PL192278B1 - Środek grzybobójczy - Google Patents

Środek grzybobójczy

Info

Publication number
PL192278B1
PL192278B1 PL335019A PL33501998A PL192278B1 PL 192278 B1 PL192278 B1 PL 192278B1 PL 335019 A PL335019 A PL 335019A PL 33501998 A PL33501998 A PL 33501998A PL 192278 B1 PL192278 B1 PL 192278B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
component
flusilazole
compound
formula
methyl
Prior art date
Application number
PL335019A
Other languages
English (en)
Other versions
PL335019A1 (en
Inventor
Martina Cajnar Crompton
Stephen Ray Foor
Anthony Jay Julis
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of PL335019A1 publication Critical patent/PL335019A1/xx
Publication of PL192278B1 publication Critical patent/PL192278B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

1. Srodek grzybobójczy zawieraj acy substancje czynne i ewentualnie co najmniej jeden sk ladnik wybrany z grupy obejmuj acej srodek powierzchniowo czynny, sta ly rozcie nczalnik i ciek ly rozcie nczalnik, znamienny tym, ze jako substan- cje czynne zawiera: (1) chinazolinon o wzorze I, w tym jego wszystkie izomery geometryczne i stereoizomery, i ich odpo- wiednie do stosowania w rolnictwie sole, gdzie R 1 oznacza C 1 -C 6 alkil; R 2 oznacza C 1 -C 6 alkil; R 3 oznacza atom chlorowca; a R 4 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; (2) fungicyd stanowi acy inhibitor biosyntezy sterolu, wybrany spo sród triazoli, korzystnie flusilazol lub tebukona- zol, i morfolin, korzystnie fenpropimorf; i/lub zwi azek o wzorze II, w tym jego wszystkie izomery geometryczne i stereoizo- mery, i ich odpowiednie do stosowania w rolnictwie sole, gdzie Q oznacza R 5 oznacza C 1 -C 6 alkil; R 6 oznacza C 1 -C 6 chlorowcoalkil; R 7 oznacza C 1 -C 6 alkil; R 8 oznacza C 1 -C 6 alkil; W 1 oznacza O lub NH; X 1 oznacza CH lub N; przy czym sk ladnik (1) i sk ladnik (2) s a obecne w grzybobójczo skutecznych ilo sciach, a stosunek molowy sk ladnika (1) do sk ladnika (2) wynosi od 30:1 do 1:30. PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest środek grzybobójczy do stosowania w ochronie roślin.
Środki grzybobójcze skutecznie zwalczające choroby roślin są stale poszukiwane przez hodowców. Choroby roślin są bardzo wyniszczające, trudne do zwalczania, a ponadto charakteryzują się szybkim rozwojem oporności na dostępne w handlu środki grzybobójcze. Aby ułatwić zwalczanie chorób, często stosuje się połączenia pestycydów, w celu poszerzenia zakresu zwalczania lub zahamowania pojawienia się oporności. Stwierdzono, że zalety konkretnych połączeń pestycydów mogą często zmieniać się, w zależności od takich czynników, jak konkretna roślina i zwalczana choroba roślin oraz warunki traktowania. W związku z tym prowadzi się poszukiwania korzystnych połączeń pestycydów.
W międzynarodowym zgłoszeniu patentowym opublikowanym jako WO 94/26722 ujawniono pewne związki chinazolinonowe jako fungicydy (np. 6-bromo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon, 6,8-dijodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon i 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon). W międzynarodowym zgłoszeniu patentowym opublikowanym jako WO 95/14009 ujawniono pewne fungicydy triazolonowe (np. 2,4-dihydro-5-metoksy-2-metylo-4-[2-[[[[1-[3-(trifluorometylo)fenylo]etylideno]amino]oksy]metylo]fenylo]-3H-1,2,4-triazol-3-on). Krezoksym metylu (BAS 490F) jest fungicydem przeznaczonym do zwalczania chorób roślin, zwłaszcza chorób grzybowych pszenicy, winorośli i owoców. (Patrz E. Ammermann, G. Lorenz, K. Schelberger, B. Wenderoth, H. Sauter i C. Rentzea „BAS 490F - A Broad-Spectrum Fungicide with a New Mode of Action” w Brighton Crop Protection Conference - Pests and Diseases -1992, 1, 403-410.) Azoksystrobina (ICIA5504) jest fungicydem przeznaczonym do zwalczania chorób roślin w wielu rodzajach upraw. (Patrz J. R. Godwin, V. M.
Anthony, J. M. Clough i C. R. A. Godfrey „ICIA5504: A Novel, Broad Spectrum, Systemic β-Methoksyacrylate Fungicide” w Brighton Crop Protection Conference - Pests and Diseases - 1992, 1, 435-442). W europejskim zgłoszeniu patentowym EP-A-398692 ujawniono (E)-2-(metoksyimino)-N-metylo-2-(2-fenoksyfenylo)acetamid, określany również jako SSF 126. Ten fungicyd jest przeznaczony do zwalczania chorób roślin, zwłaszcza ryżu. W EP-A-68813 ujawniono pewne związki triazolowe jako fungicydy (np. flusilazol). W EP-A-40345 ujawniono pewne związki triazolowe jako fungicydy (np. tebukonazol).
Nieoczekiwanie stwierdzono, że środek grzybobójczy zawierający określone substancje czynne wykazuje działanie synergistyczne, co umożliwia skuteczniejsze zwalczanie szkodliwych grzybów.
Środek grzybobójczy według wynalazku zawiera substancje czynne i ewentualnie co najmniej jeden składnik wybrany z grupy obejmującej środek powierzchniowo czynny, stały rozcieńczalnik i ciekły rozcieńczalnik, a cechą tego środka jest to, że jako substancje czynne zawiera:
(1) chinazolinon o wzorze I, w tym jego wszystkie izomery geometryczne i stereoizomery i ich odpowiednie do stosowania w rolnictwie sole,
gdzie
R1 oznacza C1-C6 alkil;
R2 oznacza C1-C6 alkil;
R3 oznacza atom chlorowca; a
R4 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca;
(2) fungicyd stanowiący inhibitor biosyntezy sterolu, wybrany spośród triazoli, korzystnie flusilazol lub tebukonazol, i morfolin, korzystnie fenpropimorf; i/lub związek o wzorze II, w tym jego wszystkie izomery geometryczne i stereoizomery, i ich odpowiednie do stosowania w rolnictwie sole,
PL 192 278 B1 gdzie
Q oznacza
R5 oznacza C1-C6 alkil;
R6 oznacza C1-C6 chlorowcoalkil;
R7 oznacza C1-C6 alkil;
R8 oznacza C1-C6 alkil;
W1 oznacza O lub NH;
X1 oznacza CH lub N;
przy czym składnik (1) i składnik (2) są obecne w grzybobójcze skutecznych ilościach, a stosunek molowy składnika (1) do składnika (2) wynosi od 30:1 do 1:30.
Środek grzybobójczy korzystnie jako składnik (1) zawiera związek o wzorze I
w którym R1 i R2 oznaczają propyle, R3 oznacza atom jodu, a R4 oznacza atom jodu lub atom wodoru, albo R3 oznacza atom bromu, a R4 oznacza atom wodoru.
Środek grzybobójczy korzystnie jako składnik (2) zawiera 2,4-dihydro-5-metoksy-2-metylo-4-[2-[[[[1-[3-(trifluorometylo)fenylo]etylideno]amino]oksy]metylo]fenylo]-3H-1,2,4-triazol-3-on.
Środek grzybobójczy korzystnie jako składnik (2) zawiera związek wybrany spośród triazoli, korzystnie flusilazol lub tebukonazol, i morfolin, korzystnie fenpropimorf.
Środek grzybobójczy korzystnie jako składnik (2) zawiera związek wybrany spośród triazoli, korzystnie flusilazol lub tebukonazol.
Korzystny jest środek grzybobójczy, w którym stosunek molowy składnika (1) i składnika (2) wynosi 4:1 do 1:4.
Środek grzybobójczy korzystnie jako składnik (1) zawiera 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon.
Korzystny środek grzybobójczy jako składnik (1) zawiera 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon, a jako składnik (2) zawiera 2,4-dihydro-5-metoksy-2-metylo-4-[2-[[[[1-[3-(trifluorometylo)fenylo]etylideno]amino]oksy]metylo]fenylo]-3H-1,2,4-triazol-3-on i flusilazol.
W powyższych definicjach określenie „C1-C6 alkil”, użyte samo lub w słowie złożonym, takim jak „C1-C6 chlorowcoalkil”, obejmuje alkil o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu, taki jak metyl, etyl, n-propyl i i-propyl lub różne izomery butylu, pentylu i heksylu.
Określenie „atom chlorowca”, samo lub w słowie złożonym, takim jak „C1-C6 chlorowcoalkil”, obejmuje atom fluoru, chloru, bromu lub jodu, przy czym alkil może być częściowo lub całkowicie podstawiony atomami chlorowca, które mogą być takie same lub różne. Do przykładowych „C1-C6 chlorowcoalkili” należą F3C, ClCH2, CF3CH2 i CF3CCl2. (Cl)2C=CHCH2 i CF3CH2CH=CHCH2.
Związki wchodzące w skład środka według wynalazku często mogą występować jako jeden lub większa liczba stereoizomerów. Do różnych stereoizomerów należą enancjomery, diastereoizomery, atropoizomery i izomery geometryczne. Dla fachowca jest zrozumiałe, że jeden stereoizomer może być bardziej aktywny i/lub może wykazywać korzystniejsze działanie, gdy jest wzbogacony w stosunku do jednego lub większej liczby innych stereoizomerów, albo gdy zostanie oddzielony od jednego lub większej liczby innych stereoizomerów. Ponadto fachowcy wiedzą, jak można rozdzielać, wzbogacać
PL 192 278 B1 i/lub selektywnie wytwarzać takie stereoizomery. Zatem składniki środka grzybobójczego mogą być wybrane spośród związków o wzorze I i ich odpowiednich do stosowania w rolnictwie soli. Składniki te mogą być obecne jako mieszaniny stereoizomerów, pojedyncze stereoizomery lub w postaci optycznie czynnej.
Do soli związków, które można stosować w środkach według wynalazku, należą sole addycyjne z kwasami nieorganicznymi lub organicznymi, takimi jak kwas bromowodorowy, chlorowodorowy, azotowy, fosforowy, siarkowy, octowy, masłowy, fumarowy, mlekowy, maleinowy, malonowy, szczawiowy, propionowy, salicylowy, winowy, 4-toluenosulfonowy lub walerianowy.
Związki o wzorach I i II mogą również występować w postaci N-tlenków.
Składnik (2) mogą stanowić fungicydy będące inhibitorami biosyntezy sterolu.
Klasa inhibitorów biosyntezy sterolu obejmuje związki DMI i nie-DMI, które zwalczają grzyby poprzez hamowanie enzymów na szlaku biosyntezy sterolu. Fungicydy DMI wykazują wspólne miejsce działania na szlaku biosyntezy sterolu przez grzyby; hamują one odmetylowanie w pozycji 14 lanosterolu lub 24-metylenodihydrolanosterolu, będących prekursorami steroli u grzybów. Związki działające w tym miejscu określa się także jako inhibitory demetylazy, fungicydy DMI lub jako DMI. Enzym demetylaza czasami określany jest innymi nazwami w literaturze biochemicznej, w tym jako cytochrom P-450 (14DM). Demetylazę opisano np. w J. Biol. Chem. 1992, 267, 13175-79 i cytowanych tam źródłach. Fungicydy DMI należą do szeregu klas związków: triazoli, imidazoli, pirymidyn, piperazyn i pirydyn. Do triazoli należą bromukonazol, cyprokonazol, difenokonazol, dinikonazol, epoksykonazol, fenbukonazol, fluchinkonazol, flusilazol, flutriafol, heksakonazol, ipkonazol, metkonazol, penkonazol, propikonazol, tebukonazol, tetrakonazol, triadimefon, triadimenol, tritikonazol i unikonazol. Do imidazoli należą klotrimazol, ekonazol, imazalil, izokonazol, mikonazol i prochloraz. Do pirymidyn należą fenarymol, nuarymol i triarymol. Do piperazyn należy triforyna. Do pirydyn należy butiobat i piryfenoks. Badania biochemiczne wykazał y, ż e wszystkie wyż ej wspomniane fungicydy są fungicydami DMI, co opisali K. H. Kuck i inni, w Modern Selective Fungicides - Properties, Applications and Mechanisms of Action, Lyr, H., red.; Gustav Fischer Verlag: New York, 1995, 205-258.
