KR100570121B1 - 방사선 경화성 실리콘 고무 조성물 - Google Patents

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Abstract

(A) 분자쇄의 양 말단에 방사선 관능성의 (메타)아크릴로일기를 갖는 특정의 오르가노폴리실록산,
(B) 광증감제, 및
(C) 테트라알콕시실란 또는 그의 부분가수분해 축합물,
(D) 경우에 따라서는 특정의 유기 티탄화합물을 함유하는 방사선 경화성 실리콘 고무 조성물이 제공된다. 이 조성물은 단시간의 방사선 조사로 경화하고, 또한 빠르게 접착성이 발현한다. 따라서, 각종 기재의 접착, 코팅, 포팅용으로서 유용하다. 이 조성물은 경화 직후는 접착성이 비교적 약하고, 용이하게 기재로부터 박리하기 때문에, 복구성이 필요한 용도에서도 적합하다. 경화 속도가 빠르기 때문에 예를 들면, 전기·전자 부품의 제조에 있어서의 공정의 단축, 생산성의 향상, 에너지 절감 등에 유효하다.
상기의 식별자가 없습니다.

Description

방사선 경화성 실리콘 고무 조성물{Radiation-curable silicone rubber composition}
본 발명은 접착성이 우수한 경화물을 형성할 수 있는 방사선 경화성 실리콘 고무 조성물에 관한 것이다.
일본 특허공고공보 평 제4-25231호(대응 미국특허 제4,733,942호 및 미국 재 발행 특허 제33737호)에는 광학 섬유의 코팅제로서 우수한 특성을 갖는 고무 조성물이 개시되어 있다. 이 조성물은 비닐관능성기 함유 오르가노폴리실록산과 광중합 개시제로 이루어지는 것이지만, 내열성, 내습성, 전기특성, 경화성에 있어서, 그때까지의 유기계 수지나 실리콘 변성계 수지를 기초로 하는 조성물에 비하여, 양호하지만, 기재에 대한 접착성이 낮고, 일반 접착제나, 전기, 전자관련의 코팅제, 접착제, 포팅제(potting material)로서 사용될 수 없었다.
그러므로, 본 발명의 과제는 단시간의 방사선 조사로 경화하고 빠르게 각종기재에 대하여 양호한 접착성을 나타내는 방사선 경화성 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명은 이와 같은 과제를 해결하는 것으로서,
(A) 화학식 1:
Figure 111999500125632-pat00001
[여기서, R1은 독립하여, 치환 또는 비치환된 탄소원자수 1∼9의 1가 탄화수소기이며,
X는 화학식 2:
Figure 111999500125632-pat00002
{여기서, R2은 탄소원자수 2∼4의 2가 탄화수소기 또는 산소원자, R3은 화학식 3:
Figure 111999500125632-pat00003
(식중, R은 수소원자 또는 메틸기이다)
로 표시되는 (메타)아크릴로일기를 1∼3개 갖는 탄소원자수 4∼25의 1가 유 기기, R4은 탄소원자수 1∼9의 비치환 또는 치환된 1가 탄화수소기, R5은 탄소원자수 1∼18의 1가 탄화수소기이며, n은 1∼3의 정수, m은 0∼2의 정수이고, 1≤n+m≤3이다. 단 n=1 일 때 R3은 복수개의 (메타)아크릴로일기를 갖고, R3, R 4 및 R5 각각은 복수로 존재하는 경우에는 동일하거나 다를 수 있다}로 표시되는 유기규소기이며, L은 8∼10,000의 정수이다]로 표시되는 오르가노폴리실록산,
(B) 광증감제, 및
(C) 화학식 4
Si(OR6)4
(식중, R6은 탄소원자수 1∼4의 비치환 또는 알콕시 치환된 알킬기이다)로 표시되는 알콕시실란 및 그의 부분가수분해 축합물로부터 선택되는 적어도 1종의 유기규소화합물,
을 함유하는 방사선 경화성 실리콘 고무 조성물을 제공한다.
