 실리콘을 함유하는 화학물질 뿐만 아니라 상기 실리콘 자체의 법적 금지로 귀결되었다. 특히, 할로겐화된 마무리 가공제는, 만일 사용된다면, 처리하는데 어려울 뿐만 아니라 그것의 수명이 다한 후 그것 자체를 가지고 마무리 가공된 의복 및 기술적인 직물의 처리에 있어 문제점을 갖는 폐수 성분으로 귀결된다.
본 발명의 목적은 방직 마무리 가공의 신규한 방법을 수행하는 것으로, 특히 공지된 마무리 가공 방법에 따라 준비된 제품에 대한 그것의 기능적인 특성에 관해 서 높은 수준으로 동등하거나 또는 심지어 더 우수한 방직 섬유 및 직물의 준비를 가능케 하고 동시에 지금까지 사용되지 않았던 신규한 화합물에 의해 최근 사용되는 표준 화학물질의 완전하거나 또는 부분적인 대체를 허락하는 직물의 방수 및 방유 마무리 가공에 관한 신규한 방법을 수행하는 것이다..
본 발명의 다른 목적은 완전하거나 또는 시간에 따라 감소되는 방수 또는 방유 마무리 가공 효과의 적어도 부분적인 재생을 가능케하는 직물의 방수 및 방유 마무리 가공을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 마무리 가공의 질 및 기능성에 대한 목표치를 낮추지 않고 바람직하지 못한 환경적으로 유해한 화학물질을 제거할 수 있는 직물 마무리 가공을 위한 방법을 제공하는 것이다.
상기 목적은 청구범위 제 1 항에 따른 신규한 방수 또는 방유 마무리 가공층, 청구범위 제 19 항에 따른 신규한 방직 제품, 및 청구범위 제 23 항에 따른 신규한 마무리 가공 방법에 의해 달성된다.
본 발명의 본질적인 특징은 마무리 가공 성분의 공간적인 자기-구성(self-organization)을 가능하게 하는 "게스트-호스트(guest-host)" 시스템으로서의 분산 시스템(여기서 분산은 또한 에멀젼을 포함한다)의 이용이다. 상기 "게스트" 및 "호스트" 성분, 즉 분산된 상 및 분산제의 상기 자기 구성에 의해, "호스트" 성분 내에서의 상기 "게스트" 성분 또는 분산된 상의 비등방성(anisotropic) 분배가 상기 마무리 가공층에서 달성된다. 최종 마무리 가공층에 있어서, 상기 "게스트" 성분은 상기 마무리 가공층의 상부 표면에 집중되고 이에 의해 상기 적용된 마무리 가공층 및 주위 대기 사이의 이러한 상 경계층에서 물리적, 화학적, 물리 화학적 특성을 지배한다.
높은 분자량을 갖는 가용성 폴리사카라이드 또는 예를 들면 글리세롤 및 메톡시 메칠올레이티드 우레아 유도체와 같은 극성 교차결합 성분 같은 겔화(gelling) 첨가제가 상기 분산 시스템의 물상에 첨가되는 경우, 상기 티슈상에 막의 형성이 발생되고 게다가 상기 언급된 자기 구성도 발생된다. 상기 공정 과정에서, 최초에 균질한 분산 시프템은 건조 조건에 따라 코아세르베이트(coacervates)로서 지칭되는 2개의 액상으로 분할된다. 이러한 것들 중 하나는 겔화 폴리머 부분을 우세하게 포함하는 반면 다른것은 비극성의, 방수 또는 방유 성분에 의해 지배된다. 건조 공정 동안 진행되는 교차결합 반응 때문에 상기 폴리머 겔의 수축이 본래적으로 겔과 같은 구조로된 막의 포어(pore) 시스템의 형성을 유도하도록 발생된다.
최종 마무리 가공층은 겔 상태에서의 분산에 상당한다. 이형분산(heterodisperse) 시스템은 원주 형상의 구조(columnar structure)의 형성에 사용될 수 있고, 이에 의해 소위 "로터스 효과(lotus effect)"를 발휘하는 미세하게 거친(microrough) 표면을 마무리 가공된 직물상에 형성시키는데 사용될 수 있다. 이러한 현상은 네이쳐 지(모스 라도카퍼스 목련 세포벽의 초미세 구조 및 화학: 식물[1, 2] 사이의 불가사이한 구조; Ultrastructure and chemistry of the cell wall of the moss Rhadocarpus purpurascens: a puzzling architecture among plants[1, 2])로부터 공지되고 본 발명에 의해 직물 방수 또는 방유 마무리 가공에 전달된다. 상기 자연적인 "로터스 효과"는 3차원적 표면 구조에 기초하는데 여기서 자기 구성에 의해 잎에 형성되는 왁스 결정은 식물[3]의 자기 세척 효과를 강하게 증대시키는 미세조도(microroughness)를 설명한다.
자기-구성 및 막 구조의 형성, 즉, 상기 "게스트" 및 "호스트" 성분의 부분적인 상 분리를 겪는 경향은 표면, 즉 상기 마무리 가공층 및 주위 공기 사이의 상 분리층, 에서 소수성(hydrophobic) 또는 친유성(oleophobic) "게스트" 성분의 축적으로 귀결된다. 따라서, 상기 "게스트" 및 "호스트" 성분의 자기-구성은 균질하게 분산된 시스템과 비교해서 상기 마무리 가공층의 상부 표면에서 매우 효과적으로 증가된 방수 또는 방유 마무리 가공 효과를 가져온다.
