KR100604139B1 - 로듐, 지르코늄 및 희토류 산화물을 포함하는 배기가스 촉매 - Google Patents

로듐, 지르코늄 및 희토류 산화물을 포함하는 배기가스 촉매 Download PDF

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Abstract

지지물상에 로듐을 포함하는 촉매로서,
상기 지지물은 (a) 와 (b)의 총 중량을 기준으로 52-95% 지르코니아 및 5-48% 의 희토류 산화물을 포함하며, 지지물상의 로듐의 농도는 로듐 및 지지물의 총 중량을 기준으로 0.035-0.35%이며, 촉매는 총(a)와 (b)의 1.2-4.0g/in3 (g/16.4cm3)을 포함한다.
백금, 팔라듐, 산화세륨, 지르코니아

Description

로듐, 지르코늄 및 희토류 산화물을 포함하는 배기가스 촉매{EXHAUST GAS CATALYST COMPRISING RHODIUM, ZIRCONIUM AND RARE EARTH OXIDE}
본 발명은 촉매 조성물 및 이를 사용한 화학반응의 촉매방법에 관한 것이다.
로듐은 종종 질소산화물(NOx)의 질소로의 환원반응에서 촉매활성물질로서 사용된다. 이러한 이유로 엔진 배기가스를 처리하기 위한 삼방향 촉매(TWC)의 촉매활성성분으로서 사용된다. 삼방향 촉매는 화학양론적 엔진가동조건에서 또는 화학양론적 엔진가동조건 근처에서, NOx를 질소로, CO를 CO2로 그리고 탄화수소(HC)를 CO2와 H2O로 전환시킴으로써 작용한다. TWC's는 촉매활성물질로서 다량의, 예컨대 ft3 당 100g (3.53 x 103g m-3)의 팔라듐, 또는 중간량의, 예컨대 ft3 당 54g(1.91 x 103g m-3)의 팔라듐, 또는 중간량의, 예컨대 ft3 당 33g(1.17 x 103g m-3)의 백금, 또는 중간량의 팔라듐 및 백금과 소량의, 예컨대 ft3 당 6g (211g m-3)의 로듐의 조합을 함유함으로써 CO 및 NOx의 높은 수준의 전환을 달성한다. 하지만 귀금속 성분들인 백금, 팔라듐 및 로듐은 희귀하고 값 비싸며, 촉매의 총 비용의 큰 비율을 차지할 수 있다.
본 발명자들은 산화세륨, 지르코니아 및 산화 란타늄을 포함하는 지지물상(백금 및 팔라듐이 없는 지지물)에서만 로듐을 지지함으로써, 로듐과 팔라듐을 모두 포함하는 공지의 삼방향 촉매 조성물과 비교하여 동등한 삼방향 촉매활성이 팔라듐의 존재 없이 달성될 수 있다는 것을 이제 알게 되었다.
한 측면에 따라서, 본 발명은 백금 및 팔라듐이 없는 지지물상에 로듐을 포함하는 삼방향 촉매 조성물을 제공하며, 상기 지지물은 (a), (b') 및 (b")의 총 중량을 기준으로
(a) 52-88% 지르코니아
(b") 10-40% 산화세륨, 및
(b") 2-8% 산화 란타늄을 포함하며,
지지물상의 로듐 농도는 로듐 및 지지물의 총 중량을 기준으로 0.035%-0.35%이고, 촉매는 (a), (b') 및 (b")의 총합으로 in3 당 1.2-4.0g (73-244 x 10-3g㎝-3)을 함유하며, 여기서 (a), (b') 및 (b")는 지지물의 90-100중량%를 구성한다.
본 특징들의 조합은, 팔라듐이 불필요할 뿐만 아니라, 필요한 로듐의 양이 앞서 공지된 촉매보다 작기 때문에, 촉매를 제조하는데 더 저렴하다는 장점을 제공한다.
다른 장점은 본 발명의 촉매가 엔진 배기가스 중의 황-함유 화합물에 의한 중독에 덜 민감하다는 것이다.
다른 측면에 따라서, 본 발명은 질소산화물을 질소로 환원하는 단계를 포함하는 화학반응의 촉매방법을 제공하며, 상기 방법은 본 발명의 촉매 조성물과 질소산화물을 접촉시키는 단계를 포함한다.
촉매에 관한 많은 종래 기술이 있으나, 본 촉매는 개시되지 않았다.
