CN108348020A - 防泄漏制品 - Google Patents

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Abstract

尤其提供了一种防泄漏弹性体屏障，所述防泄漏弹性体屏障包含：包含弹性体聚合物的弹性体屏障，所述弹性体屏障具有两个侧面并且在第一侧面的至少一部分上涂有高度疏水性涂层以使得与水的初始接触角是约130°或更大，并且在40分钟内接触角减小不超过约10％。在实施方案中，所述高度疏水性涂层包含疏水性二氧化硅颗粒，所述疏水性二氧化硅颗粒被设置在疏水性涂层上，所述疏水性涂层被设置在所述第一侧面上，例如其中疏水性涂层包含氟碳化合物、聚丙烯蜡、聚乙烯蜡、或其混合物。

Description

防泄漏制品
本发明的实施方案大体上涉及抵抗水性流体通过小孔泄漏的弹性体制品，如手套；以及组合手套，所述组合手套用于检测通过所述组合的外部手套或内部手套的流体泄漏。
在检测水性流体，如血液的泄漏时，已知利用弹性体材料的双层手套，其具有允许流体在层间流动的空间。这些层的弹性体通常具有对比色以使得在这两层之间所收集的流体会改变视觉冲击。参见US 5,224,221和US 5,524,294。尽管如此，在手术环境中，由血液所引起的视觉障碍和所获得的对比度的低视觉冲击意味着破口并不是偶尔被医疗使用者所忽视。Caillot等,World J Surg.2006年1月；30(1):134-8。Venables的美国专利申请2012/0090074描述了一种双层手套系统，其试图增强在突破时所获得的对比度，但是仍然不足。在2015年7月22日提交的美国公开号2016-0033418描述了突破检测的重要改进。
作为上文所概述的泄漏检测系统的一部分，可能重要的是，减少血液对弹性体的粘附，以使得血液不会干扰对由在两个手套层之间存在的流体所产生的颜色变化或对比度变化进行检测。现在已经发现，粘附的减少可以被改进到以下的程度，即3mm切割线性孔能抵抗其中手套浸入的泄漏水性流体。
因而，通过这种改进，美国公开号2016-0033418的组合手套得到改进，这是因为在例如手术环境中，它们有效地发出泄漏的信号并且它们进一步抵抗泄漏。此外，防泄漏特征可以用于其中使用弹性体制品来将物体与可能的水性污染物隔离的任何其它背景中。
发明内容
尤其提供了一种防泄漏弹性体屏障，所述防泄漏弹性体屏障包含：包含弹性体聚合物的弹性体屏障，所述弹性体屏障具有两个侧面并且在第一侧面的至少一部分上涂有疏水性涂层(例如疏水性二氧化硅颗粒)以使得与水的初始接触角是约130°或更大，并且接触角在40分钟内减小不会超过约10％。在实施方案中，所述疏水性二氧化硅颗粒被设置在疏水性涂层上，所述疏水性涂层被设置在所述第一侧面上，例如其中疏水性涂层包含氟碳化合物、聚丙烯蜡、聚乙烯蜡、或其混合物。
进一步提供了一种屏障手套，其中形成所述屏障以提供所述屏障手套的手部防护部分。在实施方案中，所述屏障手套是包括底部内部手套的组合手套的顶部外部手套。在实施方案中，所述组合手套用于检测亲水性或水性流体的突破，其中：(a)所述顶部手套具有内表面，即内部屏障表面，所述顶部手套的弹性体屏障是半透明的或透明的；(b)所述底部手套具有外表面，即外部支撑表面，所述底部手套包括弹性体层，所述弹性体层比所述顶部弹性体层更暗；以及(c)在所述手套之间存在其中所述亲水性或水性流体可以流动的空间或接缝，其中已经向所述内部屏障表面或所述外部支撑表面涂覆了亲水性促进组合物，其中所述亲水性促进组合物增强了突破顶部弹性体层或底层的亲水性或水性流体中的任一种在所述空间或接缝中的铺展。
在实施方案中，所述防泄漏屏障进一步抵抗细菌通过3mm线性切割孔的渗透。
附图说明
为了可以详细地理解本发明的上述特征的方式，可以通过参考实施方案来获得上文简要总结的本发明的更具体的说明，所述实施方案中的一些图示于附图中。然而，应当指出的是，所述附图仅图示了本发明的典型实施方案并且因此不被认为是限制了它的范围，这是因为本发明可以容许其它同等有效的实施方案。
图1A示出了在浸渍之前与内部手套组合的对照外部手套(Ansell纹理化聚异戊二烯)；
图1B示出了在水中浸渍1分钟之后的手套组合；
图2A示出了在水中浸渍1分钟之后与内部手套组合的外部手套；
图2B示出了在浸渍5分钟之后的手套组合；
图3A示出了在过期血液中浸渍1分钟之后与内部手套组合的具有本发明的疏水性外部涂层的外部手套；
图3B示出了在浸渍5分钟之后的手套组合；
图4A示出了制备用于防细菌性测试的手套；
图4B示出了进一步制备用于测试的防细菌性测试手套；
图5A示出了从具有孔的标准外部手套向内部手套的泄漏；
图5B示出了从具有孔的防泄漏外部手套向内部手套的泄漏(或没有泄漏)；
图6A示出了组合手套的手指30的尖端；并且
图6B示出了图6A的一部分。
虽然在本文以举例方式使用几个实施方案和说明性附图描述了本发明，但是本领域技术人员将认识到的是，本发明不限于所述的一个或多个附图的实施方案。应当了解的是，附图和对其的详细说明不意图将本发明限于所公开的具体形式，但是相反，本发明将涵盖落入如由所附权利要求书所限定的本发明的精神和范围内的所有改动方案、等同方案以及替代方案。
本文所用的标题仅用于组织目的并且不意图用于限制说明书或权利要求书的范围。此外，如在整个本申请中所用的词语“可以”是在容许性意义上(即意指有可能)，而不是在强制性意义上(即意指必须)使用的。类似地，词语“包括(include)”、“包括(including)”、以及“包括(includes)”意指包括但不限于。词语“手套”意指手套或手套衬里。
具体实施方式
A.防泄漏性