공지된 방법과 대조적으로 상기 신규한 마무리 가공 방법은 환경적으로 유해한 화학물질의 완전한 또는 부분적인 제거를 허용한다. 사용되는 화학물질들은 각각의 경우에 상기 마무리 가공으로부터 요구되는 특성 프로파일에 기인하여 또는 a) 요구되는 3차원 표면 구조(상기 "로터스" 효과를 달성하기 위한 원주 형상 구조)의 형성 및/또는 b) 방수 또는 방유 마무리 가공 용액의 고유의 상의 분안정성 형성에 관한 그것들의 물리적, 화학적, 및 물리 화학적 적합성에 관해서 선택된다.
청구항 1 에 따르면, 상기 목적을 위해 적어도 2개의 다른 방수 화학물질 뿐만 아니라 교차결합 가능한, 젤라틴화 화학물질(분산제 및 분산된 상)이 섬유 또는 티슈 표면에 적용되는데 이것은 그들의 물리적, 화학적, 및 물리 화학적 특성이 요구되는 미세조도에 귀결되고 또는 뒤따르는 건조 및 세팅 공정 동안에 상기 방수 마무리 가공 용액의 고유한 상의 불안정성으로 귀결되기 때문이다.
자기-구성 및 막 형성은 상의 불안정성 뿐만 아니라 1 또는 그 이상의 마무리 가공 성분의 상 전이에 의해 결정된다.
따라서, 상기 방수 마무리 가공 시스템의 본질적인 특징은 상기 방수 성분의 상이한 물리적 조건 및/또는 자기 구성 과정에서의 텐사이드(tenside) 또는 예를 들면 원주 형상의 구조를 형성하도록 유도하는 것과 유사한 방수 성분중의 하나가 상경계층(액체/기체상 또는 고체/기체상)에 더욱더 집중됨으로 인한 혼합된 상(물 내 오일 에멀젼)의 열역학적 불안정이다. 상기 분산은 적용되는 동안 졸의 형태에 있고 상기 과정이 진행됨에 따라 겔 상태로 변화된다. 이러한 과정 동안에, 상기 방수 성분 중 하나는, 즉 "호스트" 또는 분산제는 무정형의(amorphous) 매트릭스를 형성하고 또는 제 2 성분, 즉 "게스트" 또는 분산된 상이 "게스트-호스트" 시스템에 상응하게 넣어지는 막 구조를 형성한다.
제 2 또는 "게스트" 성분은 그것의 기능적인 특성에 관하여 2개의 그룹으로 강하게 분리된다. 한편으로는 "로터스" 성분이 존재하고, 다른 한편으로는 "교질입자(micellar)" 성분이 존재한다. 양 성분의 그룹은 자기-구성 및 그에 따라서 요구되는 방수 또는 방유 가공 효과를 위해 매우 중요한 세팅이 이루어질 때 까지 건조되는 동안 어떤 유동성(mobility)을 보여준다.
상기 신규한 마무리 가공층은 에너지 공급에 의한 상기 분산제 및 분산된 상의 겔 상태로부터 졸상태로의 적어도 부분적으로 가역적인 변환을 허용한다. 이것은 감소되는 방수성 또는 방유성의 완전하거나 또는 적어도 부분적인 재생을 가능하게 하는데, 특히 상기 마무리 가공층이 연장된 기간 동안 마멸된 후에 그러하다. 이러한 목적을 위해 어떤 외부 물질을 공급하는 것은 필요하지 않다. 자기-구성 능력 및 졸과 같은 분산에서의 상기 콜로이드의 유동성은 상기 마무리 가공층의 표면에서 재구성되고 집중되도록 하고, 상기 주위 매체(surrounding medium)에 접촉하게 한다. 가장 쉬운 경우로, 신규한 마무리 가공층을 갖는 직물 제품의 방수 또는 방유 효과는 텀블 건조기에서 간단한 가열에 의해 이미 재생될 수 있다.
상술된 "게스트-호스트" 시스템은 상기 마무리 가공으로부터 요구되는 특성 프로파일에 의존하는 추가적인 성분에 의해 확장될 수 있다. 그 예는 직물 재료상에의 접착 및 상기 마무리 가공의 세척 방염을 강화시키기는 폴리머릭 필름 형성자의 공동 적용이다. 자기-구성 또는 원주 형상 구조의 형성에 대해 본질적으로 중요한 것은, 각각, 상기 방수 또는 방유 마무리 가공 용액을 준비하는 것이다. 이러한 목적을 위하여, 상기 방수 또는 방유 마무리 가공 시스템의 그것의 양(증량제)에 관한 주성분은 상기 주성분 보다 일반적으로 심지어 더욱 비극성인 제 2 성분이 에멀젼화되는 수용액상 에멀젼 내로 가져와진다. 동시에, 두번째 용액은 젤라틴화 화학물질, 즉 폴리머릭 바인더 및 선택적 촉매를 포함하도록 준비된다. 물 내 오일 에멀젼(oil in water emulsion)은 방수제를 포함하는 에멀젼을 겔화 화학물질을 포함하는 수용액으로 에멀젼화함에 의해 상기 2개의 용액을 이용하여 준비된다. 상기 방수 또는 방유 마무리 가공 성분의 에멀젼화는 예를 들면 급속한 회전 스터러(stirrer; 회전자(rotor)/고정자(stator) 원리) 또는 고압 혼합 시스템을 사용하여 달성된다. 이러한 방법으로 준비된 상기 방수 또는 방유 마무리 가공 용액은 패딩(padding), 코팅, 분사 또는 발포와 같은 통상적인 산업적 적용 기술에 의 해 직물 재료에 적용된다.
상기 방수 또는 방유 마무리 가공층의 개선된 접착을 위해, 특히 합성 섬유 재료의 경우에 있어서, 프라이머 층으로 또한 지칭되는 접착층이 적용될 수 있다. 합성 티슈 상에 프라이머 층을 형성하는 목적은 상기 방수 또는 방유 마무리 가공층의 방수 또는 방유 화학물질 및 바인더 화학물질의 공유 결합을 위한 반응성 그룹이 부착된 폴리머를 직접적으로 또는 간접적으로 제공하는 것이다. 천연 섬유 재료의 경우에 있어서, 상기 프라이머 층의 기능은 본질적으로 팽창(swelling)의 조절 또는 방수성 또는 방유성에 더하여 자주 요구되는 분쇄 저항(crush resistance)의 조절이다.