Fungicydy DMI zostały pogrupowane razem, aby odróżnić je od innych inhibitorów biosyntezy sterolu, takich jak fungicydy morfolinowe i piperydynowe. Morfoliny i piperydyny są także inhibitorami biosyntezy sterolu, z tym że wykazano, iż hamują one późniejsze etapy szlaku biosyntezy sterolu. Do morfolin należą aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, tridemorf i trimorfamid. Do piperydyn należy fenpropidyna. Badania biochemiczne wykazały, że wszystkie wyżej wspomniane fungicydy morfolinowe i piperydynowe są inhibitorami biosyntezy sterolu, co opisali K. H. Kuck i inni, w Modern Selective Fungicides - Properties, Applications and Mechanisms of Action, Lyr, H., red.; Gustav Fischer Verlag: New York, 1995, 185-204.
Jako składnik (2) można również stosować fungicydy działające na kompleks bc1.
Związki o wzorze II są znane z tego, że ich działanie grzybobójcze polega na hamowaniu kompleksu bc1. (E)-2-[[6-(2-Cyjanofenoksy)-4-pirymidynyl]oksy]-a-(metoksyimino)benzenooctan metylu opisano jako inhibitor kompleksu bc1 w Biochemical Society Transactions 1993, 22, 68S. (E)-a-(Metoksyimino)-2-[(2-metylofenoksy)metylo]benzenooctan metylu opisano jako inhibitor kompleksu bc1 w Biochemical Society Transactions 1993, 22, 64S. (E)-2-[(2,5-Dimetylofenoksy)metylo]-a-(metoksyimino)-N-metylobenzenoacetamid opisano jako inhibitor kompleksu bc1 w Biochemistry and Cell Biology 1995, 85(3), 306-311.
Kompleks bc1 jest czasami określany w literaturze biochemicznej innymi nazwami, w tym jako kompleks III łańcucha przenoszącego elektrony oraz jako oksyreduktaza c ubihydrochinono : cytochromu. Jest on jednoznacznie zidentyfikowany numerem EC1.10.2.2, nadanym przez Enzyme Commission. Kompleks bc1 opisany jest np. w J. Biol. Chem. 1989, 264, 14543-38; Methods Enzymol. 1986, 126, 253-71; oraz w cytowanych tam źródłach.
Środek grzybobójczy według wynalazku stosuje się w celu ułatwienia zwalczania chorób i zahamowania pojawienia się oporności.
Tak więc, środek grzybobójczy według wynalazku jest przydatny w sposobie zwalczania choroby roślin wywołanej przez grzybowe patogeny roślin, polegającym na nanoszeniu na roślinę lub jej część, albo na nasiona lub siewki rośliny, grzybobójcze skutecznej ilości środka według wynalazku. Do korzystnych sposobów nanoszenia należą te, które polegają na nanoszeniu powyższych korzystnych środków.
Stosunek molowy składnika (1) do składnika (2) wynosi od 30:1 do 1:30, przy czym składnik (1) i składnik (2) zwykle stosuje się w ilościach zapewniających zwalczenie choroby grzybowej, wyższe
PL 192 278 B1 od addytywnego zwalczenia choroby grzybowej zapewnianego indywidualnie przez składnik (1) i skł adnik (2).
Do korzystnych środków grzybobójczych z uwagi na łatwość syntezy składników lub silniejsze działanie grzybobójcze należą następujące środki.
Korzystny środek 1.
Środek grzybobójczy stanowiący korzystny środek 1 zawierający grzybobójczo skuteczną ilość (1) co najmniej jednego związku wybranego z grupy obejmującej 6-bromo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon, 6,8-dijodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon i 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon; oraz (2) co najmniej jeden związek wybrany z grupy obejmującej 2,4-dihydro-5-metoksy-2-metylo-4-[2-[[[[1-[3-(trifluorometylo)fenylo]etylideno]amino]oksy]metylo]fenylo]-3H-1,2,4-triazol-3-on, krezoksym metylu, azoksystrobinę, (E)-2-(metoksyimino)-N-metylo-2-(2-fenoksyfenylo)acetamid, flusilazol, epoksykonazol, fenpropimorf, propikonazol i tebukonazol.
Korzystny środek 2.
Środek grzybobójczy stanowiący korzystny środek 2 zawierający grzybobójczo skuteczną ilość (1) 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinonu (czasami określanego poniżej jako związek o wzorze la) i (2) 2,4-dihydro-5-metoksy-2-metylo-4-[2-[[[[1-[3-(trifluorometylo)fenylo]etylideno]amino]-oksy]metylo]fenylo]-3H-1,2,4-triazol-3-onu (czasami określanego poniżej jako związek o wzorze IIa).
Korzystny środek 3.
Środek grzybobójczy stanowiący korzystny środek 2 zawierający grzybobójczo skuteczną ilość (1) 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinonu i (2) flusilazolu.
Korzystny środek 4.
Środek grzybobójczy stanowiący korzystny środek 2 zawierający grzybobójczo skuteczną ilość (1) 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinonu i (2) tebukonazolu.
Korzystny środek 5.
Środek grzybobójczy stanowiący korzystny środek 2 zawierający grzybobójczo skuteczną ilość (1) 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinonu oraz (2) 2,4-dihydro-5-metoksy-2-metylo-4-[2-[[[[1-[3-(trifluorometylo)fenylo]etylideno]amino]oksy]metylo]fenylo]-3H-1,2,4-triazol-3-onu i flusilazolu.
Środki grzybobójcze oprócz grzybobójczo skutecznych ilości składników (1) i (2) zawierają ewentualnie co najmniej jeden składnik wybrany z grupy obejmującej środek powierzchniowo czynny, stały rozcieńczalnik i ciekły rozcieńczalnik. Do korzystnych środków grzybobójczych należą te, które zawierają powyższy korzystny składnik (1) i składnik (2).
W sposobie zwalczania chorób roślin powodowanych przez grzybowe patogeny roślin możliwe jest nanoszenie na roślinę, która ma być chroniona lub jej część, albo na nasiona lub siewki roślin, które mają być chronione:
A) skutecznej ilości środka grzybobójczego zawierającego składnik (1), składnik (2) oraz co najmniej jeden składnik wybrany z grupy obejmującej środek powierzchniowo czynny, stały rozcieńczalnik i ciekły rozcieńczalnik;
B) (i) skutecznej ilości pierwszego środka zawierającego składnik (1) oraz co najmniej jeden składnik wybrany z grupy obejmującej środek powierzchniowo czynny, stały rozcieńczalnik i ciekły rozcieńczalnik oraz (ii) skutecznej ilości drugiego środka zawierającego składnik (2) oraz co najmniej jeden składnik wybrany z grupy obejmującej środek powierzchniowo czynny, stały rozcieńczalnik i ciekły rozcieńczalnik; przy czym pierwszy i drugi środek stosuje się kolejno w dowolnym porządku; albo
C) skutecznej ilości fizycznej mieszaniny pierwszego i drugiego środka, określonych powyżej w punkcie B.
Środki grzybobójcze, które skutecznie zwalczają grzyby na roślinach, zwłaszcza mączniaka prawdziwego pszenicy (Erysiphe graminis) i łamliwość źdźbła pszenicy (Pseudocercosporella herpotrichoides) są stale poszukiwane przez hodowców. Aby ułatwić zwalczanie chorób i zahamować pojawienia się oporności często stosuje się połączenia fungicydów. Kompozycje fungicydów mogą zapewniać zwalczanie choroby znacząco lepsze od przewidywanego na podstawie aktywności poszczególnych składników. Synergizm ten można określić jako „wspólne działanie dwóch składników mieszaniny, takie że całkowity skutek jest silniejszy lub trwa dłużej niż suma działań dwóch (lub większej liczby) składników zastosowanych niezależnie” (patrz Tames, P. M. L., Neth. J. Plant Pathology, (1964), 70, 73-80). Wykazano, że takie środki zawierające związki o wzorze la i o wzorze IIa; o wzorze la i flusilazol; o wzorze la i tebukonazol; oraz o wzorze la, o wzorze IIa i flusilazol, wykazują działania synergistyczne.
PL 192 278 B1
Występowanie działania synergistycznego dwóch składników czynnych ustala się z zastosowaniem równania Colby'ego (patrz Colby, S. R. w Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations, Weeds, (1967), 15, 20-22):
p= A + BA x B 100
Przy zastosowaniu metod Colby'ego występowanie działania synergistycznego dwóch składników czynnych ustala się wyliczając najpierw przewidywaną aktywność p mieszaniny, na podstawie aktywności dwóch składników zastosowanych osobno. Gdy wartość p jest niższa od aktywności ustalonej doświadczalnie, występuje synergizm. W powyższym równaniu A oznacza aktywność grzybobójczą jako procentowe zwalczenie dla jednego składnika zastosowanego w dawce x. B oznacza aktywność grzybobójczą jako procentowe zwalczenie dla drugiego składnika zastosowanego w dawce y. Równanie pozwala oszacować p, aktywność grzybobójczą mieszaniny A w dawce x z B w dawce y, gdy ich działanie jest wyłącznie addytywne i nie występują wzajemne oddziaływania.
Równanie Colby'ego dla mieszaniny trójskładnikowej ma następującą postać:
A+B+C+
A x B x C
10000 (A x B) + (A x C) + (B x C) 100
W niniejszym opisie dział anie grzybobójcze zapewniane przez ś rodki zawierają ce pojedynczo związek o wzorze la, związek o wzorze IIa, flusilazol i tebukonazol porównano z mieszaninami związków o wzorze la i o wzorze IIa, mieszaninami związku o wzorze la i flusilazolu, mieszaninami związku o wzorze la i tebukonazolu oraz mieszaninami związków o wzorze la, o wzorze IIa i flusilazolu. Biorąc pod uwagę opis synergizmu podany przez Colby'ego, środki według wynalazku uważa się za synergistycznie przydatne. Zatem wynalazek zapewnia ulepszony sposób zwalczania grzybów, takich jak mączniak prawdziwy pszenicy (Erysiphe graminis), rdza brunatna pszenicy (Puccinia recondita), łamliwość źdźbła pszenicy (Pseudocercosporella herpotrichoides) i/lub septorioza plew pszenicy (Septoria nodorum) w uprawach, zwłaszcza zbóż.
Wynalazek dotyczy środków zawierających składnik (1) i składnik (2) w proporcjach szczególnie odpowiednich do zwalczania konkretnych chorób grzybowych. Tak więc, do środków według wynalazku należą te, w których stosunek molowy składnika (1) do składnika (2) wynosi od 30:1 do 1:30. Takie środki są szczególnie przydatne w zwalczaniu mączniaka prawdziwego pszenicy (Erysiphe graminis), rdzy brunatnej pszenicy (Puccinia recondita), łamliwości źdźbła pszenicy (Pseudocercosporella herpotrichoides) i/lub septoriozy plew pszenicy (Septoria nodorum). Do korzystnych związków stanowiących składnik (1) w takich kompozycjach należą 6-bromo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon; 6,8-dijodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon i 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon; przy czym szczególnie korzystny jest 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon. Do korzystnych związków stanowiących składnik (2) w takich środkach należą 2,4-dihydro-5-metoksy-2-metylo-4-[2-[[[[1-[3-(trifluorometylo)fenylo]-etylideno]amino]oksy]metylo]fenylo]-3H-1,2,4-triazol-3-on, krezoksym metylu, azoksystrobina, (E)-2-(metoksyimino)-N-metylo-2-(2-fenoksyfenylo)acetamid, flusilazol, epoksykonazol, fenpropimorf, propikonazol i tebukonazol; przy czym do szczególnie korzystnych należą 2,4-dihydro-5-metoksy-2-metylo-4-[2-[[[[1-[3-(trifluorometylo)fenylo]etylideno)amino]oksy]metylo]-fenylo]-3H-1,2,4-triazol-3-on, fenpropimorf, flusilazol, epoksykonazol i propikonazol.
Korzystnie stosunek molowy składnika (1) do składnika (2) w takich środkach wynosi od 4:1 do 1:4. Do przykładowych środków tego rodzaju należą środki zawierające 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon i 2,4-dihydro-5-metoksy-2-metylo-4-[2-[[[[1-[3-(trifluorometylo)fenylo]-etylideno]amino]oksy]metylo]fenylo]-3H-1,2,4-triazol-3-on w stosunku molowym związku o wzorze la do związku o wzorze IIa od 4:1 do 1:4, środki zawierające 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon i fenpropimorf w stosunku molowym związku o wzorze la do fenpropimorfu od 1:1 do 1:10, środki zawierające 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon i flusilazol w stosunku molowym związku o wzorze la do flusilazolu od 15:1 do 1:15, środki zawierające 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon i tebukonazol w stosunku molowym związku o wzorze la do tebukonazolu od 30:1 do 1:30 i środki zawierające 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon, 2,4-dihydro-5-metoksy-2-metylo-4-[2-[[[[1-[3-(trifluorometylo)fenylo]etylideno]amino]oksy]metylo]fenylo]-3H-1,2,4-triazol-PL 192 278 B1