본 발명의 조성물은 단시간의 방사선, 예를 들면 자외선 조사로 경화하고, 게다가 빠르게 접착성이 발현한다. 따라서, 각종 기재의 접착, 코팅, 포팅용으로서 유용하다. 또한 경화 속도가 빠르기 때문에, 예를 들면 전기·전자 부품의 제조에 있어서의 공정의 단축, 생산성의 향상, 에너지 절감 등의 효과를 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 조성물은 경화직후는 접착성이 비교적 약하고, 용이하게 기재로부터 박리하기 때문에, 복구성(repair)이 필요한 용도에도 적합하다.
이하, 본 발명의 조성물을 상세하게 설명한다. 또한, (메타)아크릴로일((meth)acryloyl), (메타)아크릴, (메타)아크릴레이트 등은 각각, 아크릴로일(acryloyl) 및 메타크릴로일(methacryloyl), 아크릴 및 메타크릴, 및 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 등을 포함하는 용어이며, Me는 메틸기, Et는 에틸기, Pr은 프로필기를, iPr은 이소프로필기를 의미한다.
(A) 오르가노폴리실록산
화학식 1에 있어서, R1은 같거나 다를 수 있으며, 탄소원자수 1∼9, 바람직하게는 탄소원자수 1∼6의 비치환 또는 치환된 1가 탄화수소기이다. 이 1가 탄화수소기의 구체예로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 2-에틸헥실기, 옥틸기, 노닐기등의 알킬기; 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등의 시클로알킬기; 비닐기, 알릴기, 프로페닐기, 이소프로페닐기, 부테닐기, 헥세닐기 등의 알케닐기; 페닐기, 톨릴기 등의 아릴기; 벤질기, 페닐에틸기, 페닐프로필기등의 아랄킬기; 또는 이들 기의 탄소 원자에 결합한 수소 원자의 적어도 일부를 할로겐 원자, 시아노기 등의 치환기로 치환 시킨, 클로로메틸기, 시아노에틸기 및 트리플루오로프로필기 등의 기 등을 열거할 수 있지만, R1의 50 몰% 이상이 메틸기이고, 또한 25 몰% 이하가 페닐기인 것이 바람직하다.
화학식 1에 있어서, X는 독립하여 상기 화학식 2로 표시되는 기이다. 화 학식 2에 있어서의 R2은 탄소원자수 2∼4의 2가 탄화수소기 또는 산소 원자이지만, 내수성 면에서는 2가 탄화수소기가 바람직하다. 이 2가 탄화수소기의 구체예로서는, 에틸렌기, 프로필렌기, 메틸에틸렌기, 테트라메틸렌기 등의 알킬렌기를 들 수 있지만, 에틸렌기가 바람직하다.
화학식 2에 있어서의 R3은 1∼3개, 바람직하게는 2∼3개, 더욱 바람직하게는 3개의 (메타)아크릴로일기를, 예를 들면 (메타)아크릴로일옥시((meth)acyloyloxy)기로서 갖는 탄소원자수 4∼25의 1가 유기기이다. (메타)아크릴로일기에는, CH2=CHCO- 및 CH2=C(CH3)CO- 가 포함된다. 이 (메타)아크릴로일기를 포함하는 1가 유기기의 구체예로서는, CH2=CHCOOCH2CH2-, [CH2=C(CH3)COOCH2]3C-CH2-, (CH2=CHCOOCH2)3C-CH2-, (CH2=CHCOOCH2) 2C(C2H5)CH2-,
Figure 111999500125632-pat00004
등의 1∼3개의 아크릴로일옥시기 또는 메타크릴로일옥시기로 치환된 탄소원자수 1∼10, 바람직하게는 2∼6의 알킬기 등을 들 수 있다. 바람직하게는 [CH2=C(CH3)COOCH2]3C-CH2-, (CH2=CHCOOCH 2)3C-CH2-, (CH2=CHCOOCH2)2C(C2H5)CH2- 및
Figure 111999500125632-pat00005
더욱 바람직하게는 [CH2=C(CH3)COOCH2]3C-CH2-, (CH2=CHCOOCH2)3C-CH2- 및
Figure 111999500125632-pat00006
이다.