프라이머 층의 형성 및 그것의 이용은 지지 재료의 화학적 성질에 의존한다. 합성 또는 재생된 섬유, 티슈 또는 직물로 만들어진 지지 재료의 경우에 있어서, 변형된 지지 재료 표면으로부터 직접적으로 프라이머 층을 형성하는 것 또는 상기 지지 재료상에 교차결합된 천연 또는 합성 하이드록실, 카르보닐, 아미노, 또는 치올(thiol) 그룹을 포함하는 폴리머를 적용하는 것이 유리하다고 발견되었다. 예를 들면 폴리에스테르 재료는 상기 폴리에스테르의 부분적인 비누화반응(saponification)을 통하여 하이드록실 및 카르보닐 그룹이 결합된 폴리머를 형성하는 가능성을 제공한다. 이러한 부분적인 비누화반응 동안에 상기 폴리에스테르 재료의 상부 층은 폴리에스테르 재료의 0.01 내지 1% 의 분율에 상응하게 제거되고 바람직하게는 0.2 내지 0.4% 이다. 간접적으로 폴리머에 결합된 반응성 그룹은 예를 들면 리그닌, 폴리사카라이드, 폴리비닐 알콜등과 같은 하이드록실 그 룹을 포함하는 천연 또는 합성 폴리머의 적용에 의해 형성될 수 있고, 예를 들면 아이소시아네이트(isocyanates), 또는 다이메틸올 에틸렌 우레아 또는 헥사메틸올 멜라민 유도체와 같은 α- 아미노알킬레이션 산물과의 뒤따르는 교차결합에 의해 형성될 수 있다.
상기 방수제와의 조합으로 사용되는 바인더 또는 젤라틴화제는 교차결합 가능한 폴리컨덴스된 포름알데히드 수지(바스프 사의 루위팔 66; Luwipal 66 of BASF company) 또는 그것들의 개별적인 성분, 프리폴리머릭 아크릴산(prepolymeric acrylic acid) 또는 메타크릴산(methacrylic acid) 유도체, 아이소시아네이트, 폴리우레탄 등, 폴리사카라이드, 글리세롤, 또는 젤라틴과 같은 다수개의 반응성 그룹을 함유하는 화합물과 조합된 것일 수 있다. 상기 바인더 또는 겔화 시스템 각각은 제한된 물 혼화성(water miscibility), 본래적으로 또는 적합한 열처리 후 나타나는 특성에 의해 특징된다.
증량제로서 또한 지칭되는 주된 방수 마무리 가공 성분 때문에, 모노머릭 또는 프리폴리머릭 또는 프리폴리컨덴스된 그러나 어떤 경우에는 지질 변성된 비극성 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아이소시아네이트 또는 에폭사이드 및 우레아 유도체가 사용될 수 있는데, 이것은 열처리 및 적합한 촉매에 의해 세척 방염 수단으로 직물에 세팅될수 있다.
그것들의 특성 때문에, 상기 "게스트" 성분 또는 분산된 상은 상기 방수 또는 방유 마무리 가공층의 자기-구성(상 분리)을 주로 담당하고, 상 경계층에서 방향적인 배향을 갖는 원주 형상의 구조의 형성을 담당하며, 광범위하게 상이하지만 상기 마무리 가공의 특성 프로파일에 의존하는 항상 매우 비극성인 방수 또는 방유 보조제로 구성될 수 있다.
- 구체적으로 언급하면 실리콘 오일, 지질 변성된 에스테르, 에테르, 또는 아마이드(글리세롤 에스테르 및 에테르, 소르비탄(sorbitan) 에스테르 및 에테르와 같은)는 높은 끓는점을 갖고, 세팅 과정 동안에 상기 상 경계층(고체/기체)을 향해 확산되는 비극성 액체이고 상기 방수 또는 방유 마무리 가공 효과를 증진시키는 위치에 세팅될 수 있다.
- 또다른 그룹은 지방 에스테르, 알킬 에테르(C12 내지 C25)를 포함하며, 그리고 예를 들면 고체 형태로 상기 방수 또는 방유 마무리 가공 에멀젼으로 분산되고 뒤따르는 열적 세팅 동안 완전하게 또는 단지 부분적으로 용융되며 상기 접촉면을 요구되는 효과에 상응하게 그들의 물리적 특성을 지배하는 폴리컨덴스된 지방 아마이드를 포함한다.
- 세번째 그룹은 원주 형상의 구조를 형성하는 물질을 포함한다. 이러한 그룹은 예를 들면 폴리올레핀 및 지방 아마이드 왁스 뿐만 아니라 지질 변성된 아미노알킬레이션 산물인 왁스와 같은 미분화된(micronized) 왁스(입자 크기 0.1 내지 0.5 ㎛, 바람직하게는 약 20 ㎛)를 포함하고, 소수성 실리카 입자(입자 크기 5 내지 100 nm)를 포함하고, 바람직하게는 상기 방수 또는 방유 마무리 가공 용액으로 또한 분산되고 이후 상기 마무리 가공층에 세팅되는 5 내지 50 nm 입자 크기를 갖는 나노입자를 포함한다. 이러한 물질의 예는 바람직하게 사용되는 세리더스트(ceridust) 왁스(클라리언트; Clariant) 또는 에어로실(데구사; Degussa) 이다.
다음 실시예는 본 방법의 효율에 대한 설명이다.