3-on i flusilazol w stosunku molowym związku o wzorze la do związku o wzorze IIa i flusilazolu od 4:1 do 1:4 oraz w stosunku molowym związku o wzorze IIa do flusilazolu od 4:1 do 1:4.
Środki grzybobójcze zawierające składnik (1) i składnik (2) w stosunku molowym od 30:1 do 1:30 (korzystnie od 4:1 do 1:4) stosuje się do zwalczania co najmniej jednej choroby roślin wybranej spośród mączniaka prawdziwego pszenicy, rdzy brunatnej pszenicy, łamliwości źdźbła pszenicy (Pseudocercosporella herpotrichoides) i septoriozy plew pszenicy. Składnik (1) można stosować np. w dawce 0,2 g/ha lub powyżej. Zazwyczaj składnik (1) stosuje się w dawce 100 g/ha. Składnik (2) można stosować równocześnie (np. w postaci środka zawierającego składnik (1) i składnik (2) w odpowiednim stosunku molowym); albo składnik (1) i składnik (2) można stosować osobno w odpowiednim stosunku molowym (np. w postaci mieszanki zbiornikowej).
Środki grzybobójcze, w których składnik (2) jest wybrany z grupy obejmującej 2,4-dihydro-5-metoksy-2-metylo-4-[2-[[[[1-[3-(trifluorometylo)fenylo]etylideno]amino]oksy]metylo]fenylo]-3H-1,2,4-triazol-3-on, krezoksym metylu, azoksystrobinę, (E)-2-(metoksyimino)-N-metylo-2-(2-fenoksyfenylo) -acetamid, flusilazol, epoksykonazol, fenpropimorf, propikonazol i tebukonazol; a stosunek molowy składnika (1) do składnika (2) wynosi od 4:1 do 1:10, uważa się za szczególnie przydatne do zwalczania mączniaka prawdziwego pszenicy.
Do korzystnych związków stanowiących składnik (1) w takich środkach należą 6-bromo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon; 6,8-dijodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon i 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon; przy czym 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon jest szczególnie korzystny. Do korzystnych związków stanowiących składnik (2) w takich środkach należą 2,4-dihydro-5-metoksy-2-metylo-4-[2-[[[[1-[3-(trifluorometylo)fenylo]etylideno]amino]oksy-metylo]fenylo]-3H-1,2,4-triazol-3-on, fenpropimorf, flusilazol, epoksykonazol i propikonazol. Do przykładowych środków tego typu należą środki zawierające 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon i 2,4-dihydro-5-metoksy-2-metylo-4-[2-[[[[1-[3-(trifluorometylo)fenylo]etylideno]amino]-oksy]metylo]fenylo]-3H-1,2,4-triazol-3-on w stosunku molowym związku o wzorze la do związku o wzorze IIa od 4:1 do 1:4, środki zawierające 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon i fenpropimorf w stosunku molowym zwią zku o wzorze la do fenpropimorfu od 1:1 do 1:10, ś rodki zawierające 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon i flusilazol w stosunku molowym związku o wzorze la do flusilazolu od 4:1 do 1:4 i ś rodki zawierają ce 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon, 2,4-dihydro-5-metoksy-2-metylo-4-[2-[[[[1-[3-(trifluorometylo)fenylo]etylideno]amino]-oksy]metylo]fenylo]-3H-1,2,4-triazol-3-on i flusilazol w stosunku molowym związku o wzorze la do związku o wzorze IIa i flusilazolu łącznie od 4:1 do 1:4 przy stosunku molowym związku o wzorze IIa do flusilazolu od 4:1 do 1:4.
Środki grzybobójcze zawierające składnik (1) i składnik (2) w stosunku molowym od 4:1 do 1:10 (korzystnie od 4:1 do 1:4) można stosować do zwalczania mączniaka prawdziwego pszenicy. Składnik (1) można stosować np. w dawce 0,2 g/ha lub powyżej. Zazwyczaj składnik (1) stosuje się w dawce 100 g/ha. Sk ładnik (2) można stosować równocześnie (np. w postaci środka zawierającego składnik (1) i składnik (2) w odpowiednim stosunku molowym); albo składnik (1) i składnik (2) można stosować osobno w odpowiednim stosunku molowym (np. w postaci mieszanki zbiornikowej).
Środki grzybobójcze, w których składnik (2) jest wybrany z grupy obejmującej 2,4-dihydro-5-metoksy-2-metylo-4-[2-[[[[1-[3-(trifluorometylo)fenylo]etylideno]amino]oksy]metylo]fenylo]-3H-1,2,4-triazol-3-on, krezoksym metylu, azoksystrobinę, (E)-2-(metoksyimino)-N-metylo-2-(2-fenoksyfenylo) -acetamid, flusilazol, epoksykonazol, fenpropimorf, propikonazol i tebukonazol; a stosunek molowy składnika (1) do składnika (2) wynosi od 30:1 do 1:30, uważa się za szczególnie przydatne do zwalczania rdzy brunatnej pszenicy. Do korzystnych związków stanowiących składnik (1) w takich środkach należą 6-bromo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon; 6,8-dijodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon i 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon; przy czym 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon jest szczególnie korzystny. Do korzystnych związków stanowiących składnik (2) w takich środkach należą 2,4-dihydro-5-metoksy-2-metylo-4-[2-[[[[1-[3-(trifluorometylo)fenylo]etylideno]amino]oksy]metylo]fenylo]-3H-1,2,4-triazol-3-on, epoksykonazol, flusilazol i tebukonazol; przy czym flusilazol i epoksykonazol są szczególnie korzystne. Korzystnie stosunek molowy składnika (1) do składnika (2) w takich środkach wynosi od 4:1 do 1:4. Do przykładowych środków tego typu należą środki zawierające 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon i flusilazol w stosunku molowym zwią zku o wzorze la do flusilazolu od 15:1 do 1:15 oraz ś rodki zawierają ce 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon i tebukonazol w stosunku molowym związku o wzorze la do tebukonazolu od 30:1 do 1:30.
PL 192 278 B1
Środki grzybobójcze zawierające składnik (1) i składnik (2) w stosunku molowym od 30:1 do 1:30 (korzystnie od 4:1 do 1:4) można stosować do zwalczania rdzy brunatnej pszenicy. Składnik (2) można stosować np. w dawce 12,5 g/ha lub powyżej. Zazwyczaj składnik (2) stosuje się w dawce 160 g/ha. Składnik (1) można stosować równocześnie (np. w postaci środka zawierającego składnik (1) i skł adnik (2) w odpowiednim stosunku molowym); albo sk ł adnik (1) i skł adnik (2) moż na stosować osobno w odpowiednim stosunku molowym (np. w postaci mieszanki zbiornikowej).
Środki grzybobójcze, w których składnik (2) jest wybrany z grupy obejmującej 2,4-dihydro-5-metoksy-2-metylo-4-[2-[[[[1-[3-(trifluorometylo)fenylo]etylideno]amino]oksy]metylo]fenylo)-3H-1,2,4-triazol-3-on, krezoksym metylu, azoksystrobinę, (E)-2-(metoksyimino)-N-metylo-2-(2-fenoksyfenylo)acetamid, flusilazol, epoksykonazol, fenpropimorf, propikonazol i tebukonazol; a stosunek molowy składnika (1) do składnika (2) wynosi od 15:1 do 1:15, uważa się za szczególnie przydatne do zwalczania łamliwości źdźbła pszenicy (Pseudocercosporella herpotrichoides). Do korzystnych związków stanowiących składnik (1) w takich środkach należą 6-bromo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon; 6,8-dijodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon i 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon; przy czym 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon jest szczególnie korzystny. Szczególnie korzystnym związkiem stanowiącym składnik (2) w takich środkach jest flusilazol. Korzystnie stosunek molowy składnika (1) do składnika (2) w takich środkach wynosi od 4:1 do 1:4. Do przykładowych środków tego typu należą środki zawierające 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon i flusilazol w stosunku molowym związku o wzorze la do flusilazolu od 15:1 do 1:15.
Środki grzybobójcze zawierające składnik (1) i składnik (2) w stosunku molowym od 15:1 do 1:15 (korzystnie od 4:1 do 1:4) można stosować do zwalczania łamliwości źdźbła pszenicy (Pseudocercosporella herpotrichoides). Zazwyczaj składnik (1) stosuje się w dawce 100 g/ha. Składnik (2) można stosować równocześnie (np. w postaci środka zawierającego składnik (1) i składnik (2) w odpowiednim stosunku molowym); albo składnik (1) i składnik (2) można stosować osobno w odpowiednim stosunku molowym (np. w postaci mieszanki zbiornikowej).
Środki grzybobójcze, w których składnik (2) jest wybrany z grupy obejmującej 2,4-dihydro-5-metoksy-2-metylo-4-[2-[[[[1-[3-(trifluorometylo)fenylo]etylideno]amino]oksy]metylo]fenylo]-3H-1,2,4-triazol-3-on, krezoksym metylu, azoksystrobinę, (E)-2-(metoksyimino)-N-metylo-2-(2-fenoksyfenylo)-acetamid, flusilazol, epoksykonazol, fenpropimorf, propikonazol i tebukonazol; a stosunek molowy składnika (1) do składnika (2) wynosi od 30:1 do 1:30, uważa się za szczególnie przydatne do zwalczania septoriozy plew pszenicy. Do korzystnych związków stanowiących składnik (1) w takich środkach należą 6-bromo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon; 6,8-dijodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon i 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon; przy czym 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon jest szczególnie korzystny. Do korzystnych związków stanowiących składnik (2) w takich środkach należą flusilazol i tebukonazol; przy czym flusilazol jest szczególnie korzystny. Korzystnie stosunek molowy składnika (1) do składnika (2) w takich środkach wynosi od 4:1 do 1:4. Do przykładowych środków tego typu należą środki zawierające 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon i tebukonazol w stosunku molowym związku o wzorze la do tebukonazolu od 30:1 do 1:30.
Środki grzybobójcze zawierające składnik (1) i składnik (2) w stosunku molowym od 30:1 do 1:30 (korzystnie od 4:1 do 1:4) do zwalczania septoriozy plew pszenicy. Składnik (2) można stosować np. w dawce 12,5 g/ha lub powyżej. Zazwyczaj składnik (2) stosuje się w dawce 160 g/ha. Składnik (1) można stosować równocześnie (np. w postaci środka zawierającego składnik (1) i składnik (2) w odpowiednim stosunku molowym); albo składnik (1) i składnik (2) można stosować osobno w odpowiednim stosunku molowym (np. w postaci mieszanki zbiornikowej).
Związki o wzorze I można wytwarzać w sposób opisany w międzynarodowym zgłoszeniu patentowym opublikowanym jako WO 94/26722 i jak pokazano na schemacie 1.
Kwas antranilowy (kwas 2-aminobenzoesowy) o wzorze 1 kondensuje się z izotiocyjanianem o wzorze R1-NCS z wytworzeniem 2-tiochinazolinodionu o wzorze 2. Kondensację tę korzystnie prowadzi się w obecności zasady, takiej jak trietyloamina. W wyniku S-metylowania tego związku otrzymuje się 2-metylotio-4(3H)-chinazolinon o wzorze 3.
W celu wprowadzenia grupy R2O do 2-metylotio-4(3H)-chinazolinonu o wzorze 3 działa się mieszaniną zasady, np. wodorku sodu, w rozpuszczalniku R2OH. Mieszaninę reakcyjną miesza się w temperaturze od około 0°C do 120°C przez 1-120 godzin. Żądany 2-R2O-4(3H)-chinazolinon można wyodrębnić z mieszaniny reakcyjnej przez ekstrakcję rozpuszczalnikiem nie mieszającym się z wodą,
PL 192 278 B1 a nastę pnie oczyścić metodą chromatografii lub rekrystalizacji. Podobne sposoby syntezy opisano w opisie patentowym US nr 3 755 582.