如例如美国公开号2014-0165263中所述，可以对外部手套的外表面进行处理以拒斥水性流体。先前，最好的拒斥性是在使用屏障RCF氟碳涂层和微粒涂层，如屏障HM的情况下发现的。其中，使用例如聚异戊二烯材料，所获得的最高接触角是约140°，并且该接触角在60分钟内显著减小到约110°。相反，本发明的申请人现在已经发现可以将聚异戊二烯涂覆以高度疏水性材料，所述材料提供约140°或更高的初始接触角，在随后的40分钟或60分钟内，所述接触角的减小没有超过约10％或更小。在实施方案中，在随后40分钟内所述减小是约6％或更小。在实施方案中，初始接触角是约145°或更高，有如上文所概述的减小。
预计所述初始接触角将随不同的弹性体而变。还预计所述接触角将是稳定的。在实施方案中，所述初始接触角是130°或更高(如135°或更高、或140°或更高、或145°或更高)。在实施方案中，在随后的40分钟或60分钟内，所述接触角的减小是约10°或更小。在实施方案中，在随后的40分钟或60分钟内，所述接触角的减小是约6°或更小。在实施方案中，在随后的40分钟或60分钟内，所述接触角的减小是约5°或更小。
当使经过处理的弹性体形成手套并且用作双层手套组合的外部手套时，现在已经发现可以将具有3mm线性孔(接近1/8英寸)的经过处理的手套在染色水或过期血液中浸渍1分钟或5分钟，然而，没有迹象表明泄漏到两个手套之间的空间中。因此，这样的手套的使用者具有防止在使用手套期间可能出现(如由于钩或针刺)的小孔的防护。
为了实现这种水平的拒水性，可以将弹性体表面例如首先用增加疏水性的物质处理，如氟碳化合物(例如含氟聚合物)或蜡，如聚乙烯蜡或聚丙烯蜡、或另外的疏水性蜡，从而提供疏水性涂层。这样的化合物进一步描述于下文中。疏水性涂层可以包含增加疏水性的物质，如氟碳化合物和蜡(例如聚乙烯蜡或聚丙烯蜡)的混合物。
作为另外一种选择或之后，例如，可以涂覆疏水性颗粒(例如疏水性二氧化硅颗粒)。疏水性二氧化硅具有化学键合的疏水性基团。所述疏水性基团可以是例如烷基或聚二甲基硅氧烷链。不受理论所束缚，认为例如用烃气溶胶剂喷涂有助于疏水性二氧化硅颗粒的自组装。容易蒸发的强水混溶性溶剂的存在也被认为是有用的。强溶剂可以是例如具有约4至约6的极性指数或约5至约40的介电常数(20℃)的溶剂。(极性指数是化学领域专有的但是公认的评定系统，它提供了溶剂与各种极性测试溶质的相互作用的程度的相对量度。)这种类型的示例性强溶剂包括例如丙酮、乙酸乙酯或乙酸甲酯。
认为(不受理论所束缚)疏水性颗粒在纳米结构内产生一定量的孔隙率，这可以减少真正与液体接触的面积，从而增强疏水性。
约140°或更大的弹性体表面与水的接触角被认为能够完全拒斥液体，这是因为被放置在表面上的任何液体会滚落而不触及下方表面。此外，本申请的发明人已经发现所述涂层不仅拒斥液体，而且还防止它们接近和进入具有所述表面的手套中的小切割孔；即使是在将这种手套在液体中浸泡5分钟之后。
在实施方案中，所述疏水性涂层也作为喷雾，如气溶胶驱动的喷雾涂覆。所述气溶胶剂可以是烃。涂覆喷雾可以包括溶解或溶胀或以其它方式提供疏水性涂层的均匀涂覆的挥发性溶剂。
在实施方案中，所述疏水性涂层是Rust-Oleum NeverWet底涂层材料(被认为含有含氟聚合物和蜡)。在实施方案中，所述疏水性二氧化硅颗粒由Rust-Oleum NeverWet顶涂层材料提供。这两者均可获自伊利诺伊州弗农山的爱丽公司(Rust-Oleum Corp.,VernonHills,IL)。可以使用并且可在市场上获得的包含含有含氟聚合物和蜡的底涂层和含有疏水性二氧化硅颗粒的顶涂层的其它涂层包括例如Ultra-ever Dry(佛罗里达州杰克逊维尔的超科国际公司(UltraTech International,Inc.,Jacksonville,FL))和Fluorothane AD(马里兰州贝尔茨维尔的Cytonix公司(Cytonix Corporation,Beltsville,MD))。
在实施方案中，在基本上不含水的流体中涂覆所述疏水性涂层。举例来说，溶剂组分的水含量是约2重量％或更小、或约1％或更小、或约0.5％或更小、或约0.2％或更小、或约0.05％或更小。在实施方案中，在基本上不含水的流体中涂覆所述疏水性二氧化硅颗粒。
由本发明所提供的弹性体屏障的流体拒斥性可以应用于例如天然橡胶(NR)、聚氯丁二烯(CR)、丙烯腈丁二烯共聚物(NBR)(如羧化丙烯腈丁二烯共聚物)、聚异戊二烯(PI)、聚氨酯(PU)、苯乙烯-丁二烯、丁基橡胶(异丁烯与异戊二烯的共聚物、或异丁烯的聚合物)、或其组合。PI手套和NBR手套是特别关注的。
在使用弹性体和疏水性组分的粘结层的情况下，该层可以由含有每100份橡胶(橡胶干重)约5份至约50份(PHR)的干重的疏水性组分的胶乳形成。
所述流体拒斥性特性包括拒斥血液的特性。因此，本发明对于手术手套是非常有用的，从而减轻了手术工作人员将大量血液从一个表面运送到另一个表面的负担。如果所述手套是用于检测水液泄漏的组合，则减少血液粘附也增加了所述检测系统的视觉冲击。
在实施方案中，所述弹性体屏障是通过浸渍工艺形成的。在实施方案中，所述浸渍工艺利用凝结剂。
当在使用期间检测到外部制品泄漏时，可以更换内部制品(如果存在的话)和外部制品。
根据本发明的制品可以包括包含所述弹性体屏障作为外层的任何防护性穿戴物。举例来说，长靴或短靴、手套、防护服、防护面罩、避孕套等。
形成拒水性表面(防泄漏表面)的方法
形成防泄漏表面的方法可以包括：
表A
形成防泄漏表面的方法可以包括以下任选的步骤或任选地更详细的步骤：
表B
B.泄漏检测组合
本发明的组合手套具有两个手套部件，即外部或顶部手套和内部或底部手套。应当了解的是，所述组合可以与其它手套一起穿戴，一般是戴在底部手套内部的手套。