미국 특허명세서 5057483은 촉매물질이 배치된 담체를 포함하는 촉매 조성물을 개시하며, 상기 촉매물질은 담체상에 담지되고 제1 활성 알루미나 지지물, 제1 알루미나 지지물상에 분산된 촉매 유효량의 제1 백금 촉매성분, 및 촉매 유효량의 벌크 산화세륨을 포함하는 제1 코팅, 그리고 담체에 의해 담지되고 공-형성된 희토류 산화물-지르코니아 지지물, 공-형성된 희토류 산화물-지르코니아 지지물상에 분산된 촉매 유효량의 제1 로듐 촉매성분, 제2 활성 알루미나 지지물, 및 제2 알루미나 지지물상에 분산된 촉매 유효량의 제2 백금 촉매를 포함하는 제2 코팅을 포함한다.
PCT 특허명세서 WO 98/03251은 백금족 금속 삼방향 촉매 조성물의 제조방법을 개시하였으며, 그 조성물은 동일 워시코트(washcoat)층에 분리된 개별 입자로서 촉매 조성물에 존재하는 각각의 촉매성분과 함께 고온 촉매성분 및 저온 촉매성분을 함유하며, 상기 방법은 (a) 비-다공성 기재상에 슬러리로부터 고온 촉매 지지물질 및 저온 촉매 지지물질의 조합된 워시코트를 형성하는 단계, 여기서 각각의 촉매 지지물질은 슬러리의 액체 매질과 함께 용액 또는 졸을 형성하지 못할 만큼 충분히 큰 입자크기를 가지며, 그리고 (b) 비-다공성 기재상에 워시코트를 형성한 후나 워시코트 슬러리를 형성하기 전에 각각의 촉매 지지물질에 백금족 금속 또는 금속들을 함침시키는 단계를 포함한다.
본 발명의 촉매 조성물은 구체적으로 CO의 CO2로의 산화와 조합하여 특히 질소산화물의 질소로의 환원에 대해 상당히 높은 활성을 가진다. 그것은 또한 HC의 CO2와 H2O로의 산화에 대해 높은 활성을 가진다. 그것은 높은 열내구성을 가진다. 그러므로, 그것은 특히 TWC로서 효과적이다. 그것은 Pt나 Pd의 존재를 필요로 하지 않는다. 본 촉매는 단지 지지물상에 저농도의 Rh를 함유하지만, 선행기술 촉매로부터 Pt 및 Pd을 제거하고 이런 저농도의 Rh만을 포함하는 것은 비교적 낮은 NOx 전환과 낮은 CO 및 HC 전환을 일으킨다. 본 촉매는 동일한 양의 Rh를 함유하지만 Pd가 추가된 선행기술 촉매와 동일한 CO의 CO2로의 전환 및 NOx의 질소로의 전환을 제공할 수 있다. 본 촉매는 주로 많은 양의 Pd에 기초한 촉매 보다 S 중독에 덜 민감하다.
본 발명의 촉매 조성물은 필수 성분이 촉매에 고농도로 존재하는 특정 지지물 상에 저농도의 로듐을 포함한다.
촉매는 종래의 형태, 예를 들면 펠릿베드 또는 폼으로 존재할 수 있지만, 바람직하게는 그 구멍을 통해 엔진이 가스흐름을 배출하고, 그 구멍에 지지물상의 로듐이 담지되는 벌집형태 모노리스로 존재할 수 있다. 촉매는 그것이 모노리스 또는 펠릿베드 또는 폼 또는 다른 형태이든지 간에 어떤 전체 부피를 가질 것이며, 로듐 지지물의 in3 당 1.2-4.0g (73-244×10-3gcm-3) 농도가 이 부피에 관련된다. 이 부피는 촉매내의 공극, 예를 들면 가스가 흐르는 모노리스의 비점유 부분을 포함하며, 이것은 농도를 표현하는 편리한 방법이다.
촉매 조성물은 로듐 지지물의 총합으로 in3 당 1.2-4.0g (73-244×10-3gcm-3), 바람직하게는 in3 당 1.2-3.2g (73-195×10-3gcm-3)을 함유한다. 지지물상의 로듐의 농도는 로듐 및 지지물의 총 중량을 기준으로 하여 0.035-0.35%, 바람직하게는 0.1-0.35%이다.
본 발명의 지지물은 (a), (b') 및 (b'')의 총 중량을 기준으로 하여
(a) 52-88% 지르코니아,
(b') 10-40% 산화세륨, 및
(b'') 2-8% 산화 란타늄을 포함한다.
