KR100663187B1

KR100663187B1 - 반응성 흑색염료 조성물

Info

Publication number: KR100663187B1
Application number: KR1020050021206A
Authority: KR
Inventors: 정진욱; 구현빈
Original assignee: 오영산업주식회사
Priority date: 2005-03-15
Filing date: 2005-03-15
Publication date: 2007-01-02
Also published as: KR20060099771A

Abstract

본 발명은 다음 일반식[Ⅰ]로 표시되는 화합물 50~99wt%와 다음 일반식[Ⅱ] 및 일반식[Ⅲ]으로 표시되는 화합물 1~50wt%로 구성되는 반응성 흑색 아조염료 조성물.

…[Ⅰ]

…[Ⅱ]

…[Ⅲ]

상기 식들에서 R₁, R_2,R₃, R₄, R₅는 독립적으로 H, NH₂, CH₃, OCH₃, SO₃M, COOH, NHCONH₂, NHCOCH₃, NHCOCH₂CH₃, NHCH₂COOH, NHCH₂CH₂COOH 이고, X, T는 각각 수소, 메틸, 에틸, 히드록시에틸이고, M은 수소, 나트륨, 리튬, 칼륨이다. n 및 q는 1 또는 2이고, D₁, D₂는 독립적으로 각각 다음 일반식[Ⅴ]로 표시되는 것이고, B₁, B₂는 각각 독립적으로 다음 일반식[Ⅳ]로 표시 되는 것이다.

SO₂-Z …[Ⅳ]

상기 일반식[Ⅳ]에서 Z는 설페이토에틸, 포스페이토에틸, 아세톡시에틸, 클로로에틸이다.

…[Ⅴ]

상기 일반식[Ⅴ]에서 R₆ , R₇은 각각 독립적으로 H, CH₃, CH₂CH₃, CH₂CH₂OH, CH₂CH₂COOH, OCH₃, SO₃M, COOH 이다. 여기에서 M은 수소, 나트륨, 리튬, 칼륨이다.

B₃는 상기 일반식[Ⅳ]로 표시되는 것에 관한 것이다.

흑색염료조성물, 일광견뢰도, 땀견뢰도, 염착율

Description

반응성 흑색염료 조성물{Reactive black dye composition}

도 1은 본 발명 [비교예]에서 얻은 염료조성물의 염착율을 나타낸 그래프이며 도 2는 본 발명 [실시예1]에서 얻은 염료조성물의 염착율을 나타낸 그래프이다.

본 발명은 셀룰로오스 섬유를 흑색으로 염색 또는 날염하는데 유용한 반응성 흑색 아조염료조성물에 관한 것이다. 구체적으로는 다음 일반식[Ⅰ]로 표시되는 화합물 50~99%과 다음 일반식[Ⅱ]로 표시되는 화합물과 일반식[Ⅲ]으로 표시되는 화 합물 1~50%로 조성되는 반응성 흑색 아조염료 조성물에 관한 것이다.

…[Ⅰ]

…[Ⅱ]

…[Ⅲ]

일반적으로 흑색염료조성물은 청색염료, 주황색염료 및 황색염료로 구성되며 청색염료가 적어도 50wt%는 되어야 흑색을 나타낸다.

종래 셀룰로오스 섬유를 흑색으로 염색 또는 날염하는데 유용한 반응성 흑색 염료조성물은 많이 알려져 있다.

그 중 대표적인 것으로는 다음 구조식[LⅩⅩⅣ]의 화합물과 다음 구조식[LⅩⅩⅤ]의 화합물 및 다음 구조식 [LⅩⅩⅥ]의 화합물로 조성된 것이있다.

…[LⅩⅩⅣ]

…[LⅩⅩⅤ]

…[LⅩⅩⅥ]

이 염료조성물을 구성하는 각각의 염료화합물들은 제조방법이 단순하고 비교적 낮은 비용으로 제조가 가능하다는 장점이 있으나 흑색염료조성물을 구성하는 3 가지의 기본적인 구성성분인 청색염료(구조식[LⅩⅩⅣ]의 염료), 주황색염료(구조식[LⅩⅩⅤ]의 염료) 및 황색염료(구조식 [LⅩⅩⅥ]의 염료) 간의 염착속도의 차이가 커서 염색시간에 따른 색상의 차이가 크게 나타나는 단점이 있고, 특히 염색물의 물빠짐 형상에 있어서도 전체적인 흑색으로 물빠짐 현상이 일어나지 않고 주로 황색 및 주황색 계열의 물빠짐 현상이 일어나는 단점이 있다.

또한 황색 염료는 반응기를 1개만 가지고 있어 알칼리에 의한 분해가 잘 일어난다. 알칼리에 의한 분해가 잘 일어난다는 것은 머서라이징 견뢰도가 낮다는 것을 의미하며 염색시간에 따라 색상의 차이가 크게 나타난다는 것은 염료성분 상호간의 상용성(相溶性)이 낮다는 것을 의미한다.

따라서 이 분야에서는 머서라이징 견뢰도가 높으면서 상용성이 우수한 흑색염료조성물의 개발이 필요한 실정에 있다.

본 발명의 목적은 일광, 땀, 세탁마찰견뢰도가 우수하면서 염착율이 우수한 셀룰로오스 섬유 염색용 흑색 반응성 염료조성물을 제공하는데 있다.

본 발명자는 청색, 주황색 및 황색 염료화합물로 흑색 염료조성물을 조성하는데 있어서, 청색 염료화합물과 염착속도가 유사하면서 염료화합물 구조내에 반응기를 다수 갖고있는 황색 염료화합물을 사용하여 흑색 염료조성물을 조성시켜 주므로서 각종 견뢰도가 우수하면서 염착율이 우수한 흑색 염료조성물을 얻을 수 있는 것을 확인하여 본 발명을 완성하게 되었다.