Kwasy antranilowe o wzorze I są znane lub można je wytwarzać znanymi sposobami. Patrz np. March, J. Advanced Organic Chemistry; 3 wyd., John Wiley: New York, (1985), str. 983. Izotiocyjaniany o wzorze R1-NCS można wytworzyć z odpowiedniej aminy przez podziałanie tiofosgenem, w znany sposób. Patrz np. J. Heterocycl. Chem., (1990), 27, 407.
6-Jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon, związek o wzorze la, stanowi związek 123 o wzorze I, w którym R1 oznacza propyl, R2 oznacza propyl, R3 oznacza atom jodu przyłączony w pozycji 6, a R4 oznacza atom wodoru.
Związki o wzorze II, w którym Q oznacza Q-1 można wytworzyć w sposób podany w międzynarodowym zgłoszeniu patentowym opublikowanym jako WO 95/14009, przez podziałanie na związek o wzorze 4 odpowiednim ś rodkiem przenoszą cym alkil, w oboję tnym rozpuszczalniku, z udział em lub bez dodatkowych reagentów kwasowych lub zasadowych lub innych reagentów (schemat 2). Odpowiednie rozpuszczalniki są wybrane z grupy obejmującej polarne nie protonowe rozpuszczalniki, takie jak acetonitryl, dimetyloformamid lub dimetylosulfotlenek, etery, takie jak tetrahydrofuran, dimetoksyetan lub eter dietylowy, ketony, takie jak aceton lub 2-butanon, węglowodory, takie jak toluen lub benzen oraz chlorowcowęglowodory, takie jak dichlorometan lub chloroform.
PL 192 278 B1
Związki o wzorze II, w którym Q oznacza Q-1, można np. wytworzyć przez podziałanie reagentami diazoalkanowymi o wzorze 5, takimi jak diazometan (V = H) lub trimetylosililodiazometan (V = (CH3)3Si) na związek o wzorze 4 (sposób 1). Zastosowanie trimetylosililodiazometanu wymaga obecności protonowego współrozpuszczalnika, takiego jak metanol. Przykłady takich procedur podano w Chem. Pharm. Bull., (1984), 32, 3759.
Jak to pokazano w sposobie 2, związki o wzorze II, w którym Q oznacza Q-1, można również wytworzyć przez połączenie związków o wzorze 4 z trichloroacetimidanami alkilu o wzorze 6 i kwasem Lewisa jako katalizatorem. Do odpowiednich kwasów Lewisa należą trifluorometanosulfonian trimetylosililu i kwas tetrafluoroborowy. Trichloroacetimidany alkilu można wytworzyć z odpowiedniego alkoholu i trichloroacetonitrylu w sposób opisany w literaturze (J. Danklmaier i H. Honig; Synth. Commun., (1990), 20, 203).
Związki o wzorze II, w którym Q oznacza Q-1, można również wytworzyć ze związków o wzorze 4 przez podziałanie tetrafluoroboranem trialkilooksoniowym (czyli solą Meerweina) o wzorze 7 (sposób 3). Zastosowanie soli trialkilooksoniowych jako silnych środków alkilujących jest dobrze znane (patrz U. Schollkopf, U. Groth, C. Deng, Angew. Chem., Int. Ed. Engl., (1981), 20, 798).
Do innych środków alkilujących, które mogą przekształcić związki o wzorze 4 w związki o wzorze II, w którym Q oznacza Q-1, należą siarczany dialkilu, takie jak siarczan dimetylu, chlorowcosulfoniany alkilu, takie jak trifluorometanesulfonian metylu i halogenki alkilu, takie jak jodometan i bromek propargilu (sposób 4). Takie reakcje alkilowania można prowadzić z udziałem lub bez dodatku zasady. Do odpowiednich zasad należą alkoholany metali alkalicznych, takie jak t-butanolan potasu, zasady nieorganiczne, takie jak wodorek sodu i węglan potasu lub trzeciorzędowe aminy, takie jak trietyloamina, pirydyna, 1,8-diazabicyklo[5,4,0]undec-7-en (DBU) i trietylenodiamina. Przykłady alkilowania tego typu opisali R. E. Benson, T. L. Cairns, J. Am. Chem. Soc., (1948), 70, 2115.
PL 192 278 B1
Związki o wzorze II, w którym Q oznacza Q-1, można także wytworzyć w reakcji związków o wzorze 8 z alkoholanami metali alkalicznych (R7O-M+) (schemat 3). Grupę opuszczają c ą Lg1 w amidach o wzorze 8 stanowi dowolna znana grupa ulegająca tego typu reakcji podstawienia. Do przykładowych odpowiednich grup opuszczających należy atom chloru, atom bromu, sulfonyl i sulfonian. Do przykładowych odpowiednich obojętnych rozpuszczalników należy dimetyloformamid lub dimetylosulfotlenek.
Schemat 3
Lg1 = Cl, Br, -SO2V lub -OSO2V
V= C1-C6 alkil lub C1-C6 chlorowcoalkil
M = K lub Na
2,4-Dihydro-5-metoksy-2-metylo-4-[2-[[[[1-[3-(trifluorometylo)fenylo]etylideno]amino]oksy]metylo]fenylo]-3H-1,2,4-triazol-3-on, związek o wzorze IIa, jest związkiem o wzorze II, w którym Q oznacza Q1, R7 oznacza CH3, R8 oznacza CH3, R5 oznacza CH3.
N-N CF3
Me Ha
Azoksystrobina, związek o wzorze Ilb, jest związkiem o wzorze II, w którym Q oznacza Q-2, W1 oznacza O, X1 oznacza CH.
Krezoksym metylu, związek o wzorze IIc, jest związkiem o wzorze II, w którym Q oznacza Q-2, W1 oznacza O, X1 oznacza N.
(E)-2-(metoksyimino)-N-metylo-2-(2-fenoksyfenylo)acetamid, związek o wzorze IId, jest związkiem o wzorze II, w którym Q oznacza Q-2, W1 oznacza NH, X1 oznacza N.
Wydaje się, że bez dalszych wyjaśnień fachowiec na podstawie powyższego opisu może wykorzystać wynalazek w pełnym zakresie. Z tego względu poniższe przykłady należy traktować jedynie jak ilustrujące wynalazek.
Środki grzybobójcze według wynalazku zawierają skuteczną ilość związku (związków) jako składnika (1), (np. 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinonu) i związku (związków) jako składnika (2) (np. 2,4-dihydro-5-metoksy-2-metylo-4-[2-[[[[1-[3-(trifluorometylo)fenylo]etylideno]amino]oksy]metylo]fenylo]-3H-1,2,4-triazol-3-onu, krezoksymu metylu, azoksystrobiny, (E)-2-(detoksyimino)-N-metylo-2-(2-fenoksyfenylo)acetamidu, flusilazolu, epoksykonazolu, fenpropimorfu, propikonazolu i/lub tebukonazolu). Środki według wynalazku będą zazwyczaj stosowane jako preparaty lub środki z dopuszczalnym do stosowania w rolnictwie nośnikiem stanowiącym co najmniej jeden składnik wybrany spośród ciekłego rozcieńczalnika, stałego rozcieńczalnika i środka powierzchniowo czynnego. Składniki preparatu lub środka dobiera się odpowiednio do właściwości fizycznych substancji czynnej, sposobu stosowania i czynników środowiskowych, takich jak typ gleby, wilgotność i temperatura. Do przydatnych preparatów należą ciecze, takie jak roztwory (w tym koncentraty do emulgowania),
PL 192 278 B1 zawiesiny, emulsje (w tym mikroemulsje i/lub zawiesinoemulsje) itp., które można ewentualnie zagęszczać do postaci żeli. Do przydatnych preparatów należą również preparaty stałe, takie jak pyły, proszki, granulaty, pastylki, tabletki, błony itp., które mogą nadawać się do dyspergowania w wodzie („zwilżalne”) lub być rozpuszczalne w wodzie. Substancja czynna może być (mikro)kapsułkowana i być w postaci zawiesiny lub stałego preparatu; alternatywnie cały preparat substancji czynnej może być kapsułkowany (lub „powlekany”). Kapsułkowanie może zapewnić regulowane lub opóźnione uwalnianie substancji czynnej. Preparaty do oprysku można rozcieńczać odpowiednimi ośrodkami i stosować do opryskiwania w objętościach od około 1 do kilkuset litrów/hektar. Stężone środki są stosowane przede wszystkim jako półprodukty do dalszego formułowania.
Preparaty będą zazwyczaj zawierać skuteczne ilości substancji czynnych, rozcieńczalnik i środek powierzchniowo czynny w następujących przybliżonych zakresach, przy czym łączna ilość składników wynosi 100% wagowych.
% wagowe
Substancja czynna Rozcieńczalnik Środek powierzchniowo czynny
Granulki, tabletki i proszki do dyspergowania w wodzie lub rozpuszczalne w wodzie 5-90 0-94 1-15
Zawiesiny, emulsje, roztwory (w tym koncentraty do emulgowania) 5-50 40-95 0-15
Pyły 1-25 70-99 0-5
Granulki i pastylki 0,01-99 5-99,99 0-15
Stężone kompozycje 90-99 0-10 0-2
Typowe stałe rozcieńczalniki podano w publikacji Watkins i inni, Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2 wyd., Dorland Books, Caldwell, New Jersey. Typowe ciekłe rozcieńczalniki podano w publikacji Marsden, Solvents Guide, 2 wyd., Interscience, New York, 1950. W publikacjach McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey oraz Sisely i Wood, Encyklopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964, zestawiono środki powierzchniowo czynne i ich zalecane zastosowania. Wszystkie preparaty mogą zawierać niewielkie ilości dodatków zmniejszających pienienie, zbrylanie się, korozję, wzrost drobnoustrojów itp. albo zagęstniki w celu zwiększenia lepkości.
Do środków powierzchniowo czynnych należą np. polietoksylowane alkohole, polietoksylowane alkilofenole, polietoksylowane estry sorbitanu z kwasami tłuszczowymi, dialkilosulfobursztyniany, alkilosiarczany, alkilobenzenosulfoniany, związki krzemoorganiczne, N,N-dialkilotauryniany, ligninosulfoniany, kondensaty naftalenosulfonianów z formaldehydem, polikarboksylany i blokowe kopolimery polioksyetylen/polioksypropylen. Do stałych rozcieńczalników należą np. glinki, takie jak bentonit, montmorylonit, atapulgit i kaolin, skrobia, cukier, krzemionka, talk, ziemia okrzemkowa, mocznik, węglan wapnia, węglan i wodorowęglan sodu oraz siarczan sodu. Do ciekłych rozcieńczalników należą np. woda, N,N-dimetyloformamid, dimetylosulfotlenek, N-alkilopirolidon, glikol etylenowy, glikol polipropylenowy, parafiny, alkilobenzeny, alkilonaftaleny, olej oliwkowy, olej rycynowy, lniany, tungowy, sezamowy, kukurydziany, arachidowy, bawełniany, sojowy, rzepakowy i kokosowy, estry kwasów tłuszczowych, ketony, takie jak cykloheksanon, 2-heptanon, izoforon i 4-hydroksy-4-metylo-2-pentanon oraz alkohole, takie jak metanol, cykloheksanol, dekanol i alkohol tetrahydrofurfurylowy.
Roztwory, w tym koncentraty do emulgowania, wytwarzać można przez proste zmieszanie składników. Pyły i proszki można wytwarzać przez zmieszanie oraz zazwyczaj rozdrabnianie, np. w młynie młotkowym lub strumieniowym. Zawiesiny zwykle wytwarza się przez mielenie na mokro; patrz np. opis patentowy US nr 3 060 084. Granulki i pastylki można wytwarzać przez natryskiwanie substancji czynnej na wstępnie uformowane granulowane nośniki, albo technikami aglomeracji.
Patrz Browning, „Agglomeration”, Chemical Engineering, 4 grudnia 1967, str. 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4 wyd., MeGraw-Hill, New York, 1963, str. 8-57 i następne oraz międzynarodowe zgłoszenie patentowe opublikowane jako WO 91/13546. Pastylki można wytwarzać w sposób opisany w opisie patentowym US nr 4 172 714. Granulki do dyspergowania w wodzie lub rozpuszczalPL 192 278 B1 ne w wodzie można wytwarzać w sposób opisany w opisach patentowych US nr 4 144 050 i 3 920 442 oraz w niemieckim zgłoszeniu patentowym nr DE 3246493. Tabletki można wytwarzać w sposób opisany w opisach patentowych US nr 5 180 587, 5 232 701 i 5 208 030. Błony można wytwarzać w sposób opisany w brytyjskim zgłoszeniu patentowym GB 2 095 558 i w opisie patentowym US nr 3 299 566.
Więcej informacji odnośnie formułowania znaleźć można w opisie patentowym US nr 3 235 361, kol. 6, wiersz 16 do kol. 7, wiersz 19 oraz przykłady 10-41; w opisie patentowym US nr 3 309 192, kol. 5, wiersz 43 do kol. 7, wiersz 62, oraz w przykładach 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 i 169-182; w opisie patentowym US nr 2 891 855, kol. 3, wiersz 66 do kol. 5, wiersz 17, oraz w przykładach 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, str. 81-96; i Hance i inni, Weed Control Handbook, 8 wyd., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989.