삭제
바람직하게는, 지지물은 (a), (b') 및 (b'')의 총 중량을 기준으로 하여
(a) 72-82% 지르코니아,
(b') 15-25% 산화세륨, 및
(b'') 3-5% 산화 란타늄을 포함한다.
삭제
다른 물질이 존재할 수도 있지만, 바람직하게는 (a), (b') 및 (b'')가 지지물의 100%를 구성한다; 그러나, 로듐-알루미나간의 상호작용을 피하기 위해 알루미나는 피한다. (a), (b') 및 (b'')가 지지물의 90-100중량%를 구성한다.
특히 바람직한 것은 (a), (b') 및 (b'')의 총 중량을 기준으로 하여
(a) 72-82% 지르코니아,
(b') 15-25% 산화세륨, 및
(b'') 3-5% 산화 란타늄로 필수적으로 이루어진 지지물이다.
삭제
촉매 조성물은 지지물상에 로듐을 포함한다. 그것은 추가로 종래의 물질들을 포함할 수 있다. 예를 들면, 지지물상의 로듐은 H2S 반응억제물질, 예를 들면 NiO, Fe2O3, Co3O4 및 MnO2 중 하나 이상과의 혼합물(NiO가 바람직하다)로 존재할 수 있다. 다르게는, H2S 반응억제물질은 지지물상의 로듐위에 층으로 존재할 수 있다. H2S 반응억제물질의 양은 보통 in3 당 0.05-0.5g (3.1-30.5×10-3gcm-3)이다.
조성물에서 지지물상의 로듐은 지지물상의 로듐을 함유하는 워시코트층의 점착성, 예를 들면 모노리스에 대한 점착성을 향상시키기 위한 물질, 또는 고온에서의 소결에 대항하여 워시코트층을 안정화시키기 위한 물질과의 혼합물로 존재할 수 있다. 두 기능을 수행하는 바람직한 물질은 바람직하게는 알루미나와 산화 란타늄의 총 중량을 기준으로 2-7%의 산화 란타늄을 함유하는 알루미나와 산화 란타늄의 혼합물인 미립자 산화물이다.
조성물에서 지지물상의 로듐은 특히 별도의 지지물상에 Rh, Pt 및 Pd 중 하나 이상을 포함하는 다른 촉매활성물질과의 혼합물로 존재할 수 있다. 그러나, 또 다른 Rh은 존재하지 않는 것이 바람직하다. 이 별도의 지지물상에 Pt 및/또는 Pd을 가짐으로써 그것은 본 지지물상의 Rh와 구별된다. 별도의 지지물은 종래의 산화물 지지물일 수 있다. 다르게는, 다른 지지물상의 촉매활성물질은 지지물상의 로듐으로부터 분리된 층으로 존재할 수 있다.
촉매 조성물은 보통 (a), (b') 및 (b'')를 포함하는 지지물상에 ft3당 1-25g (35.3-882.9 gm-3), 예를 들면 ft3 당 1-9g (35.3-317.8 gm-3)의 로듐을 포함한다.
촉매 조성물은 촉진제를 포함할 수 있다. 그것이 Pd을 포함할 때, 알칼리 토류와 같은 염기성 금속 촉진제, 예를 들면 Ba 촉진제 또는 La 또는 Nd 촉진제가 존재할 수 있다.
촉매 조성물은 적당한 방법, 예를 들면 종래 그 자체의 방법으로 제조될 수 있다. Rh 전구체는 바람직하게는 (a), (b') 및 (b'')를 포함하는 지지물 및 하소된 Rh 전구체를 지니는 지지물상에 침착다. Rh를 지니는 지지물을 형성하기 전에 또는 후에, 지지물은 바람직하게는 벌집형태 모노리스와 같은 담체위 코팅된다. 코팅은 지지물의 수성 슬러리로 모노리스를 침지시킴으로써 또는 모노리스를 슬러리 커튼을 통해 통과시킴으로써 실시된다. 슬러리는 상기한 물질과 같은 촉매가 포함되어 있는 추가의 물질, 또는 그것의 전구체를 포함할 수 있다. 다르게는, 또는 추가적으로는, 추가의 물질 또는 그것의 전구체가 지지물상의 로듐을 포함하는 층의 상층 또는 하층에 도입될 수 있지만, 그것은 바람직하지 않다. 상층 또는 하층이 보통 수성 슬러리에 의해 지지물상의 로듐이 도입된 것과 유사한 방법으로 도입될 수 있다.
