JP7074641B2 - （メタ）アクリロイル基含有オルガノシロキサン - Google Patents
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Description
本発明は（メタ）アクリロイル基を２つ以上有するオルガノシロキサン及びその製造方法に関する。
ＵＶ硬化材料用添加剤や付加硬化またはＵＶ硬化性のシリコーンゴムの架橋剤として、（メタ）アクリロイル基を有する種々のオルガノシロキサンが知られている。例えば、特許文献１は硬化性、接着性等に優れる光半導体封止用シリコーン樹脂組成物を記載しており、一分子中に、（メタ）アクリロイル基を有する基を２以上及びアルコキシシリル基を１個以上有し、重量平均分子量が１０，０００～１５０，０００である（メタ）アクリル変性オルガノポリシロキサンが記載されている。
また、特許文献２は、ヒドロシリル基と（メタ）アクリル基を同一分子内に有しており、加熱硬化とＵＶ硬化を同時に進行できるため架橋剤として有用な（メタ）アクリル基含有オルガノハイドロジェンシロキサンを記載している。特許文献３は、特定の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン成分及びシロキサン構造を含まない単官能エチレン基含有化合物及び／又はシロキサン構造を含まない多官能エチレン基含有化合物を含む紫外線硬化性シリコーン組成物を記載している。
本発明は強固であり基材との接着性に優れる硬化物を与え得る、新規の（メタ）アクリロイル基含有オルガノシロキサンを提供することを目的とする。
本発明者は上記課題を達成すべく、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以上、好ましくは４つ以上有する(メタ）アクリロイル基含有オルガノシロキサンを検討したところ、下記構造を有する（メタ）アクリロイル基含有オルガノシロキサンを見出し、本発明を成すに至った。
即ち、本発明は、下記式（１）で示される、（メタ）アクリロイル基含有オルガノシロキサンを提供する。
（式中、Ｒ１は互いに独立に、炭素数１～１０のアルキル基又はシクロアルキル基、又は炭素数６～１２のアリール基又はアラルキル基であり、Ｒ２は互いに独立に、水素原子、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数６～１２のアリールオキシ基又はアリールオキシアルキル基、炭素数１～６のアルキル基又はシクロアルキル基、又は炭素数６～１２のアリール基又はアラルキル基であり、Ｒ３は互いに独立に、水素原子またはメチル基であり、Ｑは単結合、または炭素数１～６のアルキレン基であり、Ｗはエーテル結合を有してよい炭素数１～６の２価炭化水素基であり、ａは１又は２であり、ｎは１～６の整数であり、ただし、ａ＝１のとき、ｎ＝１～６であり、Ｒ
２
の少なくとも１はアリールオキシ基またはアリールオキシアルキル基であり、さらにｎ＝１のときａ＝１である）。
さらに本発明は、下記式（１）で示される（メタ）アクリロイル基含有オルガノシロキサンの製造方法であって
（式中、Ｒ
１
は互いに独立に、炭素数１～１０のアルキル基又はシクロアルキル基、又は炭素数６～１２のアリール基又はアラルキル基であり、Ｒ
２
は互いに独立に、水素原子、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数６～１２のアリールオキシ基又はアリールオキシアルキル基、炭素数１～６のアルキル基又はシクロアルキル基、又は炭素数６～１２のアリール基又はアラルキル基であり、Ｒ
３
は互いに独立に、水素原子またはメチル基であり、Ｑは単結合、または炭素数１～６のアルキレン基であり、Ｗはエーテル結合を有してよい炭素数１～６の２価炭化水素基であり、ａは１～３の整数であり、ｎは１～６の整数であり、ただし、ａ＝１のとき、ｎ＝１～６であり、Ｒ
２
の少なくとも１はアリールオキシ基またはアリールオキシアルキル基であり、さらにｎ＝１のときａ＝１である）
（Ａ）下記式（２）で表される（メタ）アクリロイル基含有アルコールと
（式中、ａ、Ｒ
２
、Ｒ
３
、Ｗ、Ｑは上記の通りである）
（Ｂ）下記式（３）で表されるクロロシリル基含有オルガノシロキサンとを、
（式中、Ｒ
１
は上記の通りであり、ｍ＝ｎ－１であり、ｎは上記の通りである）
（Ｃ）塩基性触媒の存在下で反応させる工程を含む、前記製造方法を提供する。
