KR100531067B1 - 살진균제 배합물 - Google Patents

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KR100531067B1
KR100531067B1 KR10-1999-7006832A KR19997006832A KR100531067B1 KR 100531067 B1 KR100531067 B1 KR 100531067B1 KR 19997006832 A KR19997006832 A KR 19997006832A KR 100531067 B1 KR100531067 B1 KR 100531067B1
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마르티나 카이나르 크롬프톤
스티븐 레이 푸르
앤토니 제이 줄리스
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이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니
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    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
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Abstract

(1) 화학식 (I)의 퀴나졸리논, 그의 N-옥사이드 및 농업적으로 적합한 염 중에서 선택된 1종 이상의 화합물 및 (2) (a) 진균성 미토콘드리아 호흡 전자 전달 부위의 bc1 복합체에 작용하는 화합물 및 (b) 스테롤 생합성을 억제함으로써 진균성 질환을 억제하는 화합물 중에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함하는 유용한 배합물이 기재되어 있다.
<화학식 I>
상기 식에서, D는 O 또는 S이고, R1-R4는 명세서에 정의된 바와 같다.
살진균 유효량의 본 발명의 화합물 배합물을 포함하는 살진균제 조성물, 및 식물 또는 그의 일부, 또는 식물 종자 또는 묘목에 살진균 유효량의 본 발명의 화합물 배합물을 사용하는 것을 포함하는 진균성 식물 병원체에 의해 발생하는 식물병의 억제 방법이 포함된다.

Description

살진균제 배합물 {Fungicidal Mixtures}
발명의 배경
재배자들은 식물병을 효과적으로 억제하기 의한 살진균제를 꾸준히 요구하고 있다. 식물병은 매우 파괴적이며, 억제하기 힘들고, 시판되는 살진균제에 대한 내성을 빨리 발달시킨다. 살충제의 배합물은 종종 병 억제를 용이하게 하고, 억제 범위를 넓히고 내성 발달을 지연시키기 위해 사용된다. 특정 살충제 배합물의 장점은 종종 특정 식물 및 치료할 식물병과 같은 인자 및 치료 조건에 따라 달라질 수 있다는 것이 당업계에 알려져 있다. 따라서, 살충제의 유용한 배합물에 대한 연구가 진행중이다.
국제 특허 출원 WO 94/26722는 살진균제로서 특정 퀴나졸리논 화합물 (예를 들면, 6-브로모-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논, 6,8-디요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논 및 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논)을 기재하고 있다. 국제 특허 출원 WO 95/14009는 특정 트리아졸론 살진균제 (예를 들면, 2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-4-[2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온)을 기재하고 있다. 크레스옥심-메틸 (BAS 490F)은 식물병, 특히 밀, 포도 및 과실의 진균성 병의 억제를 위해 사용을 고려중인 살진균제이다. (문헌 [E. Ammermann, G. Lorenz, K. Schelberger, B. Wenderoth, H. Sauter and C. Rentzea "BAS 490F - A Broad-Spectrum Fungicide with a New Mode of Action" in Brighton Crop Protection Conference - Pests and Diseases - 1992, 1, 403-410] 참조.) 아족시스트로빈 (ICIA5504)은 광범위한 작물에서 식물병을 억제하기 위해 사용을 고려중인 살진균제이다. (문헌 [J.R. Godwin, V. M. Anthony, J. M. Clough and C.R.A. Godfrey "ICICA5504: A Novel, Broad Spectrum, Systemic β-Methoxyacrylate Fungicide" in Brighton Crop Protection Conference - Pests and Diseases - 1992, 1, 435-442] 참조.) 유럽 특허 출원 EP-A-398,692는 SSF 126으로 공지된 (E)-2-(메톡시이미노)-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)아세트아미드를 기재하고 있다. 이 살진균제는 특히 벼에 대한 식물병의 억제를 위해 사용을 고려중이다. EP-A-68813은 살진균제로서 특정 트리아졸 화합물 (예를 들면, 플루실라졸)을 기재하고 있다. EP-A-40345는 살진균제로서 특정 트리아졸 화합물 (예를 들면, 테부코나졸)을 기재하고 있다.
발명의 요약
본 발명은 (1) 화학식 I의 퀴나졸리논(모든 기하 및 입체 이성질체 포함), 그의 N-옥사이드 및 농업적으로 적합한 염 중에서 선택된 1종 이상의 화합물, 및 (2) (a) 진균성 미토콘드리아 호흡 전자 전달 부위의 bc1 복합체에 작용하는 화합물 및 (b) 스테롤 생합성 경로를 억제함으로써 진균성 질환을 억제하는 화합물 중에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함하는 살진균제 배합물(예를 들면, 혼합물)에 관한 것이다. 본 발명은 이러한 배합물을 함유한 농업적 조성물 및 살진균제로서 이러한 배합물의 용도를 제공한다. 바람직한 조성물은 성분 (1) 및 성분 (2)가 살진균 유효량으로 존재하고 성분 (2)에 대한 성분 (1)의 몰비가 약 30:1 내지 1:30인 것을 포함한다. 바람직한 방법은 성분 (1) 및 성분 (2)가 이들 성분들을 독립적으로 사용한 양에 의해 제공되는 살진균 효과의 합보다 더 큰 살진균 효과를 제공하기에 충분한 양으로 가해지는 것을 포함한다.
상기 식에서,
D는 O 또는 S이고;
R1은 C1-C10 알킬; C3-C5 시클로알킬; C3-C10 알케닐; C3-C10 알키닐; C1-C10 할로알킬; C3-C10 할로알케닐; C3-C10 할로알키닐; C2-C10 알콕시알킬; C2-C10 알킬티오알킬; C2-C10 알킬술피닐알킬; C2-C10 알킬술포닐알킬; C4-C10 시클로알킬알킬; C4-C10 알케닐옥시알킬; C4-C10 알키닐옥시알킬; C4-C10 (시클로알킬)옥시알킬; C4-C10 알케닐티오알킬; C4-C10 알키닐티오알킬; C4-C10 (시클로알킬)티오알킬; C2-C10 할로알콕시알킬; C4-C10 할로알케닐옥시알킬; C4-C10 할로알키닐옥시알킬; C4-C10 알콕시알케닐; C4-C10 알콕시알키닐; C4-C10 알킬티오알케닐; C4-C10 알킬티오알키닐; C4-C10 트리알킬실릴알킬; NR5R6, 니트로, 시아노, 또는 R8, R9 및 R10으로 임의로 치환된 페닐로 치환된 C1-C10 알킬; C1-C10 알콕시; C1-C10 할로알콕시; C1-C10 알킬티오; C1-C10 할로알킬티오; 또는 각각 R8, R9 및 R10으로 임의로 치환된 피리디닐, 푸라닐, 티에닐, 나프탈레닐, 벤조푸라닐, 벤조티에닐 또는 퀴놀리닐이고;
R2는 C1-C10 알킬; C3-C7 시클로알킬; C3-C 10 알케닐; C3-C10 알키닐; C1-C10 할로알킬; C3-C10 할로알케닐; C3-C10 할로알키닐; C2-C 10 알콕시알킬; C2-C10 알킬티오알킬; C2-C10 알킬술피닐알킬; C2-C10 알킬술포닐알킬; C4 -C10 시클로알킬알킬; C4-C10 알케닐옥시알킬; C4-C10 알키닐옥시알킬; C4-C10 (시클로알킬)옥시알킬; C4-C10 알케닐티오알킬; C4-C10 알키닐티오알킬; C4-C10 (시클로알킬)티오알킬; C2-C10 할로알콕시알킬; C4-C10 할로알케닐옥시알킬; C4-C10 할로알키닐옥시알킬; C4-C10 알콕시알케닐; C4-C10 알콕시알키닐; C4-C10 알킬티오알케닐; C4-C 10 알킬티오알키닐; C4-C10 트리알킬실릴알킬; C2-C10 시아노알킬; C1-C10 니트로알킬; CO2 R5, NR5R6, 또는 R7, R9 및 R10으로 임의로 치환된 페닐로 치환된 C1-C10 알킬; 각각 R7, R9 및 R10으로 임의로 치환된 페닐; -N=CR5R5; 또는 -NR5R6이거나;
R1 및 R2가 함께 -CH2(CH2)qCH2-를 형성하고;
q는 0, 1, 2, 3 또는 4이고;
R3는 할로겐, C1-C8 알킬, C3-C8 시클로알킬, C2-C8 알케닐, C2-C8 알키닐, C1-C8 할로알킬, C3-C8 할로알케닐, C3-C8 할로알키닐, C1-C8 알콕시, C1-C8 할로알콕시, C3-C8 알케닐옥시, C3-C8 알키닐옥시, C1-C8 알킬티오, C3-C8 알케닐티오, C3-C8 알키닐티오, C1-C8 알킬술피닐, C1-C8 알킬술포닐, C2-C8 알콕시알킬, C2-C8 알킬티오알킬, C2-C8 알킬술피닐알킬, C2-C8 알킬술포닐알킬, C4-C8 시클로알킬알킬, C3-C8 트리알킬실릴, NR5R6, C5-C8 트리알킬실릴알키닐, 또는 하나 이상의 R7로 임의로 치환되는 페닐이고;
R4는 수소, 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 또는 C1-C4 할로알콕시이고;
R5는 각각 독립적으로 수소, C1-C4 알킬, 또는 하나 이상의 R7로 임의로 치환된 페닐이고;
R6는 각각 독립적으로 수소, C1-C8 알킬, 또는 하나 이상의 R7로 임의로 치환된 페닐이고;
R5 및 R6가 동일한 질소 원자에 부착된 경우, R5 및 R6는 함께 -CH2CH2CH2CH2-, -CH2(CH2)3CH2-, -CH2CH2OCH2CH 2-, -CH2CH(Me)CH2CH(Me)CH2- 또는 -CH2CH(Me)OCH(Me)CH2-를 형성하고;
R7은 각각 독립적으로 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알킬, 니트로 또는 시아노이고;
R8은 C1-C6 알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알킬, 할로겐, C2-C8 알키닐, C1-C6 알킬티오, 각각 하나 이상의 R7로 임의로 치환된 페닐 또는 페녹시, 시아노, 니트로, C1-C6 할로알콕시, C1-C6 할로알킬티오, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, 아세틸, CO2Me 또는 N(C1-C2 알킬)2이고;
R9는 각각 독립적으로 메틸, 에틸, 메톡시, 메틸티오, 할로겐 또는 트리플루오로메틸이고;
R10은 각각 독립적으로 할로겐이다.
발명의 상세한 설명
본 발명에 따라 사용되는 살진균제의 배합물은 질병 억제를 용이하게 하고, 내성 발달을 지연시킨다. 적합한 조성물 및 방법이 제공된다.
예를 들어, 본 발명은 또한 보호할 식물 또는 그의 일부, 또는 보호할 식물 종자 또는 묘목에 다음 중 하나를 사용하는 것을 포함하는 진균성 식물 병원체에 의한 식물병을 억제하는 방법을 제공한다.
A) 성분 (1), 성분 (2), 및 적어도 1종의 계면활성제, 고체 희석제 또는 액체 희석제를 포함하는 유효량의 살진균제 조성물;
B) (i) 성분 (1), 및 적어도 1종의 계면활성제, 고체 또는 액체 희석제를 포함하는 유효량의 제1 조성물; 및 (ii) 성분 (2), 및 적어도 1종의 계면활성제, 고체 희석제 또는 액체 희석제를 포함하는 유효량의 제2 조성물 (상기 제1 및 제2 조성물은 임의의 순서로 연속적으로 사용함); 또는
C) 상기 B에서 정의한 제1 및 제2 조성물의 유효량의 물리적 혼합물.
성분 (2)의 화합물(들)에 대한 성분 (1)의 화합물(들)의 사용 몰비는 통상적으로 약 30:1 내지 1:30이고, 성분 (1)의 화합물(들) 및 성분 (2)의 화합물(들)은 통상적으로 성분 (1)의 화합물(들) 및 성분 (2)의 화합물(들) 각각에 의해 제공되는 진균성 질병의 부가적 억제를 초과하는 진균성 질병의 억제를 제공하기에 효과적인 양으로 사용한다.
합성의 용이함 또는 더 높은 살진균적 활성을 위해 바람직한 조성물은 다음과 같다:
바람직한 조성물 1.
살진균 유효량의 (1) 1종 이상의 화학식 (I)의 퀴나졸리논 (모든 기하 및 입체 이성질체 포함), 그의 N-옥사이드 및 농업적으로 적합한 염(여기서, R1은 C1-C6 알킬이고; R2는 C1-C6 알킬이고; R3는 할로겐이며 퀴나졸리논의 6 위치에 고정되고; R4는 수소 또는 할로겐이며 퀴나졸리논의 8 위치에 고정됨); 및
(2) (a) 화학식 (II)의 화합물 (모든 기하 및 부분입체 이성질체 포함), 그의 N-옥사이드 및 농업적으로 적합한 염; 및 (b) 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나졸, 페나리몰, 펜부코나졸, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 펜코나졸, 프로피코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리데모르프, 트리티코나졸 및 우니코나졸 중에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함하는 살진균제 조성물.