화학식 2에 있어서의 R4은 같거나 다를 수 있으며, 탄소원자수 1∼9, 바람직하게는 탄소원자수 1∼6의 비치환 또는 치환된 1가 탄화수소기이다. R4의 1가 탄화수소기의 구체예로는 화학식 1에 있어서의 R1에 있어서 예시한 것을 들 수 있다.
R1의 경우와 동일하게 R4의 50몰% 이상이 메틸기이며, 또한 25몰% 이하가 페닐기인 것이 바람직하다. 화학식 2에 있어서의 R5은 탄소원자수 1∼18, 바람직하게는 탄소원자수 1∼8의 1가 탄화수소기이다. R5의 1가 탄화수소기의 구체예로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 네오펜틸기 등의 알킬기; 시클로헥실기 등의 시클로알킬기; 페닐기 등의 아릴기:알릴기, 프로페닐기, 부테닐기 등의 알케닐기 등을 들 수 있지만, 바람직하게는 알케닐기 등의 지방족 불포화기를 제거한 것이 사용된다. 또한 화학식 2에 있어서, n은 1∼3의 정수, m은 0∼2의 정수이고, 또한 n 및 m은 1≤n+m≤3을 만족하지만, n=1일 때 R3은 복수개의, 구체적으로는 2 또는 3개의 (메타)아크릴로일기를 갖는다.
또한, 화학식 1에 있어서, L은 8∼10,000, 바람직하게는 48∼1,000의 정수이다.
화학식 1로 표시되는 오르가노폴리실록산의 바람직한 구체예로서는 화학식 1a∼1w로 표시되는 것을 들 수 있다.
Figure 111999500125632-pat00007
Figure 111999500125632-pat00008
Figure 111999500125632-pat00009
Figure 111999500125632-pat00010
Figure 111999500125632-pat00011
Figure 111999500125632-pat00012
Figure 111999500125632-pat00013
Figure 111999500125632-pat00014
Figure 111999500125632-pat00015
Figure 111999500125632-pat00016
Figure 111999500125632-pat00017
Figure 111999500125632-pat00018
Figure 111999500125632-pat00019
Figure 111999500125632-pat00020
Figure 111999500125632-pat00021
Figure 111999500125632-pat00022
Figure 111999500125632-pat00023
Figure 111999500125632-pat00024
Figure 111999500125632-pat00025
Figure 111999500125632-pat00026
Figure 111999500125632-pat00027
및
Figure 111999500125632-pat00028
Figure 111999500125632-pat00029
[상기 (1a)∼(1w)에 있어서, R'는 메틸기, 페닐기 또는 3,3,3,-트리플루오로 프로필기를 나타내고, L은 8∼10,000, 바람직하게는 48∼1,000의 정수를 나타낸다.)
이들 오르가노폴리실록산은 1종 단독으로도 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
이 성분(A)의 오르가노폴리실록산은 감방사선성기로서, (OR3)기를 갖고 있기(즉, 분자쇄 양말단에 각각 복수개의, 구체적으로는 2∼9개의 (메타)아크릴로일기를 갖는다) 때문에, 이 것은 자외선, 원자외선, 전자선, X선, γ선 등의 방사선 조사에 용이하게 감응하여 본 발명의 조성물을 경화시킨다.
성분(A)의 오르가노폴리실록산은, 예를 들면 대응하는 클로로실록산과 활성수산기를 갖는 (메타)아크릴 관능성 화합물과의 탈염화 수소반응 등에 의해 얻어질 수 있다. 이 클로로실록산으로서는 예를 들면, 화학식 5a∼5f
Figure 111999500125632-pat00030
Figure 111999500125632-pat00031
Figure 111999500125632-pat00032
Figure 111999500125632-pat00033
Figure 111999500125632-pat00034
및
Figure 111999500125632-pat00035
로 표시되는 것을 들 수 있다. 또한, 활성 수산기를 갖는 (메타)아크릴계 관능성 화합물로서는, 예를 들면, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 메틸롤프로판디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-1-아크릴로일옥시-3-메타크릴로일옥시프로판 등을 들 수 있다.