さらに本発明は、下記式（１）で示される（メタ）アクリロイル基含有オルガノシロキサンの製造方法であって
（Ａ）下記式（２）で表される（メタ）アクリロイル基含有アルコールと
（Ｂ）下記式（３）で表されるクロロシリル基含有オルガノシロキサンとを、
（Ｃ）塩基性触媒の存在下で反応させる工程を含む、前記製造方法を提供する。
本発明の（メタ）アクリロイル基含有オルガノシロキサンは、１分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以上有するため、非常に強固な硬化物を与えることができる。さらに、該化合物は、（メタ）アクリロイル基を有する基とオルガノシロキサンが、－Ｃ－Ｏ－Ｓｉ－構造を介して結合しているため基材との接着性に優れる硬化物を与える。
以下、本発明をより詳細に説明する。
本発明の（メタ）アクリロイル基変性オルガノシロキサンは、下記式（１）で表される。
（式中、Ｒ１は互いに独立に、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、又は炭素数６～１２の芳香族炭化水素基であり、Ｒ２は互いに独立に、水素原子、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数６～１２のアリールオキシ基又はアラルキルオキシ基、炭素数１～６の脂肪族炭化水素基、又は炭素数６～１２の芳香族炭化水素基であり、Ｒ３は互いに独立に、水素原子またはメチル基であり、Ｑは単結合、または炭素数１～６のアルキレン基であり、Ｗはエーテル結合を有してよい炭素数１～６の２価炭化水素基であり、ａは１～３の整数であり、ｎは１～６の整数である）。
本発明の（メタ）アクリロイル基変性オルガノシロキサンは、下記式（１）で表される。
Ｒ１は互いに独立に、炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基、炭素数６～１２の芳香族炭化水素基から選ばれる基であり、好ましくは炭素数１～６の脂肪族炭化水素基、炭素数６～１０の芳香族炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１～３の脂肪族炭化水素基、炭素数６～８の芳香族炭化水素基から選ばれる基である。脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、及びブチル基等のアルキル基；シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基等のシクロアルキル基、などが挙げられる。これらの中でも、メチル基、及びシクロヘキシル基等が好ましく、メチル基が特に好ましい。芳香族炭化水素基の例としては、フェニル基、トリル基、ナフチル基、及びビフェニル基等のアリール基や、ベンジル基、フェニルエチル基、及びフェニルプロピル基等のアラルキル基などが挙げられる。これらの中でも、フェニル基が好ましい。
Ｒ２は互いに独立に、水素原子、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数６～１２のアリールオキシ基又はアリールオキシアルキル基、炭素数１～６の脂肪族炭化水素基、又は炭素数６～１２の芳香族炭化水素基である。脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基としては、Ｒ１の為に例示した基が挙げられる。アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、及びブトキシ基等のアルキルオキシ基、及びシクロペンチルオキシ基、及びシクロヘキシルオキシ基等のシクロアルキルオキシ基が挙げられる。中でも、メトキシ基、及びエトキシ基等が好ましく、メトキシ基が特に好ましい。アリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、トリルオキシ基、ナフトキシ基、及びビフェニルオキシ基等のアリールオキシ基が挙げられる。アリールオキシアルキル基としては、フェニルオキシメチル基、フェニルオキシエチル基、及びフェニルオキシプロピル基等が挙げられる。中でも、フェノキシ基が好ましい。Ｒ２は、好ましくは水素原子、または炭素数１～３のアルコキシ基、または炭素数６～１０のアリールオキシ基、炭素数１～３のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１または２のアルコキシ基、炭素数６～８のアリールオキシ基、炭素数１又は２のアルキル基、炭素数６～８のアリール基である。
