KR20000052948A - 살진균성 환식 아미드 - Google Patents

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KR20000052948A
KR20000052948A KR1019990703821A KR19997003821A KR20000052948A KR 20000052948 A KR20000052948 A KR 20000052948A KR 1019990703821 A KR1019990703821 A KR 1019990703821A KR 19997003821 A KR19997003821 A KR 19997003821A KR 20000052948 A KR20000052948 A KR 20000052948A
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마이클 폴 워커
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메리 이. 보울러
이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니
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Abstract

살진균제로서 유용한 화학식 I을 가지는 화합물, 그의 N-옥시드 및 농업용으로 적합한 염에 대하여 기재하였다.
여기에서, E는 R3또는 R3및 R4모두에 의하여 선택적으로 치환된 1,2-페닐렌 이고; A는 O, S, N, NR5또는 CR6이며; G는 C 또는 N이고; 여기에서 G가 C일 경우에 A가 O, S 또는 NR5이고 부동(floating) 이중결합이 G에 결합되며; G가 N인 경우에는 A가 N 또는 CR6이고 부동 이중결합이 A에 결합되고; W는 O, S, NH, N(C1-C6알킬) 또는 NO(C1-C6알킬)이며; X는 OR1, S(O)mR1또는 할로겐이고; Y는 -O-, -S(O)n-, -NR7-, -CH2O-, CH2NR7-, -CH2S(O)n- 또는 직접적인 결합이며; Y결합의 방향성은 결합의 왼쪽에 그려진 기는 E에 결합되고 결합의 오른쪽에 그려진 기는 Z에 결합되는 것으로 정의되고; Z는 각각 R9로 치환되고 선택적으로 하나 이상의 R10으로 치환된 페닐, 피리미디닐 또는 트리아지닐이며; R2는 H, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C6알키닐, C2-C6할로알키닐, C3-C6시클로알킬, C2-C4알킬카르보닐, C2-C4알콕시카르보닐, 히드록시, C1-C2알콕시 또는 아세틸옥시이다. 또한 화학식 I를 가지는 화합물을 함유하는 조성물 및 유효한 양의 화학식 I를 가지는 화합물을 사용하는 것을 수반하는 진균성 식물 병원체에 의하여 발생하는 식물병을 치료하는 방법에 대해서 기재한다.

Description

살진균성 환식 아미드{Fungicidal Cyclic Amides}
진균성 식물 병원체에 의하여 발생하는 식물병의 치료는 높은 수확률을 얻는데 대단히 중요하다. 식물병이 장식용 식물, 야채, 농작물, 곡물 및 과수에 미치는 손해는 생산성의 현저한 감소를 가져오고 결과적으로 소비자의 부담을 증가시킨다. 이러한 목적을 위하여 많은 제품을 상업적으로 입수할 수 있지만, 보다 효과적이고, 저렴하며, 독성이 작고, 환경에 무해하거나 상이한 작용 형태를 가지는 새로운 화합물들이 계속적으로 요구되고 있다.
국제공개공보 제95/14009호 및 동 제97/00612호는 살진균제 및/또는 살충제로서 하기 화학식 i를 가지는 환식 아미드에 대하여 기재하고 있다.
본 발명의 화합물은 살진균제로서 국제공개공보 제95/14009호 및 동 제 97/00612호에 열거된 화합물들보다 예측하지 못했던 정도로 더 효과적이다.
<발명의 요약>
본 발명은 모든 기하이성질체 및 구조이성질체를 포함하는 하기 화학식 I의 화합물, N-옥시드, 그들의 농업용으로 적합한 염, 그들을 포함하는 농업용 조성물 및 그들의 살진균제로서의 용도에 관한 것이다.
상기 식에서,
E는 R3또는 R3및 R4모두에 의하여 선택적으로 치환된 1,2-페닐렌이고;
A는 O, S, N, NR5또는 CR6이며;
G는 C 또는 N이고; 이 때, G가 C일 경우에 A가 O, S 또는 NR5이고 부동(floating) 이중결합이 G에 결합되며; G가 N인 경우에는 A가 N 또는 CR6이고 부동 이중결합이 A에 결합되고;
W는 O, S, NH, N(C1-C6알킬) 또는 NO(C1-C6알킬)이며;
X는 OR1, S(O)mR1또는 할로겐이고;
R1은 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C6알키닐, C2-C6할로알키닐, C3-C6시클로알킬, C2-C4알킬카르보닐 또는 C2-C4알콕시카르보닐이며;
R2는 H, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C6알키닐, C2-C6할로알키닐, C3-C6시클로알킬, C2-C4알킬카르보닐, C2-C4알콕시카르보닐, 히드록시, C1-C2알콕시 또는 아세틸옥시이고;
R3및 R4는 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C6알키닐, C2-C6할로알키닐, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C2-C6알케닐옥시, C2-C6알키닐옥시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, 포르밀, C2-C6알킬카르보닐, C2-C6알콕시카르보닐, NH2C(O), (C1-C4알킬)NHC(O), (C1-C4알킬)2NC(O), (R13)3Si, (R13)3Ge, (R13)3Si-C≡C, 페닐, 페닐에티닐, 벤조일 또는 페닐술포닐이고, 각각의 페닐, 페닐에티닐, 벤조일 및 페닐술포닐은 R8로 치환되고 하나 이상의 R10으로 선택적으로 치환되며 또는; R3및 R4가 인접한 원자에 결합된 경우, R3및 R4가 함께 선택적으로 1-2 C1-C3알킬로 각각 치환된 C3-C5알킬렌, C3-C5할로알킬렌, C3-C5알케닐렌 또는 C3-C5 할로알케닐렌이고;
R5는 H, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C6알키닐, C2-C6할로알키닐, C3-C6시클로알킬, C2-C4알킬카르보닐 또는 C2-C4알콕시카르보닐이며;
Y는 -O-, -S(O)n-, -NR7-, -CH2O-, CH2NR7-, -CH2S(O)n- 또는 직접 결합이고; Y결합의 방향성은 결합의 왼쪽에 그려진 작용기는 E에 결합되고 결합의 오른쪽에 그려진 작용기는 Z에 결합되는 것으로 정의되며;
Z는 각각 R9로 치환되고 하나 이상의 R10으로 선택적으로 치환된 페닐, 피리미디닐 또는 트리아지닐이고;
R6은 H, 할로겐, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C6알키닐, C2-C6할로알키닐 또는 C3-C6시클로알킬이며;
R7은 H, C1-C3알킬 또는 C3-C6시클로알킬이거나; R7은 각각 페닐기에 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, 니트로 또는 시아노기로 선택적으로 치환된 페닐 또는 벤질이고;
R8은 H, 1-2 할로겐, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C6알키닐, C1-C6알킬티오, C1-C6할로알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬, C3-C6알케닐옥시, CO2(C1-C6알킬), NH(C1-C6알킬), N(C1-C6-알킬)2, 시아노, 니트로, SiR14R15R16또는 GeR14R15R16이며;
R9는 각각 방향족 고리에 하나 이상의 R11및 하나의 R12로 치환된 페닐, 페닐메틸, 페녹시, 벤조일, 피리디닐, 피리디닐옥시, 티에닐, 티에닐옥시, 푸라닐, 피리미디닐 또는 피리미디닐옥시이고;
각각의 R10은 독립적으로 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C2-C4알케닐, C2-C4알키닐, C1-C4알콕시, 니트로 또는 시아노이며;
각각의 R11은 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6알키닐, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬술피닐 또는 C1-C4알킬술포닐이고;
R12는 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C6알키닐, C2-C6할로알키닐, C2-C6알콕시알킬, C2-C6알킬티오알킬, C3-C6알콕시알키닐, C7-C10테트라히드로피라닐옥시알키닐, 벤질옥시메틸, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C3-C6알케닐옥시, C3-C6할로알케닐옥시, C3-C6알키닐옥시, C3-C6할로알키닐옥시, C2-C6알콕시알콕시, C5-C9트리알킬실릴알콕시알콕시, C2-C6알킬티오알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4할로알킬티오, C1-C4알킬술피닐, C1-C4할로알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, C1-C4할로알킬술포닐, C3-C6알케닐티오, C3-C6할로알케닐티오, C2-C6알킬티오알킬티오, 니트로, 시아노, 티오시아네이토, 히드록시, N(R17)2, SF5, Si(R13)3, Ge(R13)3, (R13)3Si-C≡C-, OSi(R13)3, OGe(R13)3, C(=O)R17, C(=S)R17, C(=O)OR17, C(=S)OR17, C(=O)SR17, C(=S)SR17, C(=O)N(R17)2, C(=S)N(R17)2, OC(=O)R17, OC(=S)R17, SC(=O)R17, SC(=S)R17, N(R17)C(=O)R17, N(R17)C(=S)R17, OC(=O)OR18, OC(=O)SR18, OC(=O)N(R17)2, SC(=O)OR18, SC(=O)SR18, S(O)2OR17, S(O)2N(R17)2, OS(O)2R18또는 N(R17)S(O)2R18이거나; R12가 각각 방향족 고리에 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, 니트로 또는 시아노로 선택적으로 치환된 페닐, 페녹시, 벤질, 벤질옥시, 페닐술포닐, 페닐에티닐 또는 피리디닐에티닐이며;
각각의 R13은 독립적으로 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C2-C4알케닐, C1-C4알콕시 또는 페닐이고;
R14, R15및 R16은 각각 독립적으로 C1-C6알킬, C2-C6알케닐, C1-C4알콕시 또는 페닐이며;
각각의 R17은 독립적으로 H, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C6알키닐, C2-C6할로알키닐, C3-C6시클로알킬, 각각의 페닐 및 벤질의 페닐 고리에 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, 니트로 또는 시아노로 선택적으로 치환된 페닐 또는 벤질이고;
R18은 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C6알키닐, C2-C6할로알키닐 또는 C3-C6시클로알킬이거나; R18은 각각의 페닐 고리에 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, 니트로 또는 시아노로 선택적으로 치환된 페닐 또는 벤질이며;
m 및 n은 각각 독립적으로 0, 1 또는 2이다;
단, 상기에서;
i) E가 1,2-페닐렌이고, A가 N이며, G가 N이고, W가 O이며, X가 OMe이고, R2가 CH3이고 R9로 치환된 Z가 6-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-4-피리미디닐, 6-(2,4-디클로로페닐)-4-피리미디닐, 4-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-2-피리미디닐, 2-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-4-피리미디닐, 3-[2-(메톡시카르보닐)-6-니트로페녹시]페닐, 3-(2,6-디시아노페녹시)페닐, 3-(6-클로로-5-니트로-4-피리미디닐옥시)페닐, 3-[4-니트로-2-(트리플루오로메틸)페녹시]페닐, 3-(2,6-디메틸페녹시)페닐, 3-(2-시아노-3-플루오로페녹시)페닐, 3-(2-시아노-6-플루오로페녹시)페닐, 3-(2,6-디니트로페녹시)페닐, 3-(2,5-디플루오로페녹시)페닐, 3-(2,5-디메틸페녹시)페닐, 3-(2,5-디클로로페녹시)페닐, 3-(3,5-디클로로페녹시)페닐, 3-(2,3-디플루오로페녹시)페닐, 3-(2,4-디플루오로페녹시)페닐, 3',5'-비스(트리플루오로메틸)[1,1'-비페닐]-3-일 또는 3',5'-디클로로-[1,1'-비페닐]-3-일인 경우에, Y는 -O-가 아니고;
ii) E가 1,2-페닐렌이고, A가 N이며, G가 N이고, W가 O이며, X가 OMe이고, R2가 CH3이고 R9로 치환된 Z가 3-(3,5-디클로로페닐)-5-메틸-1,2,4-트리아진-6-일인 경우에, Y는 -CH2S-가 아니며;
iii) A가 N이고, G가 N이며, W가 O이고, X가 OMe이며 EYZ가 [2-[[6-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-4-피리미디닐]옥시]-6-메틸페닐] 또는 [2-[3-(2,6-디플루오로페녹시)페녹시]-6-메틸페닐]인 경우에, R2는 CH3이 아니다.
본 발명은 임의의 살진균성 고리 아미드, 그의 N-옥시드, 농업용으로 적합한 염 및 조성물, 그리고 그의 살진균제로서의 사용 방법에 관한 것이다.
상기 기재에서, 단독으로 사용되거나 "알킬티오" 또는 "할로알킬"과 같이 복합어로 사용되는 용어 "알킬"은 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸 또는 여러 가지의 부틸, 페닐 또는 헥실 이성질체와 같은 직쇄 또는 분지 알킬을 포함한다. "알케닐"은 비닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐 및 여러 가지의 부테닐, 펜테닐 및 헥세닐 이성질체와 같은 직쇄 또는 분지 알켄을 포함한다. "알케닐"은 또한 1,2-프로파디에닐 및 2,4-헥사디에닐과 같은 폴리엔도 포함한다. "알키닐"은 에티닐, 1-프로피닐 및 여러 가지의 부티닐, 펜티닐 및 헥시닐 이성질체와 같은 직쇄 또는 분지 알킨을 포함한다. "알키닐"은 또한 2,5-헥사디이닐과 같이 다수의 삼중결합으로 이루어진 기를 포함할 수도 있다. "알킬렌"은 직쇄 알칸디일을 나타낸다. "알킬렌"의 예에는 CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2CH2가 포함된다. "알케닐렌"은 하나의 이중결합을 포함하는 직쇄 알켄디일을 나타낸다. "알케닐렌"의 예에는 CH2CH=CH, CH2CH2CH=CH, CH2CH=CHCH2및 CH2CH=CHCH2CH2가 포함된다. "알콕시"에는, 예를 들면 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 1-메틸에톡시 및 여러 가지의 부톡시, 펜톡시 및 헥실옥시 이성질체가 있다. "알콕시알킬"은 알콕시로 치환된 알킬을 나타낸다. "알콕시알킬"의 예로는 CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2및 CH3CH2OCH2CH2가 있다. "알콕시알콕시"는 알콕시로 치환된 알콕시를 나타낸다. "알케닐옥시"는 직쇄 또는 분지 알케닐옥시기를 포함한다. "알케닐옥시"의 예로는 H2C=CHCH2O, (CH3)2C=CHCH2O, (CH3)CH=CHCH2O, (CH3)CH=C(CH3)CH2O 및 CH2=CHCH2CH2O가 있다. "알키닐옥시"는 직쇄 또는 분지 알키닐옥시기를 포함한다. "알키닐옥시"의 예로는 HC≡CCH2O, CH3C≡CCH2O 및 CH3C≡CCH2CH2O가 있다. "알킬티오"는 메틸티오, 에틸티오, 및 여러 가지의 프로필티오, 부틸티오, 펜틸티오 및 헥실티오 이성질체와 같은 분지 또는 직쇄 알킬티오기를 포함한다. "알킬티오알킬"은 알킬티오로 치환된 알킬을 나타낸다. "알킬티오알킬"의 예로는 CH3SCH2, CH3SCH2CH2, CH3CH2SCH2, CH3CH2CH2CH2SCH2및 CH3CH2SCH2CH2가 있다. "알킬티오알킬티오"는 알킬티오로 치환된 알킬티오를 나타낸다. 마찬가지로, "알킬티오알콕시"는 알킬티오로 치환된 알콕시를 나타낸다. "알킬술피닐"은 알킬술피닐기의 두 개의 거울상 이성질체 모두를 포함한다. "알킬술피닐"의 예로는 CH3S(O), CH3CH2S(O), CH3CH2CH2S(O), (CH3)2CHS(O) 및 여러 가지의 부틸술피닐, 펜틸술피닐 및 헥실술피닐 이성질체가 있다. "알킬술포닐"의 예로는 CH3S(O)2, CH3CH2S(O)2, CH3CH2CH2S(O)2, (CH3)2CHS(O)2및 여러 가지의 부틸술포닐, 펜틸술포닐 및 헥실술포닐 이성질체가 있다. "알케닐티오"는 상기 예와 유사한 방식으로 정의된다. "시클로알킬"은, 예를 들면 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 및 시클로헥실을 포함한다. "트리알킬실릴알콕시알콕시"는 트리알킬실릴알콕시로 치환된 알콕시를 나타낸다. "트리알킬실릴알콕시알콕시"에는, 예를 들면 (CH3)3SiCH2CH2OCH2O가 포함된다. "페닐렌"은 -(C6H4)-를 나타낸다.