삭제
상기 식에서,
Q는 또는 이고;
Q-1 Q-2
E는 i) R13 또는 R13 및 R14 모두로 임의로 치환된 1,2-페닐렌;
ii) 나프탈렌 고리 (단, G 및 Y가 동일한 고리에 부착된 경우, G 및 Y는 인접한 고리 구성원에 부착되고, 나프탈렌 고리는 R13 또는 R13 및 R14 모두로 임의로 치환됨); 및
iii) 5 내지 12원 모노시클릭 및 융합된 비시클릭 방향족 헤테로시클릭 고리계 중에서 선택된 고리계 (여기서, 헤테로시클릭 고리계는 질소, 산소 및 황 중에서 독립적으로 선택된 1 내지 6 개의 헤테로원자를 함유하며, 단, 각 헤테로시클릭 고리계는 4개 이하의 질소, 2개 이하의 산소 및 2개 이하의 황을 함유하며, 융합된 비시클릭 고리계 각각은, 고리 구성원으로서 1 또는 2 개의 J1을 임의로 포함하며 C(=O) 및 S(O)2 중에서 독립적으로 선택된 1 또는 2 개의 고리 구성원을 임의로 포함하는 하나의 비방향족 고리를 임의로 함유하고, 단, G는 방향족 고리에 부착되며, G 및 Y가 동일한 고리에 부착되는 경우, G 및 Y는 인접한 고리 구성원에 부착되며, 각 방향족 헤테로시클릭 고리계는 R13 또는 R13 및 R14 모두로 임의로 치환됨) 중에서 선택되고;
A는 O, S, N, NR15 또는 CR24이고;
G는 C 또는 N; 단, G가 C인 경우, A는 O, S 또는 NR15이며 이동성 이중 결합이 G에 부착되고; G가 N인 경우, A는 N 또는 CR24이며 이동성 이중 결합이 A에 부착되고;
W는 O, S, NH, N(C1-C6 알킬) 또는 NO(C1-C6 알킬)이고;
W1은 O 또는 NH이고;
X는 H, OR11, S(O)mR11, 할로겐, C1-C6 알킬, C 1-C6 할로알킬, C3-C6 시클로알킬, 시아노, NH2, NHR11, N(C1-C6 알킬)R11, NH(C 1-C6 알콕시) 또는 N(C1-C6 알콕시)R11이고;
X1은 CH 또는 N이고;
R11은 C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C 6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C6 시클로알킬, C2-C 4 알킬카르보닐 또는 C2-C4 알콕시카르보닐이고;
R12는 H, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2 -C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C6 시클로알킬, C2-C 4 알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, 히드록시, C1-C2 알콕시 또는 아세틸옥시이고;
R13 및 R14는 각각 독립적으로 할로겐; 시아노; 니트로; 히드록시; C1-C 6 알킬; C1-C6 할로알킬; C2-C6 알케닐; C2-C6 할로알케닐; C2-C6 알키닐; C2-C6 할로알키닐; C1-C6 알콕시; C1-C6 할로알콕시; C2-C6 알케닐옥시; C2-C6 알키닐옥시; C1-C6 알킬티오; C1-C6 알킬술피닐; C1-C6 알킬술포닐; 포르밀; C2 -C6 알킬카르보닐; C2-C6 알콕시카르보닐; NH2C(O); (C1-C4 알킬)NHC(O); (C1-C4 알킬)2NC(O); Si(R35)3; Ge(R35)3; (R35)3Si-C≡C-; 또는 페닐, 페닐에티닐, 벤조일 또는 각각 R18로 치환되고 하나 이상의 R20으로 임의로 치환된 페닐술포닐이거나;
E가 1,2-페닐렌이고 R13 및 R14가 인접한 원자에 부착되는 경우, R13 및 R14는 함께 각각 1-2 개의 C1-C3 알킬로 임의로 치환된 C3-C5 알킬렌, C3-C5 할로알킬렌, C3-C5 알케닐렌 또는 C3-C5 할로알케닐렌이고;
R15는 H, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2 -C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C6 시클로알킬, C2-C 4 알킬카르보닐 또는 C2-C4 알콕시카르보닐이고;
Y는 -O-, -S(O)n-, -NR25-, -C(=O)-, -CH(OR25)-, -CHR16-, -CHR16CHR16-, -CR16=CR16-, -C≡C-, -CHR25O-, -OCHR25-, -CHR25S(O) n-, -S(O)nCHR25-, -CHR25O-N=C(R17)-, -(R17)C=N-OCH(R25)-, -C(R17)=N-O-, -O-N=C(R17 )-, -CHR25OC(=O)N(R25)-, -CHR25OC(=S)N(R25)-, -CHR25OC(=O)O-, -CHR25OC(=S)O-, -CHR 25OC(=O)S-, -CHR25OC(=S)S-, -CHR25SC(=O)N(R25)-, -CHR25SC(=S)N(R25)-, -CHR25 SC(=O)O-, -CHR25SC(=S)O-, -CHR25SC(=O)S-, -CHR25SC(=S)S-, -CHR25SC(=NR25)S-, -CHR25 N(R25)C(=O)N(R25)-, -CHR25O-N(R25)C(=O)N(R25)-, -CHR25O-N(R25)C(=S)N(R 25)-, -CHR25O-N=C(R17)NR25-, -CHR25O-N=C(R17)OCH2-, -CHR25O-N=C(R17)-N=N-, -CHR25O-N=C(R17)-C(=O)-, -CHR25O-N=C(R17)-C(=N-A2-Z1)-A1-, -CHR25O-N=C(R17 )-C(R17)=N-A2-A3-, -CHR25O-N=C(-C(R17)=N-A2-Z1)-, -CHR25O-N=C(R17)-CH2O-, -CHR25 O-N=C(R17)-CH2S-, -O-CH2CH2O-N=C(R17)-, -CHR25O-C(R25)=C(R17)-, -CHR25O-C(R17)=N-, -CHR 25S-C(R17)=N-, -C(R17)=N-NR25-, -CH=N-N=C(R17)-, -CHR25N(R25)-N=C(R17)-, -CHR25N(COCH 3)-N=C(R17)-, -OC(=S)NR25C(=O)-, -CHR16-C(=W2)-A1-, -CHR16CHR16-C(=W2)-A 1-, -CR16=CR16-C(=W2)-A1-, -C≡-C-C(=W2 )-A1-, -N=CR16-C(=W2)-A1- 또는 직접 결합이고; Y 결합의 배향성은 결합의 왼쪽에 그려진 잔기가 E에 결합되고 결합의 오른쪽의 잔기가 Z에 결합하도록 정의되고;
Z1은 H 또는 -A3-Z이고;
W2는 O 또는 S이고;
A1은 O, S, NR25 또는 직접 결합이고;
A2는 O, NR25 또는 직접 결합이고;
A3는 -C(=O)-, -S(O)2- 또는 직접 결합이고;
R16은 각각 독립적으로 H, 1-2 CH3, C2-C3 알킬, C1-C 3 알콕시, C3-C6 시클로알킬, 포르밀아미노, C2-C4 알킬카르보닐아미노, C2-C4 알콕시카르보닐아미노, NH2C(O)NH, (C1-C3 알킬)NHC(O)NH, (C1-C3 알킬) 2NC(O)NH, N(C1-C3 알킬)2, 피페리디닐, 모르폴리닐, 1-2 할로겐, 시아노 또는 니트로이고;
R17은 각각 독립적으로 H, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C1-C6 알킬티오, C1-C6 알킬술피닐, C1-C 6 알킬술포닐, C1-C6 할로알킬티오, C1-C6 할로알킬술피닐, C1-C6 할로알킬술포닐, C2 -C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐, C3-C6 시클로알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C4 알콕시카르보닐, 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, 아미노, NH(C1-C6 알킬), N(C1 -C6 알킬)2 또는 모르폴리닐이고;
Z는 각각 독립적으로
i) 각각 R19로 치환되고 하나 이상의 R20으로 임의로 치환된 C1-C10 알킬, C2-C10 알케닐 및 C2-C10 알키닐;
ii) 각각 R19로 치환되고 하나 이상의 R20으로 임의로 치환된 C3-C8 시클로알킬, C3-C8 시클로알케닐 및 페닐;
iii) 3 내지 14원의 모노시클릭, 융합된 비시클릭 및 융합된 트리시클릭 비방향족 헤테로시클릭 고리계; 및 5 내지 14원의 모노시클릭, 융합된 비시클릭 및 융합된 트리시클릭 방향족 헤테로시클릭 고리계 중에서 선택된 고리계 (여기서 각 헤테로시클릭 고리계는 질소, 산소 및 황 중에서 독립적으로 선택된 1 내지 6 개의 헤테로원자를 함유하며, 단, 각 헤테로시클릭 고리계는 4개 이하의 질소, 2개 이하의 산소 및 2개 이하의 황을 함유하고, 각 비방향족 또는 방향족 헤테로시클릭 고리계는 R19로 치환되고 하나 이상의 R20으로 임의로 치환됨);
iv) 방향족 카르보시클릭 고리계, 비방향족 카르보시클릭 고리계; 또는 1또는 2개의 비방향족 고리를 함유하며 나머지 고리는 모두 방향족 카르보시클릭 고리인 고리계 (상기 각각의 비방향족 고리는 고리 구성원으로서 1 또는 2개의 J1; 및 C(=0) 및 S(0)2 중에서 독립적으로 선택된 1 또는 2개의 고리 구성원을 포함하는 1 또는 2개의 비방항족 고리를 함유함)인 8 내지 14원 융합된-비시클릭 및 융합된-트리시클릭 고리계 중에서 선택된 다중시클릭 고리계 (다중시클릭 고리계 각각은 R19로 치환되고 하나 이상의 R20으로 임의로 치환됨);
v) R19로 치환되고 하나 이상의 R20으로 임의로 치환된 아다만틸 중에서 독립적으로 선택되고;
J1 각각은 독립적으로 -CHR23-, -NR23-, -O- 및 -S(O)p- 중에서 선택되고;
R18은 H, 1-2 할로겐, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C1-C6 알킬티오, C1-C6 할로알킬티오, C1-C6 알킬술피닐, C1-C6 알킬술포닐, C3-C 6 시클로알킬, C3-C6 알케닐옥시, CO2(C1-C6 알킬), NH(C1-C6 알킬), N(C1-C 6 알킬)2, 시아노, 니트로, SiR29R30R31 또는 GeR29R30R31이고;
R19은 H; 1-2 할로겐; C1-C6 알킬; C1-C6 할로알킬; C1-C6 알콕시; C1-C6 할로알콕시; C2-C6 알케닐; C2-C6 할로알케닐; C2-C6 알키닐; C1-C6 알킬티오; C1-C6 할로알킬티오; C1-C6 알킬술피닐; C1-C6 알킬술포닐; C3-C 6 시클로알킬; C3-C6 알케닐옥시; CO2(C1-C6 알킬); NH(C1-C6 알킬); N(C1-C 6 알킬)2; -C(R28)=NOR27; 시아노; 니트로; SF5; SiR32R33R34; 또는 GeR32R33R34 이거나; R19는 각각 R21 또는 R21 및 R22 모두로 임의로 치환된 페닐, 벤질, 벤조일, 페녹시, 피리디닐, 피리디닐옥시, 티에닐, 티에닐옥시, 푸라닐, 피리미디닐 또는 피리미디닐옥시이고;
R20은 각각 독립적으로 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시, 니트로 또는 시아노이거나;
R19 및 R20이 Z상의 인접한 원자들에 부착되는 경우, R19 및 상기 인접하게 부착된 R20은 함께 -OCH2O- 또는 -OCH2CH2O-일 수 있거나(상기 R19 및 R20가 합쳐서 된 것의 CH2기 각각은 1 내지 2 개의 할로겐으로 임의로 치환됨);
Y 및 R20이 Z상의 인접한 원자들에 부착되고 Y가 -CHR25O-N=C(R17)-, -O-N=C(R17)-, -O-CH2CH2O-N=C(R17)-, -CHR25O-C(R 25)=C(R17)-, -CH=N-N=C(R17)-, -CHR25N(R25)-N=C(R17)- 또는 -CHR25N(COCH3)-N=C(R 17)-인 경우, R17 및 상기 인접하게 부착된 R20은 J가 Z에 부착되도록 함께 -(CH2)r-J-이 될 수 있고;
J는 -CH2-, -CH2CH2-, -OCH2-, -CH2O-, -SCH2 -, -CH2S-, -N(R26)CH2- 또는 -CH2N(R26)-이고(상기 J의 CH2기 각각은 1 내지 2 개의 CH3로 임의로 치환됨);
R21 및 R22는 각각 독립적으로 1-2 할로겐; C1-C4 알킬; C1-C4 할로알킬; C2-C6 알케닐; C2-C6 할로알케닐; C2-C6 알키닐; C2-C6 할로알키닐; C2-C6 알콕시알킬; C2-C6 알킬티오알킬; C3-C6 알콕시알키닐; C7-C10 테트라히드로피라닐옥시알키닐; 벤질옥시메틸; C1-C4 알콕시; C1-C4 할로알콕시; C3-C6 알케닐옥시; C3-C6 할로알케닐옥시; C3-C6 알키닐옥시; C3-C6 할로알키닐옥시; C2-C6 알콕시알콕시; C5-C9 트리알킬실릴알콕시알콕시; C2-C6 알킬티오알콕시; C1-C4 알킬티오; C1-C4 할로알킬티오; C1-C4 알킬술피닐; C1-C4 할로알킬술피닐; C1-C4 알킬술포닐; C1-C4 할로알킬술포닐; C3-C6 알케닐티오; C3-C6 할로알케닐티오; C2-C6 알킬티오알킬티오; 니트로; 시아노; 티오시아나토; 히드록시; N(R36)2; SF5; Si(R35)3; Ge(R35)3; (R35)3Si-C≡C-; OSi(R35)3; OGe(R35)3; C(=0)R36; C(=S)R36; C(=O)OR36; C(=S)OR36; C(=S)SR36; C(=O)N(R36)2; C(=S)N(R36)2; OC(=O)R36; OC(=S)R36; SC(=O)R36; N(R36)C(=0)R36; N(R36)C(=S)R36; SC(=S)R36; OC(=O)R36; OC(=S)R36; SC(=O)R36; N(R36)C(=0)R36; N(R36)C(=S)R36; OC(=O)OR37; OC(=O)SR37; 0C(=O)N(R36)2; SC(=0)OR37; SC(=0)SR37; S(0)2OR36; S(0)2N(R36)2; OS(0)2R37; N(R36)S(0)2R37; 또는 페닐, 페녹시, 벤질, 벤질옥시, 페닐술포닐, 페닐에티닐 또는 피리디닐에티닐이며, 이들 각각은 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, 니트로 또는 시아노로 임의로 치환되고;
R23은 각각 독립적으로 H; C1-C6 알킬; C1-C6 할로알킬; 또는 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, 니트로 또는 시아노로 임의로 치환된 페닐이고;
R24는 H, 할로겐, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C2-C6 알케닐, C2-C6 할로알케닐, C2-C6 알키닐, C2-C6 할로알키닐 또는 C3-C 6 시클로알킬이고;
R25는 각각 독립적으로 H; C1-C3 알킬; C3-C6 시클로알킬; 또는 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, 니트로 또는 시아노로 페닐 고리에 임의로 치환된 페닐 또는 벤질이고;
Y가 -CHR25N(R25)C(=O)N(R25)-인 경우, 상기 기 상의 질소 원자에 부착된 2 개의 R25는 함께 -(CH2)s-를 형성할 수 있거나;
Y가 -CHR25O-N=C(R17)NR25-인 경우, R17 및 인접하게 부착된 R25가 함께 -CH2-(CH2)s-, -O-(CH2)s-, -S-(CH2)s- 또는 -N(C1-C3 알킬)-(CH2)s-를 형성할 수 있으며; 상기 결합의 배향성은 결합의 왼쪽에 그려진 잔기가 탄소에 결합되고 결합의 오른쪽의 잔기가 질소에 결합하도록 정의되고;
R26, R27 및 R28은 각각 독립적으로 H; C1-C3 알킬; C3-C6 시클로알킬; 또는 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, 니트로 또는 시아노로 임의로 치환된 페닐이고;
R29, R30, R31, R32, R33 및 R34는 각각 독립적으로 C1-C6 알킬, C2-C6 알케닐, C1-C4 알콕시 또는 페닐이고;
R35는 각각 독립적으로 C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C2-C4 알케닐, C1-C4 알콕시 또는 페닐이고;
R36은 각각 독립적으로 H; C1-C6 알킬; C1-C6 할로알킬; C2-C6 알케닐; C2-C6 할로알케닐; C2-C6 알키닐; C2-C6 할로알키닐; C3-C 6 시클로알킬; 또는 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, 니트로 또는 시아노로 페닐 고리에 임의로 치환된 페닐 또는 벤질이고;
R37은 각각 독립적으로 C1-C6 알킬; C1-C6 할로알킬; C2-C6 알케닐; C2-C6 할로알케닐; C2-C6 알키닐; C2-C6 할로알키닐; C3-C 6 시클로알킬; 또는 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시, C1-C4 할로알콕시, 니트로 또는 시아노로 페닐 고리에 임의로 치환된 페닐 또는 벤질이고;
m, n 및 p는 각각 독립적으로 0, 1 또는 2이고;
r은 0 또는 1이고;
s는 2 또는 3이다.
바람직한 조성물 2.
(1) 6-브로모-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논,
6,8-디요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논 및
6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논으로 이루어진 군 중에서 선택된 1종 이상의 화합물; 및
(2) (a) 2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-4-[2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온, 크레스옥심-메틸, 아족시스트로빈, (E)-2-(메톡시이미노)-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)아세트아미드, (b) 플루실라졸, 에폭시코나졸, 펜프로피모르프, 프로피코나졸 및 테부코나졸로 이루어진 군 중에서 선택된 1종 이상의 화합물의 살진균 유효량을 포함하는 바람직한 조성물 1의 살진균제 조성물.
바람직한 조성물 3.
(1) 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논 (이하, 종종 화학식 (Ia) 화합물로 언급함) 및 (2) 2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-4-[2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온 (이하, 종종 화학식 (IIa) 화합물로 언급함)의 살진균 유효량을 포함하는 바람직한 조성물 2의 살진균제 조성물.
바람직한 조성물 4.
(1) 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논 및 (2) 플루실라졸의 살진균 유효량을 포함하는 바람직한 조성물 2의 살진균제 조성물.
바람직한 조성물 5.
(1) 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논 및 (2) 테부코나졸의 살진균 유효량을 포함하는 바람직한 조성물 2의 살진균제 조성물.
바람직한 조성물 6.
(1) 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논 및 (2) (a) 2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-4-[2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온 및 (b) 플루실라졸 둘다의 살진균 유효량을 포함하는 바람직한 조성물 2의 살진균제 조성물.
상기 기재에서, 단독으로 사용되거나 "알킬티오" 또는 "할로알킬"과 같이 복합어로 사용되는 용어 "알킬"은 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 또는 여러 가지의 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐 및 데실 이성질체와 같은 직쇄 또는 분지된 알킬을 포함한다. 용어 "1-2 CH3"는 치환체가 메틸(즉, Me)이거나, 동일한 원자에 부착된 수소가 있는 경우, 치환체 및 상기 수소가 모두 메틸일 수 있는 것을 나타낸다. "알케닐"은 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐 및 여러 가지의 부테닐, 펜테닐, 헥세닐, 헵테닐, 옥테닐, 노네닐 및 데세닐 이성질체와 같은 직쇄 또는 분지된 알켄을 포함한다. "알케닐"은 또한 1,2-프로파디에닐 및 2,4-헥사디에닐과 같은 폴리엔도 포함한다. "알키닐"은 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐 및 여러 가지의 부티닐, 펜티닐, 헥시닐, 헵티닐, 옥티닐, 노니닐, 및 데시닐 이성질체와 같은 직쇄 또는 분지된 알킨을 포함한다. "알키닐"은 또한 2,5-헥사디이닐과 같이 다수의 삼중결합으로 이루어진 잔기를 포함할 수도 있다.
"알킬렌"은 직쇄 또는 분지된 알칸디일을 나타낸다. "알킬렌"의 예에는 CH2CH2CH2, CH2CH(CH3) 및 여러 가지의 부틸렌 및 펜틸렌 이성질체가 포함된다. "할로알킬렌"은 할로겐 치환된 알킬렌을 나타낸다. "할로알킬렌"의 예는 CH2CH(CF3), CH2CF2CH2 및 CH2CH(CCl3)를 포함한다. "알케닐렌"은 하나의 올레핀 결합을 포함하는 직쇄 또는 분지된 알켄디일을 나타낸다. "알케닐렌"의 예에는 CH2CH=CH 및 CH=C(CH3) 및 여러 가지의 부테닐렌 및 펜테닐렌 이성질체가 포함된다. "할로알케닐렌"은 할로겐으로 치환된 알케닐렌을 나타낸다. "할로알케닐렌"의 예는 CH2CCl=CCl 및 CH=C(CF3)를 포함한다.
"알케닐옥시알킬"은 알케닐로 치환된 산소로 치환된 알킬을 나타낸다. "알케닐옥시알킬"의 예는 CH2=CHCH2OCH2 및 CH3CH=CHCH2OCH2CH2를 포함한다. "알키닐옥시알킬"은 알키닐로 치환된 산소로 치환된 알킬을 나타낸다. "알키닐옥시알킬"의 예는 CH≡CCH2OCH2 및 CH3C≡CCH2OCH2CH2를 포함한다.
"알콕시"는 예를 들면, 메톡시, 에톡시, 프로필옥시, 1-메틸에톡시 및 여러 가지의 부톡시, 펜틸옥시, 헥실옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시, 노닐옥시, 및 데실옥시 이성질체를 포함한다. "알콕시알킬"은 알콕시로 치환된 알킬을 나타낸다. "알콕시알킬"의 예로는 CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH 3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH 2 및 CH3CH2OCH2CH2가 있다. "알콕시알콕시"는 알콕시로 치환된 알콕시를 나타낸다. "알콕시알콕시"의 예로는 CH3OCH2O, (CH3)3COCH2O 및 CH3 OCH2CH2O를 포함한다. "알케닐옥시"는 직쇄 또는 분지된 알케닐옥시 잔기를 포함한다. "알케닐옥시"의 예로는 H2C=CHCH2O, (CH3)2C=CHCH2O, (CH3)CH=CHCH2O, (CH3)CH=C(CH 3)CH2O 및 CH2=CHCH2CH2O가 있다. "알키닐옥시"는 직쇄 또는 분지된 알키닐옥시 잔기를 포함한다. "알키닐옥시"의 예로는 HC≡CCH2O, CH3C≡CCH2O 및 CH3C≡CCH2CH2 O가 있다. "알콕시알케닐"은 알콕시로 치환된 알케닐을 나타낸다. "알콕시알케닐"은 직쇄 또는 분지된 알콕시알케닐 잔기를 포함한다. "알콕시알케닐"의 예로는 (CH3)2CHOCH=CH 및 CH3OCH 2CH=CH를 포함한다. "알콕시알키닐"은 알콕시로 치환된 알키닐을 나타낸다. "알콕시알키닐"은 직쇄 또는 분지된 알콕시알키닐 잔기를 포함한다. "알콕시알키닐"의 예로는 (CH3)2CHOCH 2C≡C 및 CH3OCH2C≡C를 포함한다.
"알킬티오"는 메틸티오, 에틸티오, 및 여러 가지의 프로필티오, 부틸티오, 펜틸티오, 헥실티오, 헵틸티오, 옥틸티오, 노닐티오 및 데실티오 이성질체와 같은 분지된 또는 직쇄 알킬티오 잔기를 포함한다. "알킬티오알킬"은 알킬티오로 치환된 알킬을 나타낸다. "알킬티오알킬"의 예로는 CH3SCH2, CH3SCH 2CH2, CH3CH2SCH2, CH3CH2CH2CH2SCH2 및 CH3CH2SCH 2CH2를 포함한다. "알킬티오알콕시"는 알킬티오로 치환된 알콕시를 나타낸다. "알킬티오알콕시"의 예로는 CH3SCH2O 및 CH3 CH2SCH2CH2O를 포함한다. "알킬티오알킬티오"는 알킬티오로 치환된 알킬티오를 나타낸다. "알킬티오알킬티오"의 예로는 CH3SCH2S 및 CH3SCH2CH2 S를 포함한다. "알킬술피닐"은 알킬술피닐기의 두 개의 에난티오머 모두를 포함한다. "알킬술피닐"의 예로는 CH3S(O), CH3CH2S(O), CH3CH2CH2S(O), (CH3)2 CHS(O) 및 여러 가지의 부틸술피닐, 펜틸술피닐, 헥실술피닐, 헵틸술피닐 및 옥틸술피닐 이성질체가 있다. "알킬술피닐알킬"은 알킬술피닐로 치환된 알킬을 나타낸다. "알킬술피닐알킬"의 예로는 CH3S(O)CH2, CH3S(O)CH2CH2, CH3CH2S(O)CH2, CH3 CH2CH2CH2S(O)CH2 및 CH3CH2S(O)CH 2CH2를 포함한다. "알킬술포닐"의 예로는 CH3S(O)2, CH3CH2S(O)2, CH3CH2CH2S(O)2, (CH3)2CHS(O)2 및 여러 가지의 부틸술포닐, 펜틸술포닐, 헥실술포닐, 헵틸술포닐 및 옥틸술포닐 이성질체가 있다. "알킬술포닐알킬"은 알킬술포닐로 치환된 알킬을 나타낸다. "알킬술포닐알킬"의 예로는 CH3S(O)2CH2, CH3S(O)2CH 2CH2, CH3CH2S(O)2CH2, CH3CH 2CH2CH2S(O)2CH2 및 CH3CH2S(O)2CH2CH2를 포함한다. "알킬티오알케닐"은 알킬티오로 치환된 알케닐을 나타낸다. "알킬티오알케닐"의 예로는 CH3SCH2CH=CH 및 CH3CH 2SCH=CH를 포함한다. "알킬티오알키닐"은 알킬티오로 치환된 알키닐을 나타낸다. "알킬티오알키닐"의 예로는 CH3SCH2C≡C 및 CH3CH2SCH2CH2C≡C를 포함한다. "알케닐티오"는 직쇄 및 분지된 알케닐티오 잔기를 포함한다. "알케닐티오"의 예로는 CH2=CHCH2S 및 CH2=CHCH2CH2S를 포함한다. "알케닐티오알킬"은 알케닐티오로 치환된 알킬을 나타낸다. "알케닐티오알킬"의 예로는 CH2=CHCH2SCH2 및 CH2 =CHCH2CH2SCH2를 포함한다. "알키닐티오"는 직쇄 및 분지된 알키닐티오 잔기를 포함한다. "알키닐티오"의 예로는 CH≡CCH2S 및 CH≡CCH2CH2S를 포함한다. "알키닐티오알킬"은 알키닐티오로 치환된 알킬을 나타낸다. "알키닐티오알킬"의 예로는 CH≡CCH2SCH2 및 CH≡CCH2CH2SCH2를 포함한다.
"시클로알킬"은 예를 들면, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 및 시클로옥틸을 포함한다. "(시클로알킬)옥시알킬"은 시클로알킬로 치환된 산소로 치환된 알킬을 나타낸다. "(시클로알킬)옥시알킬"의 예로는 (시클로펜틸옥시)메틸 및 (시클로헥실옥시)메틸을 포함한다. "(시클로알킬)티오알킬"은 시클로알킬로 치환된 황으로 치환된 알킬을 나타낸다. "(시클로알킬)티오알킬"의 예로는 (시클로펜틸티오)메틸 및 (시클로헥실티오)메틸을 포함한다. "시클로알케닐"은 시클로펜테닐 및 시클로헥세닐과 같은 기뿐만 아니라 1,3- 및 1,4-시클로헥사디엔일과 같은 하나 이상의 이중 결합을 갖는 기를 포함한다. "시클로알킬알킬"의 예로는 시클로프로필메틸, 시클로펜틸에틸 및 직쇄 또는 분지된 알킬기에 결합된 기타 시클로알킬 잔기를 포함한다.
"시아노알킬"은 1 개의 시아노기로 치환된 알킬기를 나타낸다. "시아노알킬"의 예로는 NCCH2, NCCH2CH2 및 CH3CH(CN)CH2를 포함한다. "니트로알킬"은 1 개의 니트로기로 치환된 알킬기를 나타낸다. "니트로알킬"의 예로는 NO2CH2 및 CH3CH(NO2)CH2를 포함한다.
"테트라히드로피라닐옥시알키닐"은 테트라히드로피라닐로 치환된 산소로 치환된 알키닐기을 나타낸다. "테트라히드로피라닐옥시알키닐"의 예는 2-[(테트라히드로-2H-피라닐)옥시]에티닐이다.
용어 "방향족 고리계"는 완전히 불포화된 카르보사이클, 및 폴리시클릭 고리계가 방향족인 헤테로사이클을 나타낸다(여기서, 방향족은 고리계에 대해 휙켈(Huckel) 규칙을 만족시킴). 용어 "방향족 카르보시클릭 고리계"는 완전히 방향족인 카르보사이클, 및 폴리시클릭 고리계의 하나 이상의 고리가 방향족인 카르보사이클을 나타낸다(여기서, 방향족은 휙켈 규칙을 만족시킴). 용어 "비방향족 카르보시클릭 고리계"는 완전히 포화된 카르보사이클뿐만 아니라 고리계에서 임의의 고리에 의해 휙켈 규칙이 만족되지 않는 부분적으로 또는 완전히 불포화된 카르보사이클을 나타낸다. 용어 "방향족 헤테로시클릭 고리계"는 완전히 방향족인 헤테로사이클, 및 폴리시클릭 고리계의 하나 이상의 고리가 방향족인 헤테로사이클을 포함한다(여기서, 방향족은 휙켈 규칙을 만족시킴). "방향족 헤테로시클릭 고리계"의 예로는 푸라닐, 푸라자닐, 티에닐, 피롤릴, 피라졸릴, 옥사졸릴, 옥사디아졸릴, 이미다졸릴, 이속사졸릴, 티아졸릴, 티아디아졸릴, 이소티아졸릴, 피리딜, 피리미디닐, 피리다지닐, 피라지닐 및 트리아지닐을 포함하며, 상기 고리는 임의의 가능한 탄소 또는 질소를 통해 부착되어 있다. 예를 들어, 방향족 헤테로시클릭 고리가 푸라닐인 경우, 2-푸라닐 또는 3-푸라닐일 수 있고, 피롤릴인 경우, 방향족 헤테로시클릭 고리는 1-피롤릴, 2-피롤릴 또는 3-피롤릴일 수 있고, 피리딜인 경우, 방향족 고리는 2-피리딜, 3-피리딜 또는 4-피리딜일 수 있고, 기타 방향족 헤테로시클릭 고리에 대해서도 유사하다. 용어 "비방향족 헤테로시클릭 고리계"는 완전히 포화된 헤테로사이클뿐만 아니라, 고리계에서 임의의 고리에 의해 휙켈 규칙이 만족되지 않는 부분적으로 또는 완전히 불포화된 카르보사이클을 나타낸다. 헤테로시클릭 고리계는 상기 탄소 또는 질소 상의 수소의 치환에 의해 임의의 가능한 탄소 또는 질소를 통해 부착될 수 있다.
당업계의 숙련된 기술자는 옥사이드로 산화되기 위해서는 질소에 이용 가능한 고립 전자쌍이 필요하기 때문에 모든 질소 함유 헤테로사이클이 N-옥사이드를 형성하지는 않는다는 것을 알 것이다; 당업계의 숙련된 기술자는 N-옥사이드를 형성할 수 있는 질소 함유 헤테로사이클을 구별해낼 수 있을 것이다. 또한, 당업계의 숙련된 기술자는 3급 아민이 N-옥사이드를 형성할 수 있다는 것을 인식할 것이다. 헤테로사이클 및 3급 아민의 N-옥사이드의 제조를 위한 합성 방법은 당업계의 숙련된 기술자에게 잘 공지되어 있으며 헤테로사이클 및 3급 아민과 퍼옥시산 (예를 들어, 퍼아세트산 및 m-클로로퍼벤조산(MCPBA)), 과산화수소, 알킬 히드로퍼옥사이드 (예를 들어, t-부틸 히드로퍼옥사이드), 소듐 퍼보레이트 및 디옥시란 (예를 들어, 디메틸디옥시란)의 산화를 포함한다. 이러한 N-옥사이드 제조 방법이 자세히 기재되어 있고, 참고 문헌에 나타나 있다. 예를 들어, 문헌 [T.L. Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S.V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A.J. Boulton and A.Mckillop, Eds., Pergamon Press; M.R. Grimmett and B.R.T. Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler and B. Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp 285-291, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press; and G. W. H. Cheeseman and E. S. G. Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press]을 참조한다.
용어 "할로겐"(단독으로 또는 "할로알킬"과 같은 복합어로)은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 포함한다. 용어 "1-2 할로겐"은 하나 또는 두 개의 이용가능한 자리에 대한 치환기가 독립적으로 선택된 할로겐인 것을 나타낸다. 더욱이, "할로알킬"과 같은 복합어가 사용되는 경우, 상기 알킬은 동일하거나 상이한 할로겐 원자로 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있다. "할로알킬"의 예로는 F3C, ClCH2 , CF3CH2 및 CF3CCl2가 있다. 용어 "할로알케닐", "할로알케닐옥시", "할로알케닐티오", "할로알케닐옥시알킬", "할로알키닐", "할로알키닐옥시", "할로알키닐옥시알킬", "할로알콕시", "할로알콕시알킬", "할로알킬티오", "할로알킬술피닐", "할로알킬술포닐" 등은 용어 "할로알킬"과 유사한 방식으로 정의된다. "할로알케닐"의 예로는 (Cl)2C=CHCH2 및 CF3CH2CH=CHCH2가 있다. "할로알케닐옥시"의 예로는 (Cl)2C=CHCH2O 및 CF3CH2CH=CHCH2O가 있다. "할로알케닐티오"의 예로는 (Cl)2C=CHCH2S 및 CF3CH2CH=CHCH2S가 있다. "할로알케닐옥시알킬"의 예로는 (Cl)2C=CHCH2OCH2 및 CF3CH2CH=CHCH2OCH2가 있다. "할로알키닐"의 예로는 HC≡CCHCl, CF3C≡C, CCl3C≡C 및 FCH2C≡CCH2가 있다. "할로알키닐옥시"의 예로는 CF3C≡CCH 2O, CCl3C≡CCH2O 및 FCH2C≡CCH2O가 있다. "할로알키닐옥시알킬"의 예로는 CCl3C≡CCH 2OCH2 및 FCH2C≡CCH2CH2OCH2가 있다. "할로알콕시"의 예로는 CF3O, CCl3CH2O, HCF2CH2CH2O 및 CF3CH2O가 있다. "할로알콕시알킬"의 예로는 CF3OCH2, CCl3CH2OCH2CH2, HCF2CH2CH2OCH 2 및 CF3CH2OCH2가 있다. "할로알킬티오"의 예로는 CCl3 S, CF3S, CCl3CH2S 및 ClCH2CH2CH2S가 있다. "할로알킬술피닐"의 예로는 CF3 S(O), CCl3S(O), CF3CH2S(O) 및 CF3CF2S(O)가 있다. "할로알킬술포닐"의 예로는 CF3S(O)2 , CCl3S(O)2, CF3CH2S(O)2 및 CF3CF2S(O)2가 있다.
"알킬카르보닐"은 알킬로 치환된 카르보닐을 나타낸다. "알킬카르보닐"의 예로는 CH3C(=O) 및 (CH3)2CHC(=O)가 있다. "알콕시카르보닐"은 알콕시로 치환된 카르보닐을 나타낸다. "알콕시카르보닐"의 예로는 CH3OC(=O) 및 (CH3)2 CHOC(=O)가 있다. "알킬카르보닐아미노"는 알킬카르보닐로 치환된 질소를 나타낸다. "알킬카르보닐아미노"의 예로는 CH3C(=O)NH 및 CH3CH2C(=O)NH가 있다. "알콕시카르보닐아미노"는 알콕시카르보닐로 치환된 질소를 나타낸다. "알콕시카르보닐아미노"의 예로는 CH3OC(=O)NH 및 CH3CH2OC(=O)NH가 있다.
"트리알킬실릴"의 예로는 (CH3)3Si 및 (CH3)3Si(CH3)2를 포함한다. "트리알킬실릴알킬"은 트리알킬실릴로 치환된 알킬을 나타낸다. "트리알킬실릴알킬"의 예로는 (CH3)3SiCH2 및 (CH3)3SiCH2CH2를 포함한다. "트리알킬실릴알키닐"은 트리알킬실릴로 치환된 알키닐을 나타낸다. "트리알킬실릴알키닐"의 예로는 (CH3)3SiC≡C 및 (CH3CH2)SiCH2C≡C를 포함한다. "트리알킬실릴알콕시알콕시"는 트리알킬실릴로 치환된 알콕시로 치환된 알콕시를 나타낸다. "트리알킬실릴알콕시알콕시"의 예로는 (CH3)3SiCH2OCH2O 및 (CH3)3SiCH2CH2OCH2O가 포함된다.
치환기의 전체 탄소 원자의 수는 i 및 j가 1 내지 11인 "Ci-Cj" 접두어로 표시된다. 예를 들면, C1-C3 알킬술포닐은 메틸술포닐로부터 프로필술포닐까지를 나타낸다; C2 알콕시알킬은 CH3OCH2를 나타낸다; C3 알콕시알킬은 예를 들면, CH3CH(OCH3), CH3OCH2CH2 또는 CH3CH 2OCH2를 나타낸다; C4 알콕시알킬은 총 4 개의 탄소 원자를 함유한 알콕시기로 치환된 알킬기의 다양한 이성질체를 나타낸다. 예로는 CH3CH2CH2OCH2 및 CH3CH2OCH2 CH2가 있다. "알킬카르보닐"의 예로는 C(O)CH3, C(O)CH2CH2CH3 및 C(O)CH(CH3)2가 있다. "알콕시카르보닐"의 예로는 CH3OC(=O), CH3CH2OC(=O), CH3CH2CH2OC(=O), (CH3) 2CHOC(=O) 및 여러 가지의 부톡시- 또는 펜톡시카르보닐 이성질체가 있다. 상기 기재에서, 화학식 (I)의 화합물이 하나 이상의 헤테로시클릭 고리로 구성된 경우, 모든 치환기는 상기 탄소 또는 질소에 결합된 수소와 치환되어 상기 탄소 및 질소를 통해 이러한 고리에 결합된다.
화합물이 치환체의 수가 1을 초과할 수 있는 수를 나타내는 첨자를 갖는 치환체로 치환되는 경우, 상기 치환체 (1을 초과하는 경우)는 정의된 치환체의 군 중에서 독립적으로 선택된다. 또한, 첨자가 범위, 예를 들면, (R)i-j를 나타내는 경우, 치환체의 수는 i 내지 j를 포함하는 정수 중에서 선택될 수 있다.
작용기가 수소일 수 있는 치환체, 예를 들어 R4를 함유하는 경우에 있어서, 이 치환체가 수소인 경우, 이는 상기 작용기가 비치환된 것으로 이해한다. 작용기가 치환체, 예를 들어 R7로 임의로 치환되는 경우에 있어서, 이 작용기가 그 치환체로 치환되지 않는 경우, 이는 상기 작용기가 수소 치환체를 갖는 것으로 이해한다.
본 발명에 사용된 화합물은 종종 하나 이상의 입체 이성질체로 존재할 수 있다. 다양한 입체 이성질체에는 에난티오머, 부분입체 이성질체, 회전장애 이성질체 및 기하 이성질체가 있다. 당업계의 숙련된 기술자는 하나의 입체 이성질체가 다른 입체 이성질체(들)보다 상대적으로 다량이거나 다른 입체 이성질체(들)로부터 분리되었을 경우에 더 활성적이고(이거나) 유익한 효과를 나타낼 수 있다는 것을 알 것이다(예를 들면, 본원에서 전체가 참고 문헌으로 포함된 1997년 9월 4일 출원된 미국 가출원 일련번호 제 60/057917호 참조). 더욱이, 숙련된 기술자는 상기 입체 이성질체의 분리, 농축, 및(또는) 선택적 제조 방법을 알고 있다. 따라서, 본 발명은 화학식 (I), 그의 N-옥사이드 및 농업용으로 적합한 염으로부터 선택된 화합물을 포함한다. 본 발명의 화합물은 입체 이성질체의 혼합물, 각각의 입체 이성질체 또는 광학적으로 활성인 형태로 존재할 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 화합물의 염은 브롬화수소산, 염산, 질산, 인산, 황산, 초산, 부티르산, 푸마르산, 젖산, 말레산, 말론산, 옥살산, 프로피온산, 살리실산, 타르타르산, 4-톨루엔술폰산 또는 발레르산과 같은 무기 또는 유기산의 산-부가 염을 포함한다. 본 발명에 사용될 수 있는 화합물의 염은 또한 본 발명의 화합물이 카르복실산 또는 페놀과 같은 산기를 함유하는 경우 유기 염기(예를 들면, 피리딘, 암모니아 또는 트리에틸아민) 또는 무기 염기(예를 들면, 수소화물, 수산화물, 또는 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘 또는 바륨의 탄산염)로 형성된 염도 포함한다.
본 발명의 살진균제 조성물은 본 발명의 혼합물의 살진균 유효량 외에 1종 이상의 계면활성제, 고체 희석제 또는 액체 희석제를 임의로 포함한다. 본 발명의 바람직한 조성물은 상기 바람직한 성분 (1) 및 성분 (2) 화합물을 포함하는 것이다.
본 발명은 또한 본 발명의 조성물(예를 들면, 본 명세서에 기재된 조성물)의 살진균 유효량을 식물 또는 그의 일부, 식물 종자 또는 묘목에 사용하는 것을 포함하는, 진균성 식물 병원체에 의한 식물병을 억제하는 방법에 관한 것이다.
bc 1 복합체 살진균제
화학식 (II)의 화합물은 bc1 복합체를 억제하는 작용의 살진균 방식을 갖는 것으로 공지되어 있다. 메틸 (E)-2-[[6-(2-시아노페녹시)-4-피리미디닐]옥시]-α-(메톡시이미노)벤젠아세테이트는 문헌 [Biochemical Society Transactions 1993, 22, 68S]에서 bc1 복합체 억제제로서 기재되어 있다. 메틸 (E)-α-(메톡시이미노)-2-[(2-메틸페녹시)메틸]벤젠아세테이트는 문헌 [Biochemical Society Transactions 1993, 22, 64S]에서 bc1 복합체 억제제로서 기재되어 있다. (E)-2-[(2,5-디메틸페녹시)메틸]-α-(메톡시이미노)-N-메틸벤젠아세트아미드는 문헌 [Biochemistry and Cell Biology 1995, 85(3), 306-311]에서 bc1 복합체 억제제로서 기재되어 있다.
bc1 복합체는 종종 생화학 문헌에서 전자 전달 연쇄의 복합체 III 및 유비히드로퀴논:시토크롬 c 산화환원제를 포함하는 기타 이름으로 언급될 수 있다. bc1 복합체는 효소 위원회(Enzyme Commission) 번호 EC1.10.2.2로 동정된다. bc1 복합체는 예를 들면, 문헌 [J. Biol. Chem. 1989, 264, 14543-38; Methods Enzymol. 1986, 126, 253-71] 및 이 문헌에 언급된 참고 문헌에 기재되어 있다.
스테롤 생합성 억제 살진균제
스테롤 생합성 억제제의 종류는 DMI 및 비-DMI 화합물을 포함하며, 스테롤 생합성 경로에서 효소를 억제함으로써 진균을 억제한다. DMI 살진균제는 진균성 스테롤 생합성 경로내에서 공통작용부위 즉, 진균에서 스테롤에 대한 전구체인 라노스테롤 또는 24-메틸렌 디히드로라노스테롤의 14 위치에서의 탈메틸화 억제의 부위를 갖는다. 이 부위에서 작용하는 화합물은 종종 탈메틸화제 억제제, DMI 살진균제 또는 DMI로 언급된다. 탈메틸화제 효소는 때때로 생화학 문헌에서 시토크롬 P-450 (14DM)을 포함하는 기타 이름으로 언급된다. 탈메틸화제 효소는 예를 들면, 문헌 [J. Biol. Chem. 1992, 267, 13175-79] 및 이 문헌에 언급된 참고 문헌에 기재되어 있다. DMI 살진균제는 다음과 같이 몇 개의 종류로 나뉜다: 트리아졸, 이미다졸, 피리미딘, 피페라진 및 피리딘. 트리아졸은 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 펜코나졸, 프로피코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디멘올, 트리티코나졸 및 우니코나졸을 포함한다. 이미다졸은 클로트리마졸, 에코나졸, 이마잘일, 이소코나졸, 미코나졸 및 프로클로라즈를 포함한다. 피리미딘은 페나리몰, 누아리몰 및 트리아리몰을 포함한다. 피페라진은 트리포린을 포함한다. 피리딘은 부티오베이트 및 피리페녹스를 포함한다. 생화학적 연구는 모든 전술한 살진균제가 문헌 [K. H. Kuck, et al. in Modern Selective Fungicides-Properties, Applications and Mechanisms of Action, Lyr, H., Ed.; Gustav Fischer Verlag: New York, 1995, 205-258]에 기재된 바와 같이 DMI 살진균제라는 것을 나타냈다.
DMI 살진균제는 기타 스테롤 생합성 억제제, 예를 들어 모르폴린 및 피페리딘 살진균제와 구별하기 위해 함께 분류해왔다. 모르폴린 및 피페리딘도 또한 스테롤 생합성 억제제이지만, 스테롤 생합성 경로에서 더 다음 단계를 억제한다. 모르폴린은 알디모르프, 도데모르프, 펜프로피모르프, 트리데모르프 및 트리모르프아미드를 포함한다. 피페리딘은 펜프로피딘을 포함한다. 생화학적 연구는 전술한 모든 모르폴린 및 피페리딘 살진균제가 문헌 [K. H. Kuck, et al. in Modern Selective Fungicides-Properties, Applications and Mechanisms of Action, Lyr, H., Ed.; Gustav Fischer Verlag: New York, 1995, 185-204]에 기재된 바와 같이 스테롤 생합성 억제 살진균제라는 것을 나타냈다.
상승적 효과
재배자들은 식물성 진균, 특히 밀류백분병균[에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis)] 및 밀류역병[슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides)]을 효과적으로 억제하는 살진균제를 꾸준히 요구하고 있다. 살진균제 배합물은 질병 억제를 용이하게 하고 내성 발달을 지연시키기 위해 종종 사용된다. 살진균제의 혼합물은 개개의 성분의 활성에 기준하여 예측될 수 있는 것보다 상당히 더 좋은 질병 억제를 제공할 수 있다. 이 상승작용은 총 효과를 2 개 (또는 그 이상)의 독립적인 효과의 합보다 더 큰 또는 더욱 지속되도록 하는, 혼합물의 2 개의 성분의 협동 작용으로서 기재되어 있다(문헌 [Tames, P.M.L., Neth. J. Plant Pathology, (1964), 70, 73-80] 참조). 화학식 (Ia) 및 (IIa); 화학식 (Ia) 및 플루실라졸; 화학식 (Ia) 및 테부코나졸; 및 화학식 (Ia), 화학식 (IIa) 및 플루실라졸의 화합물을 함유한 조성물이 상승적 효과를 나타낸다는 것이 증명되었다.
2 개의 활성 성분 사이의 상승적 효과의 존재는 콜비(Colby) 식으로 성립된다(문헌 [Colby, S. R. In Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations, Weeds, (1967), 15, 20-22] 참조):
콜비의 방법을 사용하여, 2 개의 활성 성분 사이의 상승적 상호작용의 존재는 먼저 단독으로 사용된 2 개의 성분의 활성을 기준으로 혼합물의 예측 활성, p를 계산하여 성립된다. p가 실험적으로 성립된 효과보다 작은 경우, 상승효과가 일어났다. 상기 식에서, A는 시용률 x에서 단독으로 사용된 1 개의 성분의 억제율(%)인 살진균적 활성이다. B는 시용률 y에서 단독으로 사용된 두 번째 성분의 억제율(%)인 살진균적 활성이다. 이 효과가 정확하게 합해지고 상호작용이 발생하지 않는 경우, 식은 p, 즉 시용률 x에서 A와 시용률 y에서 B의 혼합물의 살진균적 활성을 예측한다.
3 성분 혼합물의 콜비식은 다음과 같다:
이 식의 사용에 있어서, 화학식 (Ia), 화학식 (IIa), 플루실라졸 및 테부코나졸 단독으로 된 조성물에 의해 제공된 살진균적 활성이 화학식 (Ia) 및 화학식 (IIa)의 화합물의 조성물, 화학식 (Ia)의 화합물 및 플루실라졸의 조성물, 화학식 (Ia)의 화합물 및 테부코나졸의 조성물, 및 화학식 (Ia), 화학식 (IIa)의 화합물 및 플루실라졸의 조성물의 살진균적 활성과 비교한다. 콜비에 의해 개발된 상승효과의 설명을 기준으로 하여, 본 발명의 조성물은 상승적으로 유용한 것으로 여겨진다. 따라서, 본 발명은 작물, 특히 곡류에서 밀류백분병균[에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis)], 밀류붉은녹병균[푸치니아 레콘디타(Puccinia recondita)] 및 밀류역병균[슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocerco-sporella herpotrichoides)] 및(또는) 밀류껍질마름병균[셉토리아 노도룸(Septoria nodorum)]과 같은 진균을 제거하기 위한 개선된 방법을 제공한다.
성분 (1) 및 성분 (2)의 부분을 포함하는, 본 발명에 따라 제공된 조성물은 특정 진균성 질병을 억제하기 위해 특히 유용하다. 예를 들면, 본 발명의 조성물은 성분 (2)에 대한 성분 (1)의 몰비가 약 30:1 내지 1:30인 것을 포함한다. 이러한 조성물은 밀류백분병균[에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis)], 밀류붉은녹병균[푸치니아 레콘디타(Puccinia recondita)] 및 밀류역병균[슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides)] 및(또는) 밀류껍질마름병균[셉토리아 노도룸(Septoria nodorum)]을 억제하기 위해 특히 유용하게 여겨진다. 이러한 조성물을 위한 바람직한 성분 (1) 화합물은
6-브로모-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논;
6,8-디요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논; 및
6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논이고; 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논이 특히 바람직하다. 이러한 조성물을 위한 바람직한 성분 (2) 화합물은 (a) 2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-4-[2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온, 크레스옥심-메틸, 아족시스트로빈, (E)-2-(메톡시이미노)-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)아세트아미드, (b) 플루실라졸, 에폭시코나졸, 펜프로피모르프, 프로피코나졸 및 테부코나졸이고; 2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-4-[2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온, 펜프로피모르프, 플루실라졸, 에폭시코나졸 및 프로피코나졸이 특히 바람직하다. 바람직하게는, 이러한 조성물을 위한 성분 (2)에 대한 성분 (1)의 몰비가 약 4:1 내지 1:4이다. 이러한 형태의 조성물의 예는 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논 및 2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-4-[2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온을 포함하며, 화학식 (IIa)의 화합물에 대한 화학식 (Ia)의 화합물의 몰비가 약 4:1 내지 1:4 인 조성물, 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논 및 펜프로피모르프를 포함하며, 펜프로피모르프에 대한 화학식 (Ia)의 화합물의 몰비가 약 1:1 내지 1:10인 조성물, 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논 및 플루실라졸을 포함하며, 플루실라졸에 대한 화학식 (Ia)의 화합물의 몰비가 약 15:1 내지 1:15인 조성물, 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논 및 테부코나졸을 포함하며, 테부코나졸에 대한 화학식 (Ia)의 화합물의 몰비가 약 30:1 내지 1:30인 조성물, 및 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논; 2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-4-[2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온; 및 플루실라졸을 포함하며, 화학식 (IIa)의 화합물에 플루실라졸을 더한 것에 대한 화학식 (Ia)의 화합물의 몰비가 약 4:1 내지 1:4이고 플루실라졸에 대한 화학식 (IIa)의 화합물의 몰비가 약 4:1 내지 1:4인 조성물을 포함한다.
또한, 본 발명은 성분 (2)에 대한 성분 (1)의 몰비가 약 30:1 내지 1:30 (바람직하게는, 약 4:1 내지 1:4)인 성분 (1) 및 성분 (2)를 포함하는 살진균제 배합물의 유효량을 보호할 식물 또는 그의 일부, 또는 보호할 식물 종자 또는 묘목에 사용하는 것을 포함하는, 밀류백분병, 밀류붉은녹병, 밀류역병, 및 밀류껍질마름병중에서 선택된 1종 이상의 식물병을 억제하기 위한 방법을 제공한다. 예를 들면, 성분 (1)은 0.2 g/ha 이상의 비율로 사용될 수 있다. 구체적으로, 성분 (1)은 100 g/ha의 비율로 사용된다. 성분 (1) 및 성분 (2)는 동시에 (예를 들면, 성분 (1) 및 성분 (2)를 적합한 몰비로 포함하는 조성물의 형태로) 사용할 수 있거나; 또는 성분 (1) 및 성분 (2)를 적합한 몰비 (예를 들면, 탱크 믹스로서)로 개별적으로 사용할 수 있다.
성분 (2)가 (a) 2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-4-[2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온, 크레스옥심-메틸, 아족시스트로빈, (E)-2-(메톡시이미노)-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)아세트아미드, (b) 플루실라졸, 에폭시코나졸, 펜프로피모르프, 프로피코나졸 및 테부코나졸로 이루어진 군 중에서 선택되고; 성분 (2)에 대한 성분 (1)의 몰비가 약 4:1 내지 1:10인 조성물은 밀류백분병의 억제에 특히 유용하다. 이러한 조성물을 위한 바람직한 성분 (1) 화합물은 6-브로모-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논; 6,8-디요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논; 및 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논을 포함하며; 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논이 특히 바람직하다. 이러한 조성물을 위한 바람직한 성분 (2) 화합물은 (a) 2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-4-[2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온, (b) 펜프로피모르프, 플루실라졸, 에폭시코나졸 및 프로피코나졸을 포함한다. 이러한 형태의 조성물의 예는 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논 및 2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-4-[2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온을 포함하며, 화학식 (IIa)의 화합물에 대한 화학식 (Ia)의 화합물의 몰비가 약 4:1 내지 1:4 인 조성물, 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논 및 펜프로피모르프를 포함하며, 펜프로피모르프에 대한 화학식 (Ia)의 화합물의 몰비가 약 1:1 내지 1:10인 조성물, 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논 및 플루실라졸을 포함하며, 플루실라졸에 대한 화학식 (Ia)의 화합물의 몰비가 약 4:1 내지 1:4인 조성물, 및 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논; 2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-4-[2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온; 및 플루실라졸을 포함하며, 화학식 (IIa)의 화합물에 플루실라졸을 더한 것에 대한 화학식 (Ia)의 화합물의 몰비가 약 4:1 내지 1:4이고 플루실라졸에 대한 화학식 (IIa)의 화합물의 몰비가 약 4:1 내지 1:4인 조성물을 포함한다.
또한, 본 발명은 성분 (2)에 대한 성분 (1)의 몰비가 약 4:1 내지 1:10 (바람직하게는, 약 4:1 내지 1:4)인 성분 (1) 및 성분 (2)를 포함하는 살진균제 배합물의 유효량을 보호할 식물 또는 그의 일부, 또는 보호할 식물 종자 또는 묘목에 사용하는 것을 포함하는, 밀류백분병을 억제하기 위한 방법을 제공한다. 예를 들면, 성분 (1)은 0.2 g/ha 이상의 비율로 사용될 수 있다. 구체적으로, 성분 (1)은 100 g/ha의 비율로 사용된다. 성분 (1)과 성분 (2)는 동시에 (예를 들면, 성분 (1) 및 성분 (2)를 적합한 몰비로 포함하는 조성물의 형태로) 사용할 수 있거나; 또는 성분 (1) 및 성분 (2)를 적합한 몰비 (예를 들면, 탱크 믹스로서)로 개별적으로 사용할 수 있다.
성분 (2)가 (a) 2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-4-[2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온, 크레스옥심-메틸, 아족시스트로빈, (E)-2-(메톡시이미노)-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)아세트아미드, (b) 플루실라졸, 에폭시코나졸, 펜프로피모르프, 프로피코나졸 및 테부코나졸로 이루어진 군 중에서 선택되고; 성분 (2)에 대한 성분 (1)의 몰비가 약 30:1 내지 1:30인 조성물은 밀류붉은녹병의 억제에 특히 유용하다. 이러한 조성물을 위한 바람직한 성분 (1) 화합물은 6-브로모-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논; 6,8-디요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논; 및 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논을 포함하며; 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논이 특히 바람직하다. 이러한 조성물을 위한 바람직한 성분 (2) 화합물은 (a) 2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-4-[2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온, (b) 에폭시코나졸, 플루실라졸 및 테부코나졸을 포함하며; 플루실라졸 및 에폭시코나졸이 특히 바람직하다. 바람직하게는, 이러한 조성물을 위한 성분 (2)에 대한 성분 (1)의 몰비는 약 4:1 내지 1:4이다. 이러한 형태의 조성물의 예는 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논 및 플루실라졸을 포함하며, 플루실라졸에 대한 화학식 (Ia)의 화합물의 몰비가 약 15:1 내지 1:15인 조성물, 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논 및 테부코나졸을 포함하며, 테부코나졸에 대한 화학식 (Ia)의 화합물의 몰비가 약 30:1 내지 1:30인 조성물을 포함한다.
또한, 본 발명은 성분 (2)에 대한 성분 (1)의 몰비가 약 30:1 내지 1:30 (바람직하게는, 약 4:1 내지 1:4)인 성분 (1) 및 성분 (2)를 포함하는 살진균제 배합물의 유효량을 보호할 식물 또는 그의 일부, 또는 보호할 식물 종자 또는 묘목에 사용하는 것을 포함하는, 밀류붉은녹병을 억제하기 위한 방법을 제공한다. 예를 들면, 성분 (2)는 12.5 g/ha 이상의 비율로 사용될 수 있다. 구체적으로, 성분 (2)는 160 g/ha의 비율로 사용된다. 성분 (1)과 성분 (2)는 동시에 (예를 들면, 성분 (1) 및 성분 (2)를 적합한 몰비로 포함하는 조성물의 형태로) 사용할 수 있거나; 또는 성분 (1) 및 성분 (2)를 적합한 몰비 (예를 들면, 탱크 믹스로서)로 개별적으로 사용할 수 있다.
성분 (2)가 (a) 2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-4-[2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온, 크레스옥심-메틸, 아족시스트로빈, (E)-2-(메톡시이미노)-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)아세트아미드, (b) 플루실라졸, 에폭시코나졸, 펜프로피모르프, 프로피코나졸 및 테부코나졸로 이루어진 군 중에서 선택되고; 성분 (2)에 대한 성분 (1)의 몰비가 약 15:1 내지 1:15인 조성물은 밀류역병의 억제에 특히 유용하다. 이러한 조성물을 위한 바람직한 성분 (1) 화합물은 6-브로모-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논; 6,8-디요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논; 및 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논을 포함하며; 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논이 특히 바람직하다. 이러한 조성물을 위한 특히 바람직한 성분 (2) 화합물은 플루실라졸이다. 바람직하게는, 이러한 조성물을 위한 성분 (2)에 대한 성분 (1)의 몰비는 약 4:1 내지 1:4이다. 이러한 형태의 조성물의 예는 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논 및 플루실라졸을 포함하며, 플루실라졸에 대한 화학식 (Ia)의 화합물의 몰비가 약 15:1 내지 1:15인 조성물을 포함한다.
또한, 본 발명은 성분 (2)에 대한 성분 (1)의 몰비가 약 15:1 내지 1:15 (바람직하게는, 약 4:1 내지 1:4)인 성분 (1) 및 성분 (2)를 포함하는 살진균제 배합물의 유효량을 보호할 식물 또는 그의 일부, 또는 보호할 식물 종자 또는 묘목에 사용하는 것을 포함하는, 밀류역병을 억제하기 위한 방법을 제공한다. 예를 들면, 성분 (1)은 5 g/ha 이상의 비율로 사용될 수 있다. 구체적으로, 성분 (1)은 100 g/ha의 비율로 사용된다. 성분 (1)과 성분 (2)는 동시에 (예를 들면, 성분 (1) 및 성분 (2)를 적합한 몰비로 포함하는 조성물의 형태로) 사용할 수 있거나; 또는 성분 (1) 및 성분 (2)를 적합한 몰비 (예를 들면, 탱크 믹스로서)로 개별적으로 사용할 수 있다.
성분 (2)가 (a) 2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-4-[2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온, 크레스옥심-메틸, 아족시스트로빈, (E)-2-(메톡시이미노)-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)아세트아미드, (b) 플루실라졸, 에폭시코나졸, 펜프로피모르프, 프로피코나졸 및 테부코나졸로 이루어진 군 중에서 선택되고; 성분 (2)에 대한 성분 (1)의 몰비가 약 30:1 내지 1:30인 조성물은 밀류껍질마름병의 억제에 특히 유용하다. 이러한 조성물을 위한 바람직한 성분 (1) 화합물은 6-브로모-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논; 6,8-디요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논; 및 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논을 포함하며; 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논이 특히 바람직하다. 이러한 조성물을 위한 바람직한 성분 (2) 화합물은 플루실라졸 및 테부코나졸이고; 플루실라졸이 특히 바람직하다. 바람직하게는, 이러한 조성물을 위한 성분 (2)에 대한 성분 (1)의 몰비가 약 4:1 내지 1:4이다. 이러한 형태의 조성물의 예는 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논 및 테부코나졸을 포함하며, 테부코나졸에 대한 화학식 (Ia)의 화합물의 몰비가 약 30:1 내지 1:30인 조성물을 포함한다.
또한, 본 발명은 성분 (2)에 대한 성분 (1)의 몰비가 약 30:1 내지 1:30 (바람직하게는, 약 4:1 내지 1:4)인 성분 (1) 및 성분 (2)를 포함하는 살진균제 배합물의 유효량을 보호할 식물 또는 그의 일부, 또는 보호할 식물 종자 또는 묘목에 사용하는 것을 포함하는, 밀류껍질마름병을 억제하기 위한 방법을 제공한다. 예를 들면, 성분 (2)는 12.5 g/ha 이상의 비율로 사용될 수 있다. 구체적으로, 성분 (2)는 160 g/ha의 비율로 사용된다. 성분 (1)과 성분 (2)는 동시에 (예를 들면, 성분 (1) 및 성분 (2)를 적합한 몰비로 포함하는 조성물의 형태로) 사용할 수 있거나; 또는 성분 (1) 및 성분 (2)를 적합한 몰비, 예를 들면, 탱크 믹스로 개별적으로 사용할 수 있다.
화학식 (I)의 화합물의 합성
D가 O인 화학식 (I)의 화합물은 국제 특허 출원 WO 94/26722에 기재되고 반응식 (1)에 나타낸 바와 같이 제조할 수 있다.
화학식 (1)의 안트라닐산 (2-아미노벤조산)을 화학식 R1-NCS의 이소티오시아네이트와 축합시켜 화학식 (2)의 2-티오퀴나졸린디온을 형성한다. 이 축합은 바람직하게는 트리에틸아민과 같은 염기의 존재 하에 수행한다. 이 화합물의 S-메틸화로 화학식 (3)의 2-메틸티오-4(3H)-퀴나졸리논을 수득한다.
R2O기의 도입을 위해, 화학식 (3)의 2-메틸티오-4(3H)-퀴나졸리논을 염기의 혼합물, 예를 들어 R2OH 용매 중의 수소화나트륨으로 처리한다. 반응 혼합물을 약 0 ℃ 내지 120 ℃의 온도에서 1-120 시간 동안 교반한다. 바람직한 2-R2O-4(3H)-퀴나졸리논은 물에 불혼화성인 용매 내로 추출하여 반응 혼합물로부터 분리하고, 크로마토그래피 또는 재결정으로 정제할 수 있다. 유사한 합성 방법이 본 명세서에 참고 문헌으로 인용된 미국 특허 제 3,755,582호에 기재되어 있다.
화학식 (1)의 안트라닐산은 공지되어 있거나 공지된 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 문헌 [March, J. Advanced Organic Chemistry; 3rd ed., John Wiley: New York, (1985) p 983]을 참조한다. 화학식 R1-NCS의 이소티오시아네이트는 당업계에 공지된 바와 같이 티오포스겐으로 처리하여 상응하는 아민으로부터 제조할 수 있다. 예를 들면, 문헌 [J. Heterocycl. Chem., (1990), 27, 407]을 참조한다.
화학식 (Ia)의 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논은 D가 O이고, R1이 프로필이고, R2가 프로필이고, R3가 6 위치 고정된 요오드이고 R4가 수소인 화학식 (I)의 화합물이다.
화학식 (II)의 화합물의 합성
Q가 Q-1이고 X가 OR11인 화학식 (II)의 화합물은 국제 특허 출원 WO 95/14009에 기재된 바와 같이 화학식 (4)의 화합물을 불활성 용매 중에서 추가의 산성 또는 염기성 시약 또는 기타 시약의 존재 또는 부재하에 적합한 알킬 전달제로 처리하여 제조할 수 있다(반응식 2). 적합한 용매는 아세토니트릴, 디메틸포름아미드 또는 디메틸술폭시드과 같은 극성 비양성자성 용매; 테트라히드로푸란, 디메톡시에탄 또는 디에틸 에테르와 같은 에테르; 아세톤 또는 2-부타논과 같은 케톤; 톨루엔 또는 벤젠과 같은 탄화수소; 및 디클로로메탄 또는 클로로포름과 같은 할로겐화탄소로 이루어진 군 중에서 선택된다.
예를 들면, Q가 Q-1이고 X가 OR11인 화학식 (II)의 화합물은 디아조메탄 (V = H)과 같은 화학식 (5)의 디아조알칸 시약 또는 화학식 (4)의 트리메틸실릴디아조메탄 (V = (CH3)3Si)의 작용에 의해 제조할 수 있다(방법 1). 트리메틸실릴디아조메탄의 사용은 메탄올과 같은 양성자성 조용매를 필요로 한다. 이러한 방법의 예는 문헌 [Chem. Pharm. Bull., (1984), 32, 3759]을 참조한다.
방법 2에 나타낸 바와 같이, Q가 Q-1이고 X가 OR11인 화학식 (II)의 화합물은 또한 화학식 (4)의 화합물을 화학식 (6)의 알킬 트리클로로아세트이미데이트 및 루이스산 촉매와 접촉시켜 제조할 수 있다. 적합한 루이스산은 트리메틸실릴 트리플레이트 및 테트라플루오로붕산을 포함한다. 알킬 트리클로로아세트이미데이트는 문헌 [J. Danklmaier and H. Honig, Synth. Commun., (1990), 20, 203]에 기재된 바와 같이 적합한 알콜 및 트리클로로아세토니트릴로부터 제조할 수 있다.
Q가 Q-1이고 X가 OR11인 화학식 (II)의 화합물은 또한 화학식 (4)의 화합물을 화학식 (7)의 트리알킬옥소늄 테트라플루오로보레이트 (즉, 메어바인 염(Meerwein's salt))로 처리하여 제조할 수 있다(방법 3). 강력한 알킬화제로서 트리알킬옥소늄염의 사용은 당업계에 공지되어 있다(문헌 [U. Schollkopf, U. Groth, C. Deng, Angew. Chem., Int. Ed. Engl., (1981), 20, 798] 참조).
화학식 (4)의 화합물을 Q가 Q-1이고 X가 OR11인 화학식 (II)의 화합물로 전환시킬 수 있는 기타 알킬화제는 디메틸 술페이트와 같은 디알킬 술페이트, 메틸 트리플루오로메탄술포네이트와 같은 할로알킬 술포네이트, 및 요오도메탄과 프로파르길 브로마이드와 같은 알킬 할라이드이다(방법 4). 이러한 알킬화는 추가의 염을 사용하거나 사용하지 않고 수행할 수 있다. 적합한 염기는 포타슘 3급-부톡시드와 같은 알칼리 금속 알콕시드, 수소화나트륨 및 탄산칼륨과 같은 무기 염기, 또는 트리에틸아민, 피리딘, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데크-7-엔 (DBU) 및 트리에틸렌디아민과 같은 3급 아민을 포함한다. 이러한 형태의 시약을 사용한 알킬화의 예는 문헌 [R.E.Benson, T.L.Cairns, J. Am. Chem. Soc., (1948), 70, 2115]을 참조한다.
Q가 Q-1이고 X가 OR11인 화학식 (II)의 화합물은 또한 화학식 (8)의 화합물을 알칼리 금속 알콕시드 (R11O-M+)와 반응시켜 제조할 수 있다(반응식 3). 화학식 (8)의 아미드에서 이탈기 Lg1은 이러한 형태의 치환 반응을 거치는 당업계에 공지된 임의의 기이다. 적합한 이탈기의 예는 염소, 브롬, 및 술포닐과 술포네이트기를 포함한다. 적합한 불활성 용매의 예는 디메틸포름아미드 또는 디메틸술폭시드이다.
화학식 (IIa)인 2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-4-[2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온은 Q가 Q-1이고, E가 1,2-페닐렌이고, A가 N이고, G가 A에 부착된 이동성 이중 결합을 갖는 N이고, W는 O이고, X는 OR11이고, R11은 CH3이고, R12는 CH3 이고, Y는 -CHR25O-N=C(R17)-이고, R17은 CH3이고, R25는 H이고, Z는 R19로 치환된 페닐 (R 19는 3 위치에 고정된 CF3 임)인 화학식 (II)의 화합물이다.
화학식 (IIb)인 아족시스트로빈은 Q가 Q-2이고, E가 1,2-페닐렌이고, W1이 O이고, X1이 C이고, Y가 -O-이고, Z가 R19로 치환된 4,6-피리미디닐 (R19는 R21로 치환된 페녹시이고, R21은 2 위치에 고정된 시아노임)인 화학식 (II)의 화합물이다.
화학식 (IIc)인 크레스옥심-메틸은 Q가 Q-2이고, E가 1,2-페닐렌이고, W1이 O이고, X1이 N이고, Y가 -CHR25O-(R25는 H임)이고, Z가 R19로 치환된 페닐 (R19는 2 위치에 고정된 CH3임)인 화학식 (II)의 화합물이다.
화학식 (IId)인 (E)-2-(메톡시이미노)-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)아세트아미드는 Q가 Q-2이고, E가 1,2-페닐렌이고, W1이 NH이고, X1이 N이고, Y가 -O-이고, Z가 R19로 치환된 페닐 (R19는 H임)인 화학식 (II)의 화합물이다.
추가의 수고없이, 당업계의 숙련된 기술자는 전술한 설명을 사용하여 본 발명을 완전히 이용할 수 있다고 여겨진다. 따라서, 다음 실시예는 단지 예시적인 것이다.
제제화/용도
본 발명의 살진균제 조성물은 성분 (1)의 화합물(들) (예를 들면, 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논)과 성분 (2)의 화합물(들) (예를 들면, (a) 2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-4-[2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온, 크레스옥심-메틸, 아족시스트로빈, (E)-2-(메톡시이미노)-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)아세트아미드, (b) 플루실라졸, 에폭시코나졸, 펜프로피모르프, 프로피코나졸 및(또는) 테부코나졸)의 혼합물의 유효량을 포함한다. 본 발명의 혼합물은 통상적으로 1종 이상의 액체 희석제, 고체 희석제 또는 계면활성제를 포함하는 농업적으로 적합한 담체를 갖는 제제 또는 조성물로서 사용된다. 제제 또는 조성물 성분은 활성 성분의 물리적 성질, 사용 방식, 및 토양 형태, 습기 및 온도와 같은 환경적 인자와 일치하도록 선택한다. 유용한 제제는 임의로 겔로 될 수 있는 용액 (유화가능한 농축물 포함), 현탁액, 에멀젼 (마이크로에멀젼 및(또는) 서스포에멀젼 포함) 등과 같은 액체를 포함한다. 유용한 제제는 또한 수분산성 ("습윤성") 또는 수용성일 수 있는 분진, 분말, 과립, 펠렛, 정제, 필름 등과 같은 고체를 추가로 포함한다. 활성 성분은 (마이크로)캡슐화될 수 있고, 현탁액 또는 고체 제제로 형성될 수 있으며; 별법으로 활성 성분의 전체 제제는 캡슐화(또는 "코팅")될 수 있다. 캡슐화는 활성 성분의 방출을 제어하거나 지연시킬 수 있다. 분무가능한 제제는 적합한 매질에 희석될 수 있으며 분무 용량 약 1 내지 수백 리터/ha로 사용된다. 고농도 조성물은 주로 추가 제제를 위한 중간체로서 사용된다.
제제는 통상적으로 합이 100 중량%인 다음 대략적인 범위내에서 유효량의 활성 성분, 희석제 및 계면활성제를 함유한다.
중량%
활성 성분 희석제 계면활성제
수분산성 및 수용성 과립, 정제 및 분말 5-90 0-94 1-15
현탁액, 에멀젼, 용액(유화가능한 농축물 포함) 5-50 40-95 0-15
분진 1-25 70-99 0-5
과립 및 펠렛 0.01-99 5-99.99 0-15
고농도 조성물 90-99 0-10 0-2
통상적인 고체 희석제는 문헌 [Watkins, et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey]에 기재되어 있다. 통상적인 액체 희석제는 문헌 [Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950. McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey]뿐만 아니라 [Sisely and Wood, Encyclopedia and Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964], 계면활성제 목록 및 추천된 용도]에 기재되어 있다. 모든 제제는 발포, 케이킹, 부식, 미생물 성장 등을 감소시키기 위한 첨가제 또는 점도를 증가시키기 위한 증점제를 소량 함유할 수 있다.
계면활성제는 예를 들어 폴리에톡실화 알콜, 폴리에톡실화 알킬페놀, 폴리에톡실화 소르비탄 지방산 에스테르, 디알킬 술포숙시네이트, 알킬 술페이트, 알킬벤젠 술포네이트, 유기실리콘, N,N-디알킬타우레이트, 리그닌 술포네이트, 나프탈렌 술포네이트 포름알데히드 농축물, 폴리카르복실레이트, 및 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 공중합체를 포함한다. 고체 희석제는 예를 들어 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 애터펄자이트와 같은 점토, 카올린, 전분, 슈거, 실리카, 탈크, 규조토, 우레아, 탄산칼슘, 탄산나트륨과 중탄산염, 및 황산나트륨을 포함한다. 액체 희석제는 예를 들어 물, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸 술폭시드, N-알킬피롤리돈, 에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 파라핀, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 올리브유, 피마자유, 아마인유, 동유(桐油), 참기름, 옥수수유, 땅꽁 기름, 면실유, 대두유, 평지씨유 및 코코넛 기름, 지방산 에스테르, 케톤 (예를 들면, 시클로헥사논, 2-헵타논, 이소포론 및 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논) 및 알콜 (예를 들면, 메탄올, 시클로헥산올, 데칸올 및 테트라히드로푸르푸릴 알콜)을 포함한다.
유화가능한 농축물을 포함하는 용액은 성분들을 단순히 혼합하여 제조할 수 있다. 분진 및 분말은 블렌딩 및 통상적으로 해머 밀 또는 유체-에너지 밀로 분쇄하여 제조할 수 있다. 현탁액은 통상적으로 습식-제분에 의해 제조된다: 예를 들면, 미국 특허 제 3,060,084호 참조. 과립 및 펠렛은 활성 물질을 예비형성된 과립형 담체 상에 분무하거나 응집 기술을 사용하여 제조할 수 있다. 브라우닝(Browning)의 문헌 ["Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, pp 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57] 및 국제 특허 공개 WO 91/13546 참조. 펠렛은 미국 특허 제 4,172,714호에 기재된 바와 같이 제조할 수 있다. 수분산성 및 수용성 과립은 미국 특허 제 4,144,050호, 미국 특허 제 3,920,442호 및 독일 특허 출원 DE 3,246,493에 기재된 바와 같이 제조할 수 있다. 정제는 미국 특허 제 5,180,587호, 미국 특허 제 5,232,701호 및 미국 특허 제 5,208,030호에 기재된 바와 같이 제조할 수 있다. 필름은 영국 특허 출원 GB 2,095,558 및 미국 특허 제 3,299,566호에 기재된 바와 같이 제조할 수 있다.
제제 기술에 관한 추가의 정보는 미국 특허 제 3,235,361호 칼럼 6, 16행-칼럼 17, 19행 및 실시예 10-41; 미국 특허 제 3,309,192호 칼럼 5, 43행-칼럼 7, 62행 및 실시예 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 및 169-182; 미국 특허 제 2,891,855호, 칼럼 3, 66행-칼럼 5, 17행 및 실시예 1-4; 클링만(Klingman)의 문헌 [Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96]; 한스(Hance) 등의 문헌 [Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989]를 참조한다.
다음 실시예에서 모든 백분율은 중량이고 모든 제제는 통상적인 방법으로 제조된다.
실시예 A
습윤성 분말
활성 성분(들) 65.0 %
도데실페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르 2.0 %
소듐 리그닌술포네이트 4.0 %
소듐 실리코알루미네이트 6.0 %
몬모릴로나이트(하소됨) 23.0 %
실시예 B
과립
활성 성분(들) 10.0 %
애터펄자이트 과립 (저휘발성 물질,
0.71/0.30 mm; U.S.S. No. 25-50 시브) 90.0 %
실시예 C
압출된 펠렛
활성 성분(들) 25.0 %
무수 황산나트륨 10.0 %
조 칼슘 리그닌술포네이트 5.0 %
소듐 알킬나프탈렌술포네이트 1.0 %
칼슘/마그네슘 벤토나이트 59.0 %
실시예 D
유화가능한 농축물
활성 성분(들) 20.0 %
오일에 용해가능한 술포네이트와 폴리옥시에틸렌 에테르의 블렌드 10.0 %
이소포론 70.0 %
본 발명의 화합물은 식물병 억제제로서 유용하다. 따라서, 본 발명은 본 발명의 화합물 또는 이 화합물을 함유한 살진균제 조성물의 유효량을 보호할 식물 또는 그의 일부, 또는 보호할 식물 종자 또는 묘목에 사용하는 것을 포함하는 진균성 식물 병원체에 의해 발생하는 식물병을 억제하기 위한 방법을 추가로 포함한다. 본 발명의 화합물 및 조성물은 바시디오미세트(Basidiomycete), 아스코미세트(Ascomycete), 오미세트(Oomycete) 및 듀테로미세트(Deuteromycete) 강에서 광범위한 진균성 식물 병원체에 의한 질병의 억제를 제공한다. 본 발명의 화합물 및 조성물은 식물병, 특히 장식용 식물, 야채, 농작물, 곡물 및 과수의 잎의 병원체를 억제하는데 효과적이다. 이러한 병원체는 플라스모파라 비티콜라(plasmopara viticola), 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans), 페로노스포라 타바치나(Peronospora tabacina), 슈도페로노스포라 쿠벤시스(Pseudoperonospora cubensis), 피티움 아파니데르마툼(Pythium aphanidermatum), 알테르나리아 브라시카에(Alternaria brassicae), 셉토리아 노도룸(Septoria nodorum), 셉토리아 트리티시(Septoria tritici), 세르코스포리디움 페르소나툼(Cercosporidium personatum), 세르코스포라 아라키디콜라(Cercospora arachidicola), 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides), 세르코스포라 베티콜라(Cercospora beticola), 보트리티스 시네리아(Botrytis cinerea), 모닐리니아 프룩티콜라(Monilinia fructicola), 피리쿨라리아 오리제(Pyricularia oryzae), 포도스파에라 루코트리차(Podosphaera leucotricha), 벤투리아 이나에쿠알리스(Venturia inaequalis), 에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis), 운시눌라 네카투르(Uncinula necatur), 푸치니아 레콘디타 (Puccinia recondita), 푸치니아 그라미니스(Puccinia graminis), 헤밀레이아 바스타트릭스(Hemileia vastatrix), 푸치니아 스티리포르미스(Puccinia striiformis), 푸치니아 아라키디스(Puccinia arachidis), 리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani), 스파에로테카 풀리기네아(Sphaerotheca fuliginea), 푸사리움 옥시스포룸(Fusarium oxysporum), 벤티실리움 다리아에(Verticillium dahliae), 피티움 아파니데르마툼(Pythium aphanidermatum), 피토프토라 메가스페르마(Phytophthora megasperma), 스켈로티니아 스켈로티오룸(Sclerotinia sclerotiorum), 스켈로티움 롤프시(Sclerotium rolfsii), 에리시페 폴리고니(Erysiphe polygoni), 피레노포라 테레스(Pyrenophora teres), 가에우만노미세스 그라미니스(Gaeumannomyces graminis), 린코스포리움 세칼리스(Rynchosporium secalis), 푸사리움 로제움(Fusarium roseum), 브레미아 락투카에(Bremia lactucae) 및 이들 병원체에 밀접한 관계가 있는 다른 속 및 종을 포함한다.
본 발명의 혼합물은 하나 이상의 다른 살충제, 살진균제, 살선충제, 살균제, 살비제, 성장 조절제, 화학 불임제, 세미오케미칼(semiochemical), 퇴치제, 유인제, 페르몬, 피딩(feeding) 자극제 또는 다른 생물학적 활성 화합물과 혼합하여 넓은 범위의 농업용 방제에 이용되는 다성분 해충 박멸제를 제조할 수 있다. 이렇게 제제화될 수 있는 본 발명의 화합물의 농업용 보호제의 예로는 아바멕틴, 아세파트, 아진포스-메틸, 비펜트린, 부프로페진, 카르보푸란, 클로르페나피르, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 디플루벤주론, 디메토에이트, 에스펜발레레이트, 페녹시카르브, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루시트리네이트, 타우-플루발리네이트, 포노포스, 이미다클로프리드, 이소펜포스, 말라티온, 메트알데히드, 메타미도포스, 메티다티온, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 메틸 7-클로로-2,5-디히드로-2-[[N-(메톡시카르보닐)-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]아미노]카르보닐]인데노[1,2-e][1,3,4]옥사디아진-4a(3H)-카르복실레이트(DPX-JW062), 모노크로토포스, 옥사밀, 파라티온, 파라티온-메틸, 페르메트린, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 피리미카르브, 프로페노포스, 로테논, 술프로포스, 테부페노지드, 테플루트린, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티오디카르브, 트랄로메트린, 트리클로르폰 및 트리플루무론과 같은 살충제; 베노밀, 블라스티시딘-S, 보르도 혼합물(삼염기 황산구리), 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐, 클로로네브, 클로로탈로닐, 옥시염화구리, 구리염, 시목사닐, 시프로디닐(CGA 219417), 디클로메진, 디클로란, 디메토모르프, 도딘, 에디펜포스, 파목사돈, 펜피클로닐, 플루아지남, 플루톨라닐, 폴펫, 포세틸-알루미늄, 푸랄락실, 이프로벤포스, 이프로디온, 이소프로티오란, 카수가마이신, 만코제브, 마네브, 메프로닐, 메탈락실, S-메틸 7-벤조티아졸카르보티오에이트(CGA 245704), 미클로부타닐, 네오-아소진(메탄아르손산철), 옥사딕실, 펜시큐론, 프로베나졸, 프로클로라즈, 피리페녹스, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 스피록사민(KWG4168), 황, 티아벤다졸, 티오파네이트-메틸, 티람, 트리시클라졸, 발리다마이신 및 빈클로졸린과 같은 살진균제; 알독시카르브 및 페나미포스와 같은 살선충제; 스트렙토마이신과 같은 살균제; 아미트라즈, 키노메티오나트, 클로로벤질레이트, 시헥사틴, 디코폴, 디에노클로르, 에톡사졸, 페나자퀸, 펜부타틴 옥사이드, 펜프로파트린, 펜피록시메이트, 헥시티아족스, 프로파르자이트, 피리다벤 및 테부펜피라드와 같은 살비제; 바실루스 투린지엔시스(Bacillus thuringiensis), 바실루스 투린지엔시스 델타 엔도톡신, 바큘로바이러스, 및 곤충병원성 박테리아, 바이러스 및 진균과 같은 생물학적 제제들이 있다.
몇몇 경우에는, 비슷한 억제 범위를 가지고 있지만 다른 작용 방식을 가지는 다른 살진균제와 조합하면 내성 관리에 특히 유리할 것이다.
식물병의 억제는 일반적으로 유효한 양의 본 발명의 조성물을 감염전 또는 감염후에 뿌리, 줄기, 잎, 열매, 종자, 괴경 또는 구근과 같은 보호할 식물의 일부에, 또는 보호할 식물이 자라는 매질(토양 또는 모래)에 사용하여 수행된다. 본 발명의 조성물은 또한 종자 및 묘목을 보호하기 위하여 종자에 사용될 수도 있다.
이 조성물의 시용율은 많은 환경 요인의 영향을 받기때문에 실제 사용 조건에 따라 정해져야 한다. 잎은 일반적으로 총 활성 성분 1 g/ha 내지 5,000 g/ha 미만의 비율로 처리할 때 보호될 수 있다. 총 활성 성분은 활성 성분의 총 조합 중량으로 정의된다. 종자 및 묘목은 보통 종자 1 kg 당 총 활성 성분 0.1 내지 10 g의 비율로 종자를 처리할 때 보호된다.
하기 실시예는 본 발명의 조성물 및 방법을 나타내고, 푸치니아 레콘디타(Puccinia recondita)에 의한 밀류붉은녹병, 슈도세르코스포렐라 헤르포트리콜이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides)에 의한 밀류역병, 및 셉토리아노도룸(Septoria nodorum)에 의한 밀류껍질마름병의 예방적 억제에서 화학식 (Ia)의 화합물과 플루실라졸 사이의 상승효과의 실험적 증거를 제공한다. 또한, 이 실험은 밀류붉은녹병 및 밀류껍질마름병의 예방적 억제에서 화학식 (Ia)의 화합물과 테부코나졸 사이의 상승효과의 증거를 제공한다. 또한, 이 실험은 에프. 종 트리티시 에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis f. sp. tritici)에 의한 밀류백분병 및 밀류붉은녹병의 치료적 억제에서 화학식 (Ia)의 화합물과 플루실라졸 사이의 상승효과의 증거를 제공한다.
또한, 본 발명의 실험은 밀류역병의 예방적 억제에서 화학식 (Ia), 화학식 (IIa)의 화합물과 플루실라졸 사이의 상승효과의 증거를 제공한다. 또한, 이 실험은 밀류백분병의 치료적 억제에서 화학식 (Ia), 화학식 (IIa)의 화합물과 플루실라졸 사이의 상승효과의 증거를 제공한다. 그러나, 이러한 조성물에 의해 얻어지는 병원체 억제 효과는 이들 종에만 한정되는 것은 아니다.
다음 실험은 특정 병원체에 대한 본 발명의 화합물의 억제 효과를 나타낸다. 그러나, 본 화합물에 의하여 얻어지는 병원체 억제 효과는 이들 종에만 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 생물학적 실시예
시험 화합물을 우선 최종 부피의 50 %가 되는 양으로 아세톤에 용해시키고 250 ppm의 계면활성제 트렘(Trem, 등록상표) 014 (다가 알콜 에스테르)를 함유한 순수한 물 중의 0.08 내지 200 ppm의 농도로 현탁하였다. 이어서, 생성된 시험 현탁액을 하기 실험 프로토콜에 사용하였다. 시험 식물 상에 이러한 시험 현탁액을 흠뻑 분무한 것의 시용률은 500 g/ha였다.
프로토콜 #1 - WPM 예방
시험 화합물을 밀 묘목에 흠뻑 분무하였다. 다음 날 묘목을 에프. 종 트리티시 에레시페 그라미니스(Erysiphe graminis f. sp. tritici)(밀류백분병의 원인 인자)의 포자 분진으로 접종하였다. 묘목을 20 ℃에서 6 일간 성장 챔버에서 배양한 후, 질병율을 조사하였다.
프로토콜 #2 - WPM 치료
밀 묘목을 에프. 종 트리티시 에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis f. sp. tritici)(밀류백분병의 원인 인자)의 포자 분진으로 접종하였다. 다음날 시험 화합물을 밀 묘목에 흠뻑 분무하고 묘목을 20 ℃에서 7 일간 성장 챔버에서 배양한 후, 질병율을 조사하였다.
프로토콜 #3 - WLR 예방
시험 화합물을 밀 묘목에 흠뻑 분무하였다. 다음 날 묘목을 푸치니아 레콘디타(Puccinia recondita)(밀류붉은녹병의 원인 인자)의 포자 현탁액으로 접종하고 20 ℃에서 24 시간 동안 포화 대기에서 배양한 후, 성장 챔버로 옮겨 20 ℃에서 6 일간 둔 후 질병율을 조사하였다.
프로토콜 #4 - WLR 치료
밀 묘목을 푸치니아 레콘디타(Puccinia recondita)(밀류붉은녹병의 원인 인자)의 포자 현탁액으로 접종하였다. 다음날 시험 화합물을 밀 묘목에 흠뻑 분무하고 묘목을 20 ℃에서 24 시간 동안 포화 대기에서 배양하고, 성장 챔버로 옮겨 20 ℃에서 6 일간 둔 후 질병율을 조사하였다.
프로토콜 #5 - WFR 예방
시험 화합물을 밀 묘목에 흠뻑 분무하였다. 다음 날 묘목을 슈도세르코스포렐라 헤르포트리콜이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides)(밀류눈반점 또는 밀류 역병의 원인 인자)의 포자 현탁액으로 접종하고 20 ℃에서 72 시간 동안 포화 대기에서 배양한 후, 성장 챔버로 옮겨 20 ℃에서 6 일간 둔 후 질병율을 조사하였다.
프로토콜 #6 - WGB 예방
시험 화합물을 밀 묘목에 흠뻑 분무하였다. 다음 날 묘목을 셉토리아 노도룸(Septoria nodorum)(밀류껍질마름병의 원인 인자)의 포자 현탁액으로 접종하고 20 ℃에서 48 시간 동안 포화 대기에서 배양한 후, 성장 챔버로 옮겨 20 ℃에서 6 일간 둔 후 질병율을 조사하였다.
프로토콜 #7 - WGB 치료
밀 묘목을 셉토리아 노도룸(Septoria nodorum)(밀류껍질마름병의 원인 인자)의 포자 현탁액으로 접종하였다. 이틀 후, 시험 화합물을 밀 묘목에 흠뻑 분무하고 묘목을 20 ℃에서 48 시간 동안 포화 대기에서 배양하고, 성장 챔버로 옮겨 20 ℃에서 6 일간 둔 후 질병율을 조사하였다.
프로토콜 #8 - WPM 예방
시험 화합물을 밀 묘목에 흠뻑 분무하였다. 다음 날 묘목을 에프. 종 트리티시 에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis f. sp. tritici)(밀류백분병의 원인 인자)의 포자 분진으로 접종하고 20 ℃에서 7 일간 성장 챔버에서 배양한 후 질병율을 조사하였다.
프로토콜 1-8에 대한 결과를 표 A-G에 나타냈다. 표에서, 100은 100 %의 질병 억제율을 나타내고 0은 (대조군에 비해) 질병 억제가 없음을 나타낸다. (nt)는 시험 결과가 없음을 의미하고 (--)는 활성 예측치가 없음을 나타낸다. 표 A-G에서 시용율은 백만분율 (ppm) 및(또는) g 활성 성분/ha (g a.i./ha)로 나타낸다. 용어 "Actual"은 실제 활성치를 나타낸다. 약자 "Exp"는 "Expected(예측치)" (즉, 예측 활성치, p, 콜비식으로부터 얻음)를 나타낸다.

Claims (24)

  1. 삭제
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. (1) 화학식 (I)의 퀴나졸리논, 그의 N-옥사이드 및 농업적으로 적합한 염 중 1종 이상의 화합물; 및
    (2) 진균성 미토콘드리아 호흡 전자 전달 부위의 bc1 복합체에 작용하며 하기 화학식 (II)의 화합물 중에서 선택된 1종 이상의 화합물을 포함하고,
    (3) 1종 이상의 계면활성제, 고체 희석제 또는 액체 희석제를 포함할 수 있으며,
    성분 (1) 및 성분 (2)가 살진균 유효량으로 존재하고, 성분 (2)에 대한 성분 (1)의 몰비가 30:1 내지 1:30인 살진균제 조성물.
    <화학식 I>
    (상기 식에서,
    D는 O 또는 S이고;
    R1은 C1-C6 알킬이고;
    R2는 C1-C6 알킬이고;
    R3는 할로겐이고;
    R4는 수소 또는 할로겐임)
    <화학식 II>
    (상기 식에서,
    Q는 또는 이고;
    Q-1 Q-2
    E는 1,2-페닐렌이고;
    A는 N이고;
    G는 N이고;
    W는 O이고;
    W1은 O 또는 NH이고;
    X는 H 또는 OR11이고;
    X1은 CH 또는 N이고;
    R11은 C1-C6 알킬이고;
    R12는 H 또는 C1-C6 알킬이고;
    Y는 -O-, -CHR25O- 또는 -CHR25O-N=C(R17)-이고;
    R17은 H 또는 C1-C6 알킬이고;
    R25는 H이고;
    Z는 R19로 치환되고 하나 이상의 R20으로 각각 치환될 수 있는 페닐 또는 피리미디닐이고;
    R19는 C1-C6 할로알킬; C1-C6 알킬; 또는 R21로 치환될 수 있는 페녹시이고;
    R20은 C1-C4 알킬이고;
    R21은 시아노임)
  13. 제12항에 있어서, 성분 (1)이 하기 화학식 (III)을 갖는 것인 살진균제 조성물.
    <화학식 III>
    상기 식에서,
    R1 및 R2는 모두 프로필이고, R3은 요오드이고 R4는 요오드 또는 수소이거나, R3은 브롬이고 R4는 수소이다.
  14. 제12항에 있어서, 성분 (2)가 2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-4-[2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온, 크레스옥심-메틸, 아족시스트로빈 및 (E)-2-(메톡시이미노)-N-메틸-2-(2-페녹시페닐)아세트아미드로 이루어진 군 중에서 선택된 1종 이상의 화합물인 살진균제 조성물.
  15. 제12항에 있어서, 트리아졸, 이미다졸, 피리미딘, 피페라진 또는 피리딘으로부터 선택된 탈메틸화제 억제제를 더 포함하는 살진균제 조성물.
  16. 제15항에 있어서, 탈메틸화제 억제제가 트리아졸인 살진균제 조성물.
  17. 제12항에 있어서, 성분 (2)에 대한 성분 (1)의 중량비가 약 4:1 내지 1:4인 살진균제 조성물.
  18. 제12항에 있어서, 성분 (1)이 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논인 살진균제 조성물.
  19. 제15항에 있어서, 살진균 유효량의 (1) 6-요오도-3-프로필-2-프로필옥시-4(3H)-퀴나졸리논 및 (2) 2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-4-[2-[[[[1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]아미노]옥시]메틸]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온 및 플루실라졸 둘 다를 포함하는 살진균제 조성물.
  20. 제12항의 조성물의 살진균 유효량을 식물, 그의 일부, 식물 종자 또는 모종에 시용하는 것을 포함하는, 진균성 식물 병원체에 의해 발생되는 식물병의 억제 방법.
  21. 제20항에 있어서, 식물병이 밀류백분병인 방법.
  22. (1) 하기 화학식 (III)의 화합물, 그의 N-옥사이드 및 농업적으로 적합한 염 중 1종 이상의 화합물; 및
    (2) 진균성 미토콘드리아 호흡 전자 전달 부위의 bc1 복합체에 작용하며 하기 화학식 (II)의 화합물 중에서 선택된 1종 이상의 화합물을 밀류 식물 또는 그의 일부에 시용하는 것을 포함하며, 성분 (1) 및 성분 (2)가 살진균 유효량으로 첨가되고, 성분 (2)에 대한 성분 (1)의 비가 약 30:1 내지 1:30인, 에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis)에 의해 발생되는 진균성 식물병을 갖는 밀류 식물의 치료 방법.
    <화학식 II>
    (상기 식에서,
    Q는 또는 이고;
    Q-1 Q-2
    E는 1,2-페닐렌이고;
    A는 N이고;
    G는 N이고;
    W는 O이고;
    W1은 O 또는 NH이고;
    X는 H 또는 OR11이고;
    X1은 CH 또는 N이고;
    R11은 C1-C6 알킬이고;
    R12는 H 또는 C1-C6 알킬이고;
    Y는 -O-, -CHR25O- 또는 -CHR25O-N=C(R17)-이고;
    R17은 H 또는 C1-C6 알킬이고;
    R25는 H이고;
    Z는 R19로 치환되고 하나 이상의 R20으로 각각 치환될 수 있는 페닐 또는 피리미디닐이고;
    R19는 C1-C6 할로알킬; C1-C6 알킬; 또는 R21로 치환될 수 있는 페녹시이고;
    R20은 C1-C4 알킬이고;
    R21은 시아노임)
    <화학식 III>
    (상기 식에서,
    R1 및 R2는 모두 프로필이고, R3은 요오드이고 R4는 요오드 또는 수소이거나, R3은 브롬이고 R4는 수소임)
  23. 제21항 또는 제22항에 있어서, 성분 (2)에 대한 성분 (1)의 몰비가 약 4:1 내지 1:10인 방법.
  24. 제21항 또는 제22항에 있어서, 성분 (1)이 0.2 g/ha 이상의 시용률로 사용되는 방법.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1035774A1 (en) * 1997-12-01 2000-09-20 Novartis AG Fungicidal combinations comprising quinazolinone
UA70327C2 (uk) * 1998-06-08 2004-10-15 Баєр Акціенгезельшафт Спосіб боротьби з фітопатогенними хворобами сільськогосподарських рослин та фунгіцидна композиція
FR2789551B1 (fr) * 1999-02-12 2002-06-21 Aventis Cropscience Sa Compositions fongicides pour la protection des fruits
MY126036A (en) * 1999-05-24 2006-09-29 Lonza Ag Azole/amine oxide preservatives
BRPI0509784A (pt) * 2004-05-13 2007-10-23 Basf Ag misturas fungicidas para combater fungos nocivos fitopatogênicos, agente, processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos, semente, e, uso dos compostos
RU2562527C9 (ru) 2009-12-16 2016-07-10 Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх Комбинации активных веществ, содержащие проквиназид, биксафен и/или протиоконазол
EA201692523A1 (ru) 2014-06-11 2017-05-31 Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт Комбинации активных соединений, включающие проквиназид и спироксамин и, необязательно, протиоконазол
UA107868U (uk) * 2015-12-21 2016-06-24 Товариство З Обмеженою Відповідальністю "Альфа Хімгруп" Фунгіцидна композиція для контролю збудників захворювань пшениці

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994026722A1 (en) * 1993-05-12 1994-11-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal fused bicyclic pyrimidinones
WO1997002262A1 (en) * 1995-07-05 1997-01-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal pyrimidinones

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0836384A1 (en) * 1995-06-20 1998-04-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal and fungicidal cyclic amides

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994026722A1 (en) * 1993-05-12 1994-11-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal fused bicyclic pyrimidinones
WO1997002262A1 (en) * 1995-07-05 1997-01-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal pyrimidinones

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