Ｑは単結合、または炭素数１～６のアルキレン基であり、好ましくは１～４である。特に好ましくは単結合又はメチレンである。ｎは１～６の整数であり、好ましくは１～４の整数であり、より好ましくは１又は２である。ａは１～３の整数であり、好ましくは２又は３である。Ｗはエーテル結合を有してよい、炭素数１～６、好ましくは炭素数１～３の２価炭化水素基である。例えば、メチレン、エチレン等のアルキレン基、又はオキシエチレン等のオキシアルキレン基である。好ましくは、炭素数１～６、より好ましくは１～３のアルキレン基であり、特に好ましくはメチレンである。
上記式（１）で表される（メタ）アクリロイル基含有オルガノシロキサンとしては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
［（メタ）アクリロイル基変性オルガノシロキサンの製造方法］
以下、本発明の（メタ）アクリル基含有オルガノシロキサンの製造方法を詳細に説明する。
本発明の（メタ）アクリル基含有オルガノシロキサンは、例えば、（Ａ）下記一般式（２）で表される（メタ）アクリロイル基含有アルコールと（Ｂ）下記一般式（３）で表されるクロロシリル基含有オルガノシロキサンとを、（Ｃ）塩基性触媒存在下にて、脱塩酸反応させることにより製造することができる。
（式中、ａ、Ｒ２、Ｒ３、Ｗ、Ｑは上記の通りである）
（式中、Ｒ１は上記の通りであり、ｍ＝ｎ－１であり、ｎは上記の通りである）
以下、本発明の（メタ）アクリル基含有オルガノシロキサンの製造方法を詳細に説明する。
本発明の（メタ）アクリル基含有オルガノシロキサンは、例えば、（Ａ）下記一般式（２）で表される（メタ）アクリロイル基含有アルコールと（Ｂ）下記一般式（３）で表されるクロロシリル基含有オルガノシロキサンとを、（Ｃ）塩基性触媒存在下にて、脱塩酸反応させることにより製造することができる。
上記式（２）で表される（メタ）アクリロイル基含有アルコールとしては、例えば、下記式で表される化合物が挙げられる。
上記式（３）で表されるクロロシリル基含有オルガノシロキサンとしては、例えば、下記に表される化合物が挙げられる。
［（Ｃ）塩基性触媒］
塩基性触媒は脱塩酸反応を促進するものであり、（メタ）アクリロイル基含有アルコールの水酸基にある水素原子と配位結合するものであれば特に制限はない。例えば、アミン系、リン系、硫黄系、水酸化物系、又は酸化物系の触媒がある。好ましくは、アミン系、又はホスフィン系の触媒であり、更に好ましくはアミン系の触媒である。脱塩基反応の反応条件は特に制限されるものでなく、従来公知の脱塩基反応に従い行えばよい。
塩基性触媒は脱塩酸反応を促進するものであり、（メタ）アクリロイル基含有アルコールの水酸基にある水素原子と配位結合するものであれば特に制限はない。例えば、アミン系、リン系、硫黄系、水酸化物系、又は酸化物系の触媒がある。好ましくは、アミン系、又はホスフィン系の触媒であり、更に好ましくはアミン系の触媒である。脱塩基反応の反応条件は特に制限されるものでなく、従来公知の脱塩基反応に従い行えばよい。
ホスフィン系触媒としては、例えばジブチルホスフィン、及びジシクロヘキシルホスフィンなどの脂肪族２級ホスフィン、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、及びトリヘキシルホスフィンなどの脂肪族３級ホスフィン、１，２－ジメチルホスフィノエタン、及び１，２－ジブチルホスフィノエタンなどの脂肪族ジホスフィン、ジフェニルホスフィンなどの芳香族２級ホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィンなどの芳香族３級ホスフィンなどが挙げられる。中でも、脂肪族３級ホスフィン、及び芳香族３級ホスフィンが好ましく、その中でもトリブチルホスフィン、及びトリフェニルホスフィンが特に好ましい。