실시예 1
프라이머 층은 폴리에스테르를 상기 방수층에 결합시키기위한 부분적인 비누화반응(0.3%)에 의해 1 제곱미터 당 180ｇ의 중량을 갖는 폴리에스테르 티슈상에 형성된다. 따라서 전처리된 상기 티슈에는 약 60%의 용액비를 사용한 방수 마무리 가공 용액이 주입되고, 그다음 건조되고 150℃에서 3분 동안 컨덴스된다. 상기 방수 마무리 가공 용액은 다음 성분을 포함한다;
물 923.5 ㎖/ℓ
시트르산 5 ｇ/ℓ
알루미늄 설페이트(sulfate) 0.5 ｇ/ℓ
페라프렛(Perapret) HVN(바인더) 26 ｇ/ℓ
구아르 고무(Guar gum; 젤라틴화제) 2 ｇ/ℓ
포보텍스(Phobotex) FTC(증량제) 40 ｇ/ℓ
글리세롤 모노올리에이트(monooleate) 5 ｇ/ℓ
상기 방수 티슈는 그렇지 않다면 단지 플로로카본 수지 또는 실리콘 주입에 의해서만 달성될 수 있는 매우 좋은 시험값에 의해 각각 특징된다(표 1 참조). 시험 표준은 ISO 4920-1981에 따른 분사 테스트이고, 분데스만(Bundesmann;ISO 9865/1993)에 따른 방수값 뿐만 아니라 레인 샤워 테스트(rain shower test) 동안의 물 흡수의 백분율은 중량 분석적으로 결정되었다.
표 1 : 방수 시험값
초기값 3회 세척후(EN 26330에 따라)
분사 테스트 물 흡수 방수값 100% 9% 1'/5, 5'/5, 10'/5 100% 12% 1'/5, 5'/4, 10'/4
실시예 2
프라이머 층은 부분적인 비누화반응(0.5%)에 의해 1 제곱 미터 당 250ｇ의 중량을 갖는 폴리에스테르 티슈 상에 형성된다. 따라서 전처리된 상기 티슈는 55%의 용액비를 사용한 패딩머신 상에 주입되고 텐터(tenter) 상에서 80℃로 연속적으로 건조된다. 상기 방수 마무리 가공의 세팅은 160℃에서 3분 동안 수행된다. 다른 성분들에 더하여 상기 방수 마무리 가공 용액은 방수 마무리 가공층의 원주 형상의 구조를 담당하는 방수 실리카 나노입자(에어로실 R812S)를 포함한다.
물 757 ㎖/ℓ
아세트산 5 ｇ/ℓ
알루미늄 설페이트 0.5 ｇ/ℓ
글리세롤 3 ｇ/ℓ
리오픽스(Lyofix) CHN 9 ｇ/ℓ
세롤(Cerol) EWL 220 ｇ/ℓ
트리팔미틴(Tripalmitin) 4 ｇ/ℓ
에어로실 R812S 1.5 ｇ/ℓ
매우 좋은 방수 결과(표 2)에 더하여 상기 처리된 티슈는 매우 부드러운 "건조" 처리에 의해 특징되는데; 이것은 슬릭(slick) 처리를 설명하는 실리콘-베이스 방수 마무리 가공과 대조적이다. 또다른 장점은 상기 티슈의 개선된 미끄러짐 저항이다. 상기 테스트 표준은 실시예 1 과 유사하다.
표 2 : 방수 시험값
초기값 3회 세척후
분사 테스트 물 흡수 방수값 100% 7% 1'/5, 5'/5, 10'/5 100% 9% 1'/5, 5'/5, 10'/5
실시예 3
방수 마무리 가공 전에, 연마제 및 1 제곱 미터 당 150ｇ 중량을 갖는 표백된 무명 티슈에는 섬유내로의 물의 침투를 최소화 할 뿐만 아니라 뒤따르는 물과의 오염에 섬유의 팽창을 최소화시키는 교차결합제를 포함하는 용액이 주입된다. 상기 프라이머 층을 준비하기 위해 상기 주입되는 용액은 10 ｇ/ℓ의 루콘(Rucon) FAN(루돌프 케미(Rudolf Chemie)), 3 ｇ/ℓ의 시트르산, 5 ｇ/ℓ의 마그네슘 클로라이드, 및 10 ｇ/ℓ페라프렛 HVN(바스프(BASF))을 포함한다. 프라이머 용액의 주입에 이어서, 상기 티슈는 110℃에서 2분 동안 건조된다. 뒤이어, 상기 방수 마무리 가공 용액이 적용되는데 이것은 상 분리에 의해 생기는 방수 마무리 가공 효과를 형 성하기 위한 모든 성분을 포함한다.
물 922.3 ㎖/ℓ
구아르 고무 2 ｇ/ℓ
시트르산 3 ｇ/ℓ
알루미늄 설페이트 1 ｇ/ℓ
포보텍스 FTC 50 ｇ/ℓ
메타크릴산 도데실에스테르 15 ｇ/ℓ
우레아 퍼록사이드 1.5 ｇ/ℓ
철 설페이트 0.2 ｇ/ℓ
트리스-(트리메틸시릴)-포스페이트 5 ｇ/ℓ
상기 티슈를 패딩머신에 주입한 후(용액비 72%) 텐터상에서 100℃로 건조된다. 상기 방수 화학물질의 세팅은 160℃에서 2분 동안 텐터상에서 또한 행해진다. 상기 방법으로 형성된 방수 마무리 가공은 실시예 1 및 2 에 대한 것과 유사한 시험값을 보여준다.
표 3 : 방수 시험값
초기값 3회 세척후
분사 테스트 방수값 100% 1'/5, 5'/5, 10'/5 100% 1'/5, 5'/5, 10'/5
실시예 4
1 제곱 미터 당 120ｇ의 중량을 갖는 전처리되고 염색된 무명/폴리에스테르 티슈(70/30)에 상기 무명 부분의 뒤따르는 교차결합을 위한 교차결합제 용액이 주입되고 건조되고 130℃에서 프리컨덴스된다. 상기 교차결합제는 촉매로서 시트르산 및 마그네슘 클로라이드를 사용한 낮은 포름알데히드 우레아 유도체(다이메톡시 에틸렌 우레아)이다.
두번째 작업에 있어서, 상기 티슈의 방유 마무리 가공은 상기 티슈에 다음 성분들을 포함하는 용액을 적용하는 것에 의해 수행되고 120℃에서 1분 동안 건조됨에 의해 수행된다. 상기 용액 흡수는 상기 티슈의 건조 중량에 기초한 65%이다.
물 953 ㎖/ℓ
아세트산 60% 1 ㎖/ℓ
루코-가드(Ruco-Guard) EPF 1561 40 ｇ/ℓ
루코-가드 LAD 4 ｇ/ℓ
에어로실 R812S 2 ｇ/ℓ
세팅은 160℃의 온도에서 1분 동안 텐터 프레임상에서 수행된다.
상기 마무리 가공된 티슈는 표 4 에 제시된 시험값으로부터 명백한 바와 같이 매우 좋은 방수성 및 방유성을 보여준다.
표 4 : 방유 측정값
초기값 3회 세척후
분사 테스트 방수값 방유값* 100% 1'/5, 5'/5, 10'/5 6 100% 1'/5, 5'/5, 10'/5 6
* 는 AATCC 테스트 방법 118-1997에 따름(방유: 하이드로카본 저항 테스트)
실시예 5
1 제곱 미터 당 170ｇ 중량을 갖는 다음 조성을 갖는 두겹의 직물: 80% 폴리아미(polyami), 10% PES Coolmax®, 및 10% 라이크라(Lycra), 은 상기 티슈의 방수 마무리 가공을 위해 본질적으로 일면에 발포된 용액으로 코팅된다. 상기 코팅 용액은 상기 방수 마무리 가공 효과를 달성하고 원주 형상의 구조를 형성하는데 요구되는 모든 화학물질을 포함한다.
물 914.5 ｇ/ℓ
시트르산 5 ｇ/ℓ
알루미늄 설페이트 0.5 ｇ/ℓ
포보텍스 FTC 60 ｇ/ℓ
글리세롤 3 ｇ/ℓ
리오픽스 CHN 10 ｇ/ℓ
트리팔미틴 4 ｇ/ℓ
세리더스트 9615A 3 ｇ/ℓ
상기 방수 마무리 가공 용액은 폼(foam)을 형성하는 집합체를 통하여 텐터 프레임의 코팅 장치내로 투여되고 따라서 상기 티슈의 일면상에 적용된다. 건조는 상기한 텐터상에서 약 50℃의 냉각 온도 한계에서 수행되고 또한 뒤따르는 컨덴스/세팅도 텐터상에서 수행된다. 이것은 160℃에서 2분 동안 수행된다.
상기 마무리 가공(표 5)에 의해 달성된 효과는 매우 좋은 방수 효과를 보여주며 동시에 스포츠 의류에 매우 중요한 좋은 수분 수송을 보여준다.
표 5 : 마무리 가공의 시험값
초기값 3회 세척후
분사 테스트 방수값 물 흡수 100% 1'/5, 5'/5, 10'/5 7% 100% 1'/4, 5'/4, 10'/4 13%

실시예 6
1 제곱 미터 당 150ｇ 중량을 갖는 폴리아마이드 티슈에 용액이 주입되는데 이것의 성분은 세팅되는 동안 발생하는 상기 성분들의 자기-구성에 기인하여 원주 형상 구조를 형성한다. 월폴(Wollpol) A 702(산성 교차결합 아크릴릭 폴리머, 레인홀드 컴파니(Reinhold company)), 및 아크릴릭 스테아레이트는 미량분산(microdispersion)의 형태로 상기 용액 내에서 에멀젼화되는 포보텍스 FTC의 개선된 세팅을 위한 바인더 시스템의 성분이다. 패딩 머신을 사용하여 상기 방수 마무리 가공 용액은 티슈에 적용되고 이것은 이후 건조되고 텐터상에서 컨덴스 된다. 상기 방수 마무리 가공 용액은 다음 성분으로 구성된다:
물 825.5 ㎖/ℓ
아이소프로판올 50 ㎖/ℓ
메이프로 구아르 고무 카사 M-200 2 ｇ/ℓ
(Meypro guar gum Casaa M-200
마그네슘 클로라이드 x 6 H2O 4 ｇ/ℓ
월폴(Wollpol) A 702 50% 30 ｇ/ℓ
아크릴릭 스테아레이트(Acrylic stearate) 10 ｇ/ℓ
포보텍스(Phobotex) FTC 75 ｇ/ℓ
아조아이소부티로나이트릴(Azoisobutyronitrile) 0.5 ｇ/ℓ
상기 건조 온도는 60℃이고 상기 컨덴스 조건은 150℃ 이며 처리 시간은 2.5분 이다.
이러한 방식으로 준비된 상기 방수 마무리 가공은 표 6 에 나타난 바와 같은 매우 좋은 효과에 의해 특징된다. 따라서 상기 방수된 티슈는 스포츠 의류 제품에의 사용에 매우 적합하다.
표 6
초기값 3회 세척후
분사 테스트 방수값 물 흡수 100% 1'/5, 5'/5, 10'/5 3% 100% 1'/5, 5'/5, 10'/5 8%
2개의 추가적인 실시예에 관해서 아크릴레이트에 기초로 하는 "호스트" 시스템이 다음에 기술될 것이다. 스테아린(stearin) 변성된 폴리아크릴레이트에 의한 상기 스테아린 변성된 멜라민 포름알데하이드 수지의 대체는 상기 에멀젼의 안정성에 유리한 것으로 밝혀졌다.
다양한 변성된 아크릴산 및 메타크릴산 모노머(예를 들면: 아크릴산 도데실 에스테르, 메타크릴산 도데실 에스테르, 터미널 터셔리(terminal tertiary) 부틸 그룹을 갖는 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르, 트리메틸사일렌(trimethylsilane) 그룹을 갖는 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르)는 정적으로 변성되고, 용융될 수 있고, 에멀젼 중합반응에서 교차결합할 수 있는 프리폴리머로 귀결되는 것으로 조사되었다.
실시예 7
1제곱 미터 당 230ｇ 중량을 갖는 폴리에스테르 티슈에는 방수 마무리 가공 용액 "호스트" 성분이 주입되는데 이것은 스테아릴 변성되고, 교차결합할 수 있는 아크릴릭 폴리머로 구성된다. 상기 아크릴릭 폴리머의 준비는 에멀전 중합반응 과정에 따라 수행된다. 상기 아크릴릭 폴리머는 20 내지 40% 스톡 에멀젼의 형태로 사용된다. 상기 "게스트-호스트" 시스템의 개선된 안정화를 위해서, 세팅되는 동안 티슈상에서 상기 층 표면으로 확산되는 트리글리세라이드("게스트")는 상기 아크릴레이트 에멀젼의 준비에 있어서 이미 혼합된다. 아크릴릭 폴리머 및 트리글리세라이드를 포함하는 상기 스톡 에멀젼은 그 다음 절차에 의해 워터 프리차지(water precharge)로 안내된다. 상기 스테아릴 변성된 아크릴릭 폴리머는 온도범위 60 내지 90℃에서 건조되는 동안 발생하는 매우 좋은 필름 형성에 의해 특징된다.
물 733 ｇ/ℓ
아이소프로판올 80 ｇ/ℓ
소르비탄 모노라우레이트(Sorbitan monolaurate) 2.5 ｇ/ℓ
(Span 20)
아크릴레이트 스톡(stock) 에멀젼 32% 180 ｇ/ℓ
에어로실 R 812 S 4.5 ｇ/ℓ
상기 방수 마무리 가공 용액은 상기 티슈의 주입에 의해 적용된다. 상기 용액 중량은 티슈의 건조 중량을 기초로 하여 48%이다. 건조 조건은 100℃에서 1.5분 동안 이고 뒤이어 컨덴스가 150℃에서 2분 동안 행해진다.
방수 표준에 관해서는, 아크릴레이트 기부(basis)상에 준비된 방수 마무리 가공은 포보텍스 마무리 가공과 직접적으로 비교될 수 있으나 본질적으로 높은 용액의 안정성 및 사실상 포름알데하이드 없는 마무리 가공이라는 추가적인 장점을 갖는다.
표 7
초기값 3회 세척후
분사 테스트 물 흡수 방수값 100% 6% 1'/5, 5'/5, 10'/5 100% 8% 1'/5, 5'/4, 10'/4
실시예 8
스포츠 의류 제품 부분에 사용하기 위해 설계된 폴리에스테르 티슈에는 이미 여러번 상술한 "게스트-호스트" 이론과 일치하는 방수 마무리 가공이 제공된다. 상기 "호스트" 시스템은 에멀젼 중합반응 과정에 따른 메타크릴산, 메타크릴릭 도데실 에스테르 및 터셔리 부틸 아미노 에틸 메타크릴레이트(SERPOL QMO 204)로 구성되는 모노머 혼합물로부터 준비된 아크릴릭 프리폴리머에 의해 형성된다. 상기 아크릴레이트 스톡 에멀젼을 준비하기 위해, 모노머 중량에 기초하는 10%의 스테아릴 트리글리세라이드가 상기 모노머 혼합물에 혼합된다. 상기 아크릴레이트 스톡 에멀젼의 고체 함량은 35%이다. 트리글리세라이드를 포함하는 아크릴릭 프리폴리머는 요구되는 필름 형성 및 트리글리세라이드의 상기 층 표면으로의 자동적인 배향과 결합하여 50 내지 90℃ 에서 매우 뛰어난 용융 작용을 갖는다. 상기 방수 마무리 가공 용액을 준비하기 위해, 상기 아크릴레이트 스톡 에멀젼은 부분적으로 미리 분산된 다른 화학물질(예를 들면 에어로실 R 812 S)과 함께 워터 프리차지내로 스터링된다.
물 794 ｇ/ℓ
아이소프로판올 50 ｇ/ℓ
아크릴레이트 스톡 에멀젼 35% 150 ｇ/ℓ
에어로실 R 812 S 5 ｇ/ℓ
폴리비닐파이롤리돈(Polyvinylpyrrolidone) K 90 1 ｇ/ℓ
적용은 55%의 용액비를 사용하는 상기 티슈의 주입에 의해 수행되고 뒤이어 110℃에서 1.5분 동안 건조된다. 뒤따르는 컨덴스는 매우 높은 내세탁성을 가져오는 아크릴릭 폴리머의 자기 교차결합을 유도한다.
상기 절차에 따라 마무리 가공된 티슈는 그렇지 않다면 단지 불소첨가된 방수제를 사용해서만 달성되는 높은 내세탁성과 함께 매우 좋은 방수 특성을 보여준다.
표 8
초기값 3회 세척후
분사 테스트 물 흡수 방수값 100% 5% 1'/5, 5'/5, 10'/5 100% 7% 1'/5, 5'/5, 10'/5

상기와 같은 본 발명은 방직 섬유, 티슈, 및 직물의 방수 또는 방유 마무리 가공 및 상기 방법에 의해 생산된 제품에 이용될 수 있다.