성분(A)의 오르가노폴리실록산은 하나의 규소 원자에 복수개의 (메타)아크릴로일기를 갖는 것이 바람직하기 때문에, 이런 관점에서 메틸로일프로판 디(메타)아크릴레이트 및 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트가 바람직하며, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트가 더욱 바람직하다.
(B) 광증감제
광증감제는 특히 한정되지는 않지만, 바람직하게는 벤조페논, 페닐 1-히드록시페닐-케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온 등의 벤조일 화합물(또는 페닐케톤 화합물), 바람직하게는 α-위치 탄소 원자 위에 히드록시기를 갖는 벤조일 화합물(또는 페닐케톤 화합물); 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 비스아실포스핀옥사이드, 비스-(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀 옥사이드 등의 오르가노포스핀 옥사이드 화합물; 이소부틸벤조인 에테르 등의 벤조인 에테르 화합물; 아세토페논 디에틸케탈 등의 케탈 화합물; 티옥산톤계 화합물; 아세토페논계 화합물 등이 예시된다. 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 첨가할 수 있다.
성분(B)의 배합량은 성분(A) 100중량부에 대하여, 통상, 0.5∼10 중량부, 바람직하게는 1.0∼5.0중량부이다.
(C) 알콕시실란 및/또는 그의 부분가수분해 축합물
성분(C)의 알콕시실란 및/또는 그의 부분가수분해 축합물은 화학식 4: Si(OR6)4으로 표시되는 테트라알콕시실란 및/또는 그의 부분가수분해 축합물이며, 접착조제로서 각종 기재에 대하여 양호한 접착성을 부여하는 성분이다.
화학식 4: Si(OR6)4에 있어서, R6은 탄소원자수 1∼4 정도의, 저급 알킬기 또는 알콕시 치환 저급 알킬기이다. 이 저급알킬기의 구체예로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기 등을 들 수 있으며, 또한 알콕시치환 저급 알킬기로서는, 메톡시메틸기, 메톡시에틸기, 에톡시메틸 기, 에톡시에틸기 등을 들 수 있다. 바람직하게는 메틸기, 에틸기이다.
또한, 알콕시실란의 부분가수분해 축합물로는, 이 알콕시기의 가수분해 축합반응에 의해 생성되는, 분자 중에 적어도 1개, 바람직하게는 2개 이상의 알콕시기가 잔존하는 실록산 화합물(규소 원자수가 2∼100개, 바람직하게는 2∼30개 정도의 실록산올리고머)를 의미한다.
성분(C)는 1종 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
성분(C)의 배합량은, 성분(A) 100 중량부에 대하여, 통상 0.5∼10 중량부, 바람직하게는 1.0∼5.0 중량부이다.
(D) 유기 티탄 화합물
본 발명의 조성물에는 필요에 따라서, 또한, 성분(D)로서, 티타네이트 화합물 및 티탄킬레이트 화합물로부터 선택되는 적어도 1종의 유기 티탄 화합물을 배합할 수 있다.
유기 티탄 화합물은, 성분(C)의 접착조제와 병용함으로써 방사선조사로 경화 될 때에, 각종기재에 대한 접착성을 빠르게 발현시키는 성분이다. 티타네이트 화합물로서는, 테트라메틸티타네이트, 테트라에틸티타네이트, 테트라프로필티타네이트, 테트라이소프로필티타네이트, 테트라부틸티타네이트, 테트라이소부틸티타네이트, 테트라헥실티타네이트, 테트라(2-에틸헥실)티타테이트 등의 탄소원자수 1∼8, 바람직하게는 탄소원자수 2∼4의 알콕시기를 갖는 티탄산 에스테르 등외에 (n-C3H7O)3TiOSi(CH3)(OC3H7)2, (n-C3H7O)3TiOSi(CH3)2(OC3H7), [(CH3)3SiO]3TiOSi(CH3)2-(OC3H7)2, [(CH3)3SiO]4Ti 등의 트리알킬실록시기, 알콕시디알킬실록시기, 트리알콕시실록시기, 알킬디알콕시실록시기 등의 트리오르가노실록시기를 갖는 티탄산 에스테르 등이 예시된다.