アミン系触媒としては、例えばブチルアミン、ヘキシルアミン、及びオクチルアミンなどの脂肪族１級アミン、ジエチルアミン、及びジブチルアミンなどの脂肪族２級アミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、及びＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンなどの脂肪族３級アミン、エチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、及びヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族１級ジアミン、アニリン、及びトルイジンなどの芳香族１級アミン、ピリジン、ピペリジン、ピコリン、ピロール、イミダゾール、アキサゾール、チアゾール、ジアザビシクロウンデセン、及びジアザビシクロノネンなどの複素環式アミンなどが挙げられる。中でも脂肪族３級アミン、複素環式アミンが好ましく、その中でもトリエチルアミン、ピリジンが特に好ましい。
脱塩酸反応は従来公知の方法に従い行えばよい。例えば、上記式（３）で表されるクロロシリル基含有オルガノシロキサン１ｍｏｌに対して、上記式（２）で表される（メタ）アクリロイル基含有アルコールが１ｍｏｌ～３ｍｏｌであればよい。上記触媒の添加量は、脱塩酸反応が進行する有効量（触媒量）であればよい。例えば（メタ）アクリロイル基含有アルコール１ｍｏｌに対して１ｍｏｌ～３ｍｏｌである。反応条件は、例えば３０～６０℃の範囲にある温度で２～５時間反応させればよい。
以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
下記実施例において、１Ｈ－ＮＭＲ測定は、ＢＲＵＫＥＲ社製の装置を用い、溶媒：重クロロホルム、内部標準：クロロホルムを用いて行った。
下記実施例において、１Ｈ－ＮＭＲ測定は、ＢＲＵＫＥＲ社製の装置を用い、溶媒：重クロロホルム、内部標準：クロロホルムを用いて行った。
［参考例１］
ジクロロジフェニルシラン（５０６ｇ）とトルエン（５０６ｇ）を５Ｌ褐色フラスコに添加し、１０分撹拌した後、２－ヒドロキシ－３－アクリロキシプロピルメタクリレート（８５４ｇ、新中村化学工業（株）社製、商品名：ＮＫエステル７０１Ａ）を添加し１０分撹拌した。トリエチルアミン（５４７ｇ）を滴下し、６０℃で３時間撹拌した。反応溶液を濾過し、減圧留去することで、無色透明の液状物質を得た（収量７５０ｇ）。得られた生成物は、１Ｈ－ＮＭＲ分析によるケミカルシフトと積分比から、下記式で表される化合物（Ａ－１）であった。１Ｈ－ＮＭＲチャートを図１に示す。
1Ｈ－ＮＭＲのケミカルシフトと積分比は以下の通りである。
δ２．０（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ ３ ）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）６Ｈ
δ３．９（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）２Ｈ
δ４．１－４．５（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ ２ ＣＨ（Ｏ）ＣＨ ２ ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）８Ｈ
δ５．６（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）２Ｈ
δ５．８－６．５（ＣＨ ２ ＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ ２ ）８Ｈ
δ７．４－７．８（Ｃ６ Ｈ ５ ＳｉＯＣ６ Ｈ ５ ）１０Ｈ
ジクロロジフェニルシラン（５０６ｇ）とトルエン（５０６ｇ）を５Ｌ褐色フラスコに添加し、１０分撹拌した後、２－ヒドロキシ－３－アクリロキシプロピルメタクリレート（８５４ｇ、新中村化学工業（株）社製、商品名：ＮＫエステル７０１Ａ）を添加し１０分撹拌した。トリエチルアミン（５４７ｇ）を滴下し、６０℃で３時間撹拌した。反応溶液を濾過し、減圧留去することで、無色透明の液状物質を得た（収量７５０ｇ）。得られた生成物は、１Ｈ－ＮＭＲ分析によるケミカルシフトと積分比から、下記式で表される化合物（Ａ－１）であった。１Ｈ－ＮＭＲチャートを図１に示す。
δ２．０（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ ３ ）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）６Ｈ
δ３．９（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）２Ｈ