尤其提供了一种用于检测亲水性或水性流体的突破的组合手套，所述组合手套包括：(a)具有内表面，即内部屏障表面的顶部“屏障”弹性体层，所述顶部弹性体层是半透明的或透明的；(b)具有外表面，即外部支撑表面的底部“支撑”弹性体层，所述底部弹性体层比顶部弹性体层更暗；以及(c)在所述层之间的空间或接缝，所述亲水性或水性流体可以在其中流动，其中已经向所述内部屏障表面或所述外部支撑表面涂覆亲水性促进组合物，所述亲水性促进组合物包含：(i)聚乙烯醇；或(ii)烷基-芳基化合物或硅氧烷化合物，其中前述物质具有侧挂的一个至两个氧化聚合物；(iii)包括C8至C24烷基的季胺；或(iv)前述物质的混合物，其中所述氧化聚合物是(1)主要是环氧乙烷的聚氧化烯聚合物或(2)聚乙烯醇，其中所述亲水性促进组合物增强了突破所述顶部弹性体层或底部弹性体层的亲水性或水性流体中的任一种在所述空间或接缝中的扩散。在实施方案中，所述亲水性促进组合物进一步包含碳、氢以及氧的亲水性化合物，其中碳数是2至8，如多元醇。应当了解的是，并非被涂覆到弹性体表面的亲水性促进组合物中的所有化合物量都将一定与所述表面缔合，并且在涂覆过程中挥发性化合物将基本上被去除。
在图6A中图示了组合手套的手指30的尖端。屏障层10具有外表面14和内表面12(内部屏障表面)，如图6B中所示。支撑层20具有外表面24(外部支撑表面)。外表面14可以被涂覆以使得该表面具有防泄漏性。如果例如，内部屏障表面12被处理成具有疏水性以满足要求，那么它仍然是防泄漏的，尽管定向与最常见的泄漏源(其在外表面14之外)相反。
进一步提供了一种进行手术的方法，所述方法包括：(a)手术工作人员戴上所述组合手套；以及(b)进行医疗程序，其中所述组合手套暴露于来自患者的生物流体。所述方法可以进一步包括(c)当第一组合手套变暗而与在顶部弹性体层与底部弹性体层之间存在水性流体相一致时，所述手术工作人员去除所述组合手套并且将它用第二组合手套更换。
第一内部屏障表面或外部支撑表面
如上文所述，所述组合中所述内部屏障表面或所述外部支撑表面之一被处理以使它具有亲水性(例如对水具有亲和力)。在实施方案中，它是外部支撑表面，即内部手套的外表面。
聚乙烯醇是基本上水解的以暴露80％或更多(如90％或更多、或95％或更多、或98％或更多)的羟基。聚合度可以是约100至约3000。举例来说，聚乙烯醇可以是ExcevalRS2117(聚合度：1,700，99％水解)或Exceval HR3010(聚合度：1,000，98％水解)。Exceval聚合物来自德克萨斯州休斯敦的可乐丽美国公司(Kuraray America Inc.,Houston,TX)。在实施方案中，将聚乙烯醇结合下文所述的亲水性化合物，如多元醇一起使用。在实施方案中，所述聚乙烯醇沿主聚合物链具有乙烯重复单元。
在实施方案中，对于具有从芳基侧挂的一个至两个氧化聚合物的烷基-芳基化合物，芳基上烷基的数目是1个至2个，如1个。在实施方案中，一个或多个这样的烷基平均是C16或C17或更高，如C16至约C32。在实施方案中，一个或多个这样的烷基平均是C8或C10或更高。在实施方案中，将所述烷基-芳基化合物结合下文所述的亲水性化合物，如多元醇一起使用。
在实施方案中，对于具有侧挂的一个至两个氧化聚合物的硅氧烷化合物，所述化合物可溶于水中。在实施方案中，所述硅氧烷具有2个至8个Si。在实施方案中，所述硅氧烷是不与氧化聚合物连接的氧化物，它们被C1至C3烷基修饰。在实施方案中，将所述硅氧烷化合物结合下文所述的亲水性化合物，如多元醇一起使用。
所述氧化聚合物存在于1个至2个侧基中，如一个。在实施方案中，所述烷基-芳基化合物上的一个或多个氧化聚合物元件((i)主要是环氧乙烷的聚氧化烯聚合物或(ii)聚乙烯醇)具有约8个至约200个重复单元，如约30个至约100个重复单元。聚氧化烯聚合物中的烯烃是乙烯或丙烯。在实施方案中，所述聚氧化烯聚合物是聚氧乙烯。在实施方案中，芳基是C6或C10。在实施方案中，芳基具有碳环原子。在实施方案中，芳基是C6。芳基或硅氧烷与氧化聚合物的连接是经由氧桥、或C1-C4烷基到氧基到氧化聚合物的残基。
季胺具有两个至三个C1至C2烷基取代以及一个至两个C8至C24烷基。在实施方案中，将季胺结合下文所述的亲水性化合物，如多元醇一起使用。
举例来说，被氧化聚合物修饰的一类有机硅化合物是2-[乙酰氧基(聚乙烯氧基)丙基]七甲基三硅氧烷(CAS号125997-17-3；被称为乙氧基化3-(3-羟丙基)-七甲基三硅氧烷乙酸酯)：
另一个实例是聚环氧烷修饰的七甲基三硅氧烷(CAS号27306-78-1)：
另一个实例是羟基封端的乙氧基化的3-(3-羟丙基)-七甲基三硅氧烷(CAS号67674-67-3)：
其中碳数是2至8的碳、氢以及氧的“亲水性”化合物意指所述化合物(a)具有-0.7或更低的Log P辛醇/水(水/辛醇优选是5:1或更高)或(b)具有HLB(亲水-亲油平衡)值>10。在实施方案中，“亲水性”是通过LogP测量的。在实施方案中，“亲水性”是通过HLB测量的。在实施方案中，所述亲水性化合物是C2至C4的二羟基化、三羟基化或全羟基化化合物，如多元醇(如甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、或山梨糖醇)或乳酸钠。
第二内部屏障表面或外部支撑表面
在实施方案中，所述组合中所述内部屏障表面或所述外部支撑表面中的另一个被处理以使它具有疏水性。举例来说，它可以包含成膜聚合物(如聚氨酯)和蜡的底层，如美国专利6,709,725中所述，该美国专利6,709,725中关于制备疏水表面的教导整体并入本文。如在该'725专利中所述，用于产生疏水性的处理可以包括使所述底层与有机硅/表面活性剂乳液接触。
在实施方案中，外部手套的内表面被处理以使它具有疏水性，如美国专利6,709,725中所述。
外部手套、外表面