Rh 전구체는 지지물에 RhCl3 또는 바람직하게는 Rh(NO3)3와 같은 Rh 전구체의 수용액을 침지함에 의해 지지물상에 침착될수 있다. 또한, Rh 전구체는 침전에 의해, 예를 들어 Rh(NO3)3와 같은 Rh 염의 가수분해에 의해 지지물상에 침착될수 있다. 바람직하게는, Rh 전구체의 수용액은 지지물에 침지되고, 침지된 지지물은 수성 슬러리를 형성하며, 수성 슬러리는 담체에 코팅되고, 코팅된 담체는 소성된다.
지지물상에 침착된 Rh 전구체는 다른 물질(또는 그것들의 전구체)과의 혼합물이 될수 있으며, 이것은 Rh와 동일한 층에 존재하게 된다. 또한, 그러한 다른 물질 또는 전구체는 예를 들어 담체에 지지물을 코팅한 후, 따로 지지물상에 침착될수 있다.
촉매 조성물은 질소산화물을 촉매와 접촉시킴에 의해, 질소산화물의 질소로의 환원을 포함하는 화학반응을 촉매하는데 유용하다. 촉매 조성물은 특히 배기가스를 촉매와 접촉시킴에 의해, 질소산화물, 일산화탄소 및 탄화수소를 포함하는 엔진 배기가스로부터의 공기 오염을 없애는데 유용하다. 촉매 조성물은 종래의 방식으로 사용될수 있다. 엔진은 바람직하게는 차량, 특히 자동차의 엔진이다. 엔진은 바람직하게는 석유(가솔린) 엔진이다. 촉매 조성물은 엔진에 가깝게 연결되어, 또는 바람직하게는 전동차의 바닥 아래에 위치될 수 있다. 촉매 조성물은, 예를 들어 가깝게 연결된 촉매(close-coulped catalyst)와 공동으로 아래-바닥 촉매(under-floor catalyst)로서 사용될 수 있는 다른 촉매와 함께 사용될수 있다.
본 발명은 다음의 실시예에 의해 설명된다.
실시예 1
CeLa-안정화 지르코니아/Rh 물질을 초기 고착 기술에 의해 CeLa-안정화 지르코니아 물질에 Rh(NO3)3의 수용액을 침지함에 의해 0.22중량% Rh 농도로 제조했다. 초기 고착 기술은 공지의 기술이며, 여기서 침지되는 물질의 샘플은, 물질이 가질 수 있는 최대 부피를 측정하기 위해, 더 이상 흡수되지 않을 때까지 증가하는 부피의 물과 접촉되고, 다음에 침지되는 물질은 이 부피의 침지물의 수용액과 접촉된다. CeLa-안정화 지르코니아 물질은 4% La2O3, 20% CeO2 및 76% ZrO2의 조성을 가졌다. 벌크 NiO를 약 4중량%의 고체 조성으로 물에 슬러리화하고, 약 6 마이크론의 평균 입자 크기로 습식 분쇄했다. NiO 슬러리를 습식 분쇄한 후, CeLa-안정화 지르코니아/Rh를 그것에 가하고, 결과의 슬러리를 약 65중량%의 고체 조성을 가지는 슬러리(A)를 형성하기 위해 약 5 마이크론의 평균 입자 크기로 더 습식 분쇄했다. 별도로, La2O3 4중량% 및 Al2O3 96중량% 조성의 La-안정화 알루미나를 약 40중량%의 고체 조성으로 물에 슬러리화하고, 다음에 슬러리(B)를 형성하기 위해 약 5 마이크론의 평균 입자 크기로 습식 분쇄했다. 슬러리(A) 및 슬러리(B)를 고체 기저상에서 (A):(B)=2.42:1의 중량비로 혼합하고, 대략 50중량%의 고체 조성으로 조정하여, 침지에 의해 평방 인치(62cm-2) 당 400 구멍을 가지는 종래의 근청석 벌집형태 모노리스에 코팅했다. 압축 공기를 사용하여 과잉의 워시코트를 불어내고, 다음에 코팅된 대상물을 60EC에서 건조하고, 500EC의 흐름 공기 중에서 소성했다.
총 양은 in3 당 2.39g (145×10-3gcm-3)이었고, La-안정화 알루미나 29.21중 량%, CeLa-안정화 지르코니아 66.87중량%, NiO 3.77중량% 및 Rh 0.15중량%의 조성을 가진다. 따라서, 촉매는 76% 지르코니아, 20% 산화세륨 및 4% 산화 란타늄으로 구성된 지지물상의 로듐을 포함했고, 지르코니아 및 지르코니아의 희토류 산화물과 희토류 산화물 지지물의 총합으로 in3 당 1.60g (97.6×10-3gcm-3)을 함유했다.