δ４．１－４．５（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ ２ ＣＨ（Ｏ）ＣＨ ２ ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）８Ｈ
δ５．６（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）２Ｈ
δ５．８－６．５（ＣＨ ２ ＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ ２ ）８Ｈ
δ７．４－７．８（Ｃ６ Ｈ ５ ＳｉＯＣ６ Ｈ ５ ）１０Ｈ
［実施例２］
ジクロロジフェニルシラン（５０６ｇ）とトルエン（５０６ｇ）を５Ｌ褐色フラスコに添加し、１０分撹拌した後、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート（９７７ｇ、日本化薬（株）社製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ－１２８Ｈ）を添加し１０分撹拌した。トリエチルアミン（６０７ｇ）を滴下し、６０℃で３時間撹拌した。反応溶液を濾過し、減圧留去することで無色透明の液状物質を得た（収量８１３ｇ）。得られた生成物は、１Ｈ－ＮＭＲ分析によるケミカルシフトと積分比から、下記式で表される化合物（Ａ－２）であった。
1Ｈ－ＮＭＲのケミカルシフトと積分比は以下の通りである。
δ３．８－４．６ （Ｃ６Ｈ５ＯＣＨ ２ ＣＨ（Ｏ）ＣＨ ２ ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）１０Ｈ
δ５．８－６．５ （－ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ ２ ）６Ｈ
δ６．７－７．８ （Ｃ６ Ｈ ５ ＯＣＨ２，Ｃ６ Ｈ ５ ＳｉＯＣ６ Ｈ ５ ）２０Ｈ
ジクロロジフェニルシラン（５０６ｇ）とトルエン（５０６ｇ）を５Ｌ褐色フラスコに添加し、１０分撹拌した後、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート（９７７ｇ、日本化薬（株）社製、商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ－１２８Ｈ）を添加し１０分撹拌した。トリエチルアミン（６０７ｇ）を滴下し、６０℃で３時間撹拌した。反応溶液を濾過し、減圧留去することで無色透明の液状物質を得た（収量８１３ｇ）。得られた生成物は、１Ｈ－ＮＭＲ分析によるケミカルシフトと積分比から、下記式で表される化合物（Ａ－２）であった。
δ３．８－４．６ （Ｃ６Ｈ５ＯＣＨ ２ ＣＨ（Ｏ）ＣＨ ２ ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）１０Ｈ
δ５．８－６．５ （－ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ ２ ）６Ｈ
δ６．７－７．８ （Ｃ６ Ｈ ５ ＯＣＨ２，Ｃ６ Ｈ ５ ＳｉＯＣ６ Ｈ ５ ）２０Ｈ
［参考例３］
ジクロロジメチルシラン（２５８ｇ）とトルエン（２５８ｇ）を５Ｌ褐色フラスコに添加し、１０分撹拌した後、２－ヒドロキシ－３－アクリロキシプロピルメタクリレート（８５４ｇ）を添加し１０分撹拌した。トリエチルアミン（５４７ｇ）を滴下し、６０℃で３時間撹拌した。反応溶液を濾過し、減圧留去することで、無色透明の液状物質を得た（収量６３０ｇ）。得られた生成物は、１Ｈ－ＮＭＲ分析によるケミカルシフトと積分比から、下記式で表される化合物（Ａ－３）であった。
1Ｈ－ＮＭＲのケミカルシフトと積分比は以下の通りである。
δ０．０－０．５ （ＣＨ ３ ＳｉＯＣＨ ３ ）６Ｈ
δ１．９ （ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ ３ ）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）６Ｈ
δ３．７－３．９ （ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）２Ｈ
δ４．１－４．５ （ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ ２ ＣＨ（Ｏ）ＣＨ ２ ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）８Ｈ