본 발명은 다음 일반식[Ⅰ]로 표시되는 화합물 50~99wt%와 다음 일반식[Ⅱ] 및 일반식[Ⅲ]으로 표시되는 화합물 1~50wt%로 구성되는 반응성 흑색 아조염료 조성물에 관한 것이다.

…[Ⅰ]

…[Ⅱ]

…[Ⅲ]

SO₂-Z …[Ⅳ]

상기 일반식[Ⅳ]에서 Z는 설페이토에틸, 포스페이토에틸, 아세톡시에틸, 클 로로에틸이다.

…[Ⅴ]

B₃는 상기 일반식[Ⅳ]로 표시되는 것이다.

상기 염료화합물들에서 일반식[Ⅰ]로 표시되는 화합물은 청색염료이고, 일반식[Ⅱ]로 표시되는 화합물은 주황색염료이며, 일반식[Ⅲ]으로 표시되는 화합물은 황색염료화합물이다.

본 발명의 목적은 흑색 아조염료조성물에서 제반견뢰도와 염착율을 향상시키는데 있다. 본 발명에서는 흑색 아조 염료의 조성물인 황색 아조 염료의 구조에서 단일종의 반응기를 두개 또는 그 이상으로 사용함으로 기존 흑색 아조 염료조성물로서 극복할 수 없던 상용성을 개선하였다. 또한 디아조 커플링을 두개 이상 가지는 염료로써 기존 흑색 아조 염료의 황색 조성물이 극복할 수 없었던 염착율을 개선하였다. 또한 기존의 흑색 아조 염료가 갖지 못한 후 머서라이징 견뢰도를 개선하여 기존 흑색 아조 염료로 사용할 수 없었던 염색법에도 적용시킬 수 있도록 하였다.

염료는 단일 종 반응기를 두개 이상 갖는 동일 분자량의 염료라 하더라도 성질이 다른 두 종 이상의 염료 이성질체를 가지게 된다. 이러한 염료 이성질체의 비율을 적당히 조절하므로 상승효과를 나타낼 수 있는 것을 발견하고 이것을 염색에 적극 활용 할 수 있도록 하였다.

현재 시판중인 반응성 흑색 아조 염료 조성물로 첨가하는 황색 아조 염료나 주황색 아조 염료는 염착율을 높이기 위해 이종 반응기를 가지고 있는 흑색 조성물을 첨가하거나 단일 반응기를 가지고 있는 황색 조성물 또는 주황색 조성물의 양을 늘리는 방법으로 염착율을 높여왔고, 그로인해 세탁견뢰도나 수세성 또는 상용성이 좋지 않은 단점을 가져왔다. 흑색 아조 염료의 성분 중 대부분을 차지하는 청색 아조 염료는 단일 종 반응기를 두 개 가지고 있는 염료이다.

그런데 이종반응기 즉 종류가 다른 두 종류의 반응기를 한 구조에 가지고 있는 염료로 염착율을 높이고자 하였다. 그러나 이러한 이유 때문에 상용성이 다른 구조가 한 흑색 염료 안에 존재 하게 되었다. 그러므로 염색 반응이 진행되는 동안 서로 다른 염색 동향을 나타내므로 상용성이 떨어지게 된다.

또 다른 방법의 하나로 단일 종 반응기를 가지고 있는 황색아조 염료나 주황색 아조 염료를 흑색 아조 염료의 조성물로 필요이상의 양을 추가하여 염착율을 높이고자 하였다. 그러나 필요 이상의 염료를 추가하였기 때문에 염색에 참여하지 못한 황색 아조 염료는 수세시에 많은 물 양을 필요하게 되고 또한 천속에 염색되지 못한 채로 남아 제반 견뢰도를 떨어뜨리게 된다.

본 발명의 조성물과 대비되는 종래의 염료조성물은 [비교예]의 조성물이다. [비교예]의 조성물은 저렴하고 쉽게 만들 수 있는 장점이 있으나 흑색조성물의 세가지 성분(청색, 주황색, 황색)의 염착속도의 차이에 의하여 시간에 따른 색상의 차이가 크고 염색물의 물빠짐에 있어서 흑색으로 물이 빠지지 않고 황색~주황색 계열의 물빠짐 현상이 있다.

또한 황색염료는 반응기를 1개만 가지고 있으므로 염료의 알칼리에 의한 분해가 잘 일어난다. 본 발명의 황색염료들은 각기 2개 혹은 3개의 반응기를 가지고 있어 알칼리에 의한 분해에 상대적으로 안정하고 청색 염료와의 염착속도가 매우 유사하므로 염색시간에 따른 색상의 차이가 매우 적다. 또한 같은 양의 염료로 염색하였을 때 더 진하게 염색할 수 있다.

본 발명의 염료 조성물은 고체 또는 용해된 액체 형태로 존재할 수 있다. 고체 형태의 경우는 수용성 분말로서 보통 반응 중에 생성되는 무기염(예: 염화나트륨, 염화칼륨, 및 황화나트륨) 및 보충조제(예: 나트륨 아세테이트, 붕산나트륨, 중탄산나트륨, 무수황산나트륨, 이수소인산나트륨, 소량의 건조제)를 포함할 수 있고 액체로 존재하는 경우에는 수용액 상태로 장기수명을 보장하는 조제를 포함할 수 있다.

본 발명의 조성물을 이용하여 셀룰로오즈계 섬유를 염색했을 경우 담색, 중 색, 농색 모두 탁월한 염색성을 나타내었는데 특히 염색시 농도와 욕비 변화 및 염감성, 알칼리 감성이 적어 재현성이 우수할 뿐만 아니라 빌드-업에서도 우수한 결과를 나타낸다.

이하 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명한다.

[실시예1]

다음 구조식[Ⅵ]의 염료화합물 75%와 구조식[Ⅶ]의 염료화합물 25%를 혼합하여서 된 염료혼합물 78부와 구조식[Ⅷ]의 염료화합물 70%와 구조식[Ⅸ]의 염료화합물 30%를 혼합하여서 된 염료혼합물 8부와 구조식[Ⅹ]의 염료화합물 80%와 구조식[ⅩⅠ]의 염료화합물 20%를 혼합하여서 된 염료혼합물 14부를 균일하게 혼합하여 염료조성물을 얻은 후 하기 [실험예]에서 정한 방법에 따라 침염염색, 날염염색, 연속염색을 수행한 후 제반 견뢰도와 염착율 등을 시험하여 [표 1]에 나타내었다. 본 발명 실시예에서 %는 중량%를 나타낸 것이다.

<다음 구조식[Ⅵ]의 화합물 제조>

…[Ⅵ]

1-아미노벤젠-2-메틸-5-메톡시-4-β설페이토에틸설폰 32.5부를 pH 6.0까지 중화하여 용해한 후 염산을 가하고 아초산 6.9부를 물에 용해하여 온도는 5℃이하를 유지한 상태로 서서히 가하여 디아조 반응을 수행한다. 디아조 반응이 완료되면 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설포닉 산 31.9부를 위의 디아조 반응액에 투입 후 초산나트륨을 사용하여 pH 2.5까지 중화 하여 1차 커플링 반응을 완결한다. 그 후 1-아미노벤젠-2,5-디메톡시-4-β설페이토에틸설폰 34.1부를 pH6.0까지 중화하여 용해한 후 염산을 가하고 아초산 6.9부를 물에 용해하여 온도를 5℃이하를 유지한 상태로 서서히 가하여 디아조 반응을 수행한다. 디아조 반응이 완료되면 위에서 1차 커플링 한 용액에 천천히 적가하고 소다회를 사용하여 pH 6.5까지 중화하여 2차 커플링 반응을 완결한다.

반응액을 입구온도 200℃, 출구온도 100℃, 720tor의 조건으로 분무건조(spray dry)시켜 검푸른색의 분말 약 140g을 얻었다.

<다음 구조식[Ⅶ]의 화합물 제조>

…[Ⅶ]

1-아미노벤젠-2,5-디메톡시-4-β설페이토에틸설폰 34.1부를 pH6.0까지 중화하여 용해한 후 염산을 가하고 아초산 6.9부를 물에 용해하여 온도는 5℃이하를 유지한 상태로 서서히 가하여 디아조 반응을 수행한다. 디아조 반응이 완료되면 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설포닉 산 31.9부를 위의 디아조 반응액에 투입 후 초산나트륨을 사용하여 pH 2.5까지 중화 하여 1차 커플링 반응을 완결한다. 그 후 1-아미노벤젠-2-메틸-5-메톡시-4-β설페이토에틸설폰 32.5부를 pH 6.0까지 중화하여 용해한 후 염산을 가하고 아초산 6.9부를 물에 용해하여 온도를 5℃이하를 유지한 상태로 서서히 가하여 디아조 반응을 수행한다. 디아조 반응이 완료되면 위에서 1차 커플링 한 용액에 천천히 적가하고 소다회를 사용하여 pH 6.5까지 중화하여 2차 커플링 반응을 완결 한다.

반응액을 입구온도 200℃, 출구온도 100℃, 720 tor의 조건으로 분무건조시켜 검푸른색의 분말 약 140g을 얻었다.

다음 구조식[Ⅷ]의 염료 70중량%와 다음 구조식[Ⅸ] 염료 30중량%를 충분히 혼합하여 균일하게 만든다.

<다음 구조식[Ⅷ]의 화합물 제조>

…[Ⅷ]

1-아미노벤젠-2,5-디메톡시-4-β설페이토에틸설폰 34.1부를 pH 6.0까지 중화 하여 용해한 후 염산을 가하고 아초산 6.9부를 물에 용해하여 온도는 5℃이하를 유지한 상태로 서서히 가하여 디아조 반응을 수행한다. 디아조 반응이 완료되면 6-아미노-1-나프톨-3-설폰닉 산 23.9부를 물에 용해하고 여기에 위의 디아조 반응액을 천천히 적가한 후 소다회를 사용하여 pH 6.5까지 중화 하여 1차 커플링 반응을 완결한다. 그 후 1-아미노벤젠-2,5-디설폰-4-β설페이토에틸설폰 44.1부를 pH6.0까지 중화하여 용해한 후 염산을 가하고 아초산 6.9부를 물에 용해하여 온도를 5℃이하를 유지한 상태로 서서히 가하여 디아조 반응을 수행한다. 디아조 반응이 완료되면 위에서 1차 커플링 한 용액에 천천히 적가하고 소다회를 사용하여 pH 6.5까지 중화하여 2차 커플링 반응을 완결 한다.

반응액을 입구온도 200℃, 출구온도 100℃, 720 tor의 조건으로 분무건조시켜 황갈색의 분말 약 120g을 얻었다.

<다음 구조식[ⅠⅩ]의 화합물 제조>

…[ⅠⅩ]

1-아미노벤젠-2,5-디설폰-4-β설페이토에틸설폰 44.1부를 pH 6.0까지 중화하여 용해한 후 염산을 가하고 아초산 6.9부를 물에 용해하여 온도는 5℃이하를 유지한 상태로 서서히 가하여 디아조 반응을 수행한다. 디아조 반응이 완료되면 6-아미노-1-나프톨-3-설폰닉 산 23.9부를 물에 용해하고 여기에 위의 디아조 반응액을 천천히 적가한 후 소다회를 사용하여 pH 6.5까지 중화 하여 1차 커플링 반응을 완결한다. 그 후 1-아미노벤젠-2,5-디메톡시-4-β설페이토에틸설폰 34.1부를 pH6.0까지 중화하여 용해한 후 염산을 가하고 아초산 6.9부를 물에 용해하여 온도를 5℃이하를 유지한 상태로 서서히 가하여 디아조 반응을 수행한다. 디아조 반응이 완료되면 위에서 1차 커플링 한 용액에 천천히 적가하고 소다회를 사용하여 pH 6.5까지 중화하여 2차 커플링 반응을 완결 한다.

하기 구조식[Ⅹ] 염료 80중량%와 구조식[ⅩⅠ] 염료 20중량%를 충분히 혼합하여 균일하게 만든다.

<다음 구조식[Ⅹ]의 화합물 제조>

…[Ⅹ]

1-아미노벤젠-2,5-디설폰-4-β설페이토에틸설폰 44.2부를 pH 6.0까지 중화하여 용해한 후 염산을 가하고 아초산 6.9부를 물에 용해하여 온도는 5℃이하를 유지한 상태로 서서히 가하여 디아조 반응을 수행한다. 디아조 반응이 완료되면 1,3-디아미노-4-설폰닉벤조익 산 18.8부를 물에 용해하고 여기에 위의 디아조 반응액을 천천히 적가한 후 소다회를 사용하여 pH 6.5까지 중화 하여 1차 커플링 반응을 완 결한다. 그 후 1-아미노벤젠-2-메톡시-5-메틸-4-β설페이토에틸설폰 32.5부를 pH6.0까지 중화하여 용해한 후 염산을 가하고 아초산 6.9부를 물에 용해하여 온도를 5℃이하를 유지한 상태로 서서히 가하여 디아조 반응을 수행한다. 디아조 반응이 완료되면 위에서 1차 커플링 한 용액에 천천히 적가하고 소다회를 사용하여 pH 6.5까지 중화하여 2차 커플링 반응을 완결 한다.

반응액을 입구온도 200℃, 출구온도 100℃, 720 tor의 조건으로 분무건조시켜 황색의 분말 약 130g을 얻었다.

<다음 구조식[ⅩⅠ]의 화합물 제조>

…[ⅩⅠ]

1-아미노벤젠-2-메톡시-5-메틸-4-β설페이토에틸설폰 32.5부를 pH 6.0까지 중화하여 용해한 후 염산을 가하고 아초산 6.9부를 물에 용해하여 온도는 5℃이하 를 유지한 상태로 서서히 가하여 디아조 반응을 수행한다. 디아조 반응이 완료되면 1,3-디아미노-4-설폰닉벤조익 산 18.8부를 물에 용해하고 여기에 위의 디아조 반응액을 천천히 적가한 후 소다회를 사용하여 pH 6.5까지 중화 하여 1차 커플링 반응을 완결한다. 그 후 1-아미노벤젠-2,5-디설폰-4-β설페이토에틸설폰 44.2부를 pH6.0까지 중화하여 용해한 후 염산을 가하고 아초산 6.9부를 물에 용해하여 온도를 5℃이하를 유지한 상태로 서서히 가하여 디아조 반응을 수행한다. 디아조 반응이 완료되면 위에서 1차 커플링 한 용액에 천천히 적가하고 소다회를 사용하여 pH 6.5까지 중화하여 2차 커플링 반응을 완결 한다

반응액을 입구온도 200℃, 출구온도 100℃, 720 tor의 조건으로 분무건조시켜 적황색의 분말 약 130g을 얻었다.

[실험예]

침염염색 시험예

다음 [비교예]와 각[실시예]에서 얻은 염료 조성물 1g을 물 100g에 용해하고, 무수망초 10g를 가하고 면 섬유 10g를 넣는다. 그 후 약 20분간 60℃에서 가열한 후 이 염욕에 탄산나트륨 4g를 가하고 약 60℃에서 1시간동안 염색을 수행한다. 수세 후 비이온계 계면활성제로 95-100℃에서 5분간 비누화하여 건조한다.

날염염색 시험예

다음 [비교예]와 각[실시예]에서 얻은 염료 조성물 2g, 알긴산소다 30g, 탄산수소나트륨 1g,요소 10g 및 물을 가해서 전량을 50g으로 한 후 혼합 교반한 후 면천에 프린팅한다. 그 천을 건조기에서 건조하고 103~105℃에서 15분간 스팀 처리하여 열고착시킨다. 수세 후 비이온계 계면활성제로 95-100℃에서 5분간 비누화하여 건조한다.

연속염색 시험예

[비교예]와 각[실시예]에서 얻은 염료 조성물 3g, 알긴산소다 0.4g, 물 46.6g을 혼합하여 용해한 후 이 용액에 알칼리제로서 수산화나트륨(32.3%용액)을 적당히 가하여 연속염색을 한다. 이때 패딩액의 온도는 30℃ 정도이며, 욕비는 70%이고, 패딩된 천을 60℃의 건조기에서 5분간 건조하고 103~105℃에서 40초간 스팀 처리하여 열고착시킨다. 수세 후 비이온계 계면활성제로 95-100℃에서 5분간 비누화하여 건조한다.

상용성 시험예

[비교예]와 각[실시예]에서 얻은 염료 조성물 1g을 물 100g에 용해하고, 무수망초 10g를 가하고 면 섬유 10g를 넣는다. 동일한 조건으로 11 개의 샘플을 만든다. 약 20분간 60℃에서 가열한 후 이 염욕에 탄산나트륨 4g를 가하고 약 60℃에서 1시간동안 염색을 수행한다. 이때 각각 5분, 10분, 15분, 20분, 25분, 30분, 35분, 40분, 50분, 60분, 80분에 비교예와 [실시예]에 속하는 샘플을 꺼내어 수세 후 비이온계 계면활성제로 95-100℃에서 5분간 비누화하여 건조시키고 측색하여 염착율을 계산한다. 그 결과를 [도 1]에 나타냈다.

도 1은 본발명 [실시예1]에서 얻은 염료조성물과 [비교예]의 염료조성물과의 염착율을 비교한 그래프이다.

도 1에서 X축은 염색시간을 나타내며 Y축은 염착율을 나타낸 것으로 상용성의 비교하는데 사용된다. 표에서 볼 수 있는 바와 같이 비교예의 성분은 각각이 서로 다른 염착율을 나타내므로 각각의 염료 성분이 서로 상이한 성질을 가지고 있는 것을 알 수 있다. 그러나 발명의 예에서 보는 바와 같이 각성분이 서로 비슷한 염색 동향을 보여주는 것을 알 수 있을 뿐 아니라 최고 염착율도 높은 것을 알 수 있다. 도 1에서 최상층 곡선이 청색이고, 중간곡선은 주황색, 최하층 곡선은 황색을 나타낸다.

머서라이징 견뢰도 시험예

[비교예]와 각[실시예]에서 얻은 염료 조성물로 염색을 완료한 천(10×10cm)과 백포(10×10cm)를 겹쳐서 고정한 후 NaOH 30% 용액에 20℃에서 5분간 처리한다. 그 후 70℃온수세, 냉수세, 5% acetic acid으로 중화하고 냉수세 후 60℃ 이하에서 자연 건조한다. 그 다음 겹쳤던 백포를 떼어내어 오염된 정도를 확인한다.

본 발명에서 일반식[Ⅰ]로 표시되는 화합물로는 다음 구조식[ⅩⅡ]~[ⅩⅩⅨ]의 화합물이 있고, 일반식[Ⅱ]로 표시되는 화합물로는 다음 구조식[ⅩⅩⅩ]~[ⅩⅩⅩⅩⅧ]로 표시되는 화합물이 있고 일반식 [Ⅲ]으로 표시되는 화합물로는 다음 구조식[ⅩⅩⅩⅩⅨ]~[LⅩⅩⅢ]의 화합물이 있다. 또한 일반식[Ⅰ]로 표시되는 화합물끼리는 서로 혼합하여 사용할 수 있고, 일반식[Ⅱ]로 표시되는 화합물 및 일반식[Ⅲ]으로 표시되는 화합물끼리는 서로 혼합하여 사용할 수 있다.

…[ⅩⅡ]

…[ⅩⅢ]

…[ⅩⅣ]

…[ⅩⅤ]

…[ⅩⅥ]

…[ⅩⅦ]

…[ⅩⅧ]

…[ⅩⅨ]

…[ⅩⅩ]

…[ⅩⅩⅠ]

…[ⅩⅩⅡ]

…[ⅩⅩⅢ]

…[ⅩⅩⅣ]

…[ⅩⅩⅤ]

…[ⅩⅩⅥ]

…[ⅩⅩⅦ]

…[ⅩⅩⅧ]

…[ⅩⅩⅨ]

…[ⅩⅩⅩ]

…[ⅩⅩⅩⅠ]

…[ⅩⅩⅩⅡ]

…[ⅩⅩⅩⅢ]

…[ⅩⅩⅩⅣ]

…[ⅩⅩⅩⅤ]

…[ⅩⅩⅩⅥ]

…[ⅩⅩⅩⅦ]

…[ⅩⅩⅩⅧ]

…[ⅩⅩⅩⅨ]

…[ⅩⅩⅩⅩ]

…[ⅩⅩⅩⅩⅠ]

…[ⅩⅩⅩⅩⅡ]

…[ⅩⅩⅩⅩⅢ]

…[ⅩⅩⅩⅩⅣ]

…[ⅩⅩⅩⅩⅤ]

…[ⅩⅩⅩⅩⅥ]

…[ⅩⅩⅩⅩⅦ]

…[ⅩⅩⅩⅩⅧ]

…[ⅩⅩⅩⅩⅨ]

…[L]

…[LⅠ]

…[LⅡ]

…[LⅢ]

…[LⅣ]

…[LⅤ]

…[LⅥ]

…[LⅦ]

…[LⅧ]

…[LⅨ]

…[LⅩ]

…[LⅩⅠ]

…[LⅩⅡ]

…[LⅩⅢ]

…[LⅩⅣ]

…[LⅩⅤ]

…[LⅩⅥ]

…[LⅩⅦ]

…[LⅩⅧ]

…[LⅩⅨ]

…[LⅩⅩ]

…[LⅩⅩⅠ]

…[LⅩⅩⅡ]

…[LⅩⅩⅢ]

[실시예2]

구조식[ⅩⅡ]의 염료화합물 75%와 구조식[ⅩⅢ]의 염료화합물 25%를 혼합하여서 된 염료혼합물 78부와 구조식[ⅩⅩⅩ]의 염료화합물 70%와 구조식[ⅩⅩⅩⅠ]의 염료화합물 30%를 혼합하여서 된 염료혼합물 8부와 구조식[ⅩⅩⅩⅩⅧ]의 염료화합물80%와 구조식[ⅩⅩⅩⅩⅨ]의 염료화합물 20%를 혼합하여서 된 염료혼합물 14 부를 균일하게 혼합하여 [실시예1]과 같은 방법으로 실험하고 그 결과를 표 1에 나타냈다.

[실시예3]

구조식[ⅩⅣ]의 염료화합물 75%와 구조식[ⅩⅤ]의 염료화합물 25%를 혼합하여서 된 염료혼합물 78부와 구조식[ⅩⅩⅩⅡ]의 염료화합물 70%와 구조식[ⅩⅩⅩⅢ]의 염료화합물 30%를 혼합하여서 된 염료혼합물 8부와 구조식[L]의 염료화합물80%와 구조식[LⅠ]의 염료화합물 20%를 혼합하여서 된 염료혼합물 14부를 균일하게 혼합하여 [실시예1]과 같은 방법으로 실험하고 그 결과를 표 1에 나타냈다.

[실시예4]

구조식[ⅩⅥ]의 염료화합물 75%와 구조식[ⅩⅦ]의 염료화합물 25%를 혼합하여서 된 염료혼합물 78부와 구조식[ⅩⅩⅩⅣ]의 염료화합물 70%와 구조식[ⅩⅩⅩⅤ]의 염료화합물 30%를 혼합하여서 된 염료혼합물 8부와 구조식[LⅡ] 염료화합물 80%와 구조식[LⅢ]의 염료화합물 20%를 혼합하여서 된 염료혼합물 14부를 균일하게 혼합하여 [실시예1]과 같은 방법으로 실험하고 그 결과를 표 1에 나타냈다.

[실시예5]

구조식[ⅩⅧ]의 염료화합물 75%와 구조식[ⅩⅨ]의 염료화합물 25%를 혼합하여서 된 염료혼합물 78부와 구조식[ⅩⅩⅩⅥ]의 염료화합물 70%와 구조식[ⅩⅩⅩⅦ]의 염료화합물 30%를 혼합하여서 된 염료혼합물 8부와 구조식[LⅣ]의 염료화합물80%와 구조식[LⅤ]의 염료화합물 20%를 혼합하여서 된 염료혼합물 14부를 균일하게 혼합하여 [실시예1]과 같은 방법으로 실험하고 그 결과를 표 1에 나타냈다.

[실시예6]

구조식[ⅩⅩ]의 염료화합물 75%와 구조식[ⅩⅩⅠ]의 염료화합물 25%를 혼합하여서 된 염료혼합물 78부와 구조식[ⅩⅩⅩⅧ]의 염료화합물 70%와 구조식[ⅩⅩⅩⅨ]의 염료화합물 30%를 혼합하여서 된 염료혼합물 8부와 구조식[LⅥ]의 염료화합 물80%와 구조식[LⅦ]의 염료화합물 20%를 혼합하여서 된 염료혼합물 14부를 균일하게 혼합하여 [실시예1]과 같은 방법으로 실험하고 그 결과를 표 1에 나타냈다.

[실시예7]

구조식[ⅩⅩⅡ]의 염료화합물 75%와 구조식[ⅩⅩⅢ]의 염료화합물 25%를 혼합하여서 된 염료혼합물 78부와 구조식[ⅩⅩⅩⅩ]의 염료화합물 70%와 구조식[ⅩⅩⅩⅩⅠ]의 염료화합물 30%를 혼합하여서 된 염료혼합물 8부와 구조식[LⅧ]의 염료화합물80%와 구조식[LⅨ]의 염료화합물 20%를 혼합하여서 된 염료혼합물 14부를 균일하게 혼합하여 [실시예1]과 같은 방법으로 실험하고 그 결과를 표 1에 나타냈다.

[실시예8]

구조식[ⅩⅩⅣ]의 염료화합물 75%와 구조식[ⅩⅩⅤ]의 염료화합물 25%를 혼합하여서 된 염료혼합물 78부와 구조식[ⅩⅩⅩⅩⅡ]의 염료화합물 70%와 구조식[ⅩⅩⅩⅩⅢ]의 염료화합물 30%를 혼합하여서 된 염료혼합물 8부와 구조식[LⅩ]의 염 료화합물80%와 구조식[LⅩⅠ]의 염료화합물 20%를 혼합하여서 된 염료혼합물 14부를 균일하게 혼합하여 [실시예1]과 같은 방법으로 실험하고 그 결과를 표 1에 나타냈다.

[실시예9]

구조식[ⅩⅩⅥ]의 염료화합물 75%와 구조식[ⅩⅩⅦ]의 염료화합물 25%를 혼합하여서 된 염료혼합물 78부와 구조식[ⅩⅩⅩⅩⅣ]의 염료화합물 70%와 구조식[ⅩⅩⅩⅩⅤ]의 염료화합물 30%를 혼합하여서 된 염료혼합물 8부와 구조식[LⅩⅡ]의 염료화합물80%와 구조식[LⅩⅢ]의 염료화합물 20%를 혼합하여서 된 염료혼합물 14부를 균일하게 혼합하여 [실시예1]과 같은 방법으로 실험하고 그 결과를 표 1에 나타냈다.

[실시예10]

구조식[ⅩⅩⅧ]의 염료화합물 75%와 구조식[ⅩⅩⅨ]의 염료화합물 25%를 혼 합하여서 된 염료혼합물 78부와 구조식[ⅩⅩⅩⅩⅥ]의 염료화합물 70%와 구조식[ⅩⅩⅩⅩⅦ]의 염료화합물 30%를 혼합하여서 된 염료혼합물 8부와 구조식[LⅩⅣ]의 염료화합물80%와 구조식[LⅩⅤ]의 염료화합물 20%를 혼합하여서 된 염료혼합물 14부를 균일하게 혼합하여 [실시예1]과 같은 방법으로 실험하고 그 결과를 표 1에 나타냈다.

[실시예11]

구조식[Ⅵ]의 염료화합물 75%와 구조식[Ⅶ]의 염료화합물 25%를 혼합하여서 된 염료혼합물 78부와 구조식[Ⅷ]의 염료화합물 70%와 구조식[Ⅸ]의 염료화합물 30%를 혼합하여서 된 염료혼합물 8부와 구조식[LⅩⅥ]의 염료화합물 14부를 균일하게 혼합하여 [실시예1]과 같은 방법으로 실험하고 그 결과를 표 1에 나타냈다.

[실시예12]

구조식[Ⅶ]의 염료화합물 75%와 구조식[Ⅷ]의 염료화합물 25%를 혼합하여서 된 염료혼합물 78부와 구조식[ⅩⅩⅩ]의 염료화합물 70%와 구조식[ⅩⅩⅩⅠ]의 염료화합물 30%를 혼합하여서 된 염료혼합물 8부와 구조식[LⅩⅦ]의 염료화합물 14부를 균일하게 혼합하여 [실시예1]과 같은 방법으로 실험하고 그 결과를 표 1에 나타냈다.

[실시예13]

구조식[Ⅸ]의 염료화합물 75%와 구조식[Ⅹ]의 염료화합물 25%를 혼합하여서 된 염료혼합물 78부와 구조식[ⅩⅩⅩⅣ]의 염료화합물 70%와 구조식[ⅩⅩⅩⅤ]의 염료화합물 30%를 혼합하여서 된 염료혼합물 8부와 구조식[LⅩⅧ]의 염료화합물 14부를 균일하게 혼합하여 [실시예1]과 같은 방법으로 실험하고 그 결과를 표 1에 나타냈다.

[실시예14]

구조식[ⅩⅠ]의 염료화합물 75%와 구조식[ⅩⅡ]의 염료화합물 25%를 혼합하 여서 된 염료혼합물 78부와 구조식[ⅩⅩⅩⅣ]의 염료화합물 70%와 구조식[ⅩⅩⅩⅤ]의 염료화합물 30%를 혼합하여서 된 염료혼합물 8부와 구조식[LⅩⅨ]의 염료화합물 14부를 균일하게 혼합하여 [실시예1]과 같은 방법으로 실험하고 그 결과를 표 1에 나타냈다.

[실시예15]

구조식[ⅩⅧ]의 염료화합물 75%와 구조식[ⅩⅨ]의 염료화합물 25%를 혼합하여서 된 염료혼합물 78부와 구조식[ⅩⅩⅩⅥ]의 염료화합물 70%와 구조식[ⅩⅩⅩⅦ]의 염료화합물 30%를 혼합하여서 된 염료혼합물 8부와 구조식[LⅩⅩ]의 염료화합물 14부를 균일하게 혼합하여 [실시예1]과 같은 방법으로 실험하고 그 결과를 표 1에 나타냈다.

[실시예16]

구조식[ⅩⅩ]의 염료화합물 75%와 구조식[ⅩⅩⅠ]의 염료화합물 25%를 혼합 하여서 된 염료혼합물 78부와 구조식[ⅩⅩⅩⅧ]의 염료화합물 70%와 구조식[ⅩⅩⅩⅨ]의 염료화합물 30%를 혼합하여서 된 염료혼합물 8부와 구조식[LⅩⅩⅠ]의 염료화합물 14부를 균일하게 혼합하여 [실시예1]과 같은 방법으로 실험하고 그 결과를 표 1에 나타냈다.

[실시예17]

구조식[ⅩⅩⅡ]의 염료화합물 75%와 구조식[ⅩⅩⅢ]의 염료화합물 25%를 혼합하여서 된 염료혼합물 78부와 구조식[ⅩⅩⅩⅩ]의 염료화합물 70%와 구조식[ⅩⅩⅩⅩⅠ]의 염료화합물 30%를 혼합하여서 된 염료혼합물 8부와 구조식[LⅩⅩⅡ]의 염료화합물 14부를 균일하게 혼합하여 [실시예1]과 같은 방법으로 실험하고 그 결과를 표 1에 나타냈다.

[실시예18]

구조식[ⅩⅩⅣ]의 염료화합물 75%와 구조식[ⅩⅩⅤ]의 염료화합물 25%를 혼 합하여서 된 염료혼합물 78부와 구조식[ⅩⅩⅩⅩⅡ]의 염료화합물 70%와 구조식[ⅩⅩⅩⅩⅢ]의 염료화합물 30%를 혼합하여서 된 염료혼합물 8부와 구조식[LⅩⅩⅢ]의 염료화합물 14부를 균일하게 혼합하여 [실시예1]과 같은 방법으로 실험하고 그 결과를 표 1에 나타냈다.

[실시예19]

구조식[ⅩⅩⅥ]의 염료화합물 75%와 구조식[ⅩⅩⅦ]의 염료화합물 25%를 혼합하여서 된 염료혼합물 78부와 구조식[ⅩⅩⅩⅩⅣ]의 염료화합물 70%와 구조식[ⅩⅩⅩⅩⅤ]의 염료화합물 30%를 혼합하여서 된 염료혼합물 8부와 구조식[LⅩⅧ]의 염료화합물 14부를 균일하게 혼합하여 [실시예1]과 같은 방법으로 실험하고 그 결과를 표 1에 나타냈다.

[실시예20]

구조식[ⅩⅩⅩⅦ]의 염료화합물 75%와 구조식[ⅩⅩⅩⅧ]의 염료화합물 25%를 혼합하여서 된 염료혼합물 78부와 구조식[ⅩⅩⅩⅩⅥ]의 염료화합물 70%와 구조식[ⅩⅩⅩⅩⅦ]의 염료화합물 30%를 혼합하여서 된 염료혼합물 8부와 구조식[LⅩⅩ]의 염료화합물 14부를 균일하게 혼합하여 [실시예1]과 같은 방법으로 실험하고 그 결과를 표 1에 나타냈다.

[비교예]

다음 구조식[LⅩⅩⅣ]의 염료화합물 78부와 다음 구조식[LⅩⅩⅤ]의 염료화합물 8부와 다음 구조식[LⅩⅩⅥ]의 염료화합물 14부를 균일하게 혼합하여 [실시예1]과 같은 방법으로 실험하고 그 결과를 표 1에 나타내었다.

…[LⅩⅩⅣ]

…[LⅩⅩⅤ]

…[LⅩⅩⅥ]

[표 1]

	세탁		땀				마찰	염소수		물		일광	염 착 율 (%)
	변퇴	오염	산성		알칼리성		습식	변퇴	오염	변퇴	오염
	변퇴	오염	변퇴	오염	변퇴	오염	습식	변퇴	오염	변퇴	오염
비교예	3-4	4	3-4	4	3-4	4	4	4	4	3-4	4	3-4	100%
실시예 1	4-5	4-5	4	4-5	4	4-5	4-5	5	4-5	4	4	5	130%
실시예 2	4	4-5	4	4-5	4	4	4-5	4-5	4-5	4	4	5	131%
실시예 3	4	4	4	4-5	4-5	4	4-5	4-5	4	4	4-5	4	135%
실시예 4	4-5	4	4-5	4	4	4-5	4	5	4-5	4	4-5	4-5	139%
실시예 5	5	4	4-5	4	4-5	5	5	4	4-5	5	4	4	125%
실시예 6	4-5	4-5	4-5	5	4-5	4	4	4-5	5	4	5	4-5	132%
실시예 7	4-5	4	5	4-5	4-5	4-5	4	4-5	5	4	4-5	4	135%
실시예 8	4	4-5	4-5	4	4	4	5	4-5	4	4-5	4-5	4-5	129%
실시예 9	4-5	4	4	4-5	4-5	4	4-5	4	4-5	4	4-5	4-5	134%
실시예 10	4	4-5	4-5	4	4	4	4-5	4-5	4	5	4-5	4	145%
실시예 11	4	4-5	4	4-5	4	4-5	4-5	4-5	4	4-5	4	4-5	138%
실시예 12	4	4-5	4-5	4	4	4-5	5	4	4	4-5	4	4	136%
실시예 13	4-5	4	4-5	4-5	4-5	4	4-5	4	4-5	4	4	4-5	140%
실시예 14	4-5	4-5	4	4-5	4	4	4-5	4	4	4-5	5	4	142%
실시예 15	5	4	4-5	4-5	4	4	4-5	4	4-5	4-5	4	4-5	139%
실시예 16	4-5	4	4	4-5	4	4-5	5	4	4	4-5	4	4	143%
실시예 17	4	4-5	4-5	4	4	4	4-5	4	4-5	4-5	4	4	138%
실시예 18	4	4	4-5	4	4-5	4	4-5	4-5	4	4-5	4-5	4	145%
실시예 19	4	4-5	4-5	4	4	4-5	4	4-5	4-5	4	4	4-5	135%
실시예 20	4-5	4	4	4-5	4-5	4-5	4	4	4-5	4	4-5	4	142%

상기 [표 1]의 [비교예]와 [실시예]의 결과로부터 알 수 있는 바와 같이, 염료 분자 내에 새로운 치환기도입과 새로운 디아조커플링을 도입함으로써 염료화합물의 색상의 심도를 현저히 증가 시켰을 뿐만 아니라 그로 인해 염색물의 농도가 현저히 증가 한 것을 볼 수 있다. 또한 염색시 제반 견뢰도 좋고 오염성이 향상되었음을 알 수 있었다.

본 발명의 염료조성물은 일광, 땀, 마찰견뢰도가 우수하면서 염착율이 우수한 효과를 갖는다.

Claims

다음 일반식[Ⅰ]로 표시되는 화합물 50~99wt%와 다음 일반식[Ⅱ] 및 일반식[Ⅲ]으로 표시되는 화합물 1~50wt%로 구성되는 반응성 흑색 아조염료 조성물.

…[Ⅰ]

…[Ⅱ]

…[Ⅲ]

상기 식들에서 R₁, R_2,R₃, R₄, R₅는 독립적으로 H, NH₂, CH₃, OCH₃, SO₃M, COOH, NHCONH₂, NHCOCH₃, NHCOCH₂CH₃, NHCH₂COOH, NHCH₂CH₂COOH 이고, X, T는 각각 수소, 메틸, 에틸, 히드록시에틸이고, M은 수소, 나트륨, 리튬, 칼륨이다. n 및 q는 1 또는 2이고, D₁, D₂는 독립적으로 각각 다음 일반식[Ⅴ]로 표시되는 것이고, B₁, B₂는 각각 독립적으로 다음 일반식[Ⅳ]로 표시 되는 것이다.

SO₂-Z …[Ⅳ]

상기 일반식[Ⅳ]에서 Z는 설페이토에틸, 포스페이토에틸, 아세톡시에틸, 클로로에틸이다.

…[Ⅴ]

상기 일반식[Ⅴ]에서 R₆ , R₇은 각각 독립적으로 H, CH₃, CH₂CH₃, CH₂CH₂OH, CH₂CH₂COOH, OCH₃, SO₃M, COOH 이다. 여기에서 M은 수소, 나트륨, 리튬, 칼륨이다.

B₃는 상기 일반식[Ⅳ]로 표시되는 것이다.