티탄킬레이트 화합물로서는 배위자로서 아세틸아세토네이트기나, 바람직하게는 배위자 중에 알콕시기를 갖는 아세토초산메틸기, 아세토초산에틸기 등을 갖는 착체나, 이들의 오르가노실록산과의 염 등을 들 수 있으며, 구체적으로는 이하의 화학식 6a∼6f의 것들을 예시할 수 있다.
Figure 111999500125632-pat00036
Figure 111999500125632-pat00037
Figure 111999500125632-pat00038
Figure 111999500125632-pat00039
Figure 111999500125632-pat00040
및
Figure 111999500125632-pat00041
(식중, n은 2∼100의 정수이다)
성분(D)는 1종 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.
성분(D)의 첨가량은 성분(A) 100중량부에 대하여 0∼20 중량부, 통상 0.001∼20 중량부, 특히 0.01∼10 중량부, 그 중에서도 0.1∼5 중량부가 바람직하다.
본 발명의 (A), (B), (C) 성분을 함유하는 조성물은, 방사선 조사에 의한 경화 직후에는 기재에 대한 접착성이 비교적 약하여, 경화물을 기재로부터 박리하는 것이 가능하기 때문에, 복구성이 필요한 용도에도 적합하지만, 경화 직후부터 기재에 대해 강한 접착성이 요구되는 용도에 있어서는, 다시 (D) 성분을 배합함으로써, 경화직후부터 강한 접착성을 발현하는 경화물을 얻을 수 있다.
그외 다른 성분
본 조성물에는, 상술한 성분외에, 필요에 따라서, 본 발명의 목적 효과를 손상하지 않는 한도에서 다른 성분을 배합할 수 있다. 예를 들면, 경화시의 수축율, 및 얻어지는 경화물의 열팽창계수, 기계적 강도, 내열성, 내약품성, 난연성, 연팽창계수(coefficient of flame expansion), 가스 투과율 등을 적절하게 조절하기 위한 각종 첨가제를 들 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 연무질 실리카, 실리카에어로겔, 석영분말, 유리섬유, 산화철, 산화티탄, 탄산칼슘, 탄산마그네슘 등의 무기질 충진제; 히드로퀴논, 메톡시히드로퀴논 등의 중합금지제[포트라이프(pot-life) 연장제] 등을 들 수 있다.
조성물의 조제 및 경화
본 발명의 조성물은 상기 성분(A)∼성분(D) 및 필요에 따라 그외 다른 첨가제를 혼합하여 얻어진다.
얻어진 조성물은 방사선을 조사하는 것에 의해 빠르게 경화하여 고무상 탄성체를 제공한다. 방사선으로서는 자외선, 원적외선, 전자선, X선, γ선 등을 들 수 있지만, 장치의 단순성, 조작의 용이성 등을 고려하여 자외선을 사용하는 것이 바람직하다. 자외선을 방사하는 광원으로서는 예를 들면 고압 수은 등, 초고압 수은 등, 메탈할라이드 램프, 카본 아크(arc) 램프 및 크세논 램프 등을 들 수 있다. 방사선의 조사량은 예를 들면 두께 2㎜에 대하여 UV(피크: 320∼390㎚)를 200∼2,400mJ/㎠, 바람직하게는 400∼1,600mJ/㎠이다. 방사선의 조사에 의해 단 시간에 경화한다.