δ５．６ （ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）２Ｈ
δ５．８－６．５ （ＣＨ ２ ＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ ２ ）８Ｈ
ジクロロジメチルシラン（２５８ｇ）とトルエン（２５８ｇ）を５Ｌ褐色フラスコに添加し、１０分撹拌した後、２－ヒドロキシ－３－アクリロキシプロピルメタクリレート（８５４ｇ）を添加し１０分撹拌した。トリエチルアミン（５４７ｇ）を滴下し、６０℃で３時間撹拌した。反応溶液を濾過し、減圧留去することで、無色透明の液状物質を得た（収量６３０ｇ）。得られた生成物は、１Ｈ－ＮＭＲ分析によるケミカルシフトと積分比から、下記式で表される化合物（Ａ－３）であった。
δ０．０－０．５ （ＣＨ ３ ＳｉＯＣＨ ３ ）６Ｈ
δ１．９ （ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ ３ ）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）６Ｈ
δ３．７－３．９ （ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）２Ｈ
δ４．１－４．５ （ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ ２ ＣＨ（Ｏ）ＣＨ ２ ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）８Ｈ
δ５．６ （ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）２Ｈ
δ５．８－６．５ （ＣＨ ２ ＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ ２ ）８Ｈ
［実施例４］
１，１，３，３－テトラメチル－１，３－ジクロロジシロキサン（４０６ｇ）とトルエン（４０６ｇ）を５Ｌ褐色フラスコに添加し、１０分撹拌した後、２－ヒドロキシ－２－メチル－３－アクリロキシプロピルアクリレート（８５４ｇ）を添加し１０分撹拌した。トリエチルアミン（５４８ｇ）を滴下し、６０℃で３時間撹拌した。反応溶液を濾過し、減圧留去することで、無色透明の液状物質を得た（収量７２０ｇ）。得られた生成物は、１Ｈ－ＮＭＲ分析によるケミカルシフトと積分比から、下記式で表される化合物（Ａ－４）であった。
1Ｈ－ＮＭＲのケミカルシフトと積分比は以下の通りである。
δ０．０－０．５ （ＣＨ ３ ＳｉＯＣＨ ３ ）１２Ｈ
δ１．８－２．３ （ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ ３ ）（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）６Ｈ
δ４．０－４．６ （ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）８Ｈ
δ５．６ （ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）４Ｈ
δ５．８－６．６ （ＣＨ ２ ＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ ２ ）８Ｈ
１，１，３，３－テトラメチル－１，３－ジクロロジシロキサン（４０６ｇ）とトルエン（４０６ｇ）を５Ｌ褐色フラスコに添加し、１０分撹拌した後、２－ヒドロキシ－２－メチル－３－アクリロキシプロピルアクリレート（８５４ｇ）を添加し１０分撹拌した。トリエチルアミン（５４８ｇ）を滴下し、６０℃で３時間撹拌した。反応溶液を濾過し、減圧留去することで、無色透明の液状物質を得た（収量７２０ｇ）。得られた生成物は、１Ｈ－ＮＭＲ分析によるケミカルシフトと積分比から、下記式で表される化合物（Ａ－４）であった。
δ０．０－０．５ （ＣＨ ３ ＳｉＯＣＨ ３ ）１２Ｈ
δ１．８－２．３ （ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ ３ ）（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）６Ｈ
δ４．０－４．６ （ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）８Ｈ