비교예 1
벌크 NiO를 약 4중량%의 고체 조성으로 물에 슬러리화하고, 약 6 마이크론의 평균 입자 크기로 습식 분쇄했다. Zr-안정화 산화세륨을 결과의 NiO 슬러리에 가하고, 다음에 이것을 약 65중량%의 고체 조성을 가지는 슬러리(A)를 형성하기 위해 약 5 마이크론의 평균 입자 크기로 더 습식 분쇄했다. Zr-안정화 산화세륨은 58% CeO2 및 42% ZrO2의 조성을 가졌다. 별도로, 실시예 1의 조성과 동일한 조성의 La-안정화 알루미나를 약 40중량%의 고체 조성으로 물에 슬러리화하고, 다음에 슬러리 (B)를 형성하기 위해 약 5 마이크론의 평균 입자 크기로 습식 분쇄했다. 슬러리(A) 및 슬러리(B)를 고체 기저에서 (A):(B)=2.42:1의 중량비로 혼합하고, 대략 50중량%의 고체 조성으로 조정하여, 침지에 의해 실시예 1과 동일한 모노리스에 코팅했다. 압축 공기를 사용하여 과잉의 워시코트를 불어내고, 다음에 코팅된 대상물을 60EC에서 건조하고, 500EC의 흐름 공기 중에서 소성했다. 결과의 코팅 대상물을 150g/ℓ 시트르산을 함유하는 Pd(NO3)2:Rh(NO3)3:Nd(NO3)3로부터 Pd:Rh:Nd로 침지하고, 다음에 다시 60EC에서 건조하고, 500EC의 흐름 공기 중에서 소성했다. 다음에 대상물을 바륨 아세테이트 용액으로부터 바륨으로 침지하고, 다시 60EC에서 건조하고, 500EC의 흐름 공기 중에서 소성했다.
총 양은 in3 당 3.05g(186×10-3gcm-3)이었고, La-안정화 알루미나 23.0중량%, Zr-안정화 산화세륨 52.5중량%, NiO 3.0중량%, Nd2O3 7.0중량%, BaO 13.4중량%, 및 Pd 0.99중량% 및 Rh 0.11중량%의 조성을 가진다. 따라서, 촉매는 58% 산화세륨 및 42% 지르코니아로 구성된 지지물상의 로듐을 포함했고, 지르코니아 및 지르코니아의 희토류 산화물과 희토류 산화물 지지물의 총합으로 in3 당 1.60g(97.6×10-3gcm-3) 을 함유했다. 이 촉매가 상업적으로 입수가능한 TWC이다.
비교예 2
비교실시예 1을 Pd(NO3)2를 사용하지 않고 반복했다. 따라서 생성물은 Pd를 함유하지 았았다.
전체 양은 La-안정화된 알루미나 23.19중량%, Zr-안정화된 산화세륨 53.10중량%, NiO 2.99중량%, Nd2O3 6.98중량%, BaO 13.62중량%, Rh 0.12중량%의 조성물로 in3 당 3.01g (183.7x10-3g cm-3)이었다. 따라서, 촉매는 58% 산화세륨 및 지르코니아 42%로 구성된 지지물상의 로듐을 포함했고, 지르코니아 및 지르코니아의 희토류 산화물과 희토류 산화물 지지물의 총합으로 in3 당 1.60g(97.6x10-3g cm-3)을 함유했다.
실시예 2 및 비교예 3 과 4
실시예 1 및 비교예 1 과 2에 기술된 촉매가 100,000 마일의 로드 에이징을 모의실험하는 엔진 동력계 사이클 상에서 각각 에이징 하였다. 사이클은 850EC 내지 1000EC 범위의 촉매 온도 및 120 시간의 지속을 가졌다. 상기 에이징 후에, 촉매는 엔진 동력계 및 탄화수소 (HC)의 전환 퍼센트, 450EC의 촉매 입구에서 배기가스 온도와 더불어 다양한 공기/연료비에서 측정되는 배기가스 내의 일산화탄소 (CO) 및 질소산화물 (NOx)을 테스트하기 위해 고정하였다. (화학양론비에 가까운) 특정 공기/연료비에서, CO 및 NOx 전환 퍼센트는 같고 이 전환값은 CO/NOx 교차점(COP)이라고 불린다. 에이징 후 각 촉매에 대한 COP는 COP가 발생하는 때와 동일한 공기/연로비에서 HC 효율과 더불어 표1에 나타냈다. COP와 HC 효율은 함께 TWC 활성으로 나타낸다.