在实施方案中，本发明的组合手套的外部手套的外表面已经被处理以增加拒水性。在实施方案中，该处理是用氟碳化合物(其可以包括另外的官能团，只要它们总体上不消除疏水作用即可)进行的。在实施方案中，所述处理是用疏水性颗粒与氟碳化合物的组合进行的，任选地进一步与蜡化合物组合，如2013年12月16日提交的U.S.2014-0165263中所述的那样。在实施方案中，所述处理是用疏水性颗粒与氟碳化合物的组合进行的，任选地进一步与蜡化合物组合，与用有机硅组合物进行的叠加处理组合，如美国序列号2014-0165263中所述。美国序列号2014-0165263中关于这些表面处理的教导整体并入本文。
如果外部手套相对没有模糊血液，那么由所述组合手套提供的高对比度指示在手术环境中是更有用的。因此，本文所述的表面处理可以增强突破检测。
根据本发明的实施方案的涂层的组合形成了与基于常规氟化学物质的先前拒斥性涂层有区别的屏障涂层。根据本发明的屏障涂层包括提供粗糙的三维表面结构的流体拒斥性处理，在所述表面结构上疏水性颗粒，例如二氧化硅(silica/silicon dioxide)微粒被沉积到柔性基材上，从而产生超级流体拒斥作用。
根据本发明的实施方案包括一种用于增加弹性体屏障的流体拒斥性的高度有效的组合，它可以与用于形成柔性手术手套的类型的弹性体聚合物一起使用，诸如但不限于天然橡胶(NR)、聚氯丁二烯(CR)、丙烯腈丁二烯共聚物(NBR)(如羧化丙烯腈丁二烯共聚物)、聚异戊二烯(PI)、聚氨酯(PU)、苯乙烯-丁二烯、丁基橡胶(异丁烯与异戊二烯的共聚物、或异丁烯的聚合物)、或其组合。
可以用于根据本发明的实施方案的有机硅涂层包括包含聚二甲基硅氧烷乳液的配方、或包含胺官能有机硅聚合物的阳离子乳液的配方、或其组合、或前述物质之一与蜡乳液的组合。所述蜡可以是例如合成蜡，如聚乙烯蜡或聚丙烯蜡。所述蜡可以是非离子的。这样的有机硅涂层可以例如涂覆在上述顶涂层上。
可以用于根据本发明的实施方案的微粒分散体包括其中所述疏水性微粒可以是例如美国公开号2010/0112204、美国公开号2010/0159195、或美国专利号7,056,845中所述的那些，这些文献的全部公开内容以引用的方式整体并入本文。使美国公开号2010/0112204的微粒与连接试剂反应，继而与连接到所得的连接基团上的疏水性基团反应。疏水性实体包括C3-C24烃或C2-C12全氟化碳主链。微粒还可以包含纳米颗粒，只要保持诱导与水的荷叶效应的能力即可。举例来说，尺寸范围可以是约0.01微米至约10微米。其它微粒包括二氧化硅颗粒。
用于本发明的实施方案的疏水性化学品还包括已知的市售产品，例如SoftgardM3(意大利的soft chemicals公司(soft chemicals,Italy))、Oleophobol7752(德国的亨斯迈公司(Huntsman,Germany))、Ruco-Gard AIR和Ruco-Dry DHY(德国的鲁道夫化工公司(Rudolf Chemie,Germany))、(明尼苏达州梅普尔伍德的3M公司(3M Inc.,Maplewood,MN))、Zepel-BTM(特拉华州威尔明顿的杜邦公司(Dupont,Wilmington,DE))、基于阴离子全氟聚醚的聚氨酯和聚四氟乙烯(5049)、和基于全氟聚醚的三乙氧基硅烷(S10，可获自新泽西州斯罗菲尔的Ausimont公司(Ausimont,Thorofare,NJ))、全氟烷基丙烯酸类共聚物(如8300，可获自北卡罗来纳州海波特的汽巴精化公司(Ciba Specialty,High Point,NC)；和ScotchbanTM FC-845，可获自明尼苏达州圣保罗的3M公司(3M,St.Paul,MN))、全氟烷基氨基甲酸酯(如L-8977，可获自明尼苏达州圣保罗的3M公司)、全氟聚醚改性的聚氨酯分散体(如FluorolinkTM P56，可获自新泽西州斯罗菲尔的Ausimont公司)、氟化有机硅聚酯(如LambentTM WAX，可获自佛罗里达州费南迪纳比奇的琅勃特技术公司(Lambent Technologies,Fernandina Beach,FL))、聚氯三氟乙烯(如AclonTM PCTFE，可获自新泽西州莫里斯敦的霍尼韦尔公司(Honeywell,Morristown,NJ))、聚偏二氟乙烯分散体(如UnidyneTM TG，可获自纽约州纽约的大金美国公司(DaikinAmerica,New York,NY))、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(如DyneonTM FEP，可获自新泽西州帕西帕尼的3M公司(3M,Parsippany,NJ))、聚全氟乙氧基甲氧基二氟乙基PEG磷酸酯(如FomblinTM HC/2-1000，可获自德克萨斯州休斯敦的苏威苏莱克斯公司(Solvay Solexis,Houston,TX))、 CP-SLA(全氟化丙烯酸类共聚物的水性分散体)、类似的疏水性化学品、以及其组合。
适于根据本发明的实施方案使用的多种流体拒斥性含氟化合物是已知的和可商购获得的。一组特定的含氟化合物拒斥剂是通过使烯键式不饱和含氟化合物聚合所获得的聚合物。烯键式不饱和可以在酯分子的醇部分或酸部分中。通常，酯的醇部分中的不饱和基团可以是烯丙基或乙烯基。用于制备酯的典型的不饱和酸包括丙烯酸、甲基丙烯酸以及巴豆酸。一般来说，分子的全氟部分在分子的饱和部分中。分子的不饱和部分在每一种情况下通常是没有被氟化的。酸基和醇基可以适当地含有2个至6个碳原子(不包括酸的羰基碳)。这样的单体的实例包括全氟丁酸乙烯酯和丙烯酸全氟丁酯。这些单体可以通过使用自由基催化剂的正常乳液聚合技术而聚合成均聚物或共聚物。
