KR100592544B1

KR100592544B1 - 고순도 4,4'-이소프로필리딘-비스-(2,6 디브로모페놀) 및 그 제조방법

Info

Publication number: KR100592544B1
Application number: KR1020027007891A
Authority: KR
Inventors: 나라얀 나익샨타람; 라트나카르 람다스 나익다르마; 엠. 마두수단 라오
Original assignee: 솔라리스 켐텍크 리미티드
Priority date: 1999-12-20
Filing date: 1999-12-20
Publication date: 2006-06-23
Also published as: AU4428700A; CN1243703C; JP2003518050A; CN1391550A; KR20020073144A; JP4410447B2; US6613947B1; WO2001046106A1

Abstract

이온성 불순물이 10 ppm 보다 적고, 알칼리성 용액 색(colour in alkaline solution)이 60∼100 HU이며, 약 99.9%의 HPLC 순도를 갖고, 20% MeOH 용액의 APHA가 10.0 HU보다 작고, Fe가 1.0 ppm보다 적으며, 20% MeOH 용액의 탁도가 5.0 HU보다 작고, 10% 현탁액(slurry)의 pH가 6.0∼7.0 이며, 250∼280 nm의 평균 입자 크기(입도)를 갖고, 안식각(angle of repose)이 35。 이하인 4,4'-이소프로필리딘-(2,6 디브로모페놀){4,4'-Isopropylidine-(2,6 dibromophenol)}.

상기 생성물은 과산화수소의 존재하에 "불수용성" 극성 용매에서 비스페놀-A와 브롬을 반응시키는 단계와; 상기 반응후에 반응 생성물을 에이징시키는(aging) 단계와; 환원제(reducing agent)에 의해 과량의 브롬을 제거하는 단계와; 제어된 pH 조건하에서 음이온계 계면활성제, 알칼리, 환원제 및 탈염수의 혼합물(combination)로 생성물층을 세척하는 단계와; 생성물을 함유하는 중간물을 냉각시키는 유기 용매를 부분적으로 증류시키는 단계와; 조생성물(crude product)을 여과하는 단계와; 조생성물을 알칼리, 환원제 및 탈염수와 함께 가열하는 단계와; TBBA를 여과하는 단계와; 탈염수로 생성물을 세척하는 단계와; 고순도의 최종 TBBA를 고수득율로 얻기 위하여 건조시키는 단계로 제조된다.

Description

고순도 4,4'-이소프로필리딘-비스-(2,6 디브로모페놀) 및 그 제조방법{High purity 4,4'-Isopropylidine-bis-(2,6 dibromophenol) and process for the preparation of such high purity 4,4'-Isopropylidine-bis-(2,6 dibromophenol)}

본 발명은 고순도의 테트라브로모비스페놀 에이(Tetrabromobisphenol A; TBBA)라고도 불리우는 4,4'-이소프로필리딘-비스-(2,6 디브로모페놀){4,4'-Isopropylidine-bis-(2,6 dibromophenol)} 및 그 제조방법에 관한 것이다.

4,4'-이소프로필리딘-비스-(2,6 디브로모페놀)이라는 화학명을 가진 테트라브로모비스페놀 A(TBBA)는 산업상으로 특히 다음과 같이 광범위하게 응용되는 특색있는 화학약품(speciality chemical)이다.

* 전자 캡슐화 화합물(electronic encapsulation compounds), 프린트 회로 기판(printed circuit boards), 가정용 제품 및 전자 제품용 하우징 화합물(housing components for household goods and electronic goods)에 사용되는 에폭시 레진(epoxy resins)을 생산하는 반응 방염제(reactive flame retardant).

* 옥타브로모 디페닐 산화물(octabromo dipheryl oxide) 대용으로 사용되는 ABS에서의 첨가 방염제(additive flame retardant).

* 폴리카르보네이트(polycarbonates) 및 불포화 폴리에스테르 레진(unsaturated polyester resins)용 첨가제(additive).

* PBT 및 폴리에스테르 열가소성 엘라스토머(polyester thermoplastic elastomer)로 사용되는 페녹시 말단 TBBA용 원료(raw material for phenoxy terminated TBBA).

* 폴리프로필렌(polypropylene), 표면 코팅(surface coating) 및 폴리스티렌 폼(polystyrene foam)용으로 사용되는 TBBA - 디알킬에테르(TBBA - dialkylethers)용 원료.