W poniż szych przykł adach wszystkie udziały procentowe to udziały wagowe, a wszystkie preparaty wytworzono w zwykły sposób.
P r z y k ł a d A Proszek zwilżalny substancja czynna (substancje czynne) 65,0% eter dodecylofenolu z glikolem polietylenowym 2,0% ligninosulfonian sodu 4,0% glinokrzemian sodu 6,0% montmorylonit (prażony) 23,0%
P r z y k ł a d B Granulat substancja czynna (substancje czynne) 10,0% granulki atapulgitu (mała zawartość substancji lotnych,
0,71/0,30 mm; sito U.S.S. nr 25-50) 90,0%
P r z y k ł a d C Wytłaczane pastylki substancja czynna (substancje czynne) 25,0% bezwodny siarczan sodu 10,0% surowy ligninosulfonian wapnia 5,0% alkilonaftalenosulfonian sodu 1,0% bentonit wapniowo/magnezowy 59,0%
P r z y k ł a d D
Koncentrat do emulgowania substancja czynna (substancje czynne) 20,0% mieszanina sulfonianów i eterów polioksyetylenowych rozpuszczalna w olejach 10,0% izoforon 70,0%
Środki według wynalazku są przydatne do zwalczania chorób roślin. Sposób zwalczania chorób roślin powodowanych przez grzybowe patogeny roślin polega na nanoszeniu na roślinę, która ma być chroniona lub jej część, albo na nasiona lub siewki roślin, które mają być chronione, skutecznej ilości środka grzybobójczego według wynalazku. Środki według wynalazku zapewniają zwalczanie chorób powodowanych przez wiele różnych grzybowych patogenów roślin w klasie Basidiomycete, Ascomycete, Oomycete i Deuteromycete. Są one skuteczne w zwalczaniu wielu różnych chorób roślin, zwłaszcza nalistnych patogenów roślin ozdobnych, warzyw, upraw polowych, zbóż i owoców. Do patogenów należą Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, Peronospora tabacina, Pseudoperonospora cubensis, Pythium aphanidermatum, Alternaria brassicae, Septoria nodorum, Septoria tritici, Cercosporidium personatum, Cercospora arachidicola, Pseudocercosporella herpotrichoides, Cercospora beticola, Botrytis cinerea, Monilinia fructicola, Pyricularia oryzae, Podosphaera leucotricha, Venturia inaequalis, Erysiphe graminis, Uncinula necatur, Puccinia recondita, Puccinia graminis, Hemileia vastatrix, Puccinia striiformis, Puccinia arachidis, Rhizoctonia solani, Sphaerotheca fuliginea, Fusarium oxysporum, Verticillium dahliae, Pythium aphanidermatum, Phytophthora megasperma, Sclerotinia sclerotiorum, Sclerotium rolfsii, Erysiphe polygoni, Pyrenophora teres, Gaeumannomyces graminis, Rynchosporium secalis, Fusarium roseum, Bremia lactucae oraz inne gatunki i rodzaje ściśle spokrewnione z tymi patogenami.
PL 192 278 B1
Środki według wynalazku można ponadto mieszać z jednym lub większą liczbą innych insektycydów, fungicydów, nematocydów, bakterycydów, akarycydów, regulatorów wzrostu, chemosterylantów, semiochemikaliów, repelentów, atraktantów, feromonów, środków pobudzających apetyt lub innych związków biologicznie czynnych, z wytworzeniem wieloskładnikowego środka do zwalczania szkodników, o jeszcze szerszym zakresie ochrony roślin. Do takich przykładowych środków ochrony roślin, z którymi można łączyć środki według wynalazku, należą: insektycydy, takie jak abamektyna, acefat, azynofos metylowy, bifentryna, buprofezyna, karbofuran, chlorofenapir, chloropiryfos, chloropiryfos metylowy, cyflutryna, β-cyflutryna, cyhalotryna, λ-cyhalotryna, deltametryna, diafentiuron, diazynon, diflubenzuron, dimetoat, esfenwalerat, fenoksykarb, fenpropatryna, fenwalerat, fipronil, flucytrynat, τ-fluwalinat, fonofos, imidachlopryd, izofenfos, malation, metaldehyd, metamidofos, metydation, metomyl, metopren, metoksychlor, 7-chloro-2,5-dihydro-2-[[N-(metoksykarbonylo)-N-[4-(trifluorometoksy)fenylo]amino]karbonylo]indeno[1,2-e]-[1,3,4]oksadiazyno-4a(3H)-karboksylan metylu (DPX-JW062), monokrotofos, oksamyl, paration, paration metylowy, permetryna, forat, fosalon, fosmet, fosfamidon, pirymikarb, profenofos, rotenon, sulprofos, tebufenozyd, teflutryna, terbufos, tetrachlorwinfos, tiodikarb, tralometryna, trichlorfon i triflumuron; fungicydy, takie jak benomyl, blastycydyna-S, mieszanina bordoska (trizasadowy siarczan miedzi), kaptafol, kaptan, karbendazym, chloroneb, chlorotalonil, tlenochlorek miedzi, sole miedzi, cymoksanil, cyprodynil (CGA 219417), dichlomezyna, dichloran, dimetomorf, dodyna, edifenfos, famoksadon, fenpiklonil, fluazynam, flutolanil, folpet, sól glinowa fosetylu, furalaksyl, iprobenfos, iprodion, izoprotiolan, kasugamycyna, mankozeb, maneb, mepronil, metalaksyl, 7-benzotiazolokarbotian S-metylu (CGA 245704), mychlobutanil, neoasozyna (metanoarsonian żelazowy), oksadiksyl, pencykuron, probenazol, prochloraz, piryfenoks, pirochilon, chinoksyfen, spiroksamina (KWG4168), siarka, tiabendazol, tiofanat metylowy, tiuram, tricyklazol, walidamycyna i winchlozolina; nematocydy, takie jak aldoksykarb i fenamifos; bakterycydy, takie jak streptomycyna; akarycydy, takie jak amitraz, chinometionat, chlorobenzylat, cyheksatyna, dikofol, dienochlor, etoksazol, fenazachin, tlenek fenbutacyny, fenpropatryna, fenpiroksymat, heksytiazoks, propargit, pirydaben i tebufenpirad; oraz środki biologiczne, takie jak Bacillus thuringiensis, δ-endotoksyna Bacillus thuringiensis, bakulowirusy; oraz entomopatogeniczne bakterie, wirusy i grzyby.
W pewnych przypadkach połączenia z innymi fungicydami o podobnym zakresie działania, ale o odmiennym sposobie działania będą szczególnie przydatne w celu przeciwdziałania oporności.
Zwalczanie chorób roślin zwykle osiąga się poprzez zastosowanie skutecznej ilości środka według wynalazku, przed zainfekowaniem lub po zainfekowaniu, na części roślin, które mają być chronione, np. na korzenie, łodygi, listowie, owoce, nasiona, bulwy lub cebulki, albo do ośrodka (gleby lub piasku), w którym rosną rośliny, które mają być chronione. Środek można także nanosić na nasiona, aby chronić nasiona i siewki.
Na stosowaną dawkę środka może wpływać wiele czynników środowiskowych tak, że należy ją ustalić w konkretnych warunkach stosowania. Listowie można zazwyczaj chronić przy stosowaniu dawki od poniżej 1 do 5000 g złożonej substancji czynnej na hektar. Złożoną substancję czynną określa się jako całkowitą łączną masę substancji czynnych. Nasiona i siewki można zazwyczaj chronić przez zastosowanie na nasiona dawki 0,1-10 g złożonej substancji czynnej na kg nasion.
Poniższe przykłady przedstawiają środek według wynalazku oraz doświadczalnie potwierdzają występowanie synergizmu pomiędzy związkiem o wzorze la i flusilazolem w zapobieganiu rdzy brunatnej pszenicy, powodowanej przez Puccinia recondita, łamliwości źdźbła pszenicy powodowanej przez Pseudocercosporella herpotrichoides oraz septoriozy plew pszenicy powodowanej przez Septoria nodorum.
Doświadczenia wykazują również synergizm pomiędzy związkiem o wzorze la i tebukonazolem w zapobieganiu rdzy brunatnej pszenicy i septoriozie plew pszenicy. Doświadczenia wykazują również synergizm pomiędzy związkiem o wzorze la i flusilazolem w zwalczaniu mączniaka prawdziwego pszenicy spowodowanego przez Erysiphe graminis f. sp. tritici i rdzy brunatnej pszenicy.
Doświadczenia wykazują również synergizm pomiędzy związkami o wzorze la, o wzorze IIa i flusilazolem w zapobieganiu łamliwości źdźbła pszenicy. Doświadczenia wykazują również synergizm pomiędzy związkami o wzorze la, o wzorze IIa i flusilazolem w zwalczaniu mączniaka prawdziwego pszenicy. Jednakże ochrona przed patogenami zapewniana przez takie środki nie ogranicza się do tych gatunków.
Poniższe testy wykazują skuteczność środków według wynalazku w zwalczaniu określonych patogenów. Jednakże ochrona przed patogenami zapewniana przez takie związki nie ogranicza się do tych gatunków.
PL 192 278 B1
P r z y k ł a d y b i o l o g i c z n e
Badane związki rozpuszczano najpierw w acetonie w ilości odpowiadającej 50% ostatecznej objętości, po czym wytwarzano zawiesiny o stężeniu 0,08-200 ppm w oczyszczonej wodzie zawierającej 250 ppm środka powierzchniowo czynnego Trem® 014 (estry wielowodorotlenowego alkoholu). Otrzymane zawiesiny stosowano następnie zgodnie z procedurami testów. Opryskiwanie tymi zawiesinami testowymi do spłynięcia z badanych roślin odpowiada dawce 500 g/ha.
Procedura 1 - Zapobieganie mączniakowi prawdziwemu pszenicy (WPM)
Badanymi związkami opryskano siewki pszenicy do spłynięcia. Następnego dnia siewki zarażono pyłem spór Erysiphe graminis f. sp. tritici, (czynnika wywołującego mączniaka prawdziwego pszenicy). Siewki inkubowano w komorze wzrostu w 20°C przez 6 dni, po czym dokonano oceny stanu choroby.
Procedura 2 - Zwalczanie WPM
Siewki pszenicy zarażono pyłem spór Erysiphe graminis f. sp. tritici, (czynnika wywołującego mączniaka prawdziwego pszenicy). Następnego dnia badanymi związkami opryskano siewki do spłynięcia i siewki inkubowano w komorze wzrostu w 20°C przez 7 dni, po czym dokonano oceny stanu choroby.
Procedura 3 - Zapobieganie rdzy brunatnej pszenicy (WLR)
Badanymi związkami opryskano siewki pszenicy do spłynięcia. Następnego dnia siewki zarażono zawiesiną spór Puccinia recondita (czynnika wywołującego rdzę brunatną pszenicy), inkubowano w atmosferze nasyconej wilgocią w 20°C przez 24 godziny, przeniesiono do komory wzrostu w 20°C na 6 dni, po czym dokonano oceny stanu choroby.
Procedura 4 - Zwalczanie WLR
Siewki pszenicy zarażono zawiesiną spór Puccinia recondita (czynnika wywołującego rdzę brunatną pszenicy). Następnego dnia badanymi związkami opryskano siewki pszenicy do spłynięcia, inkubowano w atmosferze nasyconej wilgocią w 20°C przez 24 godziny, przeniesiono do komory wzrostu w 20°C na 6 dni, po czym dokonano oceny stanu choroby.
Procedura 5 - Zapobieganie łamliwości źdźbła pszenicy (WFR)
Badanymi związkami opryskano siewki pszenicy do spłynięcia. Następnego dnia siewki zarażono zawiesiną spór Pseudocercosporella herpotrichoides (czynnika sprawczego plamistości oczkowej i łamliwości źdźbła pszenicy), inkubowano w atmosferze nasyconej wilgocią w 20°C przez 72 godziny, przeniesiono do komory wzrostu w 20°C na 6 dni, po czym dokonano oceny stanu choroby.
Procedura 6 - Zapobieganie septoriozie plew pszenicy (WGB)
Badanymi związkami opryskano siewki pszenicy do spłynięcia. Następnego dnia siewki zarażono zawiesiną spór Septoria nodorum (czynnika wywołującego septoriozę plew pszenicy), inkubowano w atmosferze nasyconej wilgocią w 20°C przez 48 godzin, przeniesiono do komory wzrostu w 20°C na 6 dni, po czym dokonano oceny stanu choroby.
Procedura 7 - Zwalczanie septoriozy plew pszenicy WGB
Siewki pszenicy zarażono zawiesiną spór Septoria nodorum (czynnika wywołującego septoriozę plew pszenicy). Po dwóch dniach siewki opryskano do spłynięcia, inkubowano w atmosferze nasyconej wilgocią w 20°C przez 48 godzin, przeniesiono do komory wzrostu w 20°C na 6 dni, po czym dokonano oceny stanu choroby.
Procedura 8 - Zapobieganie mączniakowi prawdziwemu pszenicy (WPM)