Claims (36)

  1. 적어도 2개의 방수 또는 방유 마무리 가공 성분을 포함하는 방수 또는 방유 마무리 가공층에 있어서,
    제 1 성분은 1 또는 그 이상의 분산제를 포함하고 제 2 성분은 1 또는 그 이상의 분산된 상 또는 콜로이드를 포함하고, 분산제 및 분산된 상은 겔 상태로 존재하고, 상기 분산된 상의 콜로이드는 비등방성의 방식으로 상기 분산제내에 분배되어 상기 콜로이드는 마무리 가공층 및 주위 대기 사이에 상 경계층을 형성하는 상기 마무리 가공층의 상부 표면 영역에 집중되는 것을 특징으로 하는 방수 또는 방유 마무리 가공층.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 마무리 가공층의 상부 표면은 상기 분산제와 비교할때 동일하거나 또는 증대된 방수성 또는 방유성을 갖는 것을 특징으로 하는 방수 또는 방유 마무리 가공층.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 분산된 상은 상기 방수 마무리 가공 효과를 향상시키는 공간적인 배향으로 상기 마무리 가공층의 상부 표면에 집중되는 소수성 또는 친유성 콜로이드를 포함하는 것을 특징으로 하는 방수 또는 방유 마무리 가공층.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 분산된 상은 1 또는 그 이상의 비극성, 방수 성분 또는 다음 그룹 중 어느것으로 부터 선택되는 그러한 화합물의 조합을 포함하는 것을 특징으로 하는 분산된 상;
    - 실리콘 오일, 지질 변성된 에스테르 및 높은 끓는점을 갖고 비극성 액체인 에테르;
    - 지방산 에스테르, C12 내지 C25 알킬 에테르 및 고체인 폴리컨덴스된 지방산 아마이드.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 높은 끓는점을 갖고 비극성인 액체는 글리세롤 에스테르 또는 에테르 또는 소르비탄 에스테르 또는 에테르를 포함하는 것을 특징으로 하는 분산된 상.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 분산된 상은 상기 마무리 가공층의 상부 표면에 방향성 배향을 가진 원주 형상의 구조를 형성하는 고체 입자를 포함하여 상기 표면의 미세조도가 "로터스" 효과를 발생시키는 것을 특징으로 하는 방수 또는 방유 마무리 가공층.
  7. 제 6 항에 있어서,
    상기 분산된 상은 1 또는 그 이상의 화합물 또는 다음 그룹으로부터 선택되는 화합물의 조합을 포함하는 것을 특징으로 하는 방수 또는 방유 마무리 가공층;
    - 0.1 및 50 ㎛ 사이의 입자 크기를 갖는 미분화된 왁스;
    - 지질 변성된 아미노알킬레이션 또는 폴리아마이드 산물인 왁스;
    - 5 내지 50 nm 사이의 입자 크기를 갖는 소수성 실리카 나노입자.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 분산된 상은 폴리올레핀 및 지방 아마이드 왁스, 및 방수 실리카의 그룹의 미분화된 왁스를 포함하는 것을 특징으로 하는 분산된 상.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 분산제는 1 또는 그 이상의 방수제 또는 방수제의 조합을 포함하는 것을 특징으로 하는 방수 또는 방유 마무리 가공층.
  10. 제 9 항에 있어서,
    지질 변성된, 비극성 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아이소시아네이트, 에폭시 유도체, 및 우레아 유도체의 그룹으로 부터 선택되는 방수제.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 방수제는 모노머릭, 프리폴리머릭 또는 프리폴리컨덴스된 것을 특징으로 하는 방수제.
  12. 제 1 항에 있어서,
    상기 분산제는 폴리머릭 바인더를 포함하는 것을 특징으로 하는 방수 또는 방유 마무리 가공층.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 바인더는 교차결합된, 프리폴리컨덴스된 포름알데하이드 수지 또는 그것들의 개별적인 성분, 또는 아크릴산 유도체, 메타크릴산 유도체, 아이소시아네이트, 폴리우레탄의 그룹으로 부터의 프리폴리머릭 화합물 또는 그것들의 개별적인 성분을 포함하는 것을 특징으로 하는 방수 또는 방유 마무리 가공층.
  14. 제 13 항에 있어서,
    상기 프리폴리머는 변성된 아크릴산 및 메타크릴산 모노머로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 프리폴리머.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 프리폴리머는 아크릴산 도데실 에스테르, 메타크릴산 도데실 에스테르, 터미널 터셔리 부틸 그룹을 갖는 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르, 정적으로 변성 되고, 용융가능하고, 에멀젼 중합반응에 의해 교차결합 가능한 프리폴리머로 변환될 수 있는 트리메틸사일렌을 갖는 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르의 그룹으로부터의 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 프리폴리머.
  16. 제 13 항 내지 제 15 항 중 어느 하나에 있어서,
    상기 바인더는 다중 반응성 그룹을 함유하는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 방수 또는 방유 마무리 가공층.
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 다중 반응성 그룹을 함유하는 화합물은 폴리사카라이드, 글리세롤 및 젤라틴의 그룹으로부터 단독으로 또는 조합으로 선택되는 것을 특징으로 하는 방수 또는 방유 마무리 가공층.
  18. 제 1 항에 있어서,
    분산제 및 분산된 상의 겔 상태는 에너지 공급에 의해 적어도 부분적으로 가역적인 방식으로 졸 상태로 변환될 수 있는 것을 특징으로 하는 방수 또는 방유 마무리 가공층.
  19. 방직 섬유 또는 직물, 및 지지 재료상에 적용되는 전항들 중 어느것에 따른 방수 또는 방유 마무리 가공층을 포함하는 그룹으로부터 선택되는 지지 재료를 포 함하는 직물 제품.