* 불포화 및 포화 폴리에스테르 그리고 대크론-900 섬유(Dacron-900 fiber) 제조에 사용되는 TBBA-비스 (히드록실 에틸 에테르) 유도체{TBBA-bis (hydroxyl ethyl ether) derivation}용 원료.

* V-2-PP 수관(water pipes)용 TBBA-비스(디브로모프로필 에테르{TBBA-Bis(Dibromopropyl ether)}

이러한 응용예들에 있어서, 사용되는 TBBA는 순수하고 반응부산물(by-product)이 없어야 하며, 이온성 불순물(ionic impurities)이 매우 적어야 하고, 좋은 컬러 특성을 가지는 것이 필수적이다. 여러 가지 제조에의 응용예들에 있어서 특정한 입자 크기 분포와 안식각(angle of repose)을 갖는 결정체 또는 자유유동성 분체(free flowing powder)인 TBBA를 사용하는 것이 좋다.

TBBA 제조와 관련된 선행기술은 적절한 최종 적용예들을 위한 가장 바람직한 순도와 특성을 갖는 것을 얻는 데에 초점이 맞추어졌다.

선행기술

TBBA의 일반적인 제조방법은 하기 반응에 의한 비스페놀 A(Bisphenol A)의 브롬화에 기초한다.

과소 브롬화된(under brominated) 비스페놀 성분이 또한 반응에서 생성될 수 있다. 생성된 HBr을 비용 절감을 위해 브롬화를 위한 브롬으로 이용하기 위하여 회수하고, 부산물에 의한 최종 산물의 오염과 HBr로 인한 이온성 불순물을 감소시키는 것이 바람직하다. 고수득율로 "고순도" TBBA을 얻는데 있어 몇 가지 어려움이 있었다.

미국 특허 제3546302호(1970)는 물 0.2∼20 부(parts)와 CH₂Cl₂와 같은 비반응성(unreactive) "불수용성(water-immiscible)" 액상 유기 용매 1 볼륨(one volume)으로 구성되는 2상 용매 시스템(two phase solvent system)을 사용한다. 브롬화 반응이 6시간동안 TBBA의 단계적인 분리와 함께 환류 상태(reflux conditions)하에 수행된다. 분리된 TBBA는 181∼3℃의 용해점(melting point)을 갖는다. 이 방법은 재사용을 위한 HBr의 회수와 관련하여 고가의 원료가 손실되는 몇 가지 문제점이 있다.

독일 특허 제2227439호(1972)는 반응 중간물(reaction medium)에 과산화수소의 액상 용액을 첨가시켜 HBr의 재사용시의 결점을 극복하려 한다. 반응 중간물에서 HBr을 Br₂로 환원(insitu convertion)시키기 위한 염소, 브롬과 같은 여러 가지 다른 산화제가 제안되어 있다. 그러나, 이것은 디, 트리, 테트라 브롬화물(di, tri and tetra brominated products)을 포함하여 구성되는 조생성물(crude product)의 수득률이 낮은(75∼95%)의 문제점이 있다. 모액(mother liquor)의 반복된 사용은 수득율을 증가시키나, 제조공정이 제조 규모 운전(manufacture scale operation)을 번거롭고 부적합하게 만든다.

일본 특허 제7955538호(1979)는 약 100 ppm의 표면 활성제 첨가에 의해 반응 말기에 얻어진 유상액(emulsion)으로부터 브롬화물을 분리하는데 있어서의 문제점의 해결을 시도한다. 수득율은 89.3%와 95.2%의 범위에 머무르고, 품질도 불만족스럽다. 또 다른 일본 특허 제79119452호(1978)는 생성물을 침전시키기 위해 염산(hydrochloric acid)을 첨가한 다음 액상 수산화나트륨(sodium hydroxide)에 TBBA를 용해시켜 TBBA의 정제를 시도하였다. 그러나, 이 최종 생성물(end product)은 그 APHA(컬러)가 30 보다 아래로 떨어지지 않았기 때문에 컬러 문제가 있었다.