δ５．６ （ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）４Ｈ
δ５．８－６．６ （ＣＨ ２ ＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（Ｏ）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ ２ ）８Ｈ
［実施例５］
１，１，３，３，５，５，７，７－オクタメチル－１，７－ジクロロテトラシロキサン（７０３ｇ）とトルエン（７０３ｇ）を５Ｌ褐色フラスコに添加し、１０分撹拌した後、ペンタエリスリトールトリアクリレート（１，３１１ｇ、新中村化学工業（株）社製、商品名：ＮＫエステルＡ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ）を添加し１０分撹拌した。トリエチルアミン（６０７ｇ）を滴下し、６０℃で３時間撹拌した。反応溶液を濾過し、減圧留去することで、無色透明の液状物質を得た（収量１，５５０ｇ）。得られた生成物は、１Ｈ－ＮＭＲ分析によるケミカルシフトと積分比から、下記式で表される化合物（Ａ－５）であった。
1Ｈ－ＮＭＲのケミカルシフトと積分比は以下の通りである。
δ０．０－０．５ （ＣＨ ３ ＳｉＯＣＨ ３ ）２４Ｈ
δ３．７－４．０ （Ｃ－ＣＨ ２ ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）１２Ｈ
δ４．３－４．５ （ＳｉＯ－ＣＨ ２ Ｃ（ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）３）４Ｈ
δ５．８－６．５ （Ｃ－ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ ２ ）１８Ｈ
１，１，３，３，５，５，７，７－オクタメチル－１，７－ジクロロテトラシロキサン（７０３ｇ）とトルエン（７０３ｇ）を５Ｌ褐色フラスコに添加し、１０分撹拌した後、ペンタエリスリトールトリアクリレート（１，３１１ｇ、新中村化学工業（株）社製、商品名：ＮＫエステルＡ－ＴＭＭ－３ＬＭ－Ｎ）を添加し１０分撹拌した。トリエチルアミン（６０７ｇ）を滴下し、６０℃で３時間撹拌した。反応溶液を濾過し、減圧留去することで、無色透明の液状物質を得た（収量１，５５０ｇ）。得られた生成物は、１Ｈ－ＮＭＲ分析によるケミカルシフトと積分比から、下記式で表される化合物（Ａ－５）であった。
δ０．０－０．５ （ＣＨ ３ ＳｉＯＣＨ ３ ）２４Ｈ
δ３．７－４．０ （Ｃ－ＣＨ ２ ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）１２Ｈ
δ４．３－４．５ （ＳｉＯ－ＣＨ ２ Ｃ（ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）３）４Ｈ
δ５．８－６．５ （Ｃ－ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ ２ ）１８Ｈ
本発明のオルガノシロキサンは、（メタ）アクリロイル基を２つ以上有するため、非常に強固な硬化物を与えることができる。さらに該化合物は、（メタ）アクリロイル基を有する基とオルガノシロキサンが、－Ｃ－Ｏ－Ｓｉ－構造を介して結合しているため基材との接着性に優れる樹脂状の硬化物を与える。例えば、前記オルガノシロキサンと重合開始剤とを混合し、加熱によって硬化する熱硬化性樹脂組成物や、紫外線又は電子線の印加（照射）によって硬化する光硬化性樹脂組成物等として有用である。
Claims (5)
- 下記式（１）で示される、（メタ）アクリロイル基含有オルガノシロキサン
- Ｒ２が水素原子、炭素数１～３のアルコキシ基、炭素数６～１０のアリールオキシ基、炭素数１～３のアルキル基、又は炭素数６～１０のアリール基である、請求項１記載の（メタ）アクリロイル基含有オルガノシロキサン。
- Ｑが単結合又は炭素数１～３のアルキレン基である、請求項１又は２記載の（メタ）アクリロイル基含有オルガノシロキサン。
- ａが２である、請求項１～３のいずれか１項記載の（メタ）アクリロイル基含有オルガノシロキサン。
- ｎは２～６の整数である、請求項１～４のいずれか１項記載の（メタ）アクリロイル基含有オルガノシロキサン。
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