Badaną zawiesiną opryskano siewki pszenicy do spłynięcia. Następnego dnia siewki zarażono pyłem spór Erysiphe graminis f. sp. tritici, (czynnika wywołującego mączniaka prawdziwego pszenicy). Siewki inkubowano w komorze wzrostu w 20°C przez 7 dni, po czym dokonano oceny stanu choroby.
Wyniki procedur 1-8 podano w tabelach A - G. W tabelach ocena 100 oznacza 100% zwalczenie choroby, a ocena 0 oznacza brak zwalczenia choroby (w stosunku do prób kontrolnych).
Skrót (nt) oznacza brak wyników testu, a (--) oznacza brak oceny aktywności.
W tabelach A-G dawki podano w częściach na milion (ppm) i/lub w gramach substancji czynnej na hektar (g s.c./ha).
Skrót „Rzecz.” oznacza wartość ustaloną doświadczanie. Skrót „Exp.” to „Oczekiwana” (czyli przewidywana aktywność p, wyznaczona z równania Colby'ego).
PL 192 278 B1
T a b e l a A
Działanie synergistyczne związku la w połączeniu z flusilazolem, tebukonazolem i prochlorazem w zapobieganiu mączniakowi prawdziwemu pszenicy (WPM), rdzy brunatnej pszenicy (WLR), łamliwości źdźbła pszenicy (WFR) i septoriozie plew pszenicy (WGB)
Zwalczenie choroby (%)
Badany związek 1 Badany związek 2 Dawka (ppm) Dawka (g s.c./ /ha) Stosu- nek molowy WPM(1) wlr(2) wfr(3) wgb(4)
Rzecz. (5) Exp.(6) Rzecz. Exp. Rzecz. Exp. Rzecz. Exp.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
la -- 0,08 0,2 100 --(7) 0 - 0 -- 0 -
la -- 0,4 1 100 -- 9 - 0 -- 0 -
la -- 2 5 100 -- 0 - 0 -- 0 -
la -- 10 25 100 -- 0 - 0 -- 0 -
Flusilazol -- 0,08 0,2 90 -- 18 - 16 -- 0 -
Flusilazol -- 0,4 1 99 -- 9 - 54 -- 0 -
Flusilazol -- 2 5 100 -- 88 - 45 -- 0 -
Flusilazol -- 1 2,5 62 -- 27 - 50 -- 60 -
Flusilazol -- 5 12,5 35 -- 79 - 100 -- 83 -
Flusilazol -- 20 50 81 -- 100 - 100 -- 100 -
Flusilazol la 0,08+0,08 0,2+0,2 1,18:1 100 100 9 18 0 16 0 0
Flusilazol la 0,4+0,4 1+1 1,18:1 100 100 18 17 8 54 0 0
Flusilazol la 2+2 5+5 1,18:1 100 100 88 88 100 45 0 0
Flusilazol la 1+2 2,5+5 1:1,69 100 100 32 27 81 50 43 60
Flusilazol la 5+2 12,5+5 2,95:1 nt(8) -- 98 79 100 100 91 83
Flusilazol la 20+2 50+5 11,81:1 nt -- 99 100 100 100 99 100
Flusilazol la 1+10 2,5+25 1:8,47 nt -- 70 27 96 50 38 60
Flusilazol la 5+10 12,5+25 1:1,69 nt -- 100 79 100 100 94 83
Flusilazol la 20+10 50+25 2,36: 1 nt -- 100 100 100 100 100 100
Tebuko- nazol -- 0,4 1 nt -- 32 - nt -- nt -
Tebuko- nazol -- 2 5 nt -- 100 - nt -- 55 -
Tebuko- nazol -- 10 25 nt -- 100 - nt -- 96 -
Tebuko- nazol -- 40 100 nt -- nt - nt -- 100 -
Tebuko- nazol la 0,4+2 1+5 1:4,13 nt -- 98 32 nt -- -- -
Tebuko- nazol la 2+2 5+5 1:1,21 nt -- 100 100 nt -- 59 55
Tebuko- nazol la 10+2 25+5 6,06:1 nt -- 100 100 nt -- 100 96
PL 192 278 B1 ciąg dalszy tabeli A
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
Tebuko- nazol la 40+2 100+5 24,23:1 nt - -- nt -- 100 100
Tebuko- nazol la 0,4+10 1+5 1:20,63 nt - 76 32 nt -- nt --
Tebuko- nazol la 2+10 5+25 1 4,13 nt - 99 100 nt -- 84 55
Tebuko- nazol la 10+10 25+25 1:1,21 nt - 100 100 nt -- 100 96
Tebuko- nazol la 40+10 100+25 4,85:1 nt - nt -- nt -- 100 100
Prochlo- raz -- 0,4 1 nt - nt -- 37 -- nt --
Prochlo- raz -- 2 5 nt - nt -- 100 -- nt --
Prochlo- raz -- 10 25 nt - nt -- 100 -- nt --
Prochlo- raz la 0,4+2 1+5 1:5 nt - nt -- 37 37 nt --
Prochlo- raz la 2+2 5+5 1:1 nt - nt -- 100 100 nt --
Prochlo- raz la 10+2 25+5 5:1 nt - nt -- 100 100 nt --
Prochlo- raz la 0,4+10 1+25 1:25 nt - nt -- 37 37 nt --
Prochlo- raz la 2+10 5+25 1:5 nt - nt -- 100 100 nt --
Prochlo- raz la 10+10 25+25 1:1 nt - nt -- 100 100 nt --
(1) Działanie na mączniaka prawdziwego pszenicy - procedura 1 (2) Działanie na rdzę brunatną pszenicy - procedura 3 (3) Działanie na łamliwość źdźbła pszenicy (Pseudocercosporella herpotrichoides) - procedura 5 (4) Działanie na septoriozę plew pszenicy - procedura 6 (5) Rzeczywista aktywność zaobserwowana w testach (6) Przewidywana aktywność (7) Nie oceniano - (--) (8) Nie badano (nt)
T a b e l a B
Działanie synergistyczne związku la w połączeniu z flusilazolem lub tebukonazolem w zwalczaniu mączniaka prawdziwego pszenicy (WPM), rdzy brunatnej pszenicy (WLR) i septoriozy plew pszenicy (WGB)
Zwalczenie choroby (%)
Badany związek 1 Badany związek 2 Dawka (ppm) Dawka (g s.c./ha) Stosunek molowy WPM (1) WLR (2) WGB (3)
Rzecz. Exp. Rzecz. Exp. Rzecz. Exp.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
la -- 0,08 0,2 0 -- 0 -- 0 --
la -- 0,4 1 56 -- 0 -- 0 --
PL 192 278 B1 ciąg dalszy tabeli B
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
la -- 2 5 60 -- 0 -- 10 --
la -- 10 25 nt -- 0 -- 0 --
Flusilazol -- 0,08 0,2 68 -- 0 -- 0 --
Flusilazol -- 0,4 1 73 -- 0 -- 0 --
Flusilazol -- 1 2,5 68 -- 43 -- 5 --
Flusilazol -- 2 5 100 -- 80 -- 0 --
Flusilazol -- 5 12,5 91 -- 84 -- 15 --
Flusilazol -- 20 50 100 -- 100 -- 69 --
Flusilazol la 0,08+0,08 0,2+0,2 1,18:1 98 68 nt -- nt --
Flusilazol la 0,4+0,4 1 + 1 1,18:1 100 82 nt -- nt --
Flusilazol la 2+2 5+5 1,18:1 100 100 nt -- nt --
Flusilazol la 1+2 2,5+5 1:1,69 nt -- 15 43 0 15
Flusilazol la 5+2 12,5+5 2,95:1 nt -- 100 84 43 23
Flusilazol la 20+2 50+5 11,81:1 nt -- 99 100 71 72
Flusilazol la 1 + 10 2,5+25 1:8,47 nt -- 71 43 0 0
Flusilazol la 5+10 12,5+25 1:1,69 nt -- 100 84 29 15
Flusilazol la 20+10 50+25 2,36:1 nt -- 100 100 81 69
Tebuko- nazol -- 0,4 1 nt -- 40 -- nt --
Tebuko- nazol -- 2 5 nt -- 100 -- 43 --
Tebuko- nazol -- 10 25 nt -- 100 -- 50 --
Tebuko- nazol -- 40 100 nt -- 100 -- 90 --
Tebuko- nazol la 0,4+2 1+5 1:4,13 nt -- 100 40 nt --
Tebuko- nazol la 2+2 5+5 1:1,21 nt -- 100 100 29 49
Tebuko- nazol la 10+2 25+5 6,06:1 nt -- 100 100 71 55
Tebuko- nazol la 40+2 100+5 24,23:1 nt -- 100 100 90 91
Tebuko- nazol la 0,4+10 1+25 1:20,63 nt -- 100 40 nt --
Tebuko- nazol la 2+10 5+25 1:4,13 nt -- 100 100 10 43
Tebuko- nazol la 10+10 25+25 1:1,21 nt -- 100 100 71 50
Tebuko- nazol la 40+10 100+25 4,85:1 nt -- 100 100 100 90
(1) Mączniak prawdziwy pszenicy - procedura 2 (2) Rdza brunatna pszenicy - procedura 4 (3) Septorioza plew pszenicy - procedura 7
PL 192 278 B1
T a b e l a C
Działanie synergistyczne związku la w połączeniu ze związkiem IIa w zapobieganiu mączniakowi prawdziwemu pszenicy (WPM), rdzy brunatnej pszenicy (WLR), łamliwości źdźbła pszenicy (WFR) i septoriozie plew pszenicy (WGB)
Zwalczenie choroby (%)
Badany związek 1 Badany związek 2 Badany związek 3 Dawka (ppm) Dawka (g s.c./ /ha) Stosu- nek molowy WPM(1) wlr(2) wfr(3) wgb(4)
Rzecz. Exp. Rzecz. Exp. Rzecz. Exp. Rzecz. Exp.
la -- -- 0,08 0,2 100 -- 0 -- 0 -- 0 --
la -- -- 0,4 1 100 -- 9 -- 0 -- 0 --
la -- -- 2 5 100 -- 0 -- 0 -- 0 --
IIa -- -- 0,08 0,2 60 -- 54 -- 8 -- 0 --
Ila -- -- 0,4 1 88 -- 91 -- 26 -- 0 --
IIa -- -- 2 5 100 -- 99 -- 38 -- 0 --
IIa la -- 0,08+ 0,08 0,2+0,2 1:1,13 99 100 54 54 0 8 0 0
IIa la -- 0,4+0,4 1 + 1 1:1,13 100 100 93 92 8 26 0 0
IIa la -- 2+2 5+5 1:1,13 100 100 99 91 61 38 0 0
(1) Działanie na mączniaka prawdziwego pszenicy - procedura 1 (2) Działanie na rdzę brunatną pszenicy - procedura 3 (3) Działanie na łamliwość źdźbła pszenicy - procedura 5 (4) Działanie na septoriozę plew pszenicy - procedura 6
T a b e l a D
Działanie synergistyczne związku la w połączeniu ze związkiem IIa w zwalczaniu mączniaka prawdziwego pszenicy (WPM), rdzy brunatnej pszenicy (WLR) i septoriozy plew pszenicy (WGB)
Zwalczenie choroby (%)
Badany związek 1 Badany związek 2 Badany związek 3 Dawka (ppm) Dawka (g s.c./ha) Stosunek molowy WPM(1) wlr(2) wgb(3)
Rzecz. Exp. Rzecz. Exp. Rzecz. Exp.
la -- -- 0,08 0,2 0 -- 0 -- 0 --
la -- -- 0,4 1 56 -- 0 -- 0 --
la -- -- 2 5 60 -- 0 -- 10 --
lla -- -- 0,08 0,2 0 -- 0 -- 13 --
lla -- -- 0,4 1 73 -- 0 -- 0 --
lla -- -- 2 5 100 -- 0 -- 13 --
lla la -- 0,08+0,08 0,2+0,2 1:1,13 21 0 0 0 0 13
lla la -- 0,4+0,4 1 + 1 1:1,13 99 88 0 0 13 0
lla la -- 2+2 5+5 1:1,13 100 100 0 0 53 22
(1) Mączniak prawdziwy pszenicy - procedura 2 (2) Rdza brunatna pszenicy - procedura 4 (3) Septorioza plew pszenicy - procedura 7
PL 192 278 B1
T a b e l a E
Działanie synergistyczne połączeń związku la/związku Ila/flusilazolu w zapobieganiu mączniakowi prawdziwemu pszenicy (WPM), rdzy brunatnej pszenicy (WLR), łamliwości źdźbła pszenicy (WFR) i septoriozie plew pszenicy (WGB)
Zwalczenie choroby (%)
Badany związek 1 Bada- ny związek 2 Badany związek 3 Dawka (ppm) Dawka (g s.c./ha) Stosu- nek molowy WPM(1) wlr(2) wfr(3) wgb(4)
Rzecz. Exp. Rzecz. Exp. Rzecz. Exp. Rzecz. Exp.
la - -- 0,08 0,2 100 -- 0 -- 0 -- 0 --
la - -- 0,4 1 100 -- 9 -- 0 -- 0 --
la - -- 2 5 100 -- 0 -- 0 -- 0 --
IIa - -- 0,08 0,2 60 -- 54 -- 8 -- 0 --
IIa - -- 0,4 1 88 -- 91 -- 26 -- 0 --
IIa - -- 2 5 100 -- 99 -- 38 -- 0 --
Flusila- zol - -- 0,08 0,2 90 -- 18 -- 16 -- 0 --
Flusila- zol - -- 0,4 1 99 -- 9 -- 54 -- 0 --
Flusila- zol - -- 2 5 100 -- 88 -- 45 -- 0 --
Flusila- zol la IIa 0,08+ 0,08+ 0,08 0,2+0,2+ 0,2 1,33:1, 13:1 100 100 28 62 8 16 0 0
Flusila- zol la IIa 0,4+0,4 +0,4 1+1+1 1,33:1, 13:1 100 100 93 100 62 54 0 0
Flusila- zol la IIa 2+2+2 5+5+5 1,33:1, 13:1 100 100 99 100 100 45 47 0
(1) Działanie na mączniaka prawdziwego pszenicy - procedura 1 (2) Działanie na rdzę brunatną pszenicy - procedura 3 (3) Działanie na łamliwość źdźbła pszenicy - procedura 5 (4) Działanie na septoriozę plew pszenicy - procedura 6
T a b e l a F
Działanie synergistyczne związku la/związku Ila/flusilazolu w zwalczaniu mączniaka prawdziwego pszenicy (WPM), rdzy brunatnej pszenicy (WLR) i septoriozy plew pszenicy (WGB)
Zwalczenie choroby (%)
Badany związek 1 Badany związek 2 Badany związek 3 Dawka (ppm) Dawka (g s.c./ha) Stosu- nek molowy WPM(1) wlr(2) wgb(3)
Rzecz. Exp. Rzecz. Exp. Rzecz. Exp.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
la -- -- 0,08 0,2 0 -- 0 -- 0 --
la -- -- 0,4 1 56 -- 0 -- 0 --
la -- -- 2 5 60 -- 0 -- 10 --
IIa -- -- 0,08 0,2 0 -- 0 -- 13 --
PL 192 278 B1 ciąg dalszy tabeli F
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
IIa -- -- 0,4 1 73 -- 0 -- 0 --
IIa -- -- 2 5 100 -- 0 -- 13 --
Flusilazol -- -- 0,08 0,2 68 -- 0 -- 0 --
Flusilazol -- -- 0,4 1 73 -- 0 -- 0 --
Flusilazol -- -- 2 5 100 -- 80 -- 0 --
Flusilazol la IIa 0,08+0,08+ 0,08 0,2+0,2+ 0,2 1,33:1, 13:1 96 68 0 0 40 13
Flusilazol la IIa 0,4+0,4+0,4 1 + 1 + 1 1,33:1, 13:1 100 100 0 0 0 0
Flusilazol la IIa 2+2+2 5+5+5 1,33:1, 13:1 100 100 86 80 13 22
(1) Mączniak prawdziwy pszenicy - procedura 2 (2) Rdza brunatna pszenicy - procedura 4 (3) Septorioza plew pszenicy - procedura 7
T a b e l a G
Działanie synergistyczne związku la w połączeniu z fenpropimorfem w zapobieganiu mączniakowi prawdziwemu pszenicy (WPM)(1)
Zwalczenie WPM(2) (%)
Związek 1 Związek 2 Dawka (g s. c. /ha) Stosunek molowy Test 1 Test 2 Test 3 Średnia Exp.(3)
la -- 20 100 100 100 100 --(4)
la -- 5 96 95 97 96 --
la -- 1 94 87 34 72 --
Fenpropimorf -- 100 79 76 80 78 --
Fenpropimorf -- 20 34 76 13 41 --
Fenpropimorf -- 5 0 nt(5) 0 0 --
Fenpropimorf la 100+20 6,1:1 100 100 100 100 100
Fenpropimorf la 20+5 4,9:1 99 100 98 99 97,6
Fenpropimorf la 5+1 6,1:1 92 nt 82 87 72
Nie traktowana (%powierzchni zarażonych liści) 19 31 52
(1) Zwalczanie mączniaka prawdziwego pszenicy - procedura 8 (2) Rzeczywista aktywność zaobserwowana w teście (3) Przewidywana aktywność (4) Nie oszacowano - (--) (5) Nie badano (nt)