이스라엘 특허 제IL 64610호(1985)는 비스페놀 A와 브롬의 반응이 대체로 "불수용성" 유기 용매 성분("water-immiscible" organic solvent constituent)과 과산화수소를 포함하는 액상 성분의 존재하에서 100 ppm보다 많지 않은 표면 활성제를 포함시켜 수행되는 TBBA의 제조방법을 기술하였다. TBBA 생성물의 분리 후의 모액은 반응 시스템으로 재순환된다. 마지막 생성물(final product)은 99.5%(가스 크로마토그래피)였으며, 수득율이 95%였다. 그러나, 이 특허는 그 최종 응용을 정하는데 있어 결정적인 최종 생성물의 컬러 특성(APHA)과 이온성 불순물의 레벨(level)을 언급하지 않았다.

미국 특허 제5237112호(1993)는 (모든 HBr을 Br₂로 전환시키기 위해 필요한 양보다 적은) 무기산(mineral acids)으로 산성화되는 과산화수소의 존재하에 불활성 용매(inert solvents)에서의 비스페놀 A의 브롬화를 포함하는 종래 제조방법의 실질적인 개선을 기술한다. 반응 완료무렵 반응물이 가열되고 액상과 비액상이 분리되게 된다. 비액상에서의 (TBBA를 포함하는) HBr 생성물(HBr co-product)이 분리되고, 액상 알칼리 설피트 용액(aqueous alkali sulphite solution)으로 세척된 다음 탈이온수(deionised water)로 헹구어진다. 마지막 생성물(final product)은 30초에서 1시간동안 열처리된다. 최종 생성물(end product)은 이온성 불순물을 20 ppm보다 적게 가지는 것으로 주장된다. 그러나 이 특허는 양적인 수득율 숫자(quantitative yield figures)를 "공개하지 않고(without disclosing)" 높은 수득율을 주장한다. 컬러(APHA) 측면에서의 질 또는 최종 생성물의 텍스츄어(texture)가 또한 공개되지 않았다. 상기 미국 특허는 최종 생성물의 추가적인 열 공정에 의한 이온성 불순물의 감소를 강조하고 있다.

유럽 특허출원 제EP 372154호(1993)에는 150∼500 미크론(microns) 범위의 큰 입자 크기를 갖는 단일 결정체(large particle size single crystals)을 얻기 위하여 알코올을 사용하여 TBBA를 결정화하려는 시도가 공개되어 있다. 그러나 기술된 방법은 산업 생산을 위한 실제적인 어려움들을 내포하고 있다.
선출원 유럽 특허 제0572154 A1호에는 또한 150∼500 ㎛의 평균 입자 크기와, 고품질의 다면체 형상(polyhedral shape)과, 감소된 불순물과 뛰어난 분체 특성을 갖는 단일 결정체 테트라브로모비스페놀 A와 그 제조방법이 공개되어 있다. 상기 제조방법에 의해 얻어진 TBBA는 35∼45。의 안식각을 갖는다. 이러한 제조방법에서 사용되는 용매는 원하지 않는 부산물의 생성을 가져올 수 있는 알코올 용매라는 것이 중요하다. 또한, 상기 제조방법은, 수류(aqueous stream)로부터 용매를 회수하는 것과, 알코올 용매로부터 합성물(complex)을 재결정하기가 매우 어렵고 시간이 많이 소요되는(tedious) 것으로 나타났다. 게다가 이 제조방법은 브롬의 제거(killing)를 위해 값비싼 히드라진 수산화물(hydrazine hydrate)의 사용을 수반하기 때문에 비용이 비싸다.
TBBA의 또 다른 제조방법인 유럽 특허 제0424695A호에 해당하는 선출원 미국 특허 제5068463호에는, 용해된 테트라브로모-4,4-알킬리덴디페놀(tetrabromo-4,4-alkylidendephenol)을 포함하는 유기상을 액상 알칼리 설피트 용액(aqueous alkali sulphite solution)으로, 바람직하게는 50∼90℃에서, 세척하는 것이 개시되어 있다. 이 방법이 고순도 TBBA의 제조를 기술하고 있기는 하나, 얻어진 생성물은 10∼70 HU 범위의 APHA를 가지는 것으로 알려져 있다. 또한, 이 제조방법은 브롬화를 위해 황산(sulfuric acid)의 사용을 수반하고, 세척이 생성물로부터 원하지 않는 철 함유물(iron content)의 제거에 효과적이지 않은 것으로 알려져 있다.
이와 같이 여러 가지 TBBA의 제조방법이 수년에 걸쳐 유용되고 업계에 공지되어 왔으나, 99.9%의 HPLC 순도, 10 ppm보다 적은 브롬 이온, 35。보다 작은 안식각, 100 HU 보다 적은 알칼리성 APHA를 갖는 것을 얻기는 아직 불가능하다. 또한, 그러한 공지된 기술에 의한 생성물의 입자 크기는 250㎛까지의 범위로 한정되는 제한을 가진다. 또한 상술한 바와 같이 업계에서 현재 사용되는 TBBA의 제조방법은 복잡할 뿐 아니라 비용이 비싸다. 그러므로, 상기와 같은 이유로 인하여, 고수득율로 고순도 TBBA를 제조하는 방법에 대한 산업적 요구는 아직도 계속되고 있다.

삭제

발명의 목적
그러므로, 본 발명의 근본 목적은 99.9%의 HPLC 순도와, 10 ppm보다 적은 브롬 이온과, 35°보다 작은 안식각과, 100 HU 보다 적은 알칼리성(alkaline) APHA를 갖는 고순도의 TBBA를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기와 같은 250∼280 미크론(microns)의 입자 크기를 갖는 고순도의 TBBA의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 순도와 특성의 TBBA를 얻을 수 있게 하는, 고순도 TBBA의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기와 같은 높은 순도와 특성을 갖는 TBBA를 얻을 수 있는 동시에 간단하고 비용이 절감되는 TBBA의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 제조비용을 절감시키기 위해 회수 및 재생이 용이한 용매를 사용하는 TBBA 제조방법을 제공하는 것이다.

더 추가되는 목적은 95%를 넘는 수득율의 고순도 TBBA의 제조방법을 제공하는 것이다.

삭제

이와 같이 본 발명은 브롬 이온이 10 ppm 보다 적고, 알칼리성 용액 색(colour in alkaline solution)이 60∼100 HU이며, 약 99.9%의 HPLC 순도를 갖고, 20% MeOH 용액의 APHA가 10.0 HU보다 작고, Fe가 1.0 ppm보다 적으며, 20% MeOH 용액의 탁도가 5.0 NTU 보다 작고, 10% 현탁액(slurry)의 pH가 6.0∼7.0 이며, 250∼280 미크론(microns)의 평균 입자 크기(입도)를 갖고, 안식각(angle of repose)이 35。 이하인 4,4'-이소프로필리딘-비스-(2,6 디브로모페놀){4,4'-Isopropylidine-bis-(2,6 dibromophenol)}에 관한 것이다.

본 발명은 또한 과산화수소의 존재하에 "불수용성" 비극성 용매에서 비스페놀-A와 브롬을 반응시키는 단계와; 상기 반응후에 반응 생성물을 에이징시키는(aging) 단계와; 환원제(reducing agent)에 의해 과량의 브롬을 제거하는 단계와; 제어된 pH 조건하에서 음이온계 계면활성제, 알칼리, 환원제 및 탈염수의 혼합물(combination)로 생성물층을 세척하는 단계와; 생성물을 함유하는 중간물을 냉각시키는 유기 용매를 부분적으로 증류시키는 단계와; 조생성물(crude product)을 여과하는 단계와; 조생성물을 알칼리, 환원제 및 탈염수와 함께 가열하는 단계와; TBBA를 여과하는 단계와; 탈염수로 생성물을 세척하는 단계와; 고순도의 최종 TBBA를 고수득율로 얻기 위하여 건조시키는 단계를 포함하여 구성되는, 고순도의 4,4'-이소프로필리딘-비스-(2,6 디브로모페놀)의 제조방법에 관한 것이다.

상기 제조방법에 의하면, 광범위한 산업적 응용에 가장 적합한, ∼96.5%의 수득율과, HPLC에 의한 99.9%의 순도와, 183℃의 용해점과, 10 ppm 보다 적은 브롬 이온과, 100 HU보다 작은 20% 알칼리성 용액 색과, 250∼280 미크론(microns)의 평균 입자 크기를 갖는, 자유유동성(free flowing) TBBA가 얻어진다.