용도
본 발명의 조성물에 의해 얻어지는 경화물은, 실리콘, 실리콘산화막, 유리, 알루미늄, 폴리이미드[예를 들면, 캡톤(상품명, 듀퐁사제 폴리이미드필름)], 폴리카보네이트, 유리 에폭시 등의 기재에 대한 접착성이 우수하다. 따라서 전자부품(예를 들면 액정 디바이스)의 밀봉제, 하이브리드 IC 등의 고온 가열 경화가 불가능한 전자부품 포장(packaged) 회로를 시작으로 각종 전자부품의 코팅재로서 유용하다. 경화공정의 단축에 의해 생산성 향상을 기대할 수 있다.
실시예
이하에 본 발명을 실시예에 의해 설명한다. 또한, 실시예 중, 부는 중량부를 나타낸다.
실시예 1
교반장치, 환류냉각기, 적하롯트, 건조 공기 도입기를 구비한 1,000mL의 반응장치에 평균식이 화학식 7
Figure 111999500125632-pat00042
으로 표시되는 오르가노폴리실록산 571g과, 2-히드록시-1-아크릴로일옥시-3-메타크릴로일옥시프로판(상품명 NK에스테르 701-A 신-나카무라 화학(주)제) 47g, 톨루엔 200mL, 트리에틸아민 26g 및 중합금지제로서 디부틸히드록시톨루엔 2,000ppm을 넣고, 이들을 교반하면서, 70℃로 승온하여 7시간 가열하였다. 그후, 방냉하고, 여과하여, 얻어진 여과액에 프로필렌옥사이드 4g을 첨가하고 실온에서 1시간 교반하였다. 그후, 100℃/30mmHg에서 스트립핑을 하여 화학식 8로 표시되는 투명한 오일상의 오르가노폴리실록산을 얻었다.
Figure 111999500125632-pat00043
이 오르가노폴리실록산 100부에 2-히드록시-2 메틸-1-페닐프로판-1온 2부, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드 1부, 테트라메톡시실란 3부를 첨가혼합하고, 방사선 경화성 오르가노폴리실록산 조성물을 얻었다.
이 조성물을 깊이 1㎜, 폭 120㎜, 길이 170㎜의 금형에 유입시키고, 이하의 자외선 조사조건 1에서 자외선을 조사하고, 광경화시켰다.
○조사조건 1: 80W/㎠의 메탈할라이드 수은 등 2 개를 구비한 콘베이어로 내에서 2초간 조사(에너지량: 800mJ)
얻어진 경화물의 물성을, JIS K6301에 따라 측정하였다. 또한, 경화는 스 프링식 A형 시험기로 측정하였다. 이 결과를 표 1에 나타내었다.
또한, 상기 조성물을 실리콘, 실리카, 유리, 알루미늄, 폴리이미드(캡톤) 및 폴리카보네이트제 기판 위, 4㎠의 면적에 두께 2㎜로 도포시킨 후, 상기 조사조건 1로 조사하고, 경화시켰다. 얻어진 경화피막의 경화 후 16시간 경과 후에 있어서 각 기판에 대한 접착성을 이하와 같이 측정하였다. 그 결과도 표 1에 병기하여 표시하였다.
○접착성 평가방법:
핀셋트로 경화피막의 한 말단을 잡고, 피막의 박리를 시도하였다. 박리의 가부 및 박리상태를 이하의 3단계로 분리하였다.
○: 완전하게 접착하여, 박리할 수 없다(응집 파괴율 90% 이상).
△: 일부가 박리한다(응집 파괴율 20% 이상 90% 미만).
×: 완전히 박리한다(응집 파괴율 20% 미만).
또한, 조성물의 보존 안정성을 조사하기 위하여, 조성물을 5℃, 25℃의 각 온도에 방치하고, 점도의 경시 변화를 측정하였다. 그 결과를 2에 나타내었다.
실시예 2
테트라메톡시실란 대신에 화학식 9로 표시되는 테트라메톡시실란의 부분가수분해 축합물(메톡시실록산올리고머)를 사용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 하여 조성물을 제조하고, 이 조성물에 대해서 실시예 1과 동일한 실험을 하였다. 그 결과를 표 1 및 표 2에 나타내었다.