Claims (8)

    Zastrzeżenia patentowe
  1. (1) chinazolinon o wzorze I, w tym jego wszystkie izomery geometryczne i stereoizomery, i ich odpowiednie do stosowania w rolnictwie sole, gdzie
    R1 oznacza C1-C6 alkil;
    R2 oznacza C1-C6 alkil;
    R3 oznacza atom chlorowca; a
    R4 oznacza atom wodoru lub atom chlorowca;
    1. Środek grzybobójczy zawierający substancje czynne i ewentualnie co najmniej jeden składnik wybrany z grupy obejmującej środek powierzchniowo czynny, stały rozcieńczalnik i ciekły rozcieńczalnik, znamienny tym, że jako substancje czynne zawiera:
  2. 2. Środek grzybobójczy według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik (1) zawiera związek o wzorze I w którym R1 i R2 oznaczają propyle, R3 oznacza atom jodu, a R4 oznacza atom jodu lub atom wodoru, albo R3 oznacza atom bromu, a R4 oznacza atom wodoru.
    PL 192 278 B1
    (2) fungicyd stanowiący inhibitor biosyntezy sterolu, wybrany spośród triazoli, korzystnie flusilazol lub tebukonazol, i morfolin, korzystnie fenpropimorf; i/lub związek o wzorze II, w tym jego wszystkie izomery geometryczne i stereoizomery, i ich odpowiednie do stosowania w rolnictwie sole, gdzie Q oznacza
    R5 oznacza C1-C6 alkil;
    R6 oznacza C1-C6 chlorowcoalkil;
    R7 oznacza C1-C6 alkil;
    R8 oznacza C1-C6 alkil;
    W1 oznacza O lub NH;
    X1 oznacza CH lub N;
    przy czym składnik (1) i składnik (2) są obecne w grzybobójczo skutecznych ilościach, a stosunek molowy składnika (1) do składnika (2) wynosi od 30:1 do 1:30.
  3. 3. Środek grzybobójczy według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik (2) zawiera 2,4-dihydro-5-metoksy-2-metylo-4-[2-[[[[1-[3-(trifluorometylo)fenylo]etylideno]amino]oksy]metylo]fenylo]-3H-1,2,4-triazol-3-on.
  4. 4. Środek grzybobójczy według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik (2) zawiera związek wybrany spośród triazoli, korzystnie flusilazol lub tebukonazol, i morfolin, korzystnie fenpropimorf.
  5. 5. Środek grzybobójczy według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik (2) zawiera związek wybrany spośród triazoli, korzystnie flusilazol lub tebukonazol.
  6. 6. Środek grzybobójczy według zastrz. 1, znamienny tym, że stosunek molowy składnika (1) i skł adnika (2) wynosi 4:1 do 1:4.
  7. 7. Środek grzybobójczy według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik (1) zawiera 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon.
  8. 8. Środek grzybobójczy według zastrz. 1, znamienny tym, że jako składnik (1) zawiera 6-jodo-3-propylo-2-propyloksy-4(3H)-chinazolinon, a jako składnik (2) zawiera 2,4-dihydro-5-metoksy-2-metylo-4-[2-[[[[1-[3-(trifluorometylo)fenylo]etylideno]amino]oksy]metylo]fenylo]-3H-1,2,4-triazol-3-on i flusilazol.
PL335019A 1997-01-30 1998-01-26 Środek grzybobójczy PL192278B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US3606397P 1997-01-30 1997-01-30
PCT/US1998/001381 WO1998033381A1 (en) 1997-01-30 1998-01-26 Fungicidal mixtures