  20. 제 19 항에 있어서,
    프라이머 층이 접착 및 방수 또는 방유 마무리 가공층의 결합을 개선하기 위해 상기 지지 재료 및 상기 방수 또는 방유 마무리 가공층 사이에 유도되는 것을 특징으로 하는 직물 제품.
  21. 제 20 항에 있어서,
    상기 직물 재료는 천연 재료를 포함하고 상기 프라이머 층은 상기 직물 재료에 관하여 교차 결합되고 수축하는 성분을 포함하는 것을 특징으로 하는 직물 제품.
  22. 제 20 항에 있어서,
    상기 지지 재료는 합성 및 재생 섬유, 티슈, 또는 직물을 포함하고, 상기 프라이머 층은 변성된 지지 재료 표면에 의해 형성되거나 또는 교차결합된 천연 또는 합성 하이드록실, 카르보닐, 아미노, 또는 치올 그룹을 포함하는 폴리머에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 직물 제품.
  23. 방수 또는 방유 마무리 가공층을 갖는 섬유, 티슈, 및 직물의 그룹으로부터 선택되는 직물 지지 재료상에 마무리 가공층을 적용하기 위한 방법에 있어서,
    제 1 단계에서는 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느것에 따른 1 또는 그 이상의 분산제 및 분산된 상을 포함하는 분산이 상기 지지 재료에 적용되고, 상기 분산은 적용되는 동안 졸 상태로 존재하고, 이후 단계에서는 상기 분산은 겔 상태로 변환되는 것을 특징으로 하는 마무리 가공 방법.
  24. 제 23 항에 있어서,
    상기 마무리 가공층은 거의 5%의 건조로 건조되는 것을 특징으로 하는 마무리 가공 방법.
  25. 제 23 항에 있어서,
    상기 분산은 물 내 소수성 분산제의 물 내 오일(O/W) 에멀젼 및 그 안에서 상기 분산된 상의 뒤따르는 에멀젼화에 의해 준비되는 것을 특징으로 하는 마무리 가공 방법.
  26. 제 24 항에 있어서,
    상기 겔 상태는 에너지 공급에 의해 적어도 부분적으로 가역적인 방식으로 졸 상태로 변환될 수 있는 것을 특징으로 하는 마무리 가공 방법.
  27. 제 23 항에 있어서,
    상기 방수 또는 방유 마무리 가공층의 적용 전에 상기 지지 재료의 표면에는 방수 또는 방유 마무리 가공층의 접착을 개선하기 위한 프라이머 층이 제공되는 것을 특징으로 하는 마무리 가공 방법.
  28. 제 27 항에 있어서,
    반응성 그룹이 방수 또는 방유 마무리 가공층의 공유 결합을 위해 제공되고 이것은 프라이머 층을 통하여 상기 지지 재료에 직접적으로 또는 간접적으로 결합되는 것을 특징으로 하는 마무리 가공 방법.
  29. 제 27 항에 있어서,
    상기 지지 재료에는 무명 섬유로의 물의 침투를 막는 상기 프라이머 층을 형성하는 교차결합제를 포함하는 용액이 주입되고 이에 의해 섬유의 팽창을 최소화하는 직물 및 섬유의 그룹으로 부터 선택되는 무명 재료인 것을 특징으로 하는 마무리 가공 방법.
  30. 제 29 항에 있어서,
    상기 주입은 부분적으로 에테르화된 헥사메틸올 멜라민 또는 다이메틸올 에틸렌 우레아 유도체를 사용하여 수행되고 상기 주입된 지지 재료는 그후 건조되는 것을 특징으로 하는 마무리 가공 방법.
  31. 제 27 항에 있어서,
    상기 지지 재료는 합성 또는 섬유, 티슈, 및 직물의 그룹으로 부터 재생된 재료이고, 상기 지지 재료의 표면상에서는 하이드록실 또는 카르보닐 그룹이 결합된 폴리머가 표면 변성에 의해 생성되는 것을 특징으로 하는 마무리 가공 방법.
  32. 제 31 항에 있어서,
    상기 지지 재료는 폴리에스테르 재료이고 상기 표면 변성은 0.01 내지 1%의 부분적인 비누화반응, 바람직하게는 0.2 내지 0.4%의 부분적인 비누화반응인 것을 특징으로 하는 마무리 가공 방법.
  33. 제 27 항에 있어서,
    상기 지지 재료는 합성 또는 섬유, 티슈, 및 직물의 그룹으로 부터 재생된 재료이고, 반응성 그룹을 포함하는 폴리머는 상기 지지 재료에 적용되고 이어서 프라이머 층을 형성하기 위해 교차결합되고 여기서 간접적으로 상기 폴리머에 결합되는 하이드록실, 카르보닐, 아미노 및/또는 티올 그룹이 상기 지지 재료의 표면상에 생성되는 것을 특징으로 하는 마무리 가공 방법.
  34. 제 33 항에 있어서,
    상기 반응성 그룹을 포함하는 폴리머는 폴리사카라이드, 리그닌, 폴리비닐알콜의 그룹으로부터 선택되고, 상기 교차결합은 아이소시아네이트 및 α- 아밀레이션 산물의 그룹으로부터의 화합물에 의해 수행되는 것을 특징으로 하는 마무리 가 공 방법.
  35. 제 27 항에 있어서,
    상기 분산은 1 또는 그이상의 분산제, 1개의 분산된 상 및 1 또는 그 이상의 바인더를 포함하는 것을 특징으로 하는 마무리 가공 방법.
  36. 제 35 항에 있어서,
    적용되는 상기 분산의 준비를 위해 분산제 및 분산된 상을 포함하는 에멀젼이 수용액상 바인더를 포함하는 용액내로 에멀젼화되는 것을 특징으로 하는 마무리 가공 방법.
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