100.000 마일 모의실험 로드 에이징 후 TWC 활성
촉매 스윕 (Sweep) 교차 (전환 %)
HC CO/NOx
실시예 2 실시예 1 81 89
비교예 3 비교예 1 89 87
비교예 4 비교예 2 44 44
각 촉매는 실질적으로 동일량의 Rh를 포함하나, 실시예 1의 촉매는 비싼 귀금속 Pd의 현저한 양의 첨가가 포함되어 있는 표준 TWC의 것과 동등한 CO 및 NOx 전환 활성을 가진다는 것을 표을 통해 보여진다. 표준 TWC에서 단지 Pd를 제거하는 것은 활성의 강력한 감소의 결과가 된다는 것이 또한 보여진다.
실시예 3
포화된 CeLa-안정화된 지르코니아 내의 Rh의 농도는 0.11중량%이고 총 양은 in3 당 4.70g(286.8x10-3g cm-3), CeLa-안정화된 지르코니아 68.09중량%, La-안정화된 알루미나 29.78중량%, NiO 1.92중량% 및 Rh 0.076중량%인 조성물이라는 것을 제외하고 실시예 1의 과정을 따랐다.
실시예 4
실시예 3의 촉매는 실시예 2에 기술된 과정에 의해 테스트하였고, 다음의 결과를 나타냈다.
100,000 마일 모의실험 로드 에이징 후 TWC 활성
스윕 교차 (전환 %)
HC CO/NOx
77 81
이들 실험에 대한 경험상의 표준편차 내에서, 표 2에 나타난 결과는 표 1의 실시예 2에 나타난 것과 동등하다.
삭제

Claims (14)

  1. 백금 및 팔라듐이 없는 지지물상에 로듐을 포함하는 삼방향 촉매 조성물로서,
    상기 지지물은 (a), (b') 및 (b'')의 총 중량을 기준으로
    (a) 지르코니아 52 내지 88%,
    (b') 산화세륨 10 내지 40%, 및
    (b'') 산화 란타늄 2 내지 8% 를 포함하고,
    상기 지지물상의 로듐의 농도는 로듐과 지지물의 총 중량을 기준으로 0.035 내지 0.35%이고, 촉매는 (a), (b') 및 (b'')의 총합으로 in3 당 1.2 내지 4.0g (73 내지 244x10-3g cm-3)을 함유하며, 여기서 (a), (b') 및 (b'')는 상기 지지물의 90 내지 100중량%를 구성하는 것을 특징으로 하는 촉매 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 지지물은 (a), (b') 및 (b'')의 총 중량을 기준으로
    (a) 지르코니아 72 내지 82%,
    (b') 산화세륨 15 내지 25%, 및
    (b'') 산화 란타늄 3 내지 5%
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 촉매 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, ft3 당 1 내지 25g(35.3 내지 882.9g m-3)의 로듐을 함유하는 것을 특징으로 하는 촉매 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, H2S 반응억제물질을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 촉매 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 미립자 산화물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 촉매 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서, 상기 미립자 산화물은 란타늄과 알루미늄의 혼합 산화물인 것을 특징으로 하는 촉매 조성물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 별도의 지지물을 더 포함하고, 상기 별도의 지지물상에 백금, 팔라듐 또는 둘 모두를 포함하는 것을 특징으로 하는 촉매 조성물.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 촉매 조성물을 포함하는 담체로서, 벌집형태 모노리스, 펠릿베드 또는 폼인 것을 특징으로 하는 담체.
  9. 질소산화물을 질소로 환원하는 것을 포함하는 화학반응을 촉매작용하는 방법으로서, 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 촉매 조성물과 질소산화물을 접촉시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 질소산화물, 일산화탄소 및 탄화수소를 함유하는 엔진 배기가스로부터 공기 오염을 줄이는 방법으로서, 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 촉매 조성물과 배기가스를 접촉시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 1 항 또는 제 2 항에 따른 촉매 조성물을 포함하는 내연기관 엔진용 배기 장치.
  12. 제 11 항에 따른 배기 장치를 포함하는 내연기관 엔진.
  13. 제 12 항에 있어서, 석유(가솔린) 엔진인 것을 특징으로 하는 엔진.
  14. 제 12 항에 따른 엔진과 배기 장치를 포함하는 차량.
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