본 발명의 제조방법은,

비스페놀 A를 불수용성 "비극성" 용매와 물에 투입하는 단계와;

상기 혼합물에 과산화수소를 공급하는 단계와;

비스페놀 A를 삼중브롬화(tetrabrominate) 시키기에 충분한 특정 범위내의 온도와 시간내에서 반응 혼합물에 적절한 양의 브롬을 첨가하는 단계와;

상기 반응 혼합물을 에이징시키는 단계와;

소디움 메타 비-설피트(Sodium Meta bi-sulphite)를 사용하여 반응 종료시에 과량의 브롬을 제거(destroy)하는 단계와;

음이온계 알칼리 계면활성제(anionic surfactant alkali), 소디움 메타-비-설피트(sodium meta-bi-sulphite) 및 탈염수(demineralised water)의 혼합물로 생성물(비액상)을 세척하는 단계와;

상기 용매의 대부분을 증류하여 제거하는 단계와;

농축된 생성물층을 냉각시킨 다음 조생성물을 여과하는 단계와;

상기 조생성물을 물, 소디움 메타-비-설피트 및 알칼리와 함께 가열하는 단계와;

상기 생성물을 여과하고 탈염수로 케이크(cake)를 세척하는 단계와;

상기 생성물을 건조시키는 단계;를 포함하여 구성된다.

본 발명에 사용되는 용매는 물에서 낮은 용해도를 갖는 넓은 범위의 비극성 용매로부터 선택될 수 있으며, 선택된 것들은 상 분리가 쉽고 빨라야 한다. 할로겐화 탄화수소(halogenated hydrocarbons), 할로겐화 방향족 화합물(halogenated aromatics) 및 방향족 화합물(aromatics), 클로로벤젠(chlorobenzene) 또는 에틸렌 디클로라이드(ethylene dichloride)가 바람직하다. 비스페놀 A 1몰당 상기 용매 5∼10 몰이 적당하다. 과산화수소의 농도(strength)는 10∼50 % w/w 의 범위에서 변경될 수 있다.

원칙적으로는 어떤 표면-활성제든지 유기층과 액상층의 상 분리를 쉽게 하기 위하여 사용될 수 있으나, 음이온계 계면활성제가 강력한 상 분리와 용매 회수를 위해 가장 적합하다. 비스페놀 A 1몰당 계면활성제 35∼100 ppm, 바람직하게는 50∼100 ppm이 그러한 목적(required purpose)에 적합하다. 본 발명자들은 놀랍게도 생성물 TBBA와 부산물 Br을 함유하는 유기층을 세척 단계에서 pH 2∼4를 유지하면서 75∼90℃에서 탈염수, 알칼리 및 소디움 메타 비-설피트의 혼합물로 세척하는 것이 최상임을 발견했다. 사용되는 알칼리는 알칼리 금속 수산화물(alkali metal hydroxide), 탄산염(carbonates) 또는 그들의 혼합물일 수 있다. TBBA를 함유하는 세척된 유기층은 TBBA의 결정체를 얻기 위하여 5∼10℃에서 냉각될 수 있다. 그러나 유기층의 용매의 70∼80%가 증류되고 농축된 유기층이 냉각될 때, 미정제 TBBA 결정체의 수득율은 현저히 증가된다. TBBA 결정체에 포함된(entrapped or embedded) 브롬 이온(ionic bromide)은 30∼40 ppm의 범위내에 있다. 본 발명의 또 다른 중요한 발견은 매우 높은 순도의 TBBA를 얻는 제조방법이다. (30∼40 ppm의 브롬 이온을 함유하는) 미정제 TBBA가 탈염수, 소디움 메타 비-설피트, 알칼리와 함께 pH 5.5∼6.0에서 가열되고 70℃에서의 전형적인 건조후에 회수된 TBBA를 탈염수로 세척하면, 10 ppm보다 낮은 이온성 불순물을 갖는 마지막 생성물(final product)이 얻어진다. 고온으로 가열하거나 계면활성제 등으로 세척하는 것이 불필요하다. 본 발명의 처리는 또한 좋은 컬러와 텍스츄어 특성(textural characteristics)을 갖는 고 수득율의 생성물을 보증한다.

본 발명의 제조방법을 비-제한적 예에 의해 설명한다.