用于本发明的实施方案中的其它合适的含氟化合物拒斥剂的实例是以如下商标已知和出售的那些：由3M公司制造的“ FC 208”、“ FC 210”、“ FC 232”、以及“ FC319”；由杜邦公司(E.I.DuPont deNemours and Co.)制造的“ZepelTM B”；以及由汽巴-嘉基有限公司(Ciba-Geigy Ltd.)制造的“TinotopTM T-10”。
在这些材料中，“ FC 208”是含有约28重量％的改性氟化丙烯酸类聚合物的水性非离子乳液：所述改性氟化丙烯酸类聚合物是被认为具有以下近似通式的物质：
其中X是3至13的值(包括端值在内)，R1是具有1个6个原子的低级烷基，如甲基、乙基、丙基等，R2是含有1个-12个碳原子的亚烷基并且R3是H、甲基或乙基。产品“ZepelTM”也可以乳液形式获得并且虽然它在化学上不同于产品，但是它是含有由CF2基团构成的氟碳尾的含氟化合物拒油剂，所述CF2基团可能终止于末端CF3基团。
“ FC-319”是类似于“FC-208”的化合物于有机溶剂中的溶液。“ FC-232”是含氟化合物树脂于水和甲基异丁基酮的混合物中的分散体。“Zepel BTM”是含氟化合物树脂的水性阳离子分散体并且是杜邦公司的产品。这些产品被认为属于以下专利说明书中所公开的化合物的类别(化合物说明以引用的方式整体并入本文)：英国专利号971,732；加拿大专利号942,900；加拿大专利号697,656；法国专利号1,568,181；法国专利号1,562,070；德国专利号1,419,505；美国专利号2,803,615；美国专利号2,826,564；美国专利号2,642,416；美国专利号2,839,513；美国专利号2,841,573；美国专利号3,484,281；美国专利号3,462,296；美国专利号3,636,085；美国专利号3,594,353；以及美国专利号3,256,230。
5049是含有基于阴离子全氟聚醚(PFPE)的聚氨酯于水中的分散体、聚四氟乙烯(PTFE)分散体、异丙醇以及甲基乙基酮的组合物，并且可获自新泽西州斯罗菲尔的苏威苏莱克斯公司。 S10是含有基于全氟聚醚(PFPE)的三乙氧基硅烷于水中的分散体的组合物，可获自索尔维苏莱克斯公司。
根据本发明的实施方案用作疏水性化学品或用作主要疏水性化学品(例如1225)的补充的蜡分散体包括水基蜡分散体，诸如但不限于合成蜡(如Freepel11225，可获自俄亥俄州克利夫兰的诺誉公司(Noveon,Inc.,Cleveland,OH))；聚乙烯蜡(如MichemTM ME，可获自俄亥俄州辛辛那提的麦可门公司(Michelman,Cincinnati,OH)；LuwaxTM AF，可获自新泽西州帕西帕尼的巴斯夫公司(BASF,Parsippany,NJ)；AquatecTM，可获自田纳西州金斯波特的伊士曼化学公司(Eastman Chemical,Kingsport,TN)；以及JonwaxTM，可获自威斯康辛州拉辛的庄臣公司(S.C.Johnson Wax,Racine,WI))；氧化聚乙烯蜡(如PoligenT WEI，可获自新泽西州帕西帕尼的巴斯夫公司)；乙烯丙烯酸共聚物EAA蜡(如PoligenTM WE，可获自新泽西州帕西帕尼的巴斯夫公司)；乙烯乙酸乙烯酯共聚物蜡(如AquacerTM，可获自康涅狄格州沃灵福德的毕克公司(BYK,Wallingford,CT))；改性的聚丙烯蜡(如AquaslipTM，可获自俄亥俄州威克利夫的路博润公司(Lubrizol,Wickliffe,OH))；有机硅蜡(如DC 2503、DC2-1727、DC C-2-0563、DC 75SF以及DC 580，可获自密歇根州米德兰的道康宁公司(Dow Corning,Midland,MI))；MasilwaxTM(可获自俄亥俄州克利夫兰的诺誉公司)；SilcareTM 41M(可获自北卡罗来纳州夏洛特的科莱恩公司(Clariant,Charlotte,NC))；氟乙烯蜡(如HydrocerTM，可获自新泽西州纽瓦克的沙姆罗克公司(Shamrock,Newark,NJ))；巴西棕榈蜡(如Slip-AydTM SL，可获自新泽西州泽西城的丹尼尔产品公司(DanielProducts,Jersey City,NJ))；费-托蜡(Fischer-Tropsch wax)(如VestowaxTM，可获自新泽西州里奇菲尔德的德固赛公司(Degussa,Ridgefield,NJ))；以及酯蜡(如LuwaxTM E，可获自新泽西州帕西帕尼的巴斯夫公司；和LipowaxTM，可获自新泽西州帕特森的Lipo公司(Lipo,Paterson,NJ))、类似的蜡、以及其组合。
任选地，可以使用用于交联聚合物材料、弹性体材料、或胶乳材料的填料、树脂、加工助剂、交联剂、催化剂来进一步增强拒斥性和耐久性，所述聚合物材料、弹性体材料、或胶乳材料诸如天然橡胶(NR)、聚氯丁二烯(CR)、丙烯腈丁二烯共聚物(NBR)(如羧化丙烯腈丁二烯共聚物)、聚异戊二烯(PI)、聚氨酯(PU)、苯乙烯-丁二烯、丁基橡胶(异丁烯与异戊二烯的共聚物、或异丁烯的聚合物)、或其组合等，如上文所述。这些另外的组分可以被并入任何弹性体组合物、聚合物组合物、或胶乳组合物内，然后将所述组合物与本发明的实施方案的疏水性化学组分一起使用以形成表面处理的手套。此外，在某些实施方案中，用于未发泡或发泡聚合物手套的弹性体主要是NBR。在某些实施方案中，它基本上(90重量％或更多)是NBR。
在本发明的至少一个实施方案中，聚合物手套可以由胶乳形成，所述胶乳具有常用的稳定剂，如氢氧化钾、氨、磺酸盐等，其可以被并入本文所述的任何组合物内。此外，在至少一个实施方案中，所述胶乳可以含有其它常用的成分，如表面活性剂、抗微生物剂、填料/添加剂等。在某些实施方案中，对于NBR配方，丙烯腈含量可以是例如约28％-约34％、约35％-约37％、或约38％-约42％。
流体拒斥性涂层，例如包括屏障涂层的聚合物手套(或支撑手套的织物衬里上的聚合物涂层)可以是约2密耳-20密耳(单壁厚度)，这提供了防止液体渗透的防护作用。这样的手套包含例如NBR、NR、PI、CR、以及PU，如上文所述，并且进一步包含流动改性剂(例如苯乙烯-顺丁烯二酸单仲丁酯-顺丁烯二酸单甲酯-顺丁烯二酸酐聚合物)、固化剂、杀菌剂、颜料、以及水。
根据本发明的实施方案包括使用分散体，所述分散体包含微粒，例如用氟化学物质官能化的二氧化硅颗粒，例如屏障RCF，以及促进微粒均匀分散的氟碳化合物，如屏障HM(这两者均获自材料股份公司)。屏障HM是含有氟树脂化学物质和以促进在处理表面上的均匀覆盖的辅助组分的液体配方。屏障RCF是含有特殊工程化的二氧化硅(silicon dioxide/silica)颗粒的液体配方，所述颗粒经过有效量的氟化学物质官能化，使得相对于仅具有疏水性化学品(以相似的量)的相同屏障，所述有效量有效增加外表面上的流体拒斥性。在形成屏障制品之后(在通过例如浸渍工艺形成弹性体手套或带涂层的织物手套之后)或作为另外一种选择，使用预先形成的屏障制品，将所述制品浸入疏水性微粒和/或疏水性化学品的配方(例如水性配方)中。举例来说，疏水性微粒和疏水性化学品的有用组合是屏障RCF(例如以10g/L-100g/L)和屏障HM(例如以20g/L-110g/L)。如果使用单独的配方，那么可以有用地在第二位浸渍疏水性化学品配方。此外，由于所述配方是悬浮液，因此在浸渍期间搅拌可以是有用的。
如上文对于防泄漏表面所概述，疏水性二氧化硅颗粒也可以用作与亲水性手套表面相对的表面处理。
内部手套和外部手套可以点接合，如通过粘合剂、热熔合、点焊等。粘合剂接合可以是使用热活化的粘合剂进行的，将所述粘合剂点涂到所述手套之一上，并且在将所述手套层叠时活化，诸如通过红外灯活化。
外部环境是可能的污染源，这使得检测手套系统的外层中的破口是重要的。然而，内部破口也会使手术工作人员(等)更易受伤害。由于手术工作人员已经戴上所述手套系统一段时间，因此一些汗液积聚，并且提供了产生可检测的对比度的亲水性或水性流体。测试已经显示，当在内部手套中存在针孔时，潮湿的手，类似于带有少量汗液的手，足以产生警示性对比度。
形成亲水性表面的方法
形成亲水性表面的方法可以包括：
表C
C.测试
对根据本发明的实施方案的几种手套(包括聚异戊二烯、天然橡胶、以及聚氯丁二烯)以及用于对照的未处理手套进行各种测试。根据本发明的处理的功效的视觉标记被显示并且标记为实验或处理，而现有技术手套被标记为常规或对照。
用水进行的视觉拒斥测试：将根据本发明的实施方案的手套和对照手套安装到成型器上并且浸入含有水和红色颜料(Farsperse Red PR1123)的水溶液中。在取出每一个样品之后立即对手套表面上的拒水效果进行拍照。
用人类血液进行的视觉拒斥测试：使用从马来西亚吉隆坡的国家血库(NationalBlood Bank,Kuala Lumpur,Malaysia)收集的过期人类血液样品(O型，过期2个月)进行测试。将经过处理的手套和对照手套安装到手形成型器上并且浸入约20℃的人类血液中并且取出。在取出后立即对手套表面进行拍照，从而显示手套表面上的血液拒斥效果。然后在5分钟之后再次对手套表面进行拍照。
接触角测试：通过接触角计(AST Optima XE视频接触角系统，AST产品公司(ASTProducts Inc.))，通过滴落一滴水(7微升)并且立即以及在一个或多个另外的时间段，如5秒、5分钟、10分钟、15分钟、20分钟、30分钟或60分钟之后测量弹性体表面上液体的接触角来确定手套表面的液体扩散能力。测量条件是温度：23℃±2℃；相对湿度：55％±10％。
拉伸特性测试：根据ASTM D412测试对照手套和经过处理的手套的拉伸特性。使用张力计Monsanto T10进行拉伸测试并且使用哑铃刀模裁刀C。根据ASTM D537-04进行试样的加速老化。使用2.5毫拉德的最小剂量的由钴-60γ射线源产生的辐照将手套样品灭菌。
实施例1
使用破口/突破增强检测手套(如2015年7月22日提交的序列号14/806,132中所述，所述手套具有亲水性外表面)作为下层手套并且使用对照手套或涂有疏水性二氧化硅颗粒的手套作为如所指定的外部手套。用剪刀切割外部手套以在食指上产生3mm切割线性孔，之后戴到手套成型器上的下层手套上。然后将它们浸入相同深度的含有蓝色颜料的水中，其中将孔的中心浸没到30mm的深度，持续1分钟和5分钟。在另一个测试中，将手套系统在过期人类血液中浸渍30秒和5分钟。
图1A示出了在浸渍之前的与内部手套组合的对照外部手套(Ansell纹理化聚异戊二烯)。箭头示出了孔。图2B示出了在浸渍1分钟之后的手套组合。液体已经通过毛细管作用在两个手套之间的空间中移动涌上手指。
图2A示出了在水中浸渍1分钟之后的与内部手套组合的涂有疏水性二氧化硅颗粒的外部手套(Ansell纹理化聚异戊二烯)。箭头示出了孔。图2B示出了在浸渍5分钟之后的手套组合。在任何一个时间点都没有看到液体迁移。
图3A示出了在过期血液中浸渍1分钟之后的与内部手套组合的涂有疏水性二氧化硅颗粒的外部手套(Ansell纹理化聚异戊二烯)。箭头示出了孔。图3B示出了在浸渍5分钟之后的手套组合。在任何一个时间点都没有看到液体迁移。
实施例2
根据本发明对PI手套进行处理以使它们防泄漏，并且最初以及随时间推移测量水接触角。结果是：
实施例3
目的：
1.研究使用人类血液作为有机攻击的防泄漏外部手套的细菌拒斥功效以及下层手套针对细菌的突破检测(亲水性外表面)。
2.研究促使破口/突破检测手套上细菌污染减少的Hi-Viz手套的疏水特性。
制备手套样品：
1.使用卡尺在样品外部手套和对照外部手套的食指上距指尖60mm处测量并且画线以实现所期望的暴露区域。在距该线30mm的距离处，画出具有3mm距离的两个点(图4A)。
2.用锋利的刀在这两个点之间小心地切出孔(图4B)。
3.用γ射线对所有手套样品进行辐射以使用于所述研究中的手套无菌并且可以准确地研究所关注的细菌。
细菌菌种
将革兰氏阴性大肠杆菌的代表用于该研究。
测试程序
1.在生物安全柜下进行测试以防止微生物污染。
2.将下层手套(破口检测PI手套)戴到第一成型器上，继而戴上外部手套(具有孔的防泄漏手套)。这应当是测试样品。
3.将下层手套(破口检测手套)戴到第二成型器上，继而戴上外部手套(标准PI手套，除了缺乏疏水性涂层外，其对应于破口检测手套)。这应当是对照样品。
4.将人类血液悬浮液用细菌细胞掺杂以使悬浮在人类血液中的攻击细菌的最终浓度是10^6CFU/mL。
5.对于这两个样品，将戴在成型器上的手套手指浸入污染的血液中达到预先标记的水平，持续5分钟。然后将成型器提起并且允许滴液直到血液停止滴落为止。在提起成型器之后立即以及在滴落完成之后拍摄照片以使Hi-Viz手套对血液的物理拒斥性可视化。
6.通过在浸渍的手套部分上方小心地切割而不拉伸手套孔来去除外部手套的“染污”部分。将切下的外部手套浸入100mL无菌盐水中并且使用轨道振荡器振荡1分钟以回收细菌。
7.通过在浸渍的手套部分上方切割手套来去除下层手套的浸渍部分。将切下的下层手套浸入100mL无菌盐水中并且使用轨道振荡器振荡1分钟以回收细菌。
8.从悬浮在100mL盐水溶液中的手套样品进行稀释和平板计数。
9.将板在37℃孵育24小时-72小时。
10.进行平板计数并且计算来自测试手套和对照手套的细菌回收率。
结果
细菌计数结果如下：
在该实验中，细菌用作泄漏的高灵敏度标记。因此，防泄漏手套在防止泄漏方面是如此成功以致于在泄漏下所述手套的细菌计数基本上是零。在使用标准手套作为外部手套的情况下计数高出至少两个数量级。
如上述方案中所概述，在已经切掉外部手套材料之后对手套进行拍照。图5A示出了其中对照外部手套已经被切掉的照片。可以看到广泛的血液染色。图5B示出了其中防泄漏外部手套已经被切掉的照片。血液染色不明显。
本文所述的所有范围均包括其间的范围，包括或不包括端点。任选的包括的范围是以所述的数量级或下一个更小的数量级从其间的整数值(或包括一个原始端点在内)开始的。举例来说，如果范围下限值是0.2，那么任选的包括的端点可以是0.3、0.4……1.1、1.2等、以及1、2、3等；如果范围上限是8，那么任选的包括的端点可以是7、6等以及7.9、7.8等。单侧边界，如3或更多，类似地包括以所述数量级或更低的数量级起始于整数值的一致的边界，例如3或更多包括4或更多、或3.1或更多。如果提到了两个范围，如约1至10和约2至5，那么本领域技术人员将认识到，隐含范围，例如1至5和2至10落入本发明内。
可以参考以下编号的实施方案进一步描述本发明：
实施方案1：一种防泄漏弹性体屏障，所述防泄漏弹性体屏障包含：包含弹性体聚合物的弹性体屏障，所述弹性体屏障具有两个侧面并且在第一侧面的至少一部分上涂有高度疏水性涂层以使得在23℃±2℃与水的初始接触角是约130°或更大，并且在40分钟内接触角减小不超过约10％。
实施方案2：实施方案1的防泄漏弹性体屏障，其中所述疏水性涂层包含疏水性二氧化硅颗粒。
实施方案3：实施方案1和实施方案2中的一个的防泄漏弹性体屏障，其中在40分钟内该接触角减小不超过约6％。
实施方案4：实施方案2和实施方案3中的一个的防泄漏弹性体屏障，其中所述疏水性二氧化硅颗粒被设置在疏水性涂层上，所述疏水性涂层被设置在所述第一侧面上。
实施方案5：实施方案5的防泄漏弹性体屏障，其中所述疏水性涂层包含氟碳化合物、聚丙烯蜡、聚乙烯蜡、或其混合物。
实施方案6：所述编号的实施方案中的一个的防泄漏弹性体屏障，其中形成所述屏障以提供屏障手套的手部防护部分。
实施方案7：实施方案6的防泄漏弹性体屏障，其中所述屏障手套是组合手套的顶部外部手套，所述组合手套包括底部内部手套。
实施方案8：实施方案7的组合手套，其中所述组合手套用于检测亲水性或水性流体的突破，其中：(a)所述顶部屏障手套具有内表面，即内部屏障表面，所述顶部手套的弹性体屏障是半透明的或透明的；(b)所述底部支撑手套具有外表面，即外部支撑表面，所述底部手套包含比所述顶部弹性体层更暗的弹性体层；以及(c)在所述手套之间存在其中所述亲水性或水性流体可以流动的空间或接缝，其中已经向所述内部屏障表面或所述外部支撑表面涂覆了亲水性促进组合物，其中所述亲水性促进组合物增强了破坏顶部弹性体层或底层的亲水性或水性流体中的任一种在所述空间或接缝中的扩散。
实施方案9：实施方案8的组合手套，其中所述内部屏障表面或所述外部支撑表面之一具有所述亲水性促进组合物，并且另一个被处理以使它具有疏水性。
实施方案10：所述编号的实施方案中的一个的防泄漏弹性体屏障，其中当将其中3mm线性切割孔在水中在30mm的深度浸没1分钟时，所述防泄漏弹性体屏障能抵抗泄漏。
实施方案11：所述编号的实施方案中的一个的防泄漏弹性体屏障，其中当将其中3mm线性切割孔在水中浸没在30mm的深度5分钟时，所述防泄漏弹性体屏障能抵抗泄漏。
实施方案12：所述编号的实施方案中的一个的防泄漏弹性体屏障，其中当将其中3mm线性切割孔在血液中浸没在30mm的深度30秒时，所述防泄漏弹性体屏障能抵抗泄漏。
实施方案13：所述编号的实施方案中的一个的防泄漏弹性体屏障，其中当将其中3mm线性切割孔在血液中浸没在30mm的深度5分钟时，所述防泄漏弹性体屏障能抵抗泄漏。
实施方案14：所述编号的实施方案中的一个的防泄漏弹性体屏障，其中当将其中3mm线性切割孔浸入掺杂有细菌的血液中，在30mm的深度浸没5分钟时，所述防泄漏弹性体屏障能抵抗细菌的渗透。
实施方案15：一种进行手术的方法，所述方法包括：手术工作人员戴上所述编号的实施方案中的一个的手套或组合手套；以及进行医疗程序，其中所述组合手套暴露于来自患者的生物流体。
实施方案16：实施方案15的方法，所述方法进一步包括当检测到泄漏时更换所述组合手套。
实施方案17：一种形成防泄漏弹性体屏障的方法，所述方法包括：将疏水性颗粒悬浮液涂覆到所述弹性体表面(例如所述编号的实施方案中的一个的弹性体表面)。
实施方案18：实施方案17的形成方法，所述方法进一步包括：在涂覆所述疏水性颗粒之前，涂覆疏水性涂层。
实施方案19：实施方案18的形成方法，其中涂覆所述疏水性涂层包括涂覆包含疏水性组分和弹性体的粘结层。
实施方案20：实施方案19的方法，其中涂覆疏水层进一步包括涂覆基本上不含弹性体的疏水性涂层。
实施方案21：实施方案17、实施方案18或实施方案20中的一个的形成方法，其中涂覆所述疏水性涂层、或涂覆所述疏水性颗粒悬浮液、或这两个涂覆步骤是通过气溶胶涂覆进行的。
实施方案22：实施方案17至实施方案20中的一个的形成方法，所述方法包括在成型器上形成所述弹性体表面，所述成型器被配置成赋予所述弹性体表面以有效进一步限制可润湿性的结构，在所述表面上仅具有所述疏水性颗粒涂层或仅具有所述疏水性涂层和所述疏水性颗粒涂层，如相关对比物可能的那样。
本发明的实施方案的上述说明包括如所述发挥各种功能的元件、装置、机器、部件和/或组件。这些元件、装置、机器、部件和/或组件是用于执行它们的功能的手段的示例性实施方式。
尽管在上文仅详细描述了本发明的几个示例性实施方案，但是本领域技术人员将容易了解的是，许多修改在所述示例性实施方案中是可能的而不实质上脱离本发明的新颖教导和优势。

Claims (15)

1.一种防泄漏弹性体屏障，所述防泄漏弹性体屏障包含：
包含弹性体聚合物的弹性体屏障，所述弹性体屏障具有两个侧面并且在第一侧面的至少一部分上涂有高度疏水性涂层以使得在23℃±2℃与水的初始接触角是约130°或更大，并且在40分钟内接触角减小不超过约10％，任选地其中在40分钟内接触角减小不超过约6％，任选地其中形成所述屏障以提供屏障手套的手部防护部分。
2.如权利要求1所述的防泄漏弹性体屏障，其中所述疏水性涂层包含疏水性二氧化硅颗粒。
3.如权利要求2所述的防泄漏弹性体屏障，其中所述疏水性二氧化硅颗粒被设置在疏水性涂层上，所述疏水性涂层被设置在所述第一侧面上，任选地其中所述疏水性涂层包含氟碳化合物、聚丙烯蜡、聚乙烯蜡、或其混合物。
4.如权利要求1所述的防泄漏弹性体屏障，其中所述屏障手套是包含底部内部手套的组合手套的顶部外部手套。
5.如权利要求4所述的组合手套，其中所述组合手套用于检测亲水性或水性流体的突破，其中：
顶部屏障手套具有内表面，即内部屏障表面，所述顶部手套的弹性体屏障是半透明的或透明的；
底部支撑手套具有外表面，即外部支撑表面，所述底部手套包含比所述顶部弹性体层更暗的弹性体层；以及
在所述手套之间存在其中所述亲水性或水性流体可以流动的空间或接缝，
其中已经向所述内部屏障表面或所述外部支撑表面涂覆亲水性促进组合物，
其中所述亲水性促进组合物增强突破所述顶部弹性体层或底层的亲水性或水性流体中的任一种在所述空间或接缝中的扩散，
任选地其中所述内部屏障表面或所述外部支撑表面之一具有所述亲水性促进组合物，并且另一个被处理以使它具有疏水性。
6.如权利要求1至3中任一项所述的防泄漏弹性体屏障或如权利要求4至5中任一项所述的组合手套，其中当将其中的3mm线性切割孔浸没在水中30mm的深度1分钟时，所述防泄漏弹性体屏障抵抗泄漏，任选地其中当将其中的3mm线性切割孔浸没在水中30mm的深度5分钟时，所述防泄漏弹性体屏障抵抗泄漏。
7.如权利要求1至3中任一项所述的防泄漏弹性体屏障或如权利要求4至5中任一项所述的组合手套，其中当将其中的3mm线性切割孔浸没在血液中30mm的深度30秒时，所述防泄漏弹性体屏障抵抗泄漏，任选地其中当将其中的3mm线性切割孔浸没血液中30mm的深度5分钟时，所述防泄漏弹性体屏障抵抗泄漏。
8.如权利要求1至3中任一项所述的防泄漏弹性体屏障或如权利要求4至5中任一项所述的组合手套，其中当将其中的3mm线性切割孔浸入掺杂有细菌的血液中，在30mm的深度浸没5分钟时，所述防泄漏弹性体屏障抵抗细菌的渗透。
9.一种进行手术的方法，所述方法包括：
手术工作人员戴上如权利要求4至5中任一项所述的组合手套；以及
进行医疗程序，其中所述组合手套暴露于来自患者的生物流体，
任选地进一步包括当检测到泄漏时更换所述组合手套。
10.一种形成如权利要求1至3中任一项所述的防泄漏弹性体屏障或如权利要求4至5中任一项所述的组合手套的方法，所述方法包括：
将疏水性颗粒悬浮液涂覆到所述弹性体表面。
11.如权利要求10所述的形成方法，所述方法进一步包括：
在涂覆所述疏水性颗粒之前，涂覆疏水性涂层。
12.如权利要求11所述的形成方法，其中涂覆所述疏水性涂层包括涂覆包含疏水性组分和弹性体的粘结层。
13.如权利要求12所述的方法，其中涂覆疏水层进一步包括涂覆基本上不含弹性体的疏水性涂层。
14.如权利要求10所述的形成方法，其中涂覆所述疏水性涂层、或涂覆所述疏水性颗粒悬浮液、或这两个涂覆步骤是通过气溶胶涂覆进行的。
15.如权利要求10所述的形成方法，所述方法包括在成型器上形成所述弹性体表面，所述成型器被配置成赋予所述弹性体表面以有效进一步限制可润湿性的结构，相比于仅具有所述疏水性颗粒涂层或仅具有所述疏水性涂层和所述疏水性颗粒涂层的表面，如相关对比物可能的那样。
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