Figure 111999500125632-pat00044
(단, n은 1∼7의 정수)
실시예 3
테트라메톡시실란 대신에 화학식 10으로 표시되는 테트라에톡시실란의 부분가수분해축합물(에톡시실록산올리고머)을 사용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 조성물을 제조하고, 이 조성물에 대해서 실시예 1과 동일한 실험을 행하였다.
그 결과를 표 1 및 표 2에 나타내었다.
Figure 111999500125632-pat00045
(단, n은 1∼7의 정수)
비교예 1
테트라메톡시실란 대신에 트리메톡시실란을 사용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 조성물을 제조하고, 이 조성물에 대해서 실시예 1 과 동일한 실험을 행하였다. 그 결과를 표 1 및 표 3에 나타내었다.
비교예 2
테트라메톡시실란 대신에 γ-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란을 사용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 조성물을 제조하고, 이 조성물에 대해서 실시예 1 과 동일한 시험을 행하였다. 그 결과를 표 1 및 표 3에 나타내었다.
비교예 3
테트라메톡시실란 대신에 화학식 11로 표시되는 메틸트리메톡시실란의 가수분해 축합물(메틸기 함유 메톡시실록산올리고머)을 사용한 것 외에는 실시예 1과 동일하게 조성물을 제조하고, 이 조성물에 대해서 실시예 1 과 동일한 시험을 행하였다. 그 결과를 표 1 및 표 3에 나타내었다.
Figure 111999500125632-pat00046
(단, L은 1∼7의 정수)
Figure 111999500125632-pat00047
Figure 111999500125632-pat00048
Figure 111999500125632-pat00049
실시예 4
조성물의 성분으로서 다음 화학식 12:
Figure 111999500125632-pat00050
으로 표시되는 알콕시킬레이트를 갖는 티탄 화합물을 0.1부 첨가 혼합한 것외는 실시예 1과 동일하게 광경화성 오르가노폴리실록산 조성물을 얻었다.
이 조성물을 실시예 1과 동일하게 경화시키고, 얻어진 경화물의 물성을 실시예 1과 동일하게 측정하였다. 그 결과를 표 4, 표 5에 나타내었다.
또한, 상기 조성물을 실리콘, 실리카, 유리, 알루미늄, 폴리이미드(캡톤) 및 폴리카보네이트제 기판 위, 4㎠의 면적에 두께 2㎜로 도포한 후, 도막을 상기의 조사조건 1로 조사하고, 경화시켰다. 얻어진 경화피막의 경화직후, 경화 후 4시간 경과후 및 경화 후 16시간 경과 후에 있어서의 각 기판에 대한 접착성을 실시예 1과 동일하게 하여 평가하였다. 그 결과를 표 4, 표 5에 함께 나타내었다.
실시예 5
실시예 4에서 사용한 알콕시킬레이트를 갖는 티탄 화합물 대신에 테트라이소프로필티타네이트를 0.1 부 첨가한 것 이외는 실시예 4와 동일하게 제조하고, 동일하게 시험을 행하였다.
실시예 6
실시예 4에서 사용한 알콕시킬레이트를 갖는 티탄 화합물 대신에 화학식 13:
Figure 111999500125632-pat00051
으로 표시되는 알콕시킬레이트를 갖는 티탄 화합물을 0.1 부 첨가한 것 이외는 실시예 4와 동일하게 제조하고, 동일하게 시험을 행하였다.
비교예 4
실시예 4에서 사용한 테트라메톡시실란 3 부 대신에, 화학식 14로 표시되는 메틸트리메톡시실란의 부분가수분해 축합물(메틸기 함유 메톡시실록산올리고머) 3부를 첨가한 것 이외는 실시예 4와 동일하게 조성물을 제조하고, 이 조성물에 대해서 실시예 4와 동일한 실험을 행하였다.
Figure 111999500125632-pat00052
(단, ℓ은 0∼7의 정수)
비교예 5
실시예 4에서 사용한 테트라메톡시실란 3 부 대신에 γ-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란 3부를 첨가한 것 이외에는 실시예 4와 동일하게 조성물을 제조하고, 이 조성물에 대해 실시예 4와 동일한 시험을 행하였다.
비교예 6
실시예 4에서 사용한 테트라메톡시실란 3 부 대신에 화학식 15로 표시되는 트리메톡시실란의 부분가수분해 축합물(SiH기 함유 메톡시실록산올리고머) 3부를 첨가한 것 이외에는 실시예 4와 동일하게 조성물을 제조하였지만, 상온에서 방치한 후 수 시간 동안 조성물이 증점, 백탁하고 동시에 수소기체에 의해 기포가 발생하였기 때문에, 실시예 4와 동일한 시험을 할 수 없었다.
Figure 111999500125632-pat00053
(단, m은 0∼7의 정수)
실시예 5∼6 및 비교예 4∼6의 결과도 표 4 및 표 5에 나타내었다.
Figure 111999500125632-pat00054
Figure 111999500125632-pat00055

Claims (6)

  1. (A) 화학식 1
    Figure 112005060634367-pat00056
    (1)
    [여기서, R1은 독립하여, 비치환 또는, 할로겐 원자 또는 시아노기로 치환된 탄소원자수 1∼9의 1가 탄화수소기이며,
    X는 화학식 2:
    Figure 112005060634367-pat00059
    (2)
    {여기서, R2은 탄소원자수 2∼4의 2가 탄화수소기 또는 산소원자, R3은 화학식 3:
    Figure 112005060634367-pat00058
    (3)
    (식중, R은 수소원자 또는 메틸기이다)
    로 표시되는 (메타)아크릴로일기를 1∼3개 갖는 탄소원자수 4∼25의 1가 유기기, R4은 탄소원자수 1∼9의 비치환 또는, 할로겐 원자 또는 시아노기로 치환된 1가 탄화수소기, R5은 탄소원자수 1∼18의 1가 탄화수소기이며, n은 1∼3의 정수, m은 0∼2의 정수이고, 1≤n+m≤3이다. 단 n=1 일 때 R3은 복수개의 (메타)아크릴로일기를 갖고, R3, R4 및 R5 각각은 복수로 존재하는 경우에는 동일하거나 다를 수 있다}로 표시되는 유기규소기이며, L은 8∼10,000의 정수이다]로 표시되는 오르가노폴리실록산,
    (B) 광증감제, 및
    (C) 화학식 4
    Si(OR6)4 (4)
    (식중, R6은 탄소원자수 1∼4의 비치환 또는 알콕시 치환된 알킬기이다)로 표시되는 알콕시실란 및 그의 부분가수분해 축합물로부터 선택되는 적어도 1종의 유기규소화합물을 함유하고,
    성분 (A) 100 중량부에 대하여, 성분 (B) 0.5 ~ 10 중량부, 성분 (C) 0.5 ~ 10 중량부 존재하는 방사선 경화성 실리콘 고무 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 2에 있어서 R3은 2∼3개의 (메타)아크릴로일옥시기를 갖는 알킬기인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 추가로 (D) 티타네이트 화합물 및 티탄킬레이트 화합물로부터 선택되는 적어도 1종의 티탄화합물을, 성분 (A) 100 중량부에 대하여 0.001 ~ 20 중량부 함유하는 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 티탄 화합물이 탄소원자수 1∼8의 알콕시기를 갖는 티탄산 에스테르 및 트리오르가노실록시기를 갖는 티탄산 에스테르, 배위자로서 아세틸아세토네이트기를 갖는 착체, 배위자 중에 알콕시기를 갖는 아세토초산메틸기 또는 아세토초산에틸기를 갖는 착체, 및 이들 착체와 오르가노실록산과의 염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 화합물인 조성물.
  5. 삭제
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 방사선으로 조사하여 경화시켜 얻은 경화물.
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