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL335019A1 PL335019A1 (en) 2000-03-27
PL192278B1 true PL192278B1 (pl) 2006-09-29

Family

ID=21886410

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL335019A PL192278B1 (pl) 1997-01-30 1998-01-26 Środek grzybobójczy

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP0967869B1 (pl)
JP (1) JP4535516B2 (pl)
KR (2) KR100531067B1 (pl)
CN (1) CN1246034A (pl)
AR (1) AR011585A1 (pl)
AU (1) AU6040298A (pl)
BR (1) BR9807296A (pl)
DE (1) DE69813532T2 (pl)
DK (1) DK0967869T3 (pl)
ES (1) ES2196537T3 (pl)
HU (1) HUP0001935A3 (pl)
IL (1) IL130743A0 (pl)
PL (1) PL192278B1 (pl)
WO (1) WO1998033381A1 (pl)
ZA (1) ZA9711323B (pl)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1035774A1 (en) * 1997-12-01 2000-09-20 Novartis AG Fungicidal combinations comprising quinazolinone
UA70327C2 (uk) * 1998-06-08 2004-10-15 Баєр Акціенгезельшафт Спосіб боротьби з фітопатогенними хворобами сільськогосподарських рослин та фунгіцидна композиція
FR2789551B1 (fr) * 1999-02-12 2002-06-21 Aventis Cropscience Sa Compositions fongicides pour la protection des fruits
MY126036A (en) * 1999-05-24 2006-09-29 Lonza Ag Azole/amine oxide preservatives
BRPI0509784A (pt) * 2004-05-13 2007-10-23 Basf Ag misturas fungicidas para combater fungos nocivos fitopatogênicos, agente, processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos, semente, e, uso dos compostos
RU2562527C9 (ru) 2009-12-16 2016-07-10 Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх Комбинации активных веществ, содержащие проквиназид, биксафен и/или протиоконазол
EA201692523A1 (ru) 2014-06-11 2017-05-31 Байер Кропсайенс Акциенгезельшафт Комбинации активных соединений, включающие проквиназид и спироксамин и, необязательно, протиоконазол
UA107868U (uk) * 2015-12-21 2016-06-24 Товариство З Обмеженою Відповідальністю "Альфа Хімгруп" Фунгіцидна композиція для контролю збудників захворювань пшениці

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994026722A1 (en) * 1993-05-12 1994-11-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal fused bicyclic pyrimidinones
EP0836384A1 (en) * 1995-06-20 1998-04-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal and fungicidal cyclic amides
ES2167586T3 (es) * 1995-07-05 2002-05-16 Du Pont Pirimidinonas fungicidas.

Also Published As

Publication number Publication date
PL335019A1 (en) 2000-03-27
KR100531067B1 (ko) 2005-11-28
KR100540960B1 (ko) 2006-01-11
AR011585A1 (es) 2000-08-30
MX9907063A (pl) 2000-04-30
HUP0001935A2 (hu) 2000-10-28
DE69813532T2 (de) 2004-02-12
BR9807296A (pt) 2000-03-21
WO1998033381A1 (en) 1998-08-06
ES2196537T3 (es) 2003-12-16
EP0967869A1 (en) 2000-01-05
IL130743A0 (en) 2000-06-01
DE69813532D1 (de) 2003-05-22
AU6040298A (en) 1998-08-25
JP2001511779A (ja) 2001-08-14
HUP0001935A3 (en) 2000-12-28
JP4535516B2 (ja) 2010-09-01
KR20050037003A (ko) 2005-04-20
KR20000070585A (ko) 2000-11-25
EP0967869B1 (en) 2003-04-16
ZA9711323B (en) 1999-06-17
DK0967869T3 (da) 2003-07-14
CN1246034A (zh) 2000-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3174397B1 (en) Fungicidal compositions
EP1796465B1 (en) Fungicidal mixtures of thiophene derivative
RU2483540C2 (ru) Бензамиды и композиции на их основе для использования в качестве фунгицидов
KR20070039026A (ko) 아미디닐페닐 화합물의 살진균성 혼합물
EP1185173B1 (en) Fungicidal combinations
AU734458B2 (en) Fungicidal combinations comprising phenylacrylic acid derivatives
PL192278B1 (pl) Środek grzybobójczy
CZ20011560A3 (cs) Fungicidní přípravky obsahující thieno[2,3-d]pyrimidin-4-on
EP1189508B1 (en) Fungicidal compositions
WO1998033382A1 (en) Fungicidal compositions
ES2274242T3 (es) Mezclas de pirimidinonas combinadas y compuestos dinitrofenolicos utiles para controlar el moho.
EP1185176B1 (en) Fungicidal compositions
KR100967280B1 (ko) 흰가루병을 방제하는데 유용한 융합된 피리미디논과디니트로페놀 화합물의 혼합물
EP1310169A2 (en) Fungicidal mixture
MXPA99007063A (en) Fungicidal mixtures
CZ263299A3 (cs) Fungicidní kompozice a způsob kontroly rostlinných onemocnění způsobených houbami

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification