KR100681165B1 - 3원 안료 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 석신산 디에스테르를 90 내지 15몰%의 4-메틸벤조니트릴 및 10 내지 85몰%의 3-메틸벤조니트릴(여기서, 4-메틸벤조니트릴과 3-메틸벤조니트릴의 전체 몰량은 100몰%이다)과 반응시킴으로써 수득할 수 있는 화학식 1, 2 및 3의 화합물을 포함하는 3원 안료 조성물, 이의 제조방법 및 유기 물질을 착색하기 위한 이의 용도에 관한 것이다.
화학식 1
Figure 112006006183761-pat00001
화학식 2
Figure 112006006183761-pat00002
화학식 3
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석신산 디에스테르, 메틸벤조니트릴, 색상각, 채도, 결정 격자, 은폐력, 취성, 격자면 간격, 착색제

Description

3원 안료 조성물{Ternary pigment compositions}
본 발명은 석신산 디에스테르를 4-메틸벤조니트릴 90 내지 15몰%, 바람직하게는 80 내지 25몰%, 보다 바람직하게는 75 내지 25몰% 및 3-메틸벤조니트릴 10 내지 85몰%, 바람직하게는 20 내지 75몰%, 보다 바람직하게는 25 내지 75몰%의 혼합물(여기서, 4-메틸벤조니트릴과 3-메틸벤조니트릴의 전체 몰량은 100몰%이다)과 반응시킴으로써 수득할 수 있는 화학식 1, 2 및 3의 화합물을 포함하는 3원 안료 조성물, 이의 제조방법 및 유기 물질을 착색시키기 위한 이의 용도에 관한 것이다.
Figure 112001001646215-pat00007
Figure 112001001646215-pat00008
Figure 112001001646215-pat00009
미국 특허 제4,720,305호에는 2 종류의 상이한 니트릴 A 및 B(실시예에 기재된 니트릴의 몰량은 B 10 내지 0.1몰%에 대해서 A 90 내지 99.9몰% 범위이다)를 석신산 디에스테르와 혼합 합성시킴으로써 제조될 수 있는 디케토피롤로피롤(DPP)의 안료 조성물이 공지되어 있고, 3-메틸벤조니트릴 및 4-메틸벤조니트릴은 구체적으로 기재되어 있지 않다.
미국 특허 제4,579,949호(실시예 30, 36 및 37)에는 석신산 디에스테르를 4-메틸벤조니트릴과 벤조니트릴, 4-메톡시벤조니트릴 또는 4-클로로벤조니트릴의 1:1 몰 비의 혼합물과의 반응에 의한 디케토피롤로피롤의 안료 조성물의 제조방법이 공지되어 있다. 적색 안료인 DPP(1)의 제조방법이 당해 특허문헌 실시예 4에 기재되어 있다.
미국 특허 제4,783,540호(실시예 2)에는 개별 안료(1) 및 안료(3)을 제조하고, 이어서 이들을 공침전시키는 2-단계 방법으로 제조되는, 몰 비가 83:17인 DPP(1) 및 DPP(3)의 적색 안료 조성물이 공지되어 있다.
미국 특허 제5,708,188호(실시예 2)에는 DPP(3)과 1,4-디케토-3,6-디(4-클로로페닐)피롤로[3,4-c]피롤의 몰 비 1:1의 적색 안료 조성물이 공지되어 있다.
미국 특허 제4,415,685호에는, 화학식 1의 DPP 및 화학식 3의 DPP(실시예 28 및 31)가 적색 색조를 갖는 개별 안료로서 기재되어 있다.
본 발명이 토대로 하는 문제는 황적색 내지 오렌지색 색조로 구분되며, 간단하고 경제적인 제조 방법에 의해 수득할 수 있는, 바람직하게는 높은 채도와 높은 은폐력을 가지는 안료 조성물, 바람직하게는 공업용 페인트의 착색제를 제공하는 것이다. 안료 조성물의 최종 착색(안료를 0.5중량% 함유하는 압축 PVC 시이트, 하기 정의 참조)은 특히, 기타 바람직한 안료 특성이 불리한 영향을 받지 않고, 35 내지 45 범위의 색상각(h)을 가져야 한다.
따라서, 서두에서 정의한 안료 조성물이 발견되었다.
또한, 이러한 조성물의 고분자량 물질, 특히 공업용 페인트의 착색용으로서의 용도, 및 이의 제조방법이 발견되었다.
본 발명의 바람직한 양태는 은폐력(ΔE*-S/W)이 8 미만, 바람직하게는 7 미만, 보다 바람직하게는 5 미만, 가장 바람직하게는 3 미만인 본 발명에 따르는 안료 조성물에 관한 것이다. ΔE*-S/W 값 측정용 분석 샘플(본 발명에 따르는 안료 조성물을 0.5중량% 포함하는, 압축 PVC 판(두께 1㎜))은 DIN 53775, 파트 7에 따라 제조된다. ΔE*-S/W 값은 흑색("S") 및 백색 배경에 대한, 국제조명위원회(Commission International de I'Eclairage)의 L*C*h 시스템에서의 분석 샘플의 색차(colour difference)의 양을 나타내고, 당해 값이 작을수록, 분석 샘플은 보다 불투명해지며, 은폐력은 보다 강해진다.
본 발명의 바람직한 양태에서, 본 발명에 따른 안료 조성물은 4-메틸벤조니트릴 80 내지 55몰% 대 3-메틸벤조니트릴 20 내지 45몰%의 몰 비로 4-메틸벤조니트릴 및 3-메틸벤조니트릴을 사용함으로써 수득가능하며, 이렇게 수득된 안료 조성물의 색상각(h)은 35 내지 42, 바람직하게는 36 내지 39, 보다 바람직하게는 37 내지 38.5 범위이다.
색상각(h)은 국제조명위원회(Commission International de I'Eclairage)의 L*C*h 시스템으로 정의된다(여기서, L*는 명도의 척도이고, C*는 채도의 척도이다). 본 발명에서 사용된 h 및 C* 값은 압축 PVC 시이트로 0.5중량%의 안료를 사용하여 DIN 53775, 파트 7의 측정방법에 따라 측정된다.
본 발명의 안료 조성물의 보다 바람직한 양태는 4-메틸벤조니트릴과 3-메틸벤조니트릴을 4-메틸벤조니트릴 80 내지 55몰% 대 3-메틸벤조니트릴 20 내지 45몰%의 몰 비로 사용함으로써 수득가능하고, 색상각(h)이 35 내지 42 범위이고, 채도 값(C*)이 65 내지 80 범위인 안료 조성물에 관한 것이다.
추가의 바람직한 양태에서, 본 발명에 따른 안료 조성물은 또한 4-메틸벤조니트릴 및 3-메틸벤조니트릴을 4-메틸벤조니트릴 45 내지 25몰% 대 3-메틸벤조니트릴 55 내지 75몰%의 몰 비로 사용함으로써 수득할 수 있고, 이의 색상각(h)은 35 내지 45, 바람직하게는 36 내지 43, 보다 바람직하게는 38 내지 43 범위이다.
본 발명의 추가의 바람직한 양태는 4-메틸벤조니트릴 및 3-메틸벤조니트릴을 4-메틸벤조니트릴 80 내지 55몰% 대 3-메틸벤조니트릴 20 내지 45몰%의 몰비로 사용함으로써 수득가능하고, 결정 격자가 실질적으로 화학식 1의 화합물의 결정 격자에 상응하며, 바람직하게는 X-선 스펙트럼에서 7.4; 15.5; 20.1; 22.2; 22.9; 24.3; 26.7; 31.2 및 32.6(+/-0.5 θ)에서 2배의 반사각(2θ)을 갖는 본 발명에 따른 안료 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 추가의 바람직한 양태는 4-메틸벤조니트릴 및 3-메틸벤조니트릴을 4-메틸벤조니트릴 45 내지 25몰%, 바람직하게는 40 내지 25몰% 대 3-메틸벤조니트릴 55 내지 75몰%, 바람직하게는 60 내지 75몰%의 몰 비로 사용함으로써 수득가능하고, 결정 격자가 실질적으로 화학식 2의 화합물의 결정 격자에 상응하며, 바람직하게는 X-선 스펙트럼에서 7.8; 12.5; 14.0; 15.5; 19.1; 21.1; 23.7; 26.1 및 32.3(+/-0.5 2θ)에서 2배의 반사각(2θ)을 갖는 본 발명에 따른 안료 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 보다 바람직한 양태는 색상각(h)이 35 내지 45, 바람직하게는 36 내지 43 범위이고, 결정 격자가 실질적으로 화학식 2의 화합물의 결정 격자에 상응하며, X-선 스펙트럼이 바람직하게는 7.8; 12.5; 14.0; 15.5; 19.1; 21.1; 23.7; 26.1 및 32.3(+/-0.5 2θ)에서 2배의 반사각(2θ)을 갖는, 4-메틸벤조니트릴 및 3-메틸벤조니트릴을 4-메틸벤조니트릴 40 내지 25몰% 대 3-메틸벤조니트릴 60 내지 75몰%의 몰 비로 사용함으로써 수득가능한 본 발명에 따른 안료 조성물에 관한 것이다.
색상각(h)이 38 내지 43 범위이고, 결정 격자가 실질적으로 화학식 2의 화합물의 결정 격자에 상응하며, X-선 스펙트럼이 바람직하게는 7.8; 12.5; 14.0; 15.5; 19.1; 21.1; 23.7; 26.1 및 32.3(+/-0.5 2θ)에서 2배의 반사각(2θ)을 갖는, 4-메틸벤조니트릴 70몰% 대 3-메틸벤조니트릴 30몰% 사용함으로써 수득가능한 안료 조성물이 가장 바람직하다. 용어 "실질적으로"는 +/-0.5 θ영역내의 격자 팽창(보다 작은 반사각으로 이동) 또는 격자 수축(보다 큰 반사각으로 이동)에 따라, 또는 세기의 변동 결과로서, 각각의 반사의 특징적인 반사각 이동이 가능해질 수 있다는 점을 제외하고, 경우에 따라(조성물에 좌우되어), 본 발명에 따른 안료 조성물의 X-선 스펙트럼이 화학식 1, 2 및 3의 각각의 화합물의 X-선 스펙트럼에 상응함을 나타낸다.
지금까지의 관찰에 따르면, 조성에 따라, 화학식 1 또는 2의 화합물은 두 성분이 서로 각각 도입되는 호스트 격자를 형성한다.
고용체의 X-선 스펙트럼은 근본적으로 동일한 물질의 순수한 물리적 혼합물의 X-선 스펙트럼과 상이하다. 순수한 물리적 혼합물에서, X-선 스펙트럼은 실질적으로 순수한 물질의 X-선 스펙트럼과 일치하는 한편, 고용체의 경우에는 상이한 스펙트럼이 수득된다. "호스트-게스트" 형태의 고용체의 특별한 경우에서, 스펙트럼은 실질적으로 호스트 격자의 스펙트럼에 상응한다.
화학식 1의 화합물의 X-선 스펙트럼은 7.4; 12.6; 15.5; 20.1; 22.2; 22.9; 24.3; 26.7; 31.2; 32.6 및 41.4에서 2배의 반사각(2θ)을 특징으로 한다.
화학식 2의 화합물의 X-선 스펙트럼은 7.8; 12.5; 14.0; 15.5; 19.1; 21.1; 23.7; 26.1; 28.3; 32.3 및 41.9에서 2배의 반사각(2θ)을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 안료 조성물의 제조는 일반적으로 미국 특허 제4,720,305호에 기재된 방법과 유사하게 3-메틸벤조니트릴 및 4-메틸벤조니트릴로 이루어진 혼합물을 석신산 디에스테르와 반응시킴으로써 수행된다.
따라서, 본 발명은 니트릴로서 4-메틸벤조니트릴과 3-메틸벤조니트릴의 혼합물을 4-메틸벤조니트릴 90 내지 15몰% 대 3-메틸벤조니트릴 10 내지 85몰%의 몰 비로 사용함을 포함하는, 염기의 존재하에 승온에서 유기 용매 중의 벤조니트릴의 혼합물과 석신산 디에스테르와의 반응에 의한 본 발명에 따른 안료 조성물의 제조방법에 관한 것이다.
유기 용매 중의 니트릴의 전체 농도는 일반적으로 5 내지 0.5몰/ℓ의 범위이다.
염기 대 석신산 디에스테르의 몰 비는 일반적으로 염기 0.1 내지 10몰 대 석신산 디에스테르 1몰이다.
사용된 압력은 바람직하게는 대기압이다.
반응 온도는 통상 60 내지 140℃, 바람직하게는 80 내지 120℃이다.
반응 시간은 통상 선택된 온도에 따라 선택된다. 일반적으로 30분 내지 20시간의 범위이다.
통상적인 방법(미국 특허 제4,783,540호 및 미국 특허 제4,579,949호의 실시예에 기재된 바와 같은 방법)을 이용하여, 반응 생성물은 가수분해 및/또는 양성자이전 반응(protolsis)으로 후처리한 후, 분리시킬 수 있다.
경우에 따라, 본 발명에 따른 방법은 성장 억제제의 존재하에 수행되는 것이 바람직하다.
본 발명은 또한 본 발명에 따르는 안료 조성물을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 바람직한 양태는 본 발명에 따른 안료 조성물과 성장 억제제를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 방법의 바람직한 양태는 벤조니트릴을 4-메틸벤조니트릴 90 내지 15몰% 대 3-메틸벤조니트릴 10 내지 85몰%의 몰 비로 사용하고, 반응을 성장 억제제의 존재하에 수행함을 포함하는, 염기의 존재하에, 승온에서, 유기 용매 중의 벤조니트릴의 혼합물과 석신산 디에스테르와의 반응에 의한, 성장 억제제를 포함하는 본 발명에 따르는 안료 조성물의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명의 보다 바람직한 양태는 안료 조성물 및 성장 억제제를 포함하는, 본 발명의 방법에 따라 수득가능한 조성물에 관한 것이다.
적합한 성장 억제제로는, 예를 들면, 이소프탈로디니트릴 및 테레프탈로디니트릴과 같은 치환된 벤조니트릴과, 예를 들면, 1,4-디케토-3,6-디(3-시아노-페닐)피롤로[3,4-c]피롤과 같은 치환된 DPP가 포함되며, 이소프탈로디니트릴이 보다 바람직하다.
메틸벤조니트릴의 혼합물에 대한 성장 억제제의 몰 비는 일반적으로 메틸벤조니트릴의 혼합물 1몰에 대해 성장 억제제 0.0001 내지 1몰, 바람직하게는 0.001 내지 0.1몰의 범위이다.
유기 용매는 예를 들면, 극성. 비극성, 양성자성 또는 비양성자성 유기 용매일 수 있다. 언급할 수 있는 용매의 특정한 예로는 에테르, 예를 들어, 테트라하이드로푸란, 디옥산 또는 글리콜 에테르, 예를 들어, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 또는 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어, 벤젠, 또는 알킬, 알콕시 또는 할로겐으로 치환된 벤젠, 예를 들어, 톨루엔, 크실렌, 아니솔 또는 클로로벤젠, 디클로로- 또는 트리클로로-벤젠, N,N'-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 또는 방향족 N-헤테로사이클, 예를 들어, 피리딘, 피콜린 또는 퀴놀린, 또는 2급 및 3급 알코올과 같은 알코올, 예를 들면, 3급-부탄올, 2급-아밀 알코올 또는 3급-아밀 알코올, 및 또한 에틸렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜이 있다. 언급된 용매는 또한 혼합물 형태로 사용될 수 있다.
예를 들면, 리튬, 나트륨 또는 칼륨과 같은 알칼리 금속, 및 또한 수산화리튬, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨과 같은 이들의 수산화물, 또는 리튬 아미드, 나트륨 아미드 또는 칼륨 아미드와 같은 이들의 알칼리 금속 아미드, 또는 수소화리튬, 수소화나트륨 또는 수소화칼륨과 같은 이들의 알칼리 금속 수소화물, 또는 이들의 알칼리 금속 알코올레이트, 특히 예를 들면, 칼슘 3급-부탄올레이트, 마그네슘 3급-부탄올레이트, 리튬 3급-부탄올레이트, 나트륨 3급-부탄올레이트 또는 칼륨 3급-부탄올레이트, 칼륨 3급-아밀레이트, 칼륨 2-메틸-2-펜타놀레이트, 칼륨 3-메틸-3-펜탄올레이트, 칼륨 3-에틸-3-펜탄올레이트와 같은 C4-C10알칸의 알코올을 염기로서 사용할 수 있다.
석신산 디에스테르는 대칭성 또는 비대칭성 디에스테르, 바람직하게는 대칭성 디에스테르이다. 석신산 디(C1-C12-알킬) 에스테르, 특히 석신산 디(C1-C8) 에스테르, 보다 특정하게는 석신산 디(C1-C5알킬) 에스테르와 같은 석신산 디알킬 에스테르, 및 또한 석신산 디아릴- 및 석신산 모노아릴-모노알킬 에스테르를 사용하는 것이 바람직하고, 여기서, 아릴은 비치환되거나, 예를 들면, 하나 또는 두개의 할로겐 원자, C1-C6알킬 또는 C1-C6알콕시로 치환될 수 있다. 바람직하게는, 아릴은 페닐이다.
석신산 디에스테르, 예를 들어, 석신산 디메틸 에스테르, 디에틸 에스테르, 디프로필 에스테르, 디부틸 에스테르, 디펜틸 에스테르, 디헵틸 에스테르, 디옥틸 에스테르, 디이소프로필 에스테르, 디헵틸 에스테르, 디-2급-부틸 에스테르, 디-3급-부틸 에스테르, 디-3급-아밀 에스테르, 디[1,1-디메틸부틸] 에스테르, 디[1,1,3,3-테트라메틸부틸] 에스테르, 디[1,1-디메틸펜틸] 에스테르, 디[1-메틸-1-부틸] 에스테르, 디[1,1-디메틸펜틸] 에스테르, 디[1-메틸-1-에틸부틸] 에스테르, 디[1,1-디에틸프로필] 에스테르, 디페닐 에스테르, 디[4-메틸페닐] 에스테르, 디[2-메틸페닐] 에스테르, 디[4-클로로페닐] 에스테르, 디[2,4-클로로페닐] 에스테르 또는 모노에틸 모노페닐 에스테르가 특히 바람직하다.
상기 제시한 석신산 디에스테르는 공지된 화합물이며, 몇몇은 시판되고 있다.
경우에 따라, 레올로지-개선 화합물을 본 발명에 따른 안료 조성물에 첨가할 수 있다.
따라서, 본 발명의 보다 바람직한 양태는 본 발명에 따른 안료 조성물 및 레 올로지-개선 화합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
안료 조성물의 양에 대하여 사용된 레올로지-개선 화합물의 양은 일반적으로 0.1 내지 20중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10중량%이다.
레올로지-개선 화합물은 공지되어 있으며, 예를 들면, 디케토피롤로피롤 유도체 또는 디케토피롤로피롤 유도체를 포함하는 조성물, 특히, 예를 들면, 영국 특허 제2 238 550호, 미국 특허 제4,791,204호, 미국 특허 제4,914,211호, 영국 특허 430,875호, 미국 특허 제5,271,759호, 미국 특허 제5,785,750호 또는 미국 특허 제5,786,487호에 기재된 바와 같은 디케토피롤로피롤석신산 염, 미국 특허 제5,334,727호, 미국 특허 제5,200,528호, 미국 특허 제5,685,901호, 미국 특허 제5,342,955호, 미국 특허 제5,424,452호 또는 미국 특허 제6,066,202호에 기재된 바와 같은 아미노-치환된 디케토피롤로피롤, 미국 특허 제5,482,547호에 기재된 바와 같은 실란-치환된 디케토피롤로피롤을 포함한다. 레올로지-개선 화합물은 또한, 예를 들어, 미국 특허 제5,145,524호, 제5,685,901호 또는 제5,679,148호에 기재된 중합체, 미국 특허 제5,685,901호에 기재된 바와 같은 킬레이트 착물, 미국 특허 제4,880,472호, 미국 특허 제4,808,230호, 미국 특허 제4,889,562호, 미국 특허 제5,522,925호 또는 미국 특허 제5,641,350호에 기재된 바와 같은, 피복제로서 사용되는 무기 화합물, 미국 특허 제 5,827,364호에 기재된 바와 같은 퀴나크리돈 유도체, 및 유럽 특허 제1,029,899호에 기재된 바와 같은 페릴렌 유도체를 포함한다.
통상적으로 레올로지-개선 화합물을 안료 조성물의 제조 중에 또는 후에 첨가할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 방법의 보다 바람직한 양태는 벤조니트릴을 4-메틸벤조니트릴 90 내지 15몰% 대 3-메틸벤조니트릴 10 내지 85몰%의 몰 비로 사용하고 반응을 레올로지-개선 화합물의 존재하에 수행함을 포함하는, 염기의 존재하에, 승온에서 유기 용매 중의 상이한 벤조니트릴과 석신산 디에스테르와의 반응에 의한, 본 발명에 따른 안료 조성물과 레올로지-개선 화합물을 포함하는 조성물의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로, 안료 조성물을 통상적인 혼합 방법을 이용하여 레올로지-개선 화합물과 결합시킨다.
본 발명의 보다 바람직한 양태는 안료 조성물을 레올로지-개선 화합물과 함께 포함하는, 본 발명에 따르는 방법에 의해 수득가능한 조성물에 관한 것이다.
경우에 따라, 질감 개선제를 본 발명에 따르는 안료 조성물에 첨가할 수 있다.
적합한 질감 개선제로는, 예를 들면, 탄소수 12 이상의 지방산, 예를 들면, 특히 스테아르산 또는 베헨산, 스테아르산 아미드 또는 베헨산 아미드, 스테아르산 염 또는 베헨산 염, 예를 들면, 마그네슘, 아연 또는 알루미늄 스테아레이트 또는 베헤네이트, 또한 4급 암모늄 화합물, 예를 들면, 특히, 트리(C1-C4)알킬벤질암모늄 염, 예를 들면, 트리메틸-, 트리에틸-, 트리-n-프로필-, 트리-이소프로필-, 트리-n-부틸-, 트리-2급-부틸- 및 트리-3급-부틸-벤질암모늄 염, 및 가소제, 예를 들면, 에폭시화 대두유, 왁스, 예를 들면, 폴리에틸렌 왁스, 수지산, 예를 들면, 아비에트산, 송진(colophony) 비누, 수소화 또는 이량체화 송진, (C12-C18)파라핀디설폰산, 알킬페놀 및 알코올, 예를 들면, 스테아릴 알코올이 포함된다. 1,2-도데칸디올과 같은 지방족, 1,2-디올 뿐만 아니라 라우릴아민 및 스테아릴아민이 또한 적합하다.
바람직한 질감 개선제는 라우릴아민과 스테아릴아민, 지방족 1,2-디올, 스테 아르산과 아미드, 이들의 염과 에스테르, 에폭시화 대두유, 왁스 및 수지산이 있다.
이와 같은 첨가제를 본 발명에 따른 조성물에 대하여 0.05 내지 20중량%, 바람직하게는 1 내지 10중량%의 양으로, 본 조성물의 제조 전, 제조 중 또는 제조 후에 첨가할 수 있다.
본 발명에 따른 안료 조성물은 유기 물질, 특히 저분자량 또는 고분자량 유기 물질을 착색하는데 사용할 수 있다.
본 발명의 하나의 양태는 유기 물질을 착색시키기 위한, 본 발명에 따르는 안료 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 추가 양태는 유기 물질을 착색 유효량의 본 발명에 따르는 안료 조성물과 혼합시킴으로써 유기 물질을 착색시키는 방법에 관한 것이다. 경우에 따라, 합성에 의해 수득된 생성물을 분산 형태로 전환시킬 수 있다. 이는 자체로 공지된 방법으로 수행된다. 화합물과 목적하는 용도에 따라, 착색제를 토우너로서 또는 제조 형태로 이용하는 것이 바람직하다.
저분자량 유기 물질은, 예를 들면, 광유, 윤활 그리스 또는 왁스일 수 있다.
분자량(Mw)이 104 내지 108g/몰인 고분자량 물질은, 예를 들면, 합성 및/또는 천연 물질, 예를 들면, 천연 수지 또는 건조유, 고무 또는 카세인, 또는 염소화 고무, 오일-개질된 알키드 수지, 비스코스와 같은 개질된 천연 물질, 또는 에틸셀룰로스, 셀룰로스 아세테이트, 프로피오네이트 또는 부티레이트, 셀룰로스 아세토부티레이트 및 니트로셀룰로스와 같은 셀룰로스 에테르 또는 에스테르일 수 있지만, 예를 들면, 중축합 반응 또는 중부가 반응과 같은 중합 반응으로 수득할 수 있는 것으로서, 특히 완전히 합성된 유기 중합체(열경화성 플라스틱 및 열가소성 수지)일 수 있다. 중합체의 부류로는, 예를 들면, 폴리올레핀, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 또한 치환된 폴리올레핀, 예를 들면, 단량체의 중합반응 생성물, 예를 들면, 비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트, 스티렌, 아크릴로니트릴, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르, 플루오로중합 생성물, 예를 들면, 폴리플루오로에틸렌 또는 폴리트리플루오로클로로에틸렌 또는 테트라플루오로에틸렌/헥사플루오로프로필렌 혼합 중합반응 생성물, 및 또한 상기 단량체의 공중합반응 생성물이 포함된다. 일련의 중부가 반응 및 중축합 반응 수지로는, 예를 들면, 포름알데하이드와 페놀의 축합반응 생성물, 이른바 페노플라스트, 및 포름알데하이드와 우레아 또는 티오우레아의 축합 생성물; 또한 멜라민, 이른바 아미노플라스트; 또한 표면-피복 수지로서 사용되는, 알키드 수지와 같은 포화된 수지 또는 말레산 수지와 같은 불포화 수지인 폴리에스테르; 또한 직쇄 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리페닐렌 옥사이드 또는 실리콘, 및 실리콘 수지가 있다. 또한, 고분자량 유기 물질은 LLDPE(선상 저밀도 폴리에틸렌)와 같은 부분적으로 결정성이거나 무정형인 플라스틱일 수 있다. "부분적으로 결정성인 플라스틱"은 고화시에 작은 결정핵 또는 응집체(예: 스페루라이트 또는 쿼드라이트)를 형성하는 플라스틱으로, 예를 들면, 오직 핵생성제(예: 유기 안료)의 존재시에만 상기와 같이 수행하는 물질을 포함하는 것으로 이해된다.
플라스틱은 104 내지 108g/몰, 바람직하게는 105 내지 107g/몰의 분자량(Mw)을 갖는 열가소성 고분자량 유기 물질일 수 있다. 플라스틱이 부분적으로 결정성인 경우, 이들은 통상 10 내지 99.9％, 특히 40 내지 99％, 보다 특별하게는 80 내지 99％의 결정도(Xc)를 갖는다. 바람직한 부분 결정성 플라스틱은 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 스티렌 및/또는 디비닐벤젠, 특히 α-올레핀의 단독중합체, 블록 또는 랜덤 공중합체 및 삼원공중합체, 예를 들면, HDPE(고밀도 폴리에틸렌), LDPE(저밀도 폴리에틸렌), 폴리프로필렌 및 폴리스틸렌, 및 폴리에스테르, 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 및 열가소성 이오노머이다. 특히 바람직한 부분 결정성 플라스틱은 폴리올레핀, 특히 고밀도의 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌이다. 또한, 부분 결정성 플라스틱은 임의로 안정화제, 형광증백제, 충전제 및/또는 윤활제와 같은 첨가제를 통상의 양으로 포함할 수 있다.
상기 고분자량 화합물은 개별적으로 존재하거나, 플라스틱 소재, 용융물 또는 방사 용액 형태로 혼합물로 존재할 수 있다. 또한, 이들은 표면 피복용 조성물 또는 인쇄 잉크용 막 형성제 또는 결합제, 예를 들면, 아마인유 바니시, 니트로셀룰로스, 알키드 수지, 멜라민 수지 및 우레아-포름알데하이드 수지 또는 아크릴 수지로서 이들의 단량체 형태 또는 용해된 형태의 중합 상태일 수 있다.
따라서, 본 발명은 또한, 인쇄 공정에서의 인쇄용 잉크, 플렉소 인쇄, 스크린 인쇄, 포장 인쇄, 보안용 컬러 인쇄, 요판 인쇄 또는 오프셋 인쇄용, 인쇄 예비 단계용 및 직물 인쇄용, 사무실 또는 가정용 또는, 예를 들면, 종이 제품, 볼펜, 펠트팁 펜, 파이버팁 펜, 판지, 목재, (목재)염색, 금속, 스탬프 패드와 같은 그래픽 용품 잉크 또는 충격-인쇄 공정용 잉크(충격 인쇄 잉크 리본을 사용하는)의 제조시; 공업용 또는 상업용, 직물 장식용 및 공업용 라벨링용, 롤러 피복 또는 분말 피복용 또는 자동차 락커용 표면-피복 조성물, 고고형분(저용매) 수성 또는 금속성 표면-피복 조성물용 또는 수성 페인트, 광유, 윤활 그리스 또는 왁스용 착색제의 제조시; 피복물, 섬유, 플레이트 또는 성형 기판용 착색 플라스틱의 제조시; 디지탈 인쇄용, 열 왁스 전사 인쇄용, 잉크-젯 인쇄 또는 열 전사 인쇄용 비충격 인쇄 재료의 제조시; 및 또한 중합체성 착색 입자, 토우너, 건식 카피 토우너, 액체 카피 토우너 또는 전자사진 토우너 제조시의, 본 발명에 따르는 안료 조성물의 용도에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 고분자량 유기 물질 및 본 발명에 따른 조성물의 착색 유효량을 포함하는 잉크에 관한 것이다.
잉크, 특히 잉크-젯 인쇄용 잉크의 제조방법은 일반적으로 공지되어 있으며, 예를 들면 미국 특허 제5,106,412에 기재되어 있다.
잉크는, 예를 들면, 본 발명에 따른 안료 조성물을 중합체성 분산제와 혼합시킴으로써 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 안료 조성물과 중합체성 분산제의 혼합은 바람직하게는 특히 추천할 만한 강력 혼합기(예: 상표명 울트라 투락스(Ultra-TurraxR))를 사용하는, 교반 또는 혼합과 같은 일반적으로 공지된 혼합 방법에 따라 수행된다.
본 발명의 안료 조성물을 중합체성 분산제와 혼합시키는 경우, 유기 용매, 특히 수혼화성 유기 극성, 양성자성 또는 비양성자성 용매(예: 알코올 또는 케톤)를 사용하는 것이 유리하다.
잉크에 대한 본 발명의 안료 조성물의 중량비는, 잉크의 전체 중량에 대하여, 0.0001 내지 75중량%, 특히 0.001 내지 50중량%의 범위가 유리하다.
따라서, 본 발명은 또한 고분자량 유기 물질과 본 발명의 안료 조성물의 착색 유효량을 서로 혼합시킴을 포함하는 잉크의 제조방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 고분자량 유기 물질과 본 발명의 조성물의 착색 유효량을 포함하는 착색제에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 고분자량 유기 물질과 본 발명의 조성물의 착색 유효량을 혼합시킴을 포함하는 착색제의 제조방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 고분자량 유기 물질과 본 발명의 조성물의 착색 유효량을 포함하는 착색된 플라스틱 또는 착색된 중합체성 입자에 관한 것이기도 하다.
또한, 본 발명은 고분자량 유기 물질과 본 발명의 조성물의 착색 유효량을 서로 혼합시킴을 포함하는, 착색된 플라스틱 또는 착색된 중합체성 입자의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 안료 조성물을 사용한 고분자량 유기 물질의 착색은 이와 같은 착색제를 임의로 마스터배치 형태로 롤 제분기 또는 혼합 또는 장치를 이용하여 이와 같은 기재와 혼합시키고, 그 결과 착색제가 고분자량 물질에 용해되거나 미분산되도록 실시한다. 이어서, 혼합된 착색제를 함유하는 고분자량 유기 물질을 자체로 공지된 방법, 예를 들면, 캘린더링, 압축 성형, 압출, 피복, 방사, 유연 또는 사출 성형에 따라 가공하면, 착색된 물질이 최종 형태로 수득된다. 착색제의 혼합은 실제 가공 단계 직전에, 예를 들면, 본 발명에 따른 분말형 착색제와 과립상 고분자량 유기 물질 및, 임의로, 또한 첨가제와 같은 추가 성분을 압출기의 흡입구에 직접 연속 주입시켜 성분을 가공 직전에 혼합함으로써 수행될 수 있다. 그러나, 일반적으로, 보다 균일한 생성물을 수득할 수 있으므로, 착색제를 사전에 고분자량 유기 물질에 혼합시키는 것이 바람직하다. 비강성 성형품을 제조하거나 이들의 취성(brittleness)을 감소시키기 위해서는, 성형시키기 전에 이른바 가소제를 고분자량 화합물에 도입하는 것이 종종 바람직하다. 가소제로 사용될 수 있는 것은, 예를 들면, 인산, 프탈산 또는 세박산의 에스테르가 있다. 본 발명의 방법에서, 가소제를 착색제의 도입 전 또는 후에 중합체에 도입시킬 수 있다. 또한, 상이한 색조를 수득하기 위해, 본 발명에 따른 안료 조성물 이외에, 백색, 착색 또는 흑색 안료를 임의의 목적하는 양만큼 고분자량 유기 물질에 첨가하는 것이 가능하다.
표면-피복 조성물 및 인쇄 잉크의 착색을 위해, 고분자량 유기 물질 및 본 발명에 따른 안료 조성물을 임으로 충전제, 염료, 안료, 건조 촉진제(건조제) 또는 가소제와 같은 첨가제와 함께 통상적인 유기 용매 또는 용매의 혼합물내에서 미세하게 분산시키거나 또는 용해시킨다. 또한, 개개의 성분을 별도로 분산시키거나 또는 용해시키거나, 이들의 다수를 함께 분산시키거나 또는 용해시키고, 이어서 모든 성분을 결합시키는 순서를 사용할 수 있다. 처리는 통상적인 방법, 예를 들면, 분무, 필름-피복 또는 수 많은 인쇄 방법 중의 하나에 따라 수행하고, 표면-피복 조성물 또는 인쇄 잉크를 경우에 따라, 사전에 건조시킨 후 열 경화 또는 방사선 경화시키는 것이 유리하다.
착색하려는 고분자량 물질이 표면-피복 조성물인 경우, 일반적인 표면-피복 조성물, 또는, 예를 들면, 자동차용 락커와 같은 전문업종용 표면-피복 조성물일 수 있다.
인쇄 잉크 뿐만 아니라 특히 섬유 형태의 열가소성 플라스틱을 착색하는 것이 바람직하다. 본 발명에 따라 착색될 수 있는 바람직한 고분자량 유기 물질은 일반적으로 2.5 이상의 유전 상수를 갖는 중합체, 특히 폴리에스테르, 폴리카보네이트(PC), 폴리스티렌(PS), 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA), 폴리아미드, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 스티렌/아크릴로니트릴(SAN) 및 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌(ABS)이다. 특히, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리스티렌 및 PMMA가 바람직하다. 특히, 폴리에스테르, 폴리카보네이트 및 PMMA, 특히 테레프탈산의 중축합반응에 의해 수득될 수 있는 방향족 폴리에스테르, 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 또는 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBTP)가 보다 바람직하다.
또한, 광유, 윤활 그리스 및 왁스와 같은 저분자량 유기 물질을 본 발명의 조성물을 사용하여 착색시키는 것도 특히 바람직하다.
또한, 본 발명은 고분자량 유기 물질과 본 발명의 조성물의 착색 유효량을 포함하는 비-충격-인쇄 물질에 관한 것이기도 하다.
또한, 본 발명은 고분자량 유기 물질과 본 발명에 따른 조성물의 착색 유효량을 서로 혼합시킴을 포함하는 비-충격-인쇄 물질의 제조방법에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 고분자량 유기 물질과 본 발명에 따른 안료 조성물의 착색 유효량을 포함하는 토우너에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 고분자량 유기 물질과 본 발명에 따른 안료 조성물의 착색유효량을 혼합시킴을 포함하는 토우너의 제조방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 방법의 특히 바람직한 양태에서, 토우너, 표면-피복 조성물, 잉크 또는 착색된 플라스틱은 토우너, 표면-피복 조성물, 잉크 또는 착색된 플라스틱의 마스타배치를 롤 제분기 또는 혼합 또는 연마 장치로 가공함으로써 제조된다.
본 발명에서, 본 발명에 따른 조성물의 "착색 유효량"은, 본 조성물로 착색되거나 채색된 물질의 전체량에 대하여, 통상 0.0001 내지 99.99중량%, 특히 0.001 내지 50중량%, 보다 특별하게는 0.01 내지 50중량%의 양을 나타낸다.
또한, 본 발명은 본 발명에 따른 안료 조성물을 플라스틱 물질과 혼합시킴을 포함하는, 착색된 플라스틱, 특히 내부 착색된 플라스틱의 제조방법에 관한 것이다.
통상적으로, 본 발명에 따른 조성물을 플라스틱 과립 또는 플라스틱 분말과 혼합시키고/시키거나 압출시킬 수 있다. 필요한 경우, 혼합물을 압출기로 가공하여 섬유, 시이트 또는 과립을 제조하고, 이어서, 예를 들면, 사출-성형법을 이용하여 제품으로 성형시킬 수 있다.
따라서, 본 발명의 또 다른 양태는 사출-성형법을 이용하여 본 발명에 따른 안료 조성물을 플라스틱과 함께 성형시킴을 포함하는, 내부 착색된 플라스틱, 특히 부분 결정성 플라스틱의 제조방법에 관한 것이다.
사출-성형 배합물의 성분을 사출-성형기로 주입시키기 전에 예비혼합시키거나, 이들을 동시에 개별적으로 주입시킬 수 있다. 또한, 2개 이상의 성분을, 필요한 경우, 첨가제와 함께 예비혼합시키고, 이어서, 기타 개별적인 성분 또는 동일하게 예비혼합된 성분을 혼합물에 공급할 수 있다.
본 발명에 따른 방법의 특별한 양태에서, 본 방법은 마스터배치로 수행된다.
마스터배치내의 본 발명에 따른 조성물의 농도는 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물과 플라스틱 물질의 전체량에 대하여, 5 내지 70중량%이다.
본 발명에서, 화학식 1, 2 및 3의 화합물의 도포 관점에서의 우수한 특성을 유지시키면서, 보다-황색인 적색조로 인하여 도포 기술 측면에서 이들의 사용 분야를 확장시킬 수 있다.
특히, 예를 들면, 열가소성 또는 열경화성 플라스틱, 섬유, 표면-피복 조성물 또는 인쇄 잉크가 순수한 색조, 높은 색상 강도, 높은 채도 및 높은 불투명도, 과분무에 대한 우수한 견뢰성, 이염 견뢰성, 마찰 견뢰성, 광 견뢰성 및 내후 견뢰성 및 우수한 광택을 갖는다는 점이 본 발명에 따른 3원 DPP 안료 조성물의 특징임이 밝혀졌다. 특히 유리하게, 고분자량 또는 저분자량 물질을 착색시키는데 본 발명에 따른 안료 조성물을 이용하면 높은 은폐력을 갖는 매우 불투명한 황-적색 내지 오렌지색 착색을 달성할 수 있다. 불투명한 착색은 본 발명에 따른 안료 조성물을 소량만 사용하여도 수득될 수 있다. 착색제를 적게 사용한다는 것은 경제적으로 유리하다. 본 발명에 따른 안료 조성물은 특히 공업용 표면-피복 조성물에 적합하다.
실시예:
실시예 1 내지 실시예 11에서 색상각(h), 채도(C*) 및 은폐력(ΔE*-S/W) 측정용 분석 샘플은 DIN 53 775 파트 7에 따라 0.5중량%의 본 발명의 안료 조성물을 포함하는 압축 PVC 판(두께 1㎜)을 사용하여 제조된다.
은폐력(ΔE*-S/W)은 DIN 55984에 따라 측정된다.
모든 컬러 측정은 Minolta CM-508iR 분광광도계(d/8 geometry, 광택을 포함함, 광원 D65, 옵저버 10°)를 사용하여 실시한다.
X-선 스펙트럼은 Siemens D500R X-선 회절 분석계(CuKα선)를 사용한 통상적인 방법에 따라 측정된다.
a) 1㎜ 롤링된 PVC 시이트의 색상각(h) 및 채도(C) 측정
예비혼합:
안료 0.4g을 14g의 염기 혼합물과 30분 동안 혼합시키고, 이어서, 26g의 PVC, 빈놀리트(Vinnolit) ER 70g(빈놀리트 쿤스츠토프 게엠베하(Vinnolit Kunststoff GmbH), 독일 데-85737 이스마니크)과 서서히 교반시킨다.
기본 혼합물 부
DIDP(디이소데실 프탈레이트) 팔라티놀(Palatinol) ZR 에이치. 하프너 게엠베하(H. Haffner GmbH), 독일 데-71679 아스페르크 92.2
레오플라스트(Rheoplast) 39R 시바 스페치알리테텐 케미(Ciba Spezialitaten Chemie) 4.2
이르가스탭(IRGASTAB) BZ 561R 시바 스페치알리테텐 케미 3.6
롤링된 시이트의 제조:
상기 수득한 PVC와 안료/기초 혼합물의 혼합물은 2-롤 제분기(콜린 모델(Collin model), 독일 데-85560 에베르스베르크)내에서 165℃의 롤 온도(각각의 롤)에서 하기 3단계에 따라 롤링시킨다.
a) 열-롤링 8분(매 분 마다 롤링 시이트를 회전시킨다)
롤 간격 0.4㎜
b) 상승된 전단력에서의 롤링 75℃에서 20패스
c) 열-롤링 3분
롤 간격 0.4㎜
b) 압축 판의 제조
플레이트 프레스(type 200 P, 콜린 모델, 독일 데-85560 에베르스베르크)를 사용하여, 상기 제조한 롤링된 시이트를 170℃의 프레스 온도에서 5분 동안 처리한다. 시이트 두께가 1㎜인 압축 판이 수득된다.
실시예 1
9.2g(0.4몰)의 나트륨과 160㎖의 3급-아밀 알코올의 혼합물을 105 내지 115℃에서 10시간 동안 교반시킨다. 이어서, 16.4g(0.14몰)의 4-메틸벤조니트릴과 7.03g(0.06몰)의 3-메틸벤조니트릴을 첨가한다. 이어서, 반응 혼합물을 105 내지 110℃로 교반시키면서 가열하고, 26.9g(0.13몰)의 석신산 디이소프로필 에스테르를 5시간 동안에 걸쳐서 적가 주입한다. 첨가가 완료되면, 생성된 암적색 현탁액을 110℃에서 1시간 동안 더 교반시키고, 이어서, 20 내지 25℃로 냉각시킨다. 반응 혼합물을 200㎖의 물, 200㎖의 메탄올의 혼합물에 주입하고, 이어서 비점에서 4시간 동안 교반한다. 이어서, 반응 혼합물을 20 내지 25℃로 냉각시키고, 여과한다. 여과 잔류물을 메탄올과 물의 혼합물로 세척한다. 세척된 여과 잔류물을 80℃에서 진공하에 약 12시간 동안 건조시키면, 24.4g(이론치의 77.2％)의 적색 분말이 생성되고, 이 분말은 PVC에서 불투명한 황적색의 착색을 생성한다.
원소 분석 C H N
계산치 75.93 5.10 8.85
수득치 75.41 5.18 8.74
X-선 회절 다이어그램은 하기 데이타를 특징으로 한다.
격자면 간격 [d (Å)] 각도 (2θ) 상대 세기 (％)
29.14 3.03 6
11.39 7.75 100
7.06 12.52 6
5.69 15.55 26
4.48 19.82 11
4.05 21.92 13
3.81 23.35 12
3.64 24.46 7
3.34 26.64 82
2.86 31.22 10
2.74 32.64 8
2.17 41.65 4
화학식 1의 화합물의 호스트 화합물(미국 특허 제4,415,685호, 실시예 28에 따라 제조됨)의 X-선 회절 다이어그램은 하기 데이타를 특징으로 한다.
격자면 간격 [d (Å)] 각도 (2θ) 상대 세기 (％)
11.89 7.43 100
7.02 12.59 5
5.70 15.53 30
4.41 20.14 10
4.01 22.15 11
3.88 22.88 11
3.66 24.32 8
3.33 26.71 76
2.86 31.21 11
2.75 32.58 8
2.18 41.38 4
실시예 2 내지 실시예 9:
실시예 2 내지 실시예 9의 안료 조성물의 제조방법은 사용된 4-메틸벤조니트릴과 3-메틸벤조니트릴의 몰양의 차이를 제외하고는 실시예 1에 상응한다.
4-메틸벤조니트릴 (몰) 3-메틸벤조니트릴 (몰) C* h ΔE*-S/W
실시예 1 0.14 0.06 68.2 37.6 2.0
실시예 2 0.1 0.1 70.2 37.4 2.8
실시예 3 0.16 0.04 69.8 36.3 2.1
실시예 4 0.17 0.03 68.2 35.8 2.0
실시예 5 0.18 0.02 66.9 35.2 1.6
실시예 6 0.06 0.14 69.1 40.1 4.2
실시예 7 0.48 0.12 68.8 39.4 4.2
실시예 8 0.04 0.16 59.7 32.1 4.2
실시예 9 0.05 0.15 64.6 36.1 4.3
실시예 6의 안료 조성물의 X-선 회절 다이어그램은 하기 데이타를 특징으로 한다.
격자면 간격 [(d (Å)] 각도 (θ) 상대 세기 (％)
11.43 7.72 100
7.12 12.42 15
6.41 13.78 12
5.75 15.39 15
5.12 17.30 7
4.62 19.15 19
4.19 21.16 13
3.76 23.62 11
3.41 26.03 87
3.15 28.26 6
2.77 32.27 7
2.21 40.62 4
2.14 42.14 5
화학식 2의 화합물(미국 특허 제4,415,685호, 실시예 31에 따라 제조됨)의 호스트 화합물의 X-선 회절 다이어그램은 하기 데이타를 특징으로 한다.
격자면 간격 [d (Å)] 각도 (2θ) 상대 세기 (％)
11.20 7.88 95
7.07 12.49 9
6.31 14.01 12
5.71 15.49 13
4.65 19.05 13
4.20 21.10 10
3.78 23.78 8
3.41 26.06 100
2.76 32.34 7
실시예 10
69g(3몰)의 나트륨과 591.3㎖의 3급 아밀 알코올의 혼합물을 105 내지 115℃에서 18시간 동안 교반한다. 이어서, 52.7g(0.45몰)의 4-메틸벤조니트릴, 123g(1.05몰)의 3-메틸벤조니트릴, 0.38g(0.003몰)의 이소프탈로디니트릴 및 16.2g의 3급-아밀 알코올을 첨가한다. 첨가 후, 반응 혼합물을 105 내지 110℃로 교반하면서 가열하고, 197.3g(0.975몰)의 석신산 디이소프로필 에스테르를 4시간에 걸쳐서 적가 주입한다. 첨가가 완료되면, 생성된 암적색 현탁액을 110℃에서 추가로 1.5시간 동안 교반시키고, 이어서, 20 내지 25℃로 냉각시킨다. 반응 혼합물을 500㎖의 물, 800㎖의 메탄올 및 200g의 3급-아밀 알코올의 혼합물에 붓고, 이어서, 비점에서 4시간 동안 교반시킨다. 이어서, 반응 혼합물을 20 내지 25℃로 냉각시키고, 여과한다. 여과 잔류물을 약 5ℓ의 메탄올과 약 3ℓ의 물의 혼합물로 세척한다. 세척된 여과 잔류물을 80℃에서 진공하에 약 12시간 동안 건조시키면, 152.8g(이론치의 64.4％)의 적색 분말 형태의 안료 조성물이 생성되고, 이 분말은 PVC에서 불투명한 황적색 착색을 생성한다.
실시예 11
영국 특허 제2 238 550호의 실시예 1b에 따라 제조된 물 10g 중의 디케토피롤로피롤설포네이트 염 0.59g의 혼합물을 실시예 10의 안료 조성물(건조되지 않고, 33.4％의 안료 성분을 포함한 수성 필터 케이크 형태) 65 g(0.068몰)과 물 390g의 혼합물에 50℃에서 적가하고, 1시간 동안 교반한다. 이어서, 물 10g에 용해된 염화칼슘 0.10g의 혼합물을 적가한다. 이어서, 생성된 혼합물을 25℃에서 2시간 동안 추가로 교반하고, 여과시킨 다음, 물로 세척하고, 이어서 80℃, 120mbar에서 약 10시간 동안 건조시키면, 본 발명에 따른 안료 조성물을 포함하는 조성물이 20.3g 생성된다.
본 발명에 의해, 황적색 내지 오렌지색 색조로 구분되며, 간단하고 경제적인 제조방법에 의해 수득할 수 있고, 높은 채도와 높은 은폐력을 가지는 3원 안료 조성물, 바람직하게는 공업용 페인트의 착색제가 제조된다.

Claims (10)

  1. 석신산 디에스테르를 90 내지 15몰%의 4-메틸벤조니트릴 및 10 내지 85몰%의 3-메틸벤조니트릴(여기서, 4-메틸벤조니트릴과 3-메틸벤조니트릴의 전체 몰량은 100몰%이다)과 반응시킴으로써 수득할 수 있는, 화학식 1, 2 및 3의 화합물을 포함하는 3원 안료 조성물.
    화학식 1
    Figure 112006006183761-pat00004
    화학식 2
    Figure 112006006183761-pat00005
    화학식 3
    Figure 112006006183761-pat00006
  2. 제1항에 있어서, 8 미만의 은폐력(ΔE*-S/W)을 갖는 안료 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 석신산 디에스테르를 80 내지 55몰%의 4-메틸벤조니트릴 및 20 내지 45몰%의 3-메틸벤조니트릴과 반응시킴으로써 수득할 수 있는, 35 내지 42 범위의 색상각(colour shade angle)(h)을 갖는 안료 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 65 내지 80 범위의 채도(C*)를 갖는 안료 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 석신산 디에스테르를 45 내지 25몰%의 4-메틸벤조니트릴 및 55 내지 75몰%의 3-메틸벤조니트릴과 반응시킴으로써 수득할 수 있는, 35 내지 45 범위의 색상각(h)을 갖는 안료 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 석신산 디에스테르를 80 내지 55몰%의 4-메틸벤조니트릴 및 20 내지 45몰%의 3-메틸벤조니트릴과 반응시킴으로써 수득할 수 있는, 결정 격자가 실질적으로 화학식 1의 화합물의 결정 격자에 상응하는 안료 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 석신산 디에스테르를 45 내지 25몰%의 4-메틸벤조니트릴 및 55 내지 75몰%의 3-메틸벤조니트릴과 반응시킴으로써 수득할 수 있는, 결정 격자가 실질적으로 화학식 2의 화합물의 결정 격자에 상응하는 안료 조성물.
  8. 벤조니트릴을, 90 내지 15몰%의 4-벤조니트릴 대 10 내지 85몰%의 3-벤조니트릴의 몰 비로 사용함을 포함하여, 석신산 디에스테르를 승온에서 염기의 존재하에 유기 용매내에서 상이한 벤조니트릴과 반응시킴으로써 제1항에 따르는 안료 조성물을 제조하는 방법.
  9. 제1항 내지 제7항 중의 어느 한 항에 따르는 안료 조성물 또는 제8항에 따라 제조된 안료 조성물을 포함하는 조성물.
  10. 제9항에 있어서, 유기 물질을 착색시키는데 사용되는 조성물.
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