실시예 1

4,4-이소 프로필리딘 비스-(2,6-디부로모페놀){4,4-iso propylidine bis-(2,6-dibromophenol)}의 제조:

모노클로로벤젠 (480㎖)을 비스페놀-A 1몰, 물 100㎖, 30% w/w 과산화수소 2.1몰과 함께 교반장치(stirring arrangement), 브롬 첨가장치(bromine addition facility), 열우물(thermowell)을 구비한 2 리터 용량의 삼목 플라스크(3 necked flask)에 채웠다. 반응물을 강하게 교반시키고, 2.1몰의 브롬을 교반 용액에 첨가하였다. 반응열이 얼음 욕(ice-bath)의 사용에 의해 제거되어 반응 혼합물의 온도가 25℃보다 낮게 유지되었다. 브롬 첨가후에 반응 혼합물은 45℃로 2시간동안 유지되고 과량의 브롬이 200㎖의 130-gpl 소디움 메타비설피트 용액(sodium metabisulphite solution)을 사용하여 제거되었다. 이 반응물에 0.035그램(gm)의 선형 알킬 벤젠 술폰산(linear alkyl benzene sulphonic acid)이 첨가되고 10분동안 교반된 후 교반이 멈춰졌다. 액상층(aqueous layer)이 분리되고, 유기층이 500㎖의 물과 1 그램의 소디움 메타비설피트(sodium metabisulphite)로 세척되고, pH를 2∼4로 조절하기 위하여 250 gpl의 소다 에쉬 용액(soda ash solution)이 사용된 후 물 세척되었다. 세척이 세차례 더 반복되고, 반응 혼합물과 200 ㎖의 물을 첨가하여 365.0㎖의 모노클로로벤젠을 증류하여 제거한 후, 반응물이 5℃로 냉각되었으며, 조생성물이 여과된 후 500 ㎖의 DM수(DM water)로 세척되었다. 이에 따라 얻어진 조생성물은 32 PPM의 이온성 불순물(500㎖ DM수와 함께 가열됨)과 3.0 그램의 소디움 메타 비-설피트(sodium meta bi-sulphite)를 포함하였으며, 250 gpl의 소다 에쉬 용액을 사용하여 pH가 5.5∼6.0으로 조절되었다. 최종적으로 생성물이 여과되고, 250㎖의 DM수로 세척된 다음 70℃에서 건조되었다.

건조생성물의 중량은 96.5%의 수득율에 해당하는 525그램(grams)임.

생성물은 아래와 같이 분석됨.

1. 용해점 : 183 ℃

2. 순도(HPLC) : 99.9 %

3. 이온화가능 브롬화물(ionisable bromide) : 08 ppm

4. 20% MeOH 용액의 APHA : 6.0

5. 10% 현탁액의 pH : 6.55

6. 20% 알칼리성 용액 색 : 〈100 HU

7. 20% 메탄올 용액(methanolic solution)의 탁도 : 3.0 NTU

8. 평균 입자 크기(90%) : 275 미크론(microns)
(입자크기) : (250∼280 미크론)

9. 안식각(angle of repose) : 35。

실시예 2

증류로 제거된 모노클로로벤젠이 365㎖가 아닌 350㎖인 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 진행되었다.

건조생성물의 중량은 96.5%의 수득율에 해당하는 525 그램임.

생성물의 분석(analysis)은 다음과 같은 특성을 나타내었다.

1. 용해점 : 183 ℃

2. 순도(HPL C) : 99.9 %

3. 이온화가능 브롬화물(ionisable bromide) : 〈10 ppm

4. 20% MeOH 용액의 APHA : 5.0 HU

5. 10% 현탁액의 pH : 6.12

6. 20% 알칼리성 용액 색 : 〈100 HU

7. 20% 메탄올 용액(methanolic solution)의 탁도 : 2.4 NTU

8. 평균 입자 크기(90%) : 270 미크론(microns)
(입자크기) : (250∼280 미크론)

9. 안식각(angle of repose) : 35。

본 발명의 생성물의 가장 중요한 특성은 고순도(99.9% HPLC), 10 HU보다 작은 메타놀릭 APHA, 5 NTU보다 낮은 20% 메탄올 용액의 탁도, 6.0∼7.0 의 범위내의 10% 현탁액의 pH, 10 ppm 보다 낮은 브롬 이온, 100 HU보다 작은 20% 알칼리성 용액 색 그리고 안식각이 35。, 바람직하게는 30。 보다 작은, 250∼280 미크론의 평균 입자 크기를 갖는 것이다.
그러므로 본 발명의 방법에 의해, 선행기술이 당면한 문제점을 해결하고, 250∼280 미크론의 입자 크기, 30°이하의 안식각, 10 ppm 보다 적은 브롬 이온 함유량(content), 10.0 HU 보다 적은 메탄올 APHA 값(Methanolic APHA values)을 갖는 고순도의 TBBA를 제공하는 것이 가능하다.
본 발명의 제조방법은 불수용성 용매를 사용하므로 용매의 부반응(side-reaction)에 의해 생성되는 생성물에 의한 유해가 없다. 또한, 용매가 쉽게 회수되고 재생되어 본 시스템은 비용상의 잇점을 가진다.
합성물 결정화가 회피되어 제조방법이 더 능률적으로 된다. 이 제조방법은 과산화수소의 사용과 이에 따른 브롬 원자 비율 감소(atomic proportion consumption of Bromine)를 포함하며, 또한 과량의 브롬을 제거하기 위해 더 값싼 소디움 메타비설피트(sodium metabisulphite)를 사용한다.
본 발명의 제조방법은 따라서 고순도의 TBBA를 얻는 것이 용이할 뿐 아니라 비용 절감 효과도 있다.

이 특성들은 상기 생성물이 공업적 규모 운전(industrial scale operation)에 쉽게 충전될 수 있게(chargeable) 하고, 컬러와 오염없는 최종 생성물이 되게 한다. 본 발명의 제조방법에 의해 얻어진 생성물은 여기에 기술된 모든 최종 용도 응용예에 효과적으로 사용될 수 있다.

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과산화수소의 존재하에 "불수용성" 비극성 용매에서 비스페놀-A와 브롬을 반응시키는 단계와; 상기 반응후에 반응 생성물을 에이징시키는(aging) 단계와; 환원제(reducing agent)에 의해 과량의 브롬을 제거하는 단계와; 제어된 pH 조건하에서 음이온계 계면활성제, 알칼리, 환원제 및 탈염수의 혼합물(combination)로 생성물층을 세척하는 단계와; 생성물을 함유하는 중간물을 냉각시키는 유기 용매를 부분적으로 증류시키는 단계와; 조생성물(crude product)을 여과하는 단계와; 조생성물을 알칼리, 환원제 및 탈염수와 함께 가열하는 단계와; 테트라브로모비스페놀 에이(Tetrabromobisphenol A; TBBA)를 여과하는 단계와; 탈염수로 생성물을 세척하는 단계와; 고순도의 최종 TBBA를 고수득율로 얻기 위하여 건조시키는 단계를 포함하여 구성되는, 고순도의 4,4'-이소프로필리딘-비스-(2,6 디브로모페놀)의 제조방법.
제2항에 있어서, 상기 용매가 모노클로로벤젠(monochlorobenzene)인, 제조방법.
제2항에 있어서, 사용되는 과산화수소(hydrogen peroxide)의 농도가 10∼50% w/w인, 제조방법.
제2항에 있어서, 상기 환원제(reducing agent)가 소디움 메타비설피트(sodium metabisulphite)인, 제조방법.
제2항에 있어서, 상기 계면활성제가 비스페놀-A(Bisphenol-A) 1몰당 50∼100 ppm의 농도를 갖는 선형 알킬 벤젠 술폰산(linear alkyl benzene sulphonic acid)인, 제조방법.
제2항에 있어서, 상기 유기층의 세척이 pH 2~4, 75∼90℃로 유지되는 액상으로 수행되는, 제조방법.
제2항에 있어서, 유기 용매의 70∼80%가 증류되는, 제조방법.
제8항에 있어서, 회수된 용매가 재사용되는, 제조방법.
제2항에 있어서, 상기 결정화가 농축 유기층을 5～10℃로 냉각시켜 이루어지는, 제조방법.
제2항에 있어서, 조생성물(crude product)로부터 테트라브로모비스페놀 에이(Tetrabromobisphenol A; TBBA)의 정제 및 결정화가, 미정제 TBBA를, 소디움 메타비설피트(sodium metabisulphite)를 포함하는 용액에서 가열하는 단계와, 알칼리 금속 수산화물(alkali metal hydroxides), 탄산염(carbonates) 또는 그들의 혼합물에 의해 그 pH가 5.5～6으로 유지되는 탈염수(demineralised water)에서 가열하는 단계를 거쳐 이루어지는, 제조방법.
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