본 기술 분야의 숙련된 기술자는 옥시드로 산화되기 위해서는 질소에 이용 가능한 고립 전자쌍이 필요하기 때문에 모든 질소 함유 헤테로고리가 N-옥시드를 형성하지는 않는다는 것을 알 것이다; 본 기술 분야의 숙련된 기술자는 N-옥시드를 형성할 수 있는 질소 함유 헤테로고리를 구별해낼 수 있을 것이다.
용어 "할로겐"(단독으로 또는 "할로알킬"과 같은 복합어로)은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 포함한다. 용어 "1-2 할로겐"은 하나 또는 두 개의 이용가능한 자리에 대한 치환기가 독립적으로 선택된 할로겐인 것을 나타낸다. 더욱이, "할로알킬"과 같은 복합어가 사용되는 경우에는, 상기 알킬은 동일하거나 상이한 할로겐 원자로 일부 또는 전부 치환된 알킬일 수 있다. "할로알킬"의 예로는 F3C, ClCH2, CF3CH2및 CF3CCl2가 있다. 용어 "할로알케닐", "할로알키닐", "할로알콕시" 및 그 유사어는 용어 "할로알킬"과 유사한 방식으로 정의된다. "할로알케닐"의 예로는 (Cl)2C=CHCH2및 CF3CH2CCH=CHCH2가 있다. "할로알키닐"의 예로는 HC≡CCHCl, CF3C≡C, CCl3C≡C 및 FCH2C≡CCH2가 있다. "할로알콕시"의 예로는 CF3O, CCl3CH2O, HCF2CH2CH2O 및 CF3CH2O가 있다. "할로알킬티오"의 예로는 CCl3S, CF3S, CCl3CH2S 및 ClCH2CH2CH2S가 있다. "할로알킬술피닐"의 예로는 CF3S(O), CCl3S(O), CF3CH2S(O) 및 CF3CF2S(O)가 있다. "할로알킬술포닐"의 예로는 CF3S(O)2, CCl3S(O)2, CF3CH2S(O)2및 CF3CF2S(O)2가 있다.
치환기의 전체 탄소원자 수는 i 및 j가 1 내지 10에서 선택된 수인 "Ci-Cj" 접두어로 표시된다. 예를 들면, C1-C3알킬술포닐은 메틸술포닐로부터 프로필술포닐까지를 나타낸다. "알킬카르보닐"의 예로는 CH3C(=O), CH3CH2CH2C(=O) 및 (CH3)2CHC(=O)가 있다. "알콕시카르보닐"의 예로는 CH3OC(=O), CH3CH2OC(=O), CH3CH2CH2OC(=O), (CH3)2CHOC(=O) 및 여러 가지의 부톡시- 또는 펜톡시카르보닐 이성질체가 있다. 상기 기재에서, 화학식 I의 화합물이 하나 이상의 방향족 또는 헤테로 고리로 구성된 경우에는, 모든 치환기는 임의의 이용 가능한 탄소에 결합된 수소와 치환되어 그 탄소를 통해 고리에 결합된다.
작용기가, 예를 들면 치환기 R5또는 R6과 같이 수소를 치환기로 함유할 수 있고, 이 치환기가 수소로 취해진 경우에는 상기의 치환되지 않은 기와 동일함을 알 수 있다.
본 발명의 화합물은 하나 이상의 구조 이성질체로 존재할 수 있다. 다양한 구조 이성질체에는 거울상 이성질체, 부분입체 이성질체, 회전장애 이성질체 및 기하 이성질체가 있다. 본 기술 분야의 숙련된 기술자는 하나의 구조 이성질체가 다른 구조 이성질체(들)보다 상대적으로 다량이거나 다른 이성질체(들)로부터 분리되었을 경우에 더 활성적이고/또는 유익한 효과를 보일 수 있다는 것을 알 것이다(예를 들면 본원에서 전체가 인용 문헌으로 포함된 1997년 9월 4일 출원된 미국 식물 가출원 일련번호 제 호 [Docket No. BA-9183-P1] 참조). 더욱이, 숙련된 기술자는 상기 구조 이성질체의 분리, 농축, 및/또는 선택적 제조 방법을 알고 있다. 따라서, 본 발명은 화학식 I로부터 선택된 화합물, N-옥시드 및 그의 농업용으로 적합한 염을 포함한다. 본 발명 화합물은 구조 이성질체의 혼합물, 각각의 구조 이성질체 또는 광학적으로 활성을 가진 형태로 존재할 수 있다.
본 발명 화합물의 염은 브롬산, 염산, 질산, 인산, 황산, 초산, 부티르산, 푸마르산, 젖산, 말레산, 말론산, 옥살산, 프로피온산, 살리실산, 타르타르산, 4-톨루엔술폰산 또는 발레르산과 같은 무기 또는 유기산의 산-첨가 염을 포함한다. 본 발명 화합물의 염은 또한 본 화합물이 페놀과 같은 산기를 함유하는 경우 유기 염기(예를 들면, 피리딘, 암모니아 또는 트리에틸아민) 또는 무기 염기(예를 들면, 히드리드, 히드록시드, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산리튬, 탄산칼슘, 탄산마그네슘 또는 탄산바륨)로 형성된 염도 포함한다.
활성이 더 좋고/또는 합성이 용이한 이유로 바람직한 화합물은 다음과 같다.
바람직한 화합물 1.
A가 O, S 또는 NR5이고;
G가 C이며;
R9가 각각 방향족 고리에 두 개 이상의 R11및 하나의 R12로 치환된 페닐, 페닐메틸, 벤조일, 페녹시, 피리디닐, 피리디닐옥시, 티에닐, 티에닐옥시, 푸라닐, 피리미디닐 또는 피리미디닐옥시이고;
R12가 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4할로알킬티오, C1-C4알킬술피닐, C1-C4할로알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, C1-C4할로알킬술포닐, 니트로, 시아노, 티오시아네이토, 히드록시 또는 N(R17)2이거나; R12가 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, 니트로 또는 시아노로 선택적으로 치환된 페닐인, 상기 화학식 I를 가지는 화합물, 및 그 농업용으로 적합한 염.
바람직한 화합물 2. 바람직한 화합물 1에서:
A가 O이고;
W가 O이며;
X가 OR1이고;
R1이 CH3이며;
R2가 CH3이고;
R3및 R4가 각각 독립적으로 할로겐 또는 C1-C3알킬이며;
Y가 O, CH2O 또는 CH2S(O)n인 화합물.
바람직한 화합물 3.
A가 N 또는 CR6이고;
G가 N이며;
R9가 각각 방향족 고리에 두 개 이상의 R11및 하나의 R12로 치환된 페닐, 페닐메틸, 벤조일, 페녹시, 피리디닐, 피리디닐옥시, 티에닐, 티에닐옥시, 푸란닐, 피리미디닐 또는 피리미디닐옥시이고;
R12가 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4할로알킬티오, C1-C4알킬술피닐, C1-C4할로알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, C1-C4할로알킬술포닐, 니트로, 시아노, 티오시아네이토, 히드록시 또는 N(R17)2이거나; R12가 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, 니트로 또는 시아노로 선택적으로 치환된 페닐인, 상기 화학식 I의 화합물, 및 그 농업용으로 적합한 염.
바람직한 화합물 4. 바람직한 화합물 3에서:
A가 N이고;
W가 O이며;
X가 OR1이고;
R1이 CH3이며;
R2가 CH3이고;
R3및 R4가 각각 독립적으로 할로겐 또는 C1-C3알킬이며;
Y가 O, CH2O 또는 CH2S(O)n인 화합물.
R11및 R12가 할로겐인 화합물이 중요하다. 하나의 R11기가 있는 경우에는, 2,3-디할로, 2,4-디할로, 2,5-디할로, 2,6-디할로, 3,4-디할로 및 3,5-디할로 화합물(예를 들면 2,3-디플루오로, 2,4-디플루오로, 2,5-디플루오로, 2,6-디플루오로, 2-클로로-6-플루오로 및 2,6-디클로로)이 특히 중요하다. 두 개의 R11기가 있는 경우에는, 2,3,4-트리할로, 2,3,5-트리할로, 2,3,6-트리할로, 2,4,5-트리할로, 2,4,6-트리할로 및 3,4,5-트리할로 화합물(예를 들면 2,4,6-트리플루오로, 2,3,4-트리플루오로, 2,3,5-트리플루오로, 2,3,6-트리플루오로, 2,4,5-트리플루오로, 2,6-디클로로-4-플루오로 및 2,4,6-트리클로로)이 특히 중요하다. 세 개의 R11기가 있는 경우에는, 2,3,4,5-테트라할로 및 2,3,5,6-테트라할로 화합물(예를 들면 2,3,5,6-테트라플루오로 및 2,3,5,6-테트라클로로)이 특히 중요하다.
두 개 이상의 R11기가 있는 화합물 또한 중요하다. 이 화합물은 전체 R11및 R12중에서 두 개 이상이 할로겐이 아닌 화합물을 포함한다(예를 들면 각각의 R11이 할로겐이 아니거나 하나의 R11및 R12가 할로겐이 아닌 2,6-디R11-4-R12및 2,4-디R11-6-R12화합물). 두 개 이상의 R11기가 있는 화합물은 또한 R12가 할로겐이 아닌 두 개의 할로겐 치환기를 가진 화합물도 포함한다(예를 들면 2,6-디할로-4-R12및 2,4-디할로-6-R12).
총 두 개의 R11및 R12기가 있는 경우에는 2,6-; 2,5-; 2,4-; 및 2,3- 위치에 있는 것이 특히 중요하다. 총 세 개의 R11및 R12기가 있는 경우에는 2,3,4-; 2,3,5-; 2,3,6-; 2,4,5-; 및 2,4,6- 위치에 있는 것이 특히 중요하다. 총 네 개의 R11및 R12기가 있는 경우에는 2,3,5,6 위치에 있는 것이 특히 중요하다.
본 발명은 또한 살진균 효과를 가지는 양의 본 발명 화합물과 하나 이상의 표면 활성제, 고형 희석제 및 액상 희석제를 함유하는 살진균성 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 바람직한 조성물은 상기 바람직한 화합물을 함유한 조성물이다.
본 발명은 또한 살진균 효과가 있는 양의 본 발명 화합물(예를 들면 본원에 기재된 조성물의 형태로)을 식물이나 식물의 일부분, 또는 식물의 종자나 묘종에 사용하는 것을 포함하는 진균성 식물 병원체에 의해 발생하는 식물병 치료 방법에 관한 것이다. 바람직한 사용 방법은 상기 바람직한 화합물이 이용된 방법이다.
<상세한 합성방법>
화학식 I를 가지는 화합물은 하기 방법 및 도표(scheme) 1 내지 22에 기재된 변형된 방법 중 하나 이상에 의해서 제조될 수 있다. 본 기술 분야의 숙련된 기술자는 화학식 Ia 및 Ib를 가지는 화합물이 화학식 I에 포함되고, 따라서 하기의 공정에 의해서 제조될 수 있다는 것을 알 수 있을 것이다. 하기 화학식 1 내지 36의 E, A, G, W, X, R, R1내지 R20, Y, Z, m 및 n은 상기(발명의 요약을 포함) 또는 하기에 정의된 바와 같이 정의된다. 화학식 Ia 내지 Ih를 가지는 화합물은 화학식 I를 가지는 화합물의 다양한 부분집합이고, 화학식 Ia 내지 Ih에 대한 모든 치환기들은 화학식 I에 대하여 상기에서 정의된 바와 같다.
본 기술 분야의 숙련된 기술자는 화학식 I를 가지는 몇가지 화합물이 하나 이상의 호변이성체 형태로 존재할 수 있다는 것을 알 것이다. 예를 들면, R2가 H인 화학식 I를 가지는 화합물은 호변 이성체 Ia 또는 Ib로 존재하거나 Ia 및 Ib 두 가지로 존재할 수 있다.
화학식 I 화합물은 하기 공정 1) 내지 5)에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다. 공정 1) 내지 4)는 아릴기(E-Y-Z)가 형성된 후에 아미드 고리의 형성이 수반되는 합성방법에 대하여 기재하고 있다. 공정 5)는 이미 제자리에 존재하는 아미드 고리로부터 아릴기(E-Y-Z)를 합성하는 방법을 기재하고 있다.
1) 알킬화 공정
화학식 Ic를 가지는 화합물은 화학식 1을 가지는 화합물을 비반응성 용매중에서 산 또는 염기 또는 다른 제제를 부가하거나 부가하지 않고 적절한 알킬 전달제로 처리하여 제조한다(도표 1). 적절한 용매는 아세토니트릴, 디메틸포름아미드 또는 디메틸술폭시드와 같은 극성 비양성자성 용매; 테트라히드로푸란, 디메톡시에탄 또는 디에틸에테르와 같은 에테르; 아세톤 또는 2-부탄온과 같은 케톤; 톨루엔 또는 벤젠과 같은 탄화수소; 디클로로메탄 또는 클로로포름과 같은 할로카본들로 구성된 군에서 선택된다.
<도표 1>
예를 들면, 화학식 Ic를 가지는 화합물은 디아조메탄(U = H) 또는 트리메틸실릴디아조메탄(U = (CH3)3Si)과 같은 화학식 2를 가지는 디아조알칸 제제를 화학식 1을 가지는 화합물에 작용시켜 제조될 수 있다(방법 1). 트리메틸실릴디아조메탄의 사용은 메탄올과 같은 비양자성 공동용매를 필요로 한다. 이 공정의 예는 문헌[Chem. Pharm. Bull., (1984), 32, 3759]을 참조한다.
방법 2에 나타낸 바와 같이, 화학식 Ic를 가지는 화합물은 화학식 1을 가지는 화합물을 화학식 3을 가지는 알킬 트리클로로아세트이미데이트 및 루이스산 촉매와 접촉시켜서 제조할 수 있다. 적절한 루이스산에는 트리메틸실릴 트리플레이트 및 보론 테트라플루오르가 포함된다. 상기 알킬 트리클로로아세트이미데이트는 문헌[제이. 단클마이어(J. Danklmaier) 및 에이치. 훼니히(H. Honig), Synth. Commun., (1990), 20, 203]에 기재된 바와 같이 적합한 알코올 및 트리클로로아세토니트릴로부터 제조될 수 있다.
화학식 Ic를 가지는 화합물은 또한 화학식 1을 가지는 화합물을 화학식 4를 가지는 트리알킬옥소늄 테트라플루오로보레이트(즉, 밀웨인 염(Meerwein's salt))로 처리하여 제조할 수 있다. 강력한 알킬화제로서의 트리알킬옥소늄 염의 용도는 본 기술 분야에서 잘 알려져 있다(유. 쉘코프(U. Schollkopf), 유. 그로트(U. Groth), 씨. 뎅(C. Deng), Angew. Chem., Int. Ed. Engl., (1981), 20, 798 참조).
화학식 1을 가지는 카르보닐 화합물을 화학식 Ic를 가지는 화합물로 바꿀 수 있는 다른 알킬화제에는 디메틸 설페이트와 같은 디알킬 설페이트, 메틸 트리플루오로메탄술포네이트와 같은 할로알킬 술포네이트 및 요오도메탄 및 프로파질 브로마이드와 같은 할로겐화 알칸이 있다(방법 4). 이러한 알킬화 반응은 부가적인 염기의 존재 또는 부존재 하에 수행될 수 있다. 적절한 염기는 포타슘 tert-부톡시드와 같은 알칼리 금속 알콕시드, 소듐 히드리드 및 탄산칼륨과 같은 무기 염기, 또는 트리에틸아민, 피리딘, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데크-7-엔(DBU) 및 트리에틸렌디아민과 같은 3차 아민을 포함한다. 이러한 형태의 제제를 사용하는 알킬화 반응의 예는 문헌[알. 이. 벤슨(R. E. Benson), 티. 엘. 카이른스(T. L. Cairns), J. Am. Chem. Soc.,(1948), 70, 2115]을 참조한다.
화학식 1a를 가지는 화합물(G가 C이고, W가 O이며, X1이 OH인 화학식 1을 가지는 화합물)은 화학식 5를 가지는 말로네이트 또는 말로네이트 유도체를 화학식 6을 가지는 양쪽자리성 친핵체와 축합시켜 제조한다(도표 2). 화학식 6을 가지는 친핵체는 N-치환 히드록실아민(HO-NHR2) 및 치환된 히드라진(HN(R5)-NHR2)이다. 이러한 친핵체의 예로는 N-메틸히드록실아민 및 메틸히드라진이 있다. 화학식 5를 가지는 말로네이트 에스테르는 하기에 기재되는 방법으로 제조된다. 화학식 5를 가지는 에스테르는 또한 처음에 가수분해시켜 상응하는 카르복실산으로 활성화시킬 수도 있고, 이어서 그 산을 티오닐 클로라이드 또는 옥살릴 클로라이드를 사용하여 산염화물(T = Cl)로 변형시키거나 1,1'-카르보닐디이미다졸로 처리하여 아실 이미다졸(T = 1-이미다졸릴)로 변형시킬 수 있다.
<도표 2>
화학식 5a를 가지는 에스테르는 화학식 7을 가지는 말로네이트 에스테르와 화학식 8을 가지는 치환된 아릴 할라이드를 문헌[에이. 오스카(A. Osuka), 티. 코바야시(T. Kobayashi) 및 에이치. 스즈키(H. Suzuki), Synthesis, (1983), 67] 및 문헌[엠. 에스. 말라마스,(M. S. Malamas), 티. 씨. 호만(T. C. Hohman), 및 제이. 밀렌(J. Millen), J. Med. Chem, 1994, 37, 2043-2058]로부터 변형된, 도표 3에 도시된 방법에 의한 구리(I)-촉매 반응으로 제조한다.
화학식 5a를 가지는 말로네이트 에스테르는 카르복실산 작용기를 적절한 Y 및 Z기로 개질한 후 화학식 5b를 가지는 디에스테르 카르복실산으로부터 제조된다. 화학식 7을 가지는 말로네이트와 화학식 8a을 가지는 오르토브로모카르복실산의 산 구리(I)-촉매 결합(에이. 브루긴크,(A. Bruggink), 에이. 맥킬로프(A. McKillop), Tetrahedron, (1975), 31, 2607 참조)은 도표 3에 도시된 바와 같이 화학식 5b를 가지는 화합물을 제조하는 데 이용된다. 화학식 8a를 가지는 화합물을 제조하는 방법은 본 기술 분야에서 공지의 방법이다(피. 비크(P. Beak), 브이. 스니쿠스(V. Snieckus), Acc. Chem. Res., (1982), 15, 306 및 Org. React., (1979), 26, 1 및 그 인용문헌 참조).
<도표 3>
더우기, 화학식 5a를 가지는 말로네이트 에스테르는 화학식 9를 가지는 아릴 아세트산 에스테르를 나트륨 금속 또는 소듐히드리드(이들에만 한정되는 것은 아님)와 같은 적절한 염기의 존재 하에 디알킬 카르보네이트 또는 알킬 클로로포르메이트로 처리하여 제조할 수 있다(도표 4). 예를 들면, 문헌[J. Am. Chem. Soc., (1928), 50, 2758]을 참조한다.
<도표 4>
화학식 9를 가지는 에스테르는 도표 5에 도시된 것처럼 화학식 10을 가지는 아릴 아세토니트릴의 산-촉매 가알코올분해 또는 화학식 11을 가지는 아릴 아세트산의 에스테르화에 의해서 제조될 수 있다(Org. Synth., Coll. Vol. I,(1941), 270참조).
또한, 화학식 9를 가지는 에스테르는 화학식 8을 가지는 아릴 요오다이드 를 레포마츠키 시약(Reformatsky reagent)과 팔라듐(0)-촉매 가교 결합 반응시키거나 알콕시(트리알킬스테닐)아세틸렌과 팔라듐(0)-촉매 가교 결합 반응시키고 이어서 수화반응시켜서 제조할 수 있다(도표 5). 예를 들면, 문헌[티. 사카모토,(T. Sakamoto), 에이. 야스하라(A. Yasuhara), 와이. 콘도(Y. Kondo), 에이치. 야마나카(H. Yamanaka), Synlett, (1992), 502] 및 문헌[제이. 에프. 포바크(J. F. Fauvarque), 에이. 주타드(A. Jutard), J. Organometal. Chem., (1977), 132, C17]을 참조한다.
<도표 5>
화학식 9를 가지는 아릴 아세트산 에스테르는 또한 유럽공개공보 제307,103호에 기재되고 하기 도표 6에 도시된 바와 같이 화학식 12를 가지는 아릴 할라이드를 화학식 13을 가지는 화합물과 구리(I)-촉매 축합시켜서 제조할 수도 있다.
<도표 6>
몇 가지의 화학식 9를 가지는 에스테르는 또한 통상적인 친핵 치환 반응을 이용하여 Y 브리지를 형성시켜 제조할 수도 있다(도표 7). 화학식 15 또는 16을 가지는 친전자체의 적절한 이탈기(Lg)를 화학식 14를 가지는 친핵 에스테르로 치환하면 화학식 9를 가지는 화합물이 생성된다. 예를 들면, 소듐 히드리드와 같은 염기가 화학식 14를 가지는 화합물의 상응하는 알콕시드 또는 티오알콕시드를 생성시키는 데 사용된다.
<도표 7>
2) 치환 및 공액 첨가/제거반응 공정
화학식 Ic를 가지는 화합물은 또한 화학식 17을 가지는 화합물과 알칼리 금속 알콕시드(R1O-M+) 또는 알칼리 금속 티오알콕시드(R1S-M+)의 반응에 의해서 제조될 수도 있다(도표 8). 화학식 17을 가지는 아미드의 이탈기 Lg1은 이러한 형태의 치환반응을 수행할 수 있다고 본 기술 분야에 알려진 임의의 작용기이다. 적절한 이탈기의 예로는 염소, 브롬, 및 술포닐과 술포네이트기가 있다. 적절한 비반응성 용매의 예로는 디메틸포름아미드 또는 디메틸 술폭시드, 디메톡시에탄 메탄올이 있다.
<도표 8>
화학식 17a를 가지는 화합물은 화학식 1b를 가지는 화합물(X1이 OH인 화학식 1을 가지는 화합물)과 티오닐 클로라이드 또는 포스포러스 옥시브로마이드와 같은 할로겐화제를 반응시켜서 상응하는 β-할로-치환 유도체를 형성하는 반응에 의해서 제조될 수 있다(도표 9). Lg2가 염소 또는 브롬인 화학식 17a를 가지는 화합물은 또한 화학식 Id를 가지는 화합물이다(X가 할로겐인 화학식 I를 가지는 화합물). 다른 한편, 화학식 1b를 가지는 화합물을 메탄술포닐 클로라이드, p-톨루엔술포닐 클로라이드, 및 트리플루오로에탄술폰산 무수물과 같은 알킬술포닐 할라이드 또는 할로알킬술폰산 무수물로 처리하여 상응하는 화학식 17a를 가지는 β-알킬술포네이트를 형성할 수 있다. 술포닐 할라이드와의 반응은 적절한 염기(예를 들면, 트리에틸아민)의 존재 하에 수행될 수 있다.
<도표 9>
도표 10에서 도시된 바와 같이, 화학식 17b를 가지는 술포닐 화합물은 화학식 18을 가지는 상응하는 티오 화합물을 잘 알려진 황의 산화 방법으로 산화시켜서 제조될 수 있다(슈렌크, 케이.(Schrenk, K.), The Chemistry of Sulphones and Sulphoxides; 파타이, 에스.(Patai, S.) 등., Eds.; Wiley: New York, 1988 참조). 적절한 산화제는 메타-클로로퍼옥시벤조산 , 과산화수소 및 옥손(등록상표, KHSO5)를 포함한다.
<도표 10>
다른 한편으로, 화학식 17c를 가지는 할로-화합물(A = N, G = N, 및 W = O인 화학식 17a를 가지는 화합물)은 도표 11에 도시된 바와 같이 화학식 19를 가지는 히드라지드로부터 제조될 수 있다. R20이 C(=S)S(C1-C4 알킬)일 경우에는, 화학식 19를 가지는 화합물을 예를 들면, 과량의 티오닐 클로라이드로 처리하면 처음에 형성되는 생성물은 화학식 20을 가지는 고리-형성 화합물이다. 이 화합물은 분리되거나, 또는 반응기내에는 화학식 17c를 가지는 화합물로 변형될 수 있다; 본 공정에 대한 설명은 문헌[피. 몰리나,(P. Molina), 에이. 타라가(A. Tarraga), 에이. 에스피노자,(A. Espinosa), Synthesis, (1989), 923]을 참조한다.
다른 한편으로, R20이 H 또는 Me인 경우에는 화학식 19를 가지는 히드라지드는 포스겐과 고리화 반응을 하여 화학식 17c를 가지는 환식 우레아를 형성한다(여기에서 hal = 염소). 본 공정은 문헌[J. Org. Chem., (1989), 54, 1048]에 자세히 기재되어 있다.
<도표 11>
화학식 19를 가지는 히드라지드는 도표 12에 도시된 바와 같이 제조된다. 화학식 21을 가지는 이소시아네이트와 화학식 H2NNR2R20을 가지는 히드라진을 테트라히드로푸란과 같은 비반응성 용매에서 축합시키면 히드라지드가 생성된다.
<도표 12>
3) 공액 첨가/고리화 반응 공정
상기에 기재된 방법들 외에, 화학식 I를 가지는 X가 SR1이고 G가 C인 화합물(화학식 Ie)은 화학식 22를 가지는 케텐디티오아세탈을 화학식 6을 가지는 양쪽자리성 친핵체로 처리하여 제조된다(도표 13). 화학식 6을 가지는 친핵체는 상기에 기재되어 있다.
<도표 13>
화학식 22a를 가지는 케텐 디티오아세탈은 화학식 9를 가지는 아릴아세트산 에스테르를 적절한 염기의 존재 하에서 이황화탄소와 축합시키고, 이어서 요오도메탄 또는 프로파질 브로마이드와 같은 R1-할라이드 2당량과 반응시켜서 제조할 수 있다(도표 14).
<도표 14>
화학식 1c를 가지는 화합물(A가 N, G가 N인 화학식 1을 가지는 화합물)은 화학식 23을 가지는 N-아미노-우레아를 화학식 24를 가지는 카르보닐화제와 축합시켜서 제조할 수 있다(도표 15). 화학식 24를 가지는 카르보닐화제는 포스겐, 티오포스겐, 디포스겐(ClC(=O)OCCl3), 트리포스겐(Cl3COC(=O)OCCl3), N,N'-카르보닐디이미다졸, N,N'-티오카르보닐디이미다졸 및 1,1'-카르보닐디(1,2,4-트리아졸)과 같은 카르보닐 또는 티오카르보닐 전달제이다. 다른 한편으로, 화학식 24를 가지는 화합물은 알킬 클로로포르메이트 또는 디알킬 카르보네이트일 수 있다. 이러한 카르보닐화제 중의 몇 가지는 반응을 수행하기 위한 염기의 첨가를 필요로 한다. 적절한 염기는 포타슘 tert-부톡시드와 같은 알칼리 금속 알콕시드, 소듐 히드리드 및 탄산칼륨과 같은 무기 염기, 트리에틸아민 및 트리에틸렌디아민과 같은 3차 아민, 피리딘, 또는 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데크-7-엔(DBU)을 포함한다. 적절한 용매는 아세토니트릴, 디메틸포름아미드 또는 디메틸 술폭시드와 같은 극성 양성자성 용매; 테트라히드로푸란, 디메톡시에탄 또는 디에틸 에테르와 같은 에테르; 아세톤 또는 2-부탄온과 같은 케톤; 톨루엔 또는 벤젠과 같은 탄화수소; 또는 디클로로에탄 또는 클로로포름과 같은 할로카본을 포함한다. 반응온도는 0℃ 내지 150 ℃사이에서 변화하고 반응시간은 염기, 용매, 온도 및 기질의 선택에 따라서 1 내지 72시간일 수 있다.
<도표 15>
화학식 23을 가지는 N-아미노-우레아는 도표 16에 도시한 바와 같이 제조될 수 있다. 화학식 25를 가지는 아릴아민을 포스겐, 티오포스겐, N,N'-카르보닐디이미다졸 또는 N,N'-티오카르보닐디이미다졸로 처리하면 화학식 26을 가지는 이소시아네이트 또는 이소티오시아네이트가 생성된다. 염기는 포스겐 또는 티오포스겐과 함께 반응에 첨가될 수 있다. 이어서 상기 이소(티오)시아네이트를 R2-치환 히드라진으로 처리하면 화학식 23을 가지는 N-아미노-우레아가 생성된다.
<도표 16>
화학식 1d를 가지는 화합물(A가 CR6이고, G가 N이며, X1이 O인 화학식 1을 가지는 화합물)은 도표 17에 도시된 방법 중의 하나에 의해서 제조된다. 화학식 27을 가지는 우레아는 2-할로카르복실산 클로라이드, 2-할로카르복실산 에스테르 또는 2-할로아실 이미다졸과 같은 활성 2-할로카르복실산 유도체 28과 반응시킨다. 아릴아미노 질소의 최초 아실화 반응에 이어서 2-할로기의 분자간 치환에 의하여 고리화 반응이 수행된다. 아실화 반응 및 후속 고리화 반응을 촉진하기 위하여 염기가 첨가될 수도 있다. 적절한 염기는 트리에틸아민 및 소듐 히드리드를 포함한다. 다른 한편으로, 화학식 1d의 화합물은 화학식 26의 이소시아네이트를 화학식 29의 에스테르와 반응시켜서 제조할 수 있다. 상기에 기재된 바와 같이, 상기 반응 및 화학식 1d 화합물로의 후속 고리화 반응을 촉진시키기 위하여 염기가 첨가될 수 있다.
<도표 17>
화학식 27을 가지는 우레아는 도표 18에 도시된 방법들 중의 하나에 의해서 제조될 수 있다. 화학식 25를 가지는 아릴아민을 상기에 기재된 바와 같이 이소시아네이트 또는 화학식 R2N=CW를 가지는 이소티오시아네이트와 반응시킬 수 있다. 다른 한편으로, 화학식 26을 가지는 이소시아네이트 또는 이소티오시아네이트를 화학식 R2-NH2를 가지는 아민과 축합시켜서 상기 우레아를 형성시킬 수 있다. 화학식 25 및 26을 가지는 아릴아민 및 이소(티오)시아네이트는 각각 상업적으로 입수 가능하거나 잘 알려진 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 이소티오시아네이트는 문헌[J. Heterocycl. Chem., (1990), 27, 407]에 기재된 방법으로 제조될 수 있다. 이소시아네이트는 문헌[마치, 제이.(March, J.) Advanced Organic Chemistry; 3판., John Wiley: New York, (1985), pp. 944, 1166]과 문헌[Synthetic Communication, (1993), 23(3), 335] 및 그 인용문헌에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다. 상업적으로 입수할 수 없는 화학식 25를 가지는 아릴아민의 제조 방법에 대해서는 문헌[엠. 에스. 깁슨(M. S. Gibson), The Chemistry of the Amino Group; 파타이, 에스., Ed.; Interscience Publishers, 1968; p 37]과 문헌[Tetrahedron Lett. (1982), 23(7), 699] 및 그 인용문헌을 참조한다.
<도표 18>
4) 티오화 공정
화학식 Ig를 가지는 화합물(W가 S인 화학식 I를 가지는 화합물)은 도표 19에서 도시된 바와 같이 화학식 If를 가지는 화합물(W가 O인 화학식 I를 가지는 화합물)을 P2S5또는 로웨슨 시약(Lawesson's reagent; 2,4-비스(4-메톡시페닐)-1,3-디티아-2,4-디포스페탄-2,4-디설피드)와 같은 티오화제로 처리하여 제조될 수 있다(Bull. Soc. Chim. Belg., (1978), 87, 229; 및 Tetrahedron Lett., (1983), 24, 3815 참조).
<도표 19>
5) 아릴기(E-Y-Z) 합성 공정
화학식 I를 가지는 화합물(Y가 CH2O, CH2S 또는 CH2NR7임)은 화학식 30을 가지는 할로겐화 화합물과 여러 가지 친핵체를 반응시켜서 제조된다(도표 20). 적절한 알코올 또는 티올은 예를 들면, 소듐 히드리드와 같은 염기로 처리되어 친핵체로 작용하는 상응하는 알콕시드 또는 티오알콕시드를 형성한다. 화학식 30을 가지는 할로겐화 화합물은 화학식 31을 가지는 알코올을 티오닐 클로라이드와 같은 할로겐화제와 반응시켜서 제조할 수 있다.
<도표 20>
본 발명의 화합물은 Z가 본 발명의 요약에서 기재한 기인 도표 1 내지 20에서 도시한 반응들의 조합에 의해서 제조된다. 요약에서 기재된 바와 같이 라디칼 Z를 함유하고, R9(각각의 도표에 기재된 바와 같이 Z에 결합된 임의의 작용기로 정의됨)로 치환된 화합물의 제조는 본 기술 분야에서 숙련된 기술자에 의해서 적절한 시약 및 특정 Z-R9라디칼 반응 순서의 조합에 의하여 수행될 수 있다. 이러한 반응 순서는 화학 기술 분야에서 이용가능한 알려진 반응에 기초하여 개발될 수 있다. 일반적인 참고문헌으로는, 문헌[마치, 제이.(March, J.) Advanced Organic Chemistry; 3판., John Wiley: New York, (1985)] 및 그 인용문헌이 있다. 각각의 도표에서의 R9의 정의 방법에 대한 몇 가지 예 및 대표적인 Z-R9의 제조에 대해서는 하기의 단락들을 참조한다.
도표 21에 기재된 바와 같이, 화학식 I를 가지는 화합물은 화학식 33을 가지는 친전자체와 화학식 32를 가지는 음이온(화학식 32를 가지는 화합물을 적절한 염기와 반응시켜 생성함)을 반응시켜서 제조할 수 있다.
<도표 21>
또한, 화학식 Ih를 가지는 화합물은 화학식 34에 의해서 표시되는 것과 같은 친전자체를 화학식 35를 가지는 화합물을 도표 22에 기재된 적절한 염기와 반응 시켜서 생성되는 것과 같은 친핵체와 반응시켜서 제조할 수 있다. 다른 한편으로, 화학식 Ih를 가지는 화합물은 브롬 이온 또는 요오드 이온과 같은 이탈기를 가지는 화학식 34를 가지는 화합물을, 예를 들면 팔라듐 촉매 하에서 화학식 36을 가지는 아릴 붕산과 반응시켜서 제조할 수 있다.
<도표 22>
화학식 I를 가지는 화합물의 제조에 대해 상기에 기재된 몇 가지 시약 및 반응 조건이 중간체에 존재하는 일정한 작용기와 양립할 수 없음을 알 수 있을 것이다. 이러한 경우에는, 보호/탈보호 과정 또는 작용기 상호 변환을 합성 과정에 도입하는 것이 의도하는 생성물을 얻는 데 도움이 될 것이다. 보호기의 선택 및 사용은 화학 합성 분야의 숙련된 기술자에게는 명백할 것이다(예를 들면, 그린, 티. 더블류.(Greene, T. W.); 우츠, 피. 지.(Wuts, P. G.) M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2판.; Wiley: New York, 1991 참조). 본 기술 분야의 숙련된 기술자는, 몇몇 경우에는 임의의 각 도표에서 기재된 바와 같이 주어진 시약을 도입한 후에, 화학식 I를 가지는 화합물의 합성을 완성하기 위해서 자세히 기재되어 있지 않은 추가적인 일상적 합성 단계가 수행될 필요가 있다는 것을 알 수 있을 것이다. 본 기술 분야의 숙련된 기술자는 또한 화학식 I를 가지는 화합물을 제조하기 위하여 제시된 특정 순서가 의미하는 바와는 다른 순서로 상기 도표에 도시된 단계들의 조합을 수행할 필요가 있다는 것도 알 수 있을 것이다.
본 기술 분야의 숙련된 기술자는 또한 본원에 기재된 화학식 I를 가지는 화합물 및 중간체에 치환기를 부가하거나 기존의 치환기를 개질시키기 위해서 여러 가지 친전자 반응, 친핵 반응, 라디칼 반응, 유기금속 반응, 산화 및 환원 반응을 수행할 수 있다는 것을 알 것이다.
더 깊이 고심하지 않아도, 본 기술 분야의 숙련된 기술자는 상기 기재에 의하여 본 발명을 완전히 이용할 수 있을 것이다. 그러므로, 하기의 실시예는 단지 예시적으로 해석될 뿐이며, 어떠한 식으로든 본 발명을 제한하려는 것은 아니다. 백분율은 크로마토그래피의 용매 혼합물이거나 다른 표시가 없으면 중량에 관한 것이다. 크로마토그래피의 용매 혼합물의 부(parts) 및 백분율은 다른 표시가 없으면 부피에 관한 것이다.1H NMR 스펙트라는 테트라메틸실란으로부터 낮은 장의 방향으로의 ppm단위로 기재된다; s = 단일선, d = 이중선, t = 삼중선, m = 다중선 및 br s = 넓은 단일선. J 값은 결합상수를 나타내고 Hz로 기재된다.
<실시예 1>
단계 A: N-(2-메톡시페닐)-2,2-디메틸히드라진카르복스아미드의 제조
5℃ 질소 하에서 교반된 2-메톡시페닐 이소시아네이트 15.0g의 톨루엔 용액 100mL에 1,1-디메틸히드라진 7.65mL의 톨루엔 용액 10mL를 천천히 가하였다. 이어서 냉각 중탕을 제거하고 상기 반응물을 추가로 10분간 교반한 다음, 감압하에 농축시켰다. 생성된 물질을 디에틸 에테르에 용해시키고 다시 농축시켰다. 헥산으로 트리츄레이트(triturate)하여 단계 A 표제 화합물 21g을 백색 고체로 얻었다.1H NMR(CDCl3) δ 8.6(br s, 1H), 8.24(m, 1H), 6.95(m, 2H), 6.85(m, 1H), 5.35(br s, 1H), 3.89(s, 3H), 2.60(s, 6H).
단계 B: 5-클로로-2,4-디히드로-4-(2-메톡시페닐)-2-메틸-3H-1,2,4-트리아졸-3-온의 제조
질소 하에서 교반된 단계 A의 표제 화합물 21g의 디클로로메탄 용액 800mL에 트리포스겐 29.85g을 가하였다. 상기 반응물을 환류온도까지 가열하여 밤새도록 환류시키고, 냉각시키고, 이어서 감압시키고 농축시켰다. 생성된 잔여물을 에틸 아세테이트에 용해시키고, 증류수로 씻은 다음, 포화 염화나트륨 수용액으로 씻었다. 유기층을 건조시키고(MgSO4), 여과하고, 감압 농축하였다. 고체를 디클로로메탄으로 재결정하여 생성된 고체를 디에틸 에테르로 트리츄레이트하여 단계 B의 표제 화합물 10g을 융점 152-154℃를 가지는 백색 고체로 얻었다.1H NMR(CDCl3) δ 7.45(t, 1H), 7.25(d, 1H), 7.05(m, 2H), 3.84(s, 3H), 3.53(s, 3H).
단계 C: 5-클로로-2,4-디히드로-4-(2-히드록시페닐)-2-메틸-3H-1,2,4-트리아졸-3-온의 제조
질소 하에서 단계 B의 표제 화합물(7.7g)을 디클로로메탄 65mL에 용해시키고, -78℃까지 냉각하고, 이어서 1.0M 삼브롬화 붕소의 디클로로메탄 용액 34mL를 0.5시간 동안 교반하면서 첨가하였다. 첨가한 후에, 냉중탕(드라이아이스/아세톤)을 추가로 0.5시간 그 자리에 그대로 지속시킨 후 이어서 반응물을 상온까지 가열하였다. 이어서 디에틸 에테르로 희석된 반응혼합물에 얼음을 가하고 생성물을 1N 수산화나트륨 수용액으로 추출하였다. 수성층을 6N 염산 수용액으로 산성화시키고 디클로로메탄으로 추출한 다음 이어서 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 모아서, 건조시키고(MgSO4), 여과하고 유기층을 농축하였다. 생성된 잔여물을 디에틸 에테르로 트리츄레이트하여 단계 C의 표제 화합물 5.54g을 백색 고체로 얻었다.1H NMR(CDCl3) δ 8.18(s, 1H), 7.11(t, 2H), 6.91(t, 1H), 6.76(d, 1H), 3.56(s, 3H).
단계 D: 2,4-디히드로-4-(2-히드록시페닐)-5-메톡시-2-메틸-3H-1,2,4-트리아졸-3-온의 제조
질소하에서 교반된 단계 C의 표제 화합물 5.54g의 메탄올 50mL 용액 및 1,2-디메톡시에탄 25mL에 30% 소듐 메톡시드의 메탄올 용액 18.6mL를 첨가하였다. 상기 반응물을 환류온도에서 5.5시간 동안 가열하고, 이어서 상온까지 냉각시켰다. 그 혼합물을 디에틸 에테르로 희석하고 생성물을 1N 수산화나트륨 수용액으로 추출하였다. 수성층을 6N 염산 수용액으로 산성화시키고 디클로로메탄으로 추출하였다. 상기 유기층을 건조시키고(MgSO4), 여과하고 이어서 감압 농축하였다. 생성된 잔여물을 디에틸 에테르로 트리츄레이트하여 단계 D의 표제 화합물 3.85g을 백색 고체로 얻었다(순도 85%).1H NMR(CDCl3) δ 8.40(br s, 1H), 7.20(m, 2H), 7.03(d 1H), 6.94(t, 1H), 4.00(s, 3H), 3.48(s, 3H).
단계 E: 4-[2-[(6-클로로-4-피리미디닐)옥시]페닐]-2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-3H-1,2,4-트리아졸-3-온의 제조
상기 단계 D의 중간체 15g을 상온에서 교반된 탄산칼륨(10.3g)의 아세토니트릴 현탄액 150mL에 첨가하였다. 상기 현탄액을 상온에서 1시간 동안 교반하였다. 이어서 상온에서 4,6-디클로로피리미딘을 첨가하고 그 반응물을 상온에서 16시간 동안 교반하였다. 이어서 용매를 감압하에 제거하고 조잔여물(crude residue)을 물 150mL에 넣었다. 이어서 생성된 고체를 여과하고, 물로 두 번 트리츄레이트하고 밤새도록 흡입-건조하여 의도한 중간체 19.1g을 얻었다.1H NMR(CDCl3:300MHz) δ 3.36(s, 3H), 3.80(s, 3H), 6.93(d, 1H, J = 0.9Hz), 7.13(d, 1H, J = 8.2Hz), 7.29(m, 1H), 7.45(m, 1H), 8.58(d, 1H, J = 7Hz).
단계 F: 2,4-디히드로-5-메톡시-2-메틸-4-[2-[[6-(2,4,6-트리플루오로페녹시)-4-피리미디닐]옥시]페닐]-3H-1,2,4-트리아졸-3-온의 제조
상온에서 2,4,6-트리플루오로페놀 0.34g을 교반된 탄산칼륨(0.13g)의 아세토니트릴 현탄액 25mL에 첨가하였다. 생성된 현탄액을 상온에서 1시간 동안 교반하였다. 이어서 단계 E의 중간체 0.5g을 첨가하고 그 반응물을 환류온도에서 밤새도록 가열하였다. 그 반응물을 상온까지 냉각시키고 용매를 제거하였다. 이어서 그 조잔여물을 컬럼 크로마토그래피(용출액 1:1/헥산:에틸아세테이트)로 정제하여 의도한 생성물 0.34g을 얻었다. NMR(CDCl3:300MHz) δ 3.37(s, 3H), 3.77(s, 3H), 6.57(d, 1H, J = 0.8Hz), 6.77-6.84(m, 2H), 7.35-7.55(m, 4H), 8.36(d, 1H, J = 0.8Hz).
본 기술 분야에서 알려진 방법과 함께 본원에서 기재된 과정에 의해서, 하기 표 1 내지 18의 화합물이 제조될 수 있다. 하기 약어들은 표에서 다음과 같이 사용되었다: Me = 메틸, F = 불소, Cl = 염소, Br = 브롬, I = 요오드, NO2= 니트로, CN = 시아노, Ph = 페닐 및 PhO = 페녹시.
<표 1 내지 4에 대한 구조>
R9
2,3-디F-PhO 2,4-디F-PhO 2,5-디F-PhO 2,6-디F-PhO 2,3-디Cl-PhO
2,5-디Cl-PhO 2,6-디Cl-PhO 2,3-디Me-PhO 2,4-디Me-PhO 2,5-디Me-PhO
2,6-디Me-PhO 2,3-디Br-PhO 2,4-디Br-PhO 2,5-디Br-PhO 2,6-디Br-PhO
2,3-디NO2-PhO 2,4-디NO2-PhO 2,5-디NO2-PhO 2,6-디NO2-PhO 3,5-디F-PhO
3,5-디Cl-PhO 3,5-디Br-PhO 3,5-디NO2-PhO 3,5-디Me-PhO
R3= H
R9
2,3-디F-PhO 2,4-디F-PhO 2,5-디F-PhO 2,6-디F-PhO 2,3-디Cl-PhO
2,4-디Cl-PhO 2,5-디Cl-PhO 2,6-디Cl-PhO 2,3-디Me-PhO 2,4-디Me-PhO
2,5-디Me-PhO 2,6-디Me-PhO 2,3-디Br-PhO 2,4-디Br-PhO 2,5-디Br-PhO
2,6-디Br-PhO 2,3-디NO2-PhO 2,4-디NO2-PhO 2,5-디NO2-PhO 2,6-디NO2-PhO
3,5-디F-PhO 3,5-디Cl-PhO 3,5-디Br-PhO 3,5-디NO2-PhO 3,5-디Me-PhO
R3= CH3
R9
2,3,4-트리F-PhO 2,3,5-트리F-PhO 2,3,6-트리F-PhO 2,4,5-트리F-PhO
2,4,6-트리F-PhO 2,3,4-트리Cl-PhO 2,3,5-트리Cl-PhO 2,3,6-트리Cl-PhO
2,4,5-트리Cl-PhO 2,4,6-트리Cl-PhO 2,3,4-트리Br-PhO 2,3,5-트리Br-PhO
2,3,6-트리Br-PhO 2,4,5-트리Br-PhO 2,4,6-트리Br-PhO 2,3,4-트리Me-PhO
2,3,5-트리Me-PhO 2,3,6-트리Me-PhO 2,4,5-트리Me-PhO 2,4,6-트리Me-PhO
2,6-디F-4-NO2-PhO 2,6-디F-4-CN-PhO 2,6-디F-4-Me-PhO 2,6-디F-4-HC≡C-PhO
2,6-디F-4-Br-PhO 2,6-디F-4-Cl-PhO 2,6-디F-4-I-PhO 2,6-디Cl-4-Br-PhO
2,6-디Cl-4-CN-PhO 2,6-디Cl-4-HC≡C-PhO 2,6-디Cl-4-NO2-PhO 2,6-디Cl-4-I-PhO
2,6-디Br-4-CN-PhO 2,6-디Br-4-HC≡C-PhO 2,6-디Br-4-NO2-PhO 2,6-디Br-4-I-PhO
2,6-디Br-4-Me-PhO 2,6-디Me-4-CN-PhO 2,6-디Me-4-HC≡C-PhO 2,6-디Me-4-NO2-PhO
2,6-디Me-4-I-PhO 2,6-디Me-4-F-PhO 2,6-디Me-4-Cl-PhO 2,6-디Me-4-Br-PhO
2,4-디F-6-Me-PhO 2-Br-6-F-4-Me-PhO 2-Br-6-CN-4-F-PhO 2-Br-4-F-6-Me-PhO
2,4-디F-6-I-PhO 2,4-디F-6-CN-PhO 2,4-디F-6-NO2-PhO 2,4-디F-6-HC≡C-PhO
2,4-디F-6-Br-PhO 2,3,5.6-테트라F-PhO 2,3,4,5-테트라F-PhO 2,3,4,5,6-펜타F-PhO
R3= H
R9
2,3,4-트리F-PhO 2,3,5-트리F-PhO 2,3,6-트리F-PhO 2,4,5-트리F-PhO
2,4,6-트리F-PhO 2,3,4-트리Cl-PhO 2,3,5-트리Cl-PhO 2,3,6-트리Cl-PhO
2,4,5-트리Cl-PhO 2,4,6-트리Cl-PhO 2,3,4-트리Br-PhO 2,3,5-트리Br-PhO
2,3,6-트리Br-PhO 2,4,5-트리Br-PhO 2,4,6-트리Br-PhO 2,3,4-트리Me-PhO
2,3,5-트리Me-PhO 2,3,6-트리Me-PhO 2,4,5-트리Me-PhO 2,4,6-트리Me-PhO
2,6-디F-4-NO2-PhO 2,6-디F-4-CN-PhO 2,6-디F-4-Me-PhO 2,6-디F-4-HC≡C-PhO
2,6-디F-4-Br-PhO 2,6-디F-4-Cl-PhO 2,6-디F-4-I-PhO 2,6-디Cl-4-Br-PhO
2,6-디Cl-4-CN-PhO 2,6-디Cl-4-HC≡C-PhO 2,6-디Cl-4-NO2-PhO 2,6-디Cl-4-I-PhO
2,6-디Br-4-CN-PhO 2,6-디Br-4-HC≡C-PhO 2,6-디Br-4-NO2-PhO 2,6-디Br-4-I-PhO
2,6-디Br-4-Me-PhO 2,6-디Me-4-CN-PhO 2,6-디Me-4-HC≡C-PhO 2,6-디Me-4-NO2-PhO
2,6-디Me-4-I-PhO 2,6-디Me-4-F-PhO 2,6-디Me-4-Cl-PhO 2,6-디Me-4-Br-PhO
2,4-디F-6-Me-PhO 2-Br-6-F-4-Me-PhO 2-Br-6-CN-4-F-PhO 2-Br-4-F-6-Me-PhO
2,4-디F-6-I-PhO 2,4-디F-6-CN-PhO 2,4-디F-6-NO2-PhO 2,4-디F-6-HC≡C-PhO
2,4-디F-6-Br-PhO 2,3,5.6-테트라F-PhO 2,3,4,5-테트라F-PhO 2,3,4,5,6-펜타F-PhO
R3= CH3
<표 5 내지 8에 대한 구조>
R9
2,6-디F-PhO 2,3-디Cl-PhO 2,4-디Cl-PhO 2,6-디Cl-PhO 2,3-디Me-PhO
2,4-디Me-PhO 2,3-디Br-PhO 2,4-디Br-PhO 2,5-디Br-PhO 2,6-디Br-PhO
2,3-디NO2-PhO 2,4-디NO2-PhO 2,5-디NO2-PhO 3,5-디F-PhO 3,6-디F-PhO
3,5-디Br-PhO 3,5-디NO2-PhO 3,5-디Me-PhO
R3= H
R9
2,3-디F-PhO 2,4-디F-PhO 2,5-디F-PhO 2,3-디Cl-PhO 2,4-디Cl-PhO
2,5-디Cl-PhO 2,6-디Cl-PhO 2,3-디Me-PhO 2,4-디Me-PhO 2,5-디Me-PhO
2,6-디Me-PhO 2,3-디Br-PhO 2,4-디Br-PhO 2,5-디Br-PhO 2,6-디Br-PhO
2,3-디NO2-PhO 2,4-디NO2-PhO 2,5-디NO2-PhO 2,6-디NO2-PhO 3,5-디F-PhO
3,5-디Cl-PhO 3,5-디Br-PhO 3,5-디NO2-PhO 3,5-디Me-PhO
R3= CH3
R9
2,3,4-트리F-PhO 2,3,5-트리F-PhO 2,3,6-트리F-PhO 2,4,5-트리F-PhO
2,4,6-트리F-PhO 2,3,4-트리Cl-PhO 2,3,5-트리Cl-PhO 2,3,6-트리Cl-PhO
2,4,5-트리Cl-PhO 2,4,6-트리Cl-PhO 2,3,4-트리Br-PhO 2,3,5-트리Br-PhO
2,3,6-트리Br-PhO 2,4,5-트리Br-PhO 2,4,6-트리Br-PhO 2,3,4-트리Me-PhO
2,3,5-트리Me-PhO 2,3,6-트리Me-PhO 2,4,5-트리Me-PhO 2,4,6-트리Me-PhO
2,6-디F-4-NO2-PhO 2,6-디F-4-CN-PhO 2,6-디F-4-Me-PhO 2,6-디F-4-HC≡C-PhO
2,6-디F-4-Br-PhO 2,6-디F-4-Cl-PhO 2,6-디F-4-I-PhO 2,6-디Cl-4-Br-PhO
2,6-디Cl-4-CN-PhO 2,6-디Cl-4-HC≡C-PhO 2,6-디Cl-4-NO2-PhO 2,6-디Cl-4-I-PhO
2,6-디Br-4-CN-PhO 2,6-디Br-4-HC≡C-PhO 2,6-디Br-4-NO2-PhO 2,6-디Br-4-I-PhO
2,6-디Br-4-Me-PhO 2,6-디Me-4-CN-PhO 2,6-디Me-4-HC≡C-PhO 2,6-디Me-4-NO2-PhO
2,6-디Me-4-I-PhO 2,6-디Me-4-F-PhO 2,6-디Me-4-Cl-PhO 2,6-디Me-4-Br-PhO
2,4-디F-6-Me-PhO 2-Br-6-F-4-Me-PhO 2-Br-6-CN-4-F-PhO 2-Br-4-F-6-Me-PhO
2,4-디F-6-I-PhO 2,4-디F-6-CN-PhO 2,4-디F-6-NO2-PhO 2,4-디F-6-HC≡C-PhO
2,4-디F-6-Br-PhO 2,3,5.6-테트라F-PhO 2,3,4,5-테트라F-PhO 2,3,4,5,6-펜타F-PhO
R3= H
R9
2,3,4-트리F-PhO 2,3,5-트리F-PhO 2,3,6-트리F-PhO 2,4,5-트리F-PhO
2,4,6-트리F-PhO 2,3,4-트리Cl-PhO 2,3,5-트리Cl-PhO 2,3,6-트리Cl-PhO
2,4,5-트리Cl-PhO 2,4,6-트리Cl-PhO 2,3,4-트리Br-PhO 2,3,5-트리Br-PhO
2,3,6-트리Br-PhO 2,4,5-트리Br-PhO 2,4,6-트리Br-PhO 2,3,4-트리Me-PhO
2,3,5-트리Me-PhO 2,3,6-트리Me-PhO 2,4,5-트리Me-PhO 2,4,6-트리Me-PhO
2,6-디F-4-NO2-PhO 2,6-디F-4-CN-PhO 2,6-디F-4-Me-PhO 2,6-디F-4-HC≡C-PhO
2,6-디F-4-Br-PhO 2,6-디F-4-Cl-PhO 2,6-디F-4-I-PhO 2,6-디Cl-4-Br-PhO
2,6-디Cl-4-CN-PhO 2,6-디Cl-4-HC≡C-PhO 2,6-디Cl-4-NO2-PhO 2,6-디Cl-4-I-PhO
2,6-디Br-4-CN-PhO 2,6-디Br-4-HC≡C-PhO 2,6-디Br-4-NO2-PhO 2,6-디Br-4-I-PhO
2,6-디Br-4-Me-PhO 2,6-디Me-4-CN-PhO 2,6-디Me-4-HC≡C-PhO 2,6-디Me-4-NO2-PhO
2,6-디Me-4-I-PhO 2,6-디Me-4-F-PhO 2,6-디Me-4-Cl-PhO 2,6-디Me-4-Br-PhO
2,4-디F-6-Me-PhO 2-Br-6-F-4-Me-PhO 2-Br-6-CN-4-F-PhO 2-Br-4-F-6-Me-PhO
2,4-디F-6-I-PhO 2,4-디F-6-CN-PhO 2,4-디F-6-NO2-PhO 2,4-디F-6-HC≡C-PhO
2,4-디F-6-Br-PhO 2,3,5.6-테트라F-PhO 2,3,4,5-테트라F-PhO 2,3,4,5,6-펜타F-PhO
R3= CH3
<표 9 내지 12에 대한 구조>
R9
2,3,4-트리F-Ph 2,3,5-트리F-Ph 2,3,6-트리F-Ph 2,4,5-트리F-Ph
2,4,6-트리F-Ph 2,3,4-트리Cl-Ph 2,3,5-트리Cl-Ph 2,3,6-트리Cl-Ph
2,4,5-트리Cl-Ph 2,4,6-트리Cl-Ph 2,3,4-트리Br-Ph 2,3,5-트리Br-Ph
2,3,6-트리Br-Ph 2,4,5-트리Br-Ph 2,4,6-트리Br-Ph 2,3,4-트리Me-Ph
2,3,5-트리Me-Ph 2,3,6-트리Me-Ph 2,4,5-트리Me-Ph 2,4,6-트리Me-Ph
2,6-디F-4-NO2-Ph 2,6-디F-4-CN-Ph 2,6-디F-4-Me-Ph 2,6-디F-4-HC≡C-Ph
2,6-디F-4-Br-Ph 2,6-디F-4-Cl-Ph 2,6-디F-4-I-Ph 2,6-디Cl-4-Br-Ph
2,6-디Cl-4-CN-Ph 2,6-디Cl-4-HC≡C-Ph 2,6-디Cl-4-NO2-Ph 2,6-디Cl-4-I-Ph
2,6-디Br-4-CN-Ph 2,6-디Br-4-HC≡C-Ph 2,6-디Br-4-NO2-Ph 2,6-디Br-4-I-Ph
2,6-디Br-4-Me-Ph 2,6-디Me-4-CN-Ph 2,6-디Me-4-HC≡C-Ph 2,6-디Me-4-NO2-Ph
2,6-디Me-4-I-Ph 2,6-디Me-4-F-Ph 2,6-디Me-4-Cl-Ph 2,6-디Me-4-Br-Ph
2,4-디F-6-Me-Ph 2-Br-6-F-4-Me-Ph 2-Br-6-CN-4-F-Ph 2-Br-4-F-6-Me-Ph
2,4-디F-6-I-Ph 2,4-디F-6-CN-Ph 2,4-디F-6-NO2-Ph 2,4-디F-6-HC≡C-Ph
2,4-디F-6-Br-Ph
R3= H
R9
2,3,4-트리F-Ph 2,3,5-트리F-Ph 2,3,6-트리F-Ph 2,4,5-트리F-Ph
2,4,6-트리F-Ph 2,3,4-트리Cl-Ph 2,3,5-트리Cl-Ph 2,3,6-트리Cl-Ph
2,4,5-트리Cl-Ph 2,4,6-트리Cl-Ph 2,3,4-트리Br-Ph 2,3,5-트리Br-Ph
2,3,6-트리Br-Ph 2,4,5-트리Br-Ph 2,4,6-트리Br-Ph 2,3,4-트리Me-Ph
2,3,5-트리Me-Ph 2,3,6-트리Me-Ph 2,4,5-트리Me-Ph 2,4,6-트리Me-Ph
2,6-디F-4-NO2-Ph 2,6-디F-4-CN-Ph 2,6-디F-4-Me-Ph 2,6-디F-4-HC≡C-Ph
2,6-디F-4-Br-Ph 2,6-디F-4-Cl-Ph 2,6-디F-4-I-Ph 2,6-디Cl-4-Br-Ph
2,6-디Cl-4-CN-Ph 2,6-디Cl-4-HC≡C-Ph 2,6-디Cl-4-NO2-Ph 2,6-디Cl-4-I-Ph
2,6-디Br-4-CN-Ph 2,6-디Br-4-HC≡C-Ph 2,6-디Br-4-NO2-Ph 2,6-디Br-4-I-Ph
2,6-디Br-4-Me-Ph 2,6-디Me-4-CN-Ph 2,6-디Me-4-HC≡C-Ph 2,6-디Me-4-NO2-Ph
2,6-디Me-4-I-Ph 2,6-디Me-4-F-Ph 2,6-디Me-4-Cl-Ph 2,6-디Me-4-Br-Ph
2,4-디F-6-Me-Ph 2-Br-6-F-4-Me-Ph 2-Br-6-CN-4-F-Ph 2-Br-4-F-6-Me-Ph
2,4-디F-6-I-Ph 2,4-디F-6-CN-Ph 2,4-디F-6-NO2-Ph 2,4-디F-6-HC≡C-Ph
2,4-디F-6-Br-Ph
R3= CH3
R9
2,3,4-트리F-PhO 2,3,5-트리F-PhO 2,3,6-트리F-PhO 2,4,5-트리F-PhO
2,4,6-트리F-PhO 2,3,4-트리Cl-PhO 2,3,5-트리Cl-PhO 2,3,6-트리Cl-PhO
2,4,5-트리Cl-PhO 2,4,6-트리Cl-PhO 2,3,4-트리Br-PhO 2,3,5-트리Br-PhO
2,3,6-트리Br-PhO 2,4,5-트리Br-PhO 2,4,6-트리Br-PhO 2,3,4-트리Me-PhO
2,3,5-트리Me-PhO 2,3,6-트리Me-PhO 2,4,5-트리Me-PhO 2,4,6-트리Me-PhO
2,6-디F-4-NO2-PhO 2,6-디F-4-CN-PhO 2,6-디F-4-Me-PhO 2,6-디F-4-HC≡C-PhO
2,6-디F-4-Br-PhO 2,6-디F-4-Cl-PhO 2,6-디F-4-I-PhO 2,6-디Cl-4-Br-PhO
2,6-디Cl-4-CN-PhO 2,6-디Cl-4-HC≡C-PhO 2,6-디Cl-4-NO2-PhO 2,6-디Cl-4-I-PhO
2,6-디Br-4-CN-PhO 2,6-디Br-4-HC≡C-PhO 2,6-디Br-4-NO2-PhO 2,6-디Br-4-I-PhO
2,6-디Br-4-Me-PhO 2,6-디Me-4-CN-PhO 2,6-디Me-4-HC≡C-PhO 2,6-디Me-4-NO2-PhO
2,6-디Me-4-I-PhO 2,6-디Me-4-F-PhO 2,6-디Me-4-Cl-PhO 2,6-디Me-4-Br-PhO
2,4-디F-6-Me-PhO 2-Br-6-F-4-Me-PhO 2-Br-6-CN-4-F-PhO 2-Br-4-F-6-Me-PhO
2,4-디F-6-I-PhO 2,4-디F-6-CN-PhO 2,4-디F-6-NO2-PhO 2,4-디F-6-HC≡C-PhO
2,4-디F-6-Br-PhO 2,3,5.6-테트라F-PhO 2,3,4,5-테트라F-PhO 2,3,4,5,6-펜타F-PhO
R3= H
R9
2,3,4-트리F-PhO 2,3,5-트리F-PhO 2,3,6-트리F-PhO 2,4,5-트리F-PhO
2,4,6-트리F-PhO 2,3,4-트리Cl-PhO 2,3,5-트리Cl-PhO 2,3,6-트리Cl-PhO
2,4,5-트리Cl-PhO 2,4,6-트리Cl-PhO 2,3,4-트리Br-PhO 2,3,5-트리Br-PhO
2,3,6-트리Br-PhO 2,4,5-트리Br-PhO 2,4,6-트리Br-PhO 2,3,4-트리Me-PhO
2,3,5-트리Me-PhO 2,3,6-트리Me-PhO 2,4,5-트리Me-PhO 2,4,6-트리Me-PhO
2,6-디F-4-NO2-PhO 2,6-디F-4-CN-PhO 2,6-디F-4-Me-PhO 2,6-디F-4-HC≡C-PhO
2,6-디F-4-Br-PhO 2,6-디F-4-Cl-PhO 2,6-디F-4-I-PhO 2,6-디Cl-4-Br-PhO
2,6-디Cl-4-CN-PhO 2,6-디Cl-4-HC≡C-PhO 2,6-디Cl-4-NO2-PhO 2,6-디Cl-4-I-PhO
2,6-디Br-4-CN-PhO 2,6-디Br-4-HC≡C-PhO 2,6-디Br-4-NO2-PhO 2,6-디Br-4-I-PhO
2,6-디Br-4-Me-PhO 2,6-디Me-4-CN-PhO 2,6-디Me-4-HC≡C-PhO 2,6-디Me-4-NO2-PhO
2,6-디Me-4-I-PhO 2,6-디Me-4-F-PhO 2,6-디Me-4-Cl-PhO 2,6-디Me-4-Br-PhO
2,4-디F-6-Me-PhO 2-Br-6-F-4-Me-PhO 2-Br-6-CN-4-F-PhO 2-Br-4-F-6-Me-PhO
2,4-디F-6-I-PhO 2,4-디F-6-CN-PhO 2,4-디F-6-NO2-PhO 2,4-디F-6-HC≡C-PhO
2,4-디F-6-Br-PhO 2,3,5.6-테트라F-PhO 2,3,4,5-테트라F-PhO 2,3,4,5,6-펜타F-PhO
R3= CH3
<표 13 내지 18에 대한 구조>
R9
2,3,4-트리F-Ph 2,3,5-트리F-Ph 2,3,6-트리F-Ph 2,4,5-트리F-Ph
2,4,6-트리F-Ph 2,3,4-트리Cl-Ph 2,3,5-트리Cl-Ph 2,3,6-트리Cl-Ph
2,4,5-트리Cl-Ph 2,4,6-트리Cl-Ph 2,3,4-트리Br-Ph 2,3,5-트리Br-Ph
2,3,6-트리Br-Ph 2,4,5-트리Br-Ph 2,4,6-트리Br-Ph 2,3,4-트리Me-Ph
2,3,5-트리Me-Ph 2,3,6-트리Me-Ph 2,4,5-트리Me-Ph 2,4,6-트리Me-Ph
2,6-디F-4-NO2-Ph 2,6-디F-4-CN-Ph 2,6-디F-4-Me-Ph 2,6-디F-4-HC≡C-Ph
2,6-디F-4-Br-Ph 2,6-디F-4-Cl-Ph 2,6-디F-4-I-Ph 2,6-디Cl-4-Br-Ph
2,6-디Cl-4-CN-Ph 2,6-디Cl-4-HC≡C-Ph 2,6-디Cl-4-NO2-Ph 2,6-디Cl-4-I-Ph
2,6-디Br-4-CN-Ph 2,6-디Br-4-HC≡C-Ph 2,6-디Br-4-NO2-Ph 2,6-디Br-4-I-Ph
2,6-디Br-4-Me-Ph 2,6-디Me-4-CN-Ph 2,6-디Me-4-HC≡C-Ph 2,6-디Me-4-NO2-Ph
2,6-디Me-4-I-Ph 2,6-디Me-4-F-Ph 2,6-디Me-4-Cl-Ph 2,6-디Me-4-Br-Ph
2,4-디F-6-Me-Ph 2-Br-6-F-4-Me-Ph 2-Br-6-CN-4-F-Ph 2-Br-4-F-6-Me-Ph
2,4-디F-6-I-Ph 2,4-디F-6-CN-Ph 2,4-디F-6-NO2-Ph 2,4-디F-6-HC≡C-Ph
2,4-디F-6-Br-Ph
Y = -O-, R3= H
R9
2,3,4-트리F-Ph 2,3,5-트리F-Ph 2,3,6-트리F-Ph 2,4,5-트리F-Ph
2,4,6-트리F-Ph 2,3,4-트리Cl-Ph 2,3,5-트리Cl-Ph 2,3,6-트리Cl-Ph
2,4,5-트리Cl-Ph 2,4,6-트리Cl-Ph 2,3,4-트리Br-Ph 2,3,5-트리Br-Ph
2,3,6-트리Br-Ph 2,4,5-트리Br-Ph 2,4,6-트리Br-Ph 2,3,4-트리Me-Ph
2,3,5-트리Me-Ph 2,3,6-트리Me-Ph 2,4,5-트리Me-Ph 2,4,6-트리Me-Ph
2,6-디F-4-NO2-Ph 2,6-디F-4-CN-Ph 2,6-디F-4-Me-Ph 2,6-디F-4-HC≡C-Ph
2,6-디F-4-Br-Ph 2,6-디F-4-Cl-Ph 2,6-디F-4-I-Ph 2,6-디Cl-4-Br-Ph
2,6-디Cl-4-CN-Ph 2,6-디Cl-4-HC≡C-Ph 2,6-디Cl-4-NO2-Ph 2,6-디Cl-4-I-Ph
2,6-디Br-4-CN-Ph 2,6-디Br-4-HC≡C-Ph 2,6-디Br-4-NO2-Ph 2,6-디Br-4-I-Ph
2,6-디Br-4-Me-Ph 2,6-디Me-4-CN-Ph 2,6-디Me-4-HC≡C-Ph 2,6-디Me-4-NO2-Ph
2,6-디Me-4-I-Ph 2,6-디Me-4-F-Ph 2,6-디Me-4-Cl-Ph 2,6-디Me-4-Br-Ph
2,4-디F-6-Me-Ph 2-Br-6-F-4-Me-Ph 2-Br-6-CN-4-F-Ph 2-Br-4-F-6-Me-Ph
2,4-디F-6-I-Ph 2,4-디F-6-CN-Ph 2,4-디F-6-NO2-Ph 2,4-디F-6-HC≡C-Ph
2,4-디F-6-Br-Ph
Y = -CH2S-, R3= H
R9
2,3,4-트리F-Ph 2,3,5-트리F-Ph 2,3,6-트리F-Ph 2,4,5-트리F-Ph
2,4,6-트리F-Ph 2,3,4-트리Cl-Ph 2,3,5-트리Cl-Ph 2,3,6-트리Cl-Ph
2,4,5-트리Cl-Ph 2,4,6-트리Cl-Ph 2,3,4-트리Br-Ph 2,3,5-트리Br-Ph
2,3,6-트리Br-Ph 2,4,5-트리Br-Ph 2,4,6-트리Br-Ph 2,3,4-트리Me-Ph
2,3,5-트리Me-Ph 2,3,6-트리Me-Ph 2,4,5-트리Me-Ph 2,4,6-트리Me-Ph
2,6-디F-4-NO2-Ph 2,6-디F-4-CN-Ph 2,6-디F-4-Me-Ph 2,6-디F-4-HC≡C-Ph
2,6-디F-4-Br-Ph 2,6-디F-4-Cl-Ph 2,6-디F-4-I-Ph 2,6-디Cl-4-Br-Ph
2,6-디Cl-4-CN-Ph 2,6-디Cl-4-HC≡C-Ph 2,6-디Cl-4-NO2-Ph 2,6-디Cl-4-I-Ph
2,6-디Br-4-CN-Ph 2,6-디Br-4-HC≡C-Ph 2,6-디Br-4-NO2-Ph 2,6-디Br-4-I-Ph
2,6-디Br-4-Me-Ph 2,6-디Me-4-CN-Ph 2,6-디Me-4-HC≡C-Ph 2,6-디Me-4-NO2-Ph
2,6-디Me-4-I-Ph 2,6-디Me-4-F-Ph 2,6-디Me-4-Cl-Ph 2,6-디Me-4-Br-Ph
2,4-디F-6-Me-Ph 2-Br-6-F-4-Me-Ph 2-Br-6-CN-4-F-Ph 2-Br-4-F-6-Me-Ph
2,4-디F-6-I-Ph 2,4-디F-6-CN-Ph 2,4-디F-6-NO2-Ph 2,4-디F-6-HC≡C-Ph
2,4-디F-6-Br-Ph
Y = -CH2S-, R3= CH3
R9
2,3,4-트리F-PhO 2,3,5-트리F-PhO 2,3,6-트리F-PhO 2,4,5-트리F-PhO
2,4,6-트리F-PhO 2,3,4-트리Cl-PhO 2,3,5-트리Cl-PhO 2,3,6-트리Cl-PhO
2,4,5-트리Cl-PhO 2,4,6-트리Cl-PhO 2,3,4-트리Br-PhO 2,3,5-트리Br-PhO
2,3,6-트리Br-PhO 2,4,5-트리Br-PhO 2,4,6-트리Br-PhO 2,3,4-트리Me-PhO
2,3,5-트리Me-PhO 2,3,6-트리Me-PhO 2,4,5-트리Me-PhO 2,4,6-트리Me-PhO
2,6-디F-4-NO2-PhO 2,6-디F-4-CN-PhO 2,6-디F-4-Me-PhO 2,6-디F-4-HC≡C-PhO
2,6-디F-4-Br-PhO 2,6-디F-4-Cl-PhO 2,6-디F-4-I-PhO 2,6-디Cl-4-Br-PhO
2,6-디Cl-4-CN-PhO 2,6-디Cl-4-HC≡C-PhO 2,6-디Cl-4-NO2-PhO 2,6-디Cl-4-I-PhO
2,6-디Br-4-CN-PhO 2,6-디Br-4-HC≡C-PhO 2,6-디Br-4-NO2-PhO 2,6-디Br-4-I-PhO
2,6-디Br-4-Me-PhO 2,6-디Me-4-CN-PhO 2,6-디Me-4-HC≡C-PhO 2,6-디Me-4-NO2-PhO
2,6-디Me-4-I-PhO 2,6-디Me-4-F-PhO 2,6-디Me-4-Cl-PhO 2,6-디Me-4-Br-PhO
2,4-디F-6-Me-PhO 2-Br-6-F-4-Me-PhO 2-Br-6-CN-4-F-PhO 2-Br-4-F-6-Me-PhO
2,4-디F-6-I-PhO 2,4-디F-6-CN-PhO 2,4-디F-6-NO2-PhO 2,4-디F-6-HC≡C-PhO
2,4-디F-6-Br-PhO 2,3,5.6-테트라F-PhO 2,3,4,5-테트라F-PhO 2,3,4,5,6-펜타F-PhO
Y = -O-, R3= H
R9
2,3,4-트리F-PhO 2,3,5-트리F-PhO 2,3,6-트리F-PhO 2,4,5-트리F-PhO
2,4,6-트리F-PhO 2,3,4-트리Cl-PhO 2,3,5-트리Cl-PhO 2,3,6-트리Cl-PhO
2,4,5-트리Cl-PhO 2,4,6-트리Cl-PhO 2,3,4-트리Br-PhO 2,3,5-트리Br-PhO
2,3,6-트리Br-PhO 2,4,5-트리Br-PhO 2,4,6-트리Br-PhO 2,3,4-트리Me-PhO
2,3,5-트리Me-PhO 2,3,6-트리Me-PhO 2,4,5-트리Me-PhO 2,4,6-트리Me-PhO
2,6-디F-4-NO2-PhO 2,6-디F-4-CN-PhO 2,6-디F-4-Me-PhO 2,6-디F-4-HC≡C-PhO
2,6-디F-4-Br-PhO 2,6-디F-4-Cl-PhO 2,6-디F-4-I-PhO 2,6-디Cl-4-Br-PhO
2,6-디Cl-4-CN-PhO 2,6-디Cl-4-HC≡C-PhO 2,6-디Cl-4-NO2-PhO 2,6-디Cl-4-I-PhO
2,6-디Br-4-CN-PhO 2,6-디Br-4-HC≡C-PhO 2,6-디Br-4-NO2-PhO 2,6-디Br-4-I-PhO
2,6-디Br-4-Me-PhO 2,6-디Me-4-CN-PhO 2,6-디Me-4-HC≡C-PhO 2,6-디Me-4-NO2-PhO
2,6-디Me-4-I-PhO 2,6-디Me-4-F-PhO 2,6-디Me-4-Cl-PhO 2,6-디Me-4-Br-PhO
2,4-디F-6-Me-PhO 2-Br-6-F-4-Me-PhO 2-Br-6-CN-4-F-PhO 2-Br-4-F-6-Me-PhO
2,4-디F-6-I-PhO 2,4-디F-6-CN-PhO 2,4-디F-6-NO2-PhO 2,4-디F-6-HC≡C-PhO
2,4-디F-6-Br-PhO 2,3,5.6-테트라F-PhO 2,3,4,5-테트라F-PhO 2,3,4,5,6-펜타F-PhO
Y = -CH2S-, R3= H
R9
2,3,4-트리F-PhO 2,3,5-트리F-PhO 2,3,6-트리F-PhO 2,4,5-트리F-PhO
2,4,6-트리F-PhO 2,3,4-트리Cl-PhO 2,3,5-트리Cl-PhO 2,3,6-트리Cl-PhO
2,4,5-트리Cl-PhO 2,4,6-트리Cl-PhO 2,3,4-트리Br-PhO 2,3,5-트리Br-PhO
2,3,6-트리Br-PhO 2,4,5-트리Br-PhO 2,4,6-트리Br-PhO 2,3,4-트리Me-PhO
2,3,5-트리Me-PhO 2,3,6-트리Me-PhO 2,4,5-트리Me-PhO 2,4,6-트리Me-PhO
2,6-디F-4-NO2-PhO 2,6-디F-4-CN-PhO 2,6-디F-4-Me-PhO 2,6-디F-4-HC≡C-PhO
2,6-디F-4-Br-PhO 2,6-디F-4-Cl-PhO 2,6-디F-4-I-PhO 2,6-디Cl-4-Br-PhO
2,6-디Cl-4-CN-PhO 2,6-디Cl-4-HC≡C-PhO 2,6-디Cl-4-NO2-PhO 2,6-디Cl-4-I-PhO
2,6-디Br-4-CN-PhO 2,6-디Br-4-HC≡C-PhO 2,6-디Br-4-NO2-PhO 2,6-디Br-4-I-PhO
2,6-디Br-4-Me-PhO 2,6-디Me-4-CN-PhO 2,6-디Me-4-HC≡C-PhO 2,6-디Me-4-NO2-PhO
2,6-디Me-4-I-PhO 2,6-디Me-4-F-PhO 2,6-디Me-4-Cl-PhO 2,6-디Me-4-Br-PhO
2,4-디F-6-Me-PhO 2-Br-6-F-4-Me-PhO 2-Br-6-CN-4-F-PhO 2-Br-4-F-6-Me-PhO
2,4-디F-6-I-PhO 2,4-디F-6-CN-PhO 2,4-디F-6-NO2-PhO 2,4-디F-6-HC≡C-PhO
2,4-디F-6-Br-PhO 2,3,5.6-테트라F-PhO 2,3,4,5-테트라F-PhO 2,3,4,5,6-펜타F-PhO
Y = -CH2S-, R3= CH3
제제/용도
본 발명의 화합물은 일반적으로 하나 이상의 액상 희석제, 고형 희석제 또는 표면 활성제를 함유하는 농업용으로 적절한 담체를 가진 제제 또는 조성물로 사용된다. 상기 제제 또는 조성물의 성분은 활성 성분의 물리적 특성, 사용 형태 및 토양의 형태, 습기 및 온도와 같은 환경 요인에 알맞게 선택된다. 유용한 제제는 용액(에멀젼화할 수 있는 농축액을 포함), 현탄액, 에멀젼(마이크로에멀젼 및/또는 서스포에멀젼(suspoemulsion)) 및 선택적으로 겔로 농축될 수 있는 그 유사체와 같은 액체를 포함한다. 유용한 제제는 더 나아가서 분진, 분말, 과립, 펠렛, 정제, 필름 및 수화가능(wettable) 또는 수용성의 그 유사체와 같은 고형물을 포함한다. 활성 성분은 (마이크로)캅셀화할 수 있고 더 나아가서 현탄액 또는 고형제로 만들 수도 있다; 다른 한편으로 활성 성분의 전체 제제를 캅셀화할 수도 있다(또는 초과코팅, "overcoated"). 캅셀화는 활성 성분의 유리를 조절하거나 지연시킬 수 있다. 분무제는 적절한 담체에 의하여 분무될 수 있으며 헥타아르당 1 내지 수백 리터의 분무 부피로 사용된다. 고농도 조성물은 우선적으로 또 다른 제제를 위한 중간체로 사용된다.
본 제제는 통상적으로 하기 100중량% 까지의 근사적 범위 내에서 유효한 양의 활성 성분, 희석제 및 표면 활성제를 함유한다.
중량 백분율
활성 성분 희석제 표면 활성제
수화가능 및 수용성 과립, 정제 및 분말 5 - 90 0 - 94 1 - 15
현탄액, 에멀젼, 용액(에멀젼화할 수 있는 농축액을 포함) 5 - 50 40 - 95 0 - 15
분진 1 - 25 77 - 99 0 - 5
과립 및 펠렛 0.01 - 99 5 - 99.99 0 - 15
고농도 조성물 90 - 99 0 - 10 0 - 2
전형적인 고형 희석제는 문헌[왓킨스(Watkins) 등., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2판., Donald Books, Caldwell, New Jersey]에 기재되어 있다. 전형적인 액상 희석제는 문헌[마스든(Marsden), Solvent Guide, 2판., Interscience, New York, 1950]에 기재되어 있다. 문헌[McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annul, Allured Publ. Corp., Ridgewood, New Jersey] 및 문헌[시슬리(Sisely) 및 우드(Wood), Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964]에 표면 활성제 및 그 추천 용도가 모아져 있다. 모든 제제는 거품, 점결, 부식, 미생물의 성장 및 그 유사한 것을 감소시키기 위한 첨가제, 또는 점성을 증가시키기 위한 점증제를 소량 함유할 수 있다.
표면 활성제에는 예를 들면, 폴리에톡실화 알코올, 폴리에톡실화 알킬페놀, 폴리에톡실화 소르비탄 지방산 에스테르, 디알킬 술포숙시네이트, 알킬 술페이트, 알킬벤젠 술포네이트, 유기규소, N,N-디알킬타우레이트, 리그닌 술포네이트, 나프탈렌 술포네이트 포름알데히드 축합체, 폴리카르복실레이트 및 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블록 공중합체가 포함된다. 고형 희석제는 예를 들면, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 아타펄자이트(Attapulgite) 및 고령토, 전분, 설탕, 실리카, 활석, 규조토, 우레아, 탄산칼슘, 탄산나트륨, 중탄산나트륨 및 황산나트륨을 포함한다. 액상 희석제는 예를 들면, 물, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸 술폭시드, N-알킬피롤리돈, 에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 파라핀, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 올리브유, 피마자유, 아마인유, 오동유, 참기름, 옥수수 기름, 땅콩 기름, 면실유, 콩기름, 유채유 및 코코넛 기름, 지방산 에스테르, 시클로헥사논, 2-헵타논, 이소포론 및 4-히드록시-4-메틸-2-펜타논과 같은 케톤, 및 메탄올, 시클로헥산올, 데칸올 및 테트라히드로푸르푸릴 알코올과 같은 알코올을 포함한다.
용액(에멀젼화할 수 있는 농축액을 포함)은 상기 성분을 단순히 혼합하여 제조할 수 있다. 분진 및 분말은 혼합하고, 통상적으로 해머 분쇄기 또는 수력 분쇄기로 분쇄하여 제조할 수 있다. 현탄액은 통상적으로 습식-제분(wet-milling)에 의해서 제조된다; 예를 들면, 미국 특허 제3,060,084호 참조. 과립 및 펠렛은 활성물질을 미리 형성된 과립형 담체에 분무하거나 응집 기술에 의해서 제조될 수 있다. 문헌[브라우닝(Browning), "응집(Agglomeration)", Chemical Engineering, 12월 4일, 1967, pp 147-48], 문헌[페리(Perry), Chemical Engineer's Handbook, 4판., McGraw-Hill, New York, 1963, p 8-57 및 그 이하], 및 국제공개공보 제 91/13546호에서 찾을 수 있다. 펠렛은 미국특허 제4,172,714호에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다. 수화가능 및 수용성 과립은 미국특허 제4,144,050호, 동 제3,920,442 및 독일특허 3,246,493호에 기재된 바에 따라 제조될 수 있다. 정제는 미국특허 제5,180,587호, 동 제5,232,701호 및 동 제5,208,030호에 기재된 바에 따라 제조될 수 있다. 필름은 영국특허 제2,095,558호 및 미국특허 제3,299,566호에 기재된 바에 따라 제조될 수 있다.
제제 기술에 관한 추가 정보는 미국특허 제3,235,361호, 칼럼. 6, 제16 행 내지 칼럼. 7, 제19행 및 실시예 10 내지 41; 동 3,309,192호, 칼럼. 5, 제43 행 내지 칼럼. 7, 제62행 및 실시예 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138 내지 140, 162 내지 164, 166, 167 및 169 내지 182; 동 2,891,855호, 칼럼. 3, 제66 행 내지 칼럼. 5, 제17행 및 실시예 1 내지 4; 문헌[클링만(Klingman), Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96]; 및 문헌[한스(Hance) 등., Weed Control Handbook, 8판., Blackwell Scientific Publication, Oxford, 1989]을 참조한다.
하기의 실시예에서, 모든 백분율은 중량비이고 모든 제제는 통상적인 방법으로 제조되었다. 화합물 번호는 색인표 A 내지 D를 참조한다.
<실시예 A>
수화가능한 분말
화합물 8 65.0%
도데실페놀 폴리에틸렌 글리콜 에테르 2.0%
리그닌술폰산 나트륨 4.0%
실리코알루민산 나트륨 6.0%
몬모릴로나이트(하소) 23.0%
<실시예 B>
과 립
화합물 9 10.0%
아타펄자이트 과립(저휘발성 물질, 0.71/0.30mm; U.S.S No. 25 내지 30 체(sieves) 90.0%
<실시예 C>
압출 펠렛
화합물 8 25.9%
무수 황산나트륨 10.0%
조 리그린산칼슘 5.0%
알킬나프탈렌술폰산나트륨 1.0%
칼슘/마그네슘벤토나이트 59.0%
<실시예 D>
에멀젼화가능한 농축액
화합물 3 20.0%
지용성 술포네이트 및 폴리옥시에틸렌 에테르 혼합물 10.0%
이소포론 70.0%
본 발명의 화합물은 식물병 치료 제제로 유용하다. 따라서, 본 발명은 더 나아가서 진균성 식물 병원체에 의해서 발생하는 식물병을 치료하기 위하여 보호하고자 하는 식물이나 그 일부분, 또는 보호하고자 하는 식물의 종자나 묘종에 유효한 양의 본 발명 화합물 또는 상기 화합물을 함유하는 살진균성 조성물을 사용하는 방법을 포함한다. 본원 발명의 화합물 및 조성물은 담자균류, 자낭균류, 난균류 및 불완전 균류의 넓은 범위의 진균성 식물 병원체에 의하여 발생하는 병의 치료에 사용된다. 이들은 넓은 범위의 식물병, 특히 장식용 식물, 야채, 농작물, 곡물 및 과수의 잎의 병원체 치료에 효과적이다. 이러한 병원체는 포도나무노균병균(Plasmopara viticola), 감자역병균(Phytophthora infestans), 담배노균병균(Peronospora tabacina), 오이노균병균(Pseudoperonospora cubensis), 역병균(Pythium aphanidermatum), 배추검은무늬병균(Alternaria brassicae), 잎껍질마름병균(Septoria nodorum), 밀잎마름병균(Septoria tritici), 세르코스포리듐 페르소나툼(Cercosporidium personatum), 땅콩검은무늬병균(Cercospora arachidicola), 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides), 사탕무우갈색무늬병균(Cercospora beticola), 양딸기잿빛곰팡이병균(Botrytis cinerea), 과수잿빛무늬병(Monilinia fructicola), 벼도열병균(Pyricularia oryzae), 사과나무흰가루병균(Podosphaera leucotricha), 사과나무검은별무늬병균(Venturia inaequalis), 맥류흰가루병균(Erysiphe graminis), 포도나무흰가루병균(Uncinula necatur), 붉은녹병균(Puccinia recondeta), 맥류줄기녹병균(Puccinia graminis), 헤밀레이아 바스타트릭스(Hemileia vastatrix), 보리줄녹병균(Puccinia striiformis), 땅콩녹병균(Puccinia arachidis), 리족토니아병균(Rhizoctonia solani), 호박흰가루병균(Sphaerotheca fuliginea), 쪼김병균(Fusarium oxysporum), 채소류반쪽시들음병균(Verticillium dahiae), 역병균(Pythium aphanidermatum), 역병균(Phytophthora megasperma), 당근균핵병균(Sclerotinia sclerotiorum), 식물균핵병균(Sclerotium rolfsii), 아마흰가루병균(Erysiphe polygoni), 줄무늬병균(Pyrenophora teres), 맥류마름병균(Gaeumannomyces graminis), 린코스포리듐 세칼리스(Rynchosporium secalis), 장미시들음병균(Fusarium roseum), 상치노균병균(Bremia lactucae) 및 이들 병원체에 밀접한 관계가 있는 다른 종 및 속을 포함한다.
본 발명의 화합물은 하나 이상의 다른 살충제, 살진균제, 살선충제, 살균제, 살비제, 성장 조절제. 화학 불임제, 세미오케미칼(semiochemical), 퇴치제, 유인제, 페르몬, 피딩(feeding) 자극제 또는 다른 생물학적 활성 화합물과 혼합하여 넓은 범위의 농업용 방제에 이용되는 다성분 농약을 제조할 수 있다. 이러한 제제화될 수 있는 본 발명 화합물의 농업용 보호제의 예로는 아바멕틴, 아세파트, 아진포스-메틸, 비펜트린, 부프로페진, 카르보푸란, 클로르페나피르, 클로르피리포스, 클로르피리포스메틸, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 델타메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 디플루벤즈론, 디메토에이트, 에스펜발레레이트, 페녹시카르브, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 피프로닐, 플루시트리네이트, 타우-플루발리네이트, 포노포스, 이미다클로프리드, 이소펜포스, 말라티온, 메탈데히드, 메타미도포스, 메티다티온, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 메틸 7-클로로-2,5-디히드로-2-[[N-(메톡시카르보닐)-N-[4-(트리플루오로메톡시)페닐]아미노]카르보닐]인데노[1,2-e][1,3,4]옥사디아진-4a(3H)-카르복실레이트(DPX-JW062), 모노크로토포스, 옥사밀, 파라티온, 파라티온-메틸, 페르메트린, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 피리디카르브, 프로페노포스, 로테논, 술프로포스, 테부페노지드, 테플루트린, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티오디카르브, 트랄로메트린, 트리클로르폰 및 트리플루무론과 같은 살충제; 아족시스트로빈, 베노밀, 블라스티시딘-에스, 보르도 혼합물(삼염기 황산구리), 브로무코나졸, 캅타폴, 캅탄, 카르벤다짐. 카르프로파미드, 클로로네브, 클로로탈로닐, 옥시염화 구리, 구리염, 시목사닐, 시프로코나졸, 시프로디닐(CGA 219417), 디클로메진, 디클로란, 디페노코나졸, 디메토모르프, 디니코나졸, 디니토나졸-엠, 도딘, 에디펜포스, 에폭시코나졸(BAS 480F), 파목사돈, 페나리몰, 페부코나졸, 펜피크로닐, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 플루아지남, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 폴펫, 포세틸-알루미늄, 푸랄락실, 헥사코나졸, 이프코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이소프로티오란, 카수가마이신, 크레속심-메틸, 만코제브, 마네브, 메프로닐, 메탈락실, 메트코나졸, S-메틸 7-벤조티아졸카르보티오에이트(CGA 145704), 미클로부타닐, 네오-아소진(메탄아르손산 철), 옥사딕실, 펜코나졸, 펜시큐론, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로피코나졸, 피리페녹스, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 스피록사민(KWG4168), 황, 테뷰코나졸, 테트라코나졸, 티아벤다졸, 티오네이트-메틸, 티람, 트리아디메폰, 트리아디메놀,트리시클라졸, 트리티코나졸, 발리다마이신 및 빈클로졸린과 같은 살진균제, 알독시카르브 및 페나미포스와 같은 살선충제; 스트렙토마이신과 같은 살진균제; 아미트라즈, 키노메티오나트, 클로로벤질레이트, 시헥사틴, 디코폴, 디에노클로르, 에톡사졸, 페나자퀸, 펜부타틴 옥시드, 펜프로파트린, 펜피옥시메이트, 헥시티아족스, 프로파르자이트, 피리다벤 및 테부펜피라드와 같은 살비제; 바실루스 투린지엔시스(Bacillus thuringiensis), 바실루스 투린지엔시스 델타 덴도톡신, 바큘로바이러스, 및 곤충병원성 박테리아, 바이러스 및 진균등과 같은 생물학적 제제들이 있다.
몇몇 경우에는, 비슷한 치료 범위를 가지고 있지만 다른 작용 형태를 가지는 다른 살진균제와 조합하면 내성 관리에 특히 유리할 것이다. 본 발명의 화합물과 아족시스트로빈, 베노밀, 카르벤다짐. 카르프로파미드, 구리염, 시목사닐, 시프로코나졸, 시프로디닐, 디메토모르프, 에폭시코나졸, 파목사돈, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 플루실라졸, 플루톨라닐, 포세틸-알루미늄, 카수가마이신, 크레속심-메틸, 만코제브, 메탈락실 및 옥사딕실, 펜시큐론, 프로베나졸 ,프로피코나졸, 피로퀼론, 트리시클라졸, 발리다마이신의 군에서 선택된 살진균제의 혼합물이 진균성 식물 병원체에 의해서 발생한 식물병의 보다 양호한 치료와 내성 관리에 바람직하다(예를 들면, 더 낮은 사용 비율 또는 더 넓은 범위의 치료가능한 식물 병원체). 특히 바람직한 혼합물은 하기 군에서 선택된다(화합물 번호는 색인표 A 내지 D를 참조한다): 화합물 8과 아족시스트로핀, 화합물 8과 베노밀, 화합물 8과 카르벤다짐. 화합물 8과 카르프로파미드, 화합물 8과 구리염, 화합물 8과 시목사닐, 화합물 8과 시프로코나졸, 화합물 8과 시프로디닐, 화합물 8과 에폭시코나졸, 화합물 8과 파목사돈, 화합물 8과 펜프로피딘, 화합물 8과 펜프로피모르프, 화합물 8과 플루실라졸, 화합물 8과 플루톨라닐, 화합물 8과 포세틸-알루미늄, 화합물 8과 카수가마이신, 화합물 8과 크레속심-메틸, 화합물 8과 만코제브, 화합물 8과 메탈락실, 화합물 8과 옥사딕실, 화합물 8과 펜시큐론, 화합물 8과 프로베나졸 , 화합물 8과 프로피코나졸, 화합물 8과 피로퀼론, 화합물 8과 트리시클라졸, 화합물 8과 발리다마이신, 화합물 9과 아족시스트로핀, 화합물 9과 베노밀, 화합물 9과 카르벤다짐. 화합물 9과 카르프로파미드, 화합물 9과 구리염, 화합물 9과 시목사닐, 화합물 9과 시프로코나졸, 화합물 9과 시프로디닐, 화합물 9과 에폭시코나졸, 화합물 9과 파목사돈, 화합물 9과 펜프로피딘, 화합물 9과 펜프로피모르프, 화합물 9과 플루실라졸, 화합물 9과 플루톨라닐, 화합물 9과 포세틸-알루미늄, 화합물 9과 카수가마이신, 화합물 9과 크레속심-메틸, 화합물 9과 만코제브, 화합물 9과 메탈락실, 화합물 9과 옥사딕실, 화합물 9과 펜시큐론, 화합물 9과 프로베나졸 , 화합물 9과 프로피코나졸, 화합물 9과 피로퀼론, 화합물 9과 트리시클라졸, 화합물 9과 발리다마이신, 화합물 3과 아족시스트로핀, 화합물 3과 베노밀, 화합물 3과 카르벤다짐. 화합물 3과 카르프로파미드, 화합물 3과 구리염, 화합물 3과 시목사닐, 화합물 3과 시프로코나졸, 화합물 3과 시프로디닐, 화합물 3과 에폭시코나졸, 화합물 3과 파목사돈, 화합물 3과 펜프로피딘, 화합물 3과 펜프로피모르프, 화합물 3과 플루실라졸, 화합물 3과 플루톨라닐, 화합물 3과 포세틸-알루미늄, 화합물 3과 카수가마이신, 화합물 3과 크레속심-메틸, 화합물 3과 만코제브, 화합물 3과 메탈락실, 화합물 3과 옥사딕실, 화합물 3과 펜시큐론, 화합물 3과 프로베나졸 , 화합물 3과 프로피코나졸, 화합물 3과 피로퀼론, 화합물 3과 트리시클라졸, 화합물 3과 발리다마이신.
식물병의 치료는 일반적으로 유효한 양의 본 발명 화합물을 감염전 또는 감염후에 뿌리, 줄기, 잎, 열매, 종자, 괴경 또는 구근과 같은 식물의 일부에, 또는 보호하고자 하는 식물이 자라는 매질(토양 또는 모래)에 사용하여 수행된다. 본 화합물은 또한 종자 및 묘종을 보호하기 위하여 종자에 사용될 수도 있다.
이들 화합물의 사용비율은 많은 환경 요인의 영향을 받기때문에 실제 사용 조건에 따라 정해져야 한다. 잎은 일반적으로 활성 성분 1g/ha이하 내지 5,000 g/ha의 비율로 처리할 때 보호된다. 종자 및 묘종은 보통 종자 1 kg 당 0.1 내지 10g의 비율로 처리할 때 보호된다.
하기 시험은 특정 병원체에 대한 본 발명 화합물의 치료 효과를 나타낸다. 그러나, 본 화합물에 의하여 얻어지는 병원체 치료 효과는 이들 표본에만 한정되는 것은 아니다. 화합물에 대한 기재는 색인표 A 내지 E를 참조한다. 하기 색인표에는 다음의 약어들이 사용된다; F = 불소, Cl = 염소, Br = 브롬, Me = 메틸, Et = 에틸, PhO = 페녹시 및 MeO = 메톡시. 약어 "Ex. No."는 "실시예 번호"를 나타내고, 화합물이 제조된 실시예를 나타내는 번호가 뒤따른다. 약어 "Cmpd No."은 화합물 번호를 나타내고 약어 "mp"는 융점을 나타낸다.
<색인표 B>
Cmpd No.(Ex. No.) R3 R9 R10 mp ℃
3 Me 2,6-디F-PhO H 164-166
4 Me 2,4-디F-PhO H 148-149
5 Me 2,3-디F-PhO H 133-135
6 Me 2,6-디Cl-PhO H 140-143
7 H 2,4-디F-PhO H 오일*
8(Ex. 1) H 2,4,6-트리F-PhO H 125-126
9 Me 2,4,6-트리F-PhO H 178-180
10 H 2,5-디F-PhO H 오일*
11 Me 2,5-디F-PhO H 113-115
12 Me 2,6-디Me-PhO H 122-123
13 Me 2,4,6-트리Me-PhO H 123-124
14 H 2,4,6-트리Me-PhO H 154-156
15 H 2,3,4-트리F-PhO H 120-122
16 Me 2,3,4-트리F-PhO H 98-100
17 H 2,3,5-트리F-PhO H 161-163
18 Me 2,3,5-트리F-PhO H 164-166
19 Me 2,3,6-트리F-PhO H 168-169
20 H 2,4,5-트리F-PhO H 122-124
21 Me 2,4,5-트리F-PhO H 178-180
Cmpd No.(Ex. No.) R3 R9 R10 mp ℃
22 H 2,6-디Cl-4-F-PhO H 212-213
23 H 2,6-디Br-4-F-PhO H 208-210
24 H 2,3,6-트리F-PhO H 142-144
25 H 2,3,5,6-테트라F-PhO H 138-140
26 Me 2,3,5,6-테트라F-PhO H 188-191
27 Me 2,4,6-트리F-PhO 5-Me 218-220
28 H 2,4,6-트리F-PhO 5-Et 128-130
29 Me 2,4,6-트리F-PhO 5-Et 153-154
30 H 2,4,6-트리F-PhO 2-Me 144-145
31 Me 2,6-디F-4-Br-PhO H 195-198
44 Me 2,4,6-트리F-PhO 2-Me 115-118
45 Me 2-Cl-4,6-디F-PhO H 179-181
46 Me 4-I-2,6-디F-PhO H 180-184
47 H 2-Cl-4,6-디F-PhO H 178-179
48 Me 4-Cl-2,6-디F-PhO H 196
49 H 4-Cl-2,6-디F-PhO H 165
50 Me 2-I-4,6-디F-PhO H 132-135
51 Me 2-F-4-Cl-PhO H 156-157
52 Me 2-Cl-5-Me-PhO H 139-141
53 Me 2-F-4-Br-PhO H 150-153
54 Me 2-F-4-Me-PhO H 136-138
55 Me 3,5-디CF3-PhO H 133-135
56 Me 2-F-5-CF3-PhO H 168-171
57 Me 2,4,6-트리F-PhO SMe 158-160
58 Me 2,6-디F-PhCH2 H 138-140
59 Me 2-Cl-4-F-PhO H 144-146
60 Me 2,6-디F-4-(CH2=CH)-PhO H 130-132
*1H NMR 데이타에 관한 색인 E 참조
<색인표 C>
Cmpd No. R3 R9 R10 mp ℃
32 H 3,5-디Cl-PhO MeO 오일*
33 H 2,4-디F-PhO MeO 50-61
34 H 2,6-디F-PhO MeO 49-57
35 H 2,6-디Cl-PhO H 49-56
36 H 2,4-디F-PhO H 52-57
37 H 2,6-디F-PhO H 163-167
38 CH3 2,4-디F-PhO H 56-61
39 CH3 2,6-디F-PhO H 52-59
40 H 3,5-디Cl-PhO H 214-217
41 CH3 3,5-디Cl-PhO H 187-199
42 CH3 3,5-디CF3-PhO H 56-66
43 CH3 3-F-4-디CH3-PhO H 188-194
1H NMR 데이타에 관한 색인 E 참조
<색인표 D>
Cmpd No. R3 Y R9 mp ℃
2 H O 2,4-디F-PhO 오일*
61 CH3 O 3,4-디Cl-PhO 오일*
64 H CH2S 3,4-디Me-PhO 61-72
65 H CH2S 2,4-디Cl-PhO 56-62
66 H CH2S 2,4-디F-PhO 오일*
*1H NMR 데이타에 관한 색인 E 참조
<색인표 E>
Comp. No. 1H NMR 데이타(다른 표시가 없으면 CDCl3용액)a
1 δ2.26(s, 3H), 3.38(s, 3H), 3.83(s, 3H), 6.6-6.7(m, 3H), 6.8-7.0(m, 3H), 7.0- 7.1(m, 2H), 7.2-7.3(m, 2H)
2 δ3.29(s, 3H), 3.79(s, 3H), 7.01(m, 1H), 7.50(m, 5H), 8.71(m, 1H), 9.59(s, 1H)
7 δ3.37(s, 3H), 3.78(s, 3H), 6.49(d, 1H, J=0.6), 6.94-7.00(m, 2H), 7.20(m, 1H), 7.30-7.52(m, 4H), 8.38(s, 1H)
10 δ3.37(s, 3H), 3.78(s, 3H), 6.50(d, 1H, J=0.8), 6.9-7.0(m, 2H), 7.1-7.2(m, 1H), 7.30-7.60(m, 4H), 8.39(d, 1H, J=0.6)
32 δ3.36(s, 3H), 3.87(s, 3H), 3.96(s, 3H), 7.10-7.50(m, 7H)
61 δ2.30(s, 3H), 3.30(s, 3H), 3.81(s, 3H), 7.28(m, 2H), 7.45(t, 1H, J=8.0)
66 δ3.40(s, 3H), 3.94(s, 3H), 7.02(m, 2H), 7.40(m, 3H), 7.64(m, 1H), 8.22(m, 1H), 9.45(s, 1H)
a 1H NMR 데이타는 테트라메틸실란으로부터 낮은 장 방향 ppm단위로 제시되어 있다. 결합도는 (s) - 단일선, (d) - 이중선, (m) - 다중선으로 표시된다. J값은 결합상수를 표시하고 Hz 단위로 기재되어 있다.
본 발명의 생물학적 실시예
우선 시험 화합물을 최종 부피를 기준으로 3%의 양이 되게 아세톤에 용해시키고 이어서 표면 활성제 트렘 014(Trem 014, 등록상표) 250ppm을 함유하는 정제수에 200ppm의 농도로 현탁액화 시켰다. 이어서 생성된 시험 현탄액을 하기 시험에 사용하였다. 이 200ppm 시험 현탁액을 시험 식물에 흘러내릴 때까지 분무하면 500g/ha 비율 상당이 된다.
시험 A
상기 시험 현탁액을 소맥 묘종에 흘러내릴 때까지 분무하였다. 다음날 그 묘종에 에리시페 그라미니스 에프. 에스피. 트리티시(Erysiphe graminis f. sp. tritici; 밀가루 노균병의 임시 병원체) 포자 분진을 접종하고 20℃ 성장실에서 7일간 성장시켰다. 이어서 발병비율을 측정하였다.
시험 B
상기 시험 현탁액을 소맥 묘종에 흘러내릴 때까지 분무하였다. 다음날 그 묘종에 푸치니아 레콘디타(Puccinia recondita; 밀잎 붉은 녹병의 임시 병원체) 포자 현탁액을 접종하고 20℃ 포화 대기에서 24시간 성장시켰다. 이어서 20℃ 성장실로 옮겨 6일간 성장시킨 후 발병 비율을 측정하였다.
시험 C
상기 시험 현탁액을 벼 묘종에 흘러내릴 때까지 분무하였다. 다음날 그 묘종에 피리큘라리아 오리자에(Pyricularia oryzae; 벼도열병의 임시 병원체) 포자 현탁액을 접종하고 27℃ 포화 대기에서 24시간 성장시켰다. 이어서 30℃ 성장실로 옮겨 5일간 성장시킨 후 발병 비율을 측정하였다.
시험 D
상기 시험 현탁액을 토마토 묘종에 흘러내릴 때까지 분무하였다. 다음날 그 묘종에 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans; 감자 및 토마토 역병의 임시 병원체) 포자 현탁액을 접종하고 20℃ 포화 대기에서 24시간 성장시켰다. 이어서 20℃ 성장실로 옮겨 5일간 성장시킨 후 발병 비율을 측정하였다.
시험 E
상기 시험 현탁액을 포도 묘종에 흘러내릴 때까지 분무하였다. 다음날 그 묘종에 플라스모포라 비티콜라(Plasmopara viticola; 포도나무 노균병의 임시 병원체) 포자 현탁액을 접종하고 20℃ 포화 대기에서 24시간 성장시켰다. 이어서 20℃ 성장실로 옮겨 6일간 성장시킨 후 발병 비율을 측정하였다.
시험 F
상기 시험 현탁액을 오이 묘종에 흘러내릴 때까지 분무하였다. 다음날 그 묘종에 보트리티스 시네리아(Botrytis cinerea; 식물 잿빛 곰팡이병 임시 병원체) 포자 현탁액을 접종하고 20℃ 포화 대기에서 48시간 성장시켰다. 이어서 20℃ 성장실로 옮겨 5일간 성장시킨 후 발병 비율을 측정하였다.
시험 A 내지 F의 결과는 표 A에 모아져 있다. 표에서, 비율 100은 100% 질병 치료를 나타내고 비율 0은 질병 치료가 없음(대조군에 대해 상대값)을나타낸다. 대시(-)는 시험 결과가 없음을 나타낸다. ND는 질병 치료가 약해(Phytotoxicity)때문에 조사되지 않았음을 나타낸다.
<색인표 A>
Comp. No. 시험 A 시험 B 시험 C 시험 D 시험 E 시험 F
1 100 100 99 100a 100* 0
2 92 99 94 100a 100* 0
3 100 100 86 100a 100* 0
4 99 99 86 0 100* 0
5 - 100 82** 75 100* 0
6 98 100 94 96a 100* 0
7 98 100 91 96a 100* 98
8 100 100 53 100a 95* 0
9 100 100 86 100a 100* 0
10 100 100 32 92 77* 0
11 100 100 86 100a 100* 0
12 98 100 94 97a 100* 0
13 63 100 91 92 100* 0
14 79 99 86 81 97* 0
15 100 99 94 100 59* 10
16 100 100 97 100 100* 0
17 98 100 74 81 11* 70
18 100 100 94 100 100* 0
19 100 100 99 100 100* 0
20 98 99 86 100 44* 0
21 100 100 97 100 100* 0
22 99 97 53 97 97* 0
23 77 97 74 - 100* 0
24 100 100 91 76 68* 0
25 99 100 32 0 1* 0
26 99 100 32 100a 100* 0
27 98 97 0 91 - 0
28 92 0 0 57 - 0
29 92 86 0 57 - 0
30 100 100 74 26 13* 0
31 100 100 53 100 100* 0
32 9* 15* 0* - 42* -
33 0 85 0 20 4* 0
34 92 93 53 20 0* 0
Comp. No. 시험 A 시험 B 시험 C 시험 D 시험 E 시험 F
35 82 86 0 22 13* 0
36 92 94 0 21 7* 0
37 86 97 0 21 7* 0
38 97 97 52 92 1* 0
39 97 94 73 61 1* 0
40 96 99 53 100a 97* 94
41 98 97 53 ND 100* 0
42 100 100 97 85 27* 0
43 86 100 0 ND 100* 69
44 98 100 94 92 100* 0
45 100 100 91 97 100* 0
46 100 100 53 92 100* 0
47 98** 100** 74** 75** 100* 0
48 99 100 94 100 98* 0
49 100 100 94 100 100* 0
50 94 100 99 100 100* 0
51 95 99 99 0 100* 0
52 95 99 94 90 100* 0
53 98 99 94 ND 100* 0
54 95 99 74 0 98* 48
55 100 100 99 96 - 98
57 86 100 91 0 98* 73
58 100 99 94 100 88* 0
59 98 99 97 ND 100* 0
60 98 99 86 100 100* 97
61 10* 98* 29* - 100* -
62 98 100 99 0 90* 94
63 100 100 91 0 89* 82
64 61 94 74 45 26* 0
65 0 97 0 62 64* 0
66 91 94 74 0 24* 0
67 22 97 53A 56 1* 3
a20% 약해 비율
*10ppm에서 시험
**40ppm에서 시험

Claims (7)

  1. 하기 화학식 I, 그의 N-옥시드 및 농업용으로 적합한 그의 염으로부터 선택된 화합물.
    <화학식 I>
    상기 식에서,
    E는 R3또는 R3및 R4모두에 의하여 선택적으로 치환된 1,2-페닐렌 이고;
    A는 O, S, N, NR5또는 CR6이며;
    G는 C 또는 N이고; 여기에서 G가 C일 경우에 A가 O, S 또는 NR5이고 부동 이중결합이 G에 결합되며; G가 N인 경우에는 A가 N 또는 CR6이고 부동 이중결합이 A에 결합되고;
    W는 O, S, NH, N(C1-C6알킬) 또는 NO(C1-C6알킬)이며;
    X는 OR1, S(O)mR1또는 할로겐이고;
    R1은 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C6알키닐, C2-C6할로알키닐, C3-C6시클로알킬, C2-C4알킬카르보닐 또는 C2-C4알콕시카르보닐이며;
    R2는 H, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C6알키닐, C2-C6할로알키닐, C3-C6시클로알킬, C2-C4알킬카르보닐, C2-C4알콕시카르보닐, 히드록시, C1-C2알콕시 또는 아세틸옥시이고;
    R3및 R4는 각각 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록시, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C6알키닐, C2-C6할로알키닐, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C2-C6알케닐옥시, C2-C6알키닐옥시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, 포르밀, C2-C6알킬카르보닐, C2-C6알콕시카르보닐, NH2C(O), (C1-C4알킬)NHC(O), (C1-C4알킬)2NC(O), (R13)3Si, (R13)3Ge, (R13)3Si-C≡C, 페닐, 페닐에티닐, 벤조일 또는 페닐술포닐이고, 각각의 페닐, 페닐에티닐, 벤조일 및 페닐술포닐은 R8로 치환되고 하나 이상의 R10으로 선택적으로 치환되며 또는; R3및 R4가 인접한 원자에 결합된 경우, R3및 R4가 함께 선택적으로 1 또는 2 개의 C1-C3알킬로 각각 치환된 C3-C5알킬렌, C3-C5할로알킬렌, C3-C5알케닐렌 또는 C3-C5 할로알케닐렌이고;
    R5는 H, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C6알키닐, C2-C6할로알키닐, C3-C6시클로알킬, C2-C4알킬카르보닐 또는 C2-C4알콕시카르보닐이며;
    Y는 -O-, -S(O)n-, -NR7-, -CH2O-, CH2NR7-, -CH2S(O)n- 또는 직접 결합이고; Y결합의 방향성은 결합의 왼쪽에 그려진 기는 E에 결합되고 결합의 오른쪽에 그려진 기는 Z에 결합되는 것으로 정의되며;
    Z는 각각 R9로 치환되고 하나 이상의 R10으로 선택적으로 치환된 페닐, 피리미디닐 또는 트리아지닐이고;
    R6은 H, 할로겐, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C6알키닐, C2-C6할로알키닐 또는 C3-C6시클로알킬이며;
    R7은 H, C1-C3알킬 또는 C3-C6시클로알킬이거나; R7은 각각 페닐고리에 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, 니트로 또는 시아노기로 선택적으로 치환된 페닐 또는 벤질이고;
    R8은 H, 1-2 할로겐, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C6알키닐, C1-C6알킬티오, C1-C6할로알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬, C3-C6알케닐옥시, CO2(C1-C6알킬), NH(C1-C6알킬), N(C1-C6-알킬)2, 시아노, 니트로, SiR14R15R16또는 GeR14R15R16이며;
    R9는 각각 방향족 고리에 하나 이상의 R11및 하나의 R12로 치환된 페닐, 페닐메틸, 페녹시, 벤조일, 피리디닐, 피리디닐옥시, 티에닐, 티에닐옥시, 푸라닐, 피리미디닐 또는 피리미디닐옥시이고;
    각각의 R10은 독립적으로 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C2-C4알케닐, C2-C4알키닐, C1-C4알콕시, 니트로 또는 시아노이며;
    각각의 R11은 독립적으로 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6알키닐, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬술피닐 또는 C1-C4알킬술포닐이고;
    R12는 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C6알키닐, C2-C6할로알키닐, C2-C6알콕시알킬, C2-C6알킬티오알킬, C3-C6알콕시알키닐, C7-C10테트라히드로피라닐옥시알키닐, 벤질옥시메틸, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C3-C6알케닐옥시, C3-C6할로알케닐옥시, C3-C6알키닐옥시, C3-C6할로알키닐옥시, C2-C6알콕시알콕시, C5-C9트리알킬실릴알콕시알콕시, C2-C6알킬티오알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4할로알킬티오, C1-C4알킬술피닐, C1-C4할로알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, C1-C4할로알킬술포닐, C3-C6알케닐티오, C3-C6할로알케닐티오, C2-C6알킬티오알킬티오, 니트로, 시아노, 티오시아노, 히드록시, N(R17)2, SF5, Si(R13)3, Ge(R13)3, (R13)3Si-C≡C-, OSi(R13)3, OGe(R13)3, C(=O)R17, C(=S)R17, C(=O)OR17, C(=S)OR17, C(=O)SR17, C(=S)SR17, C(=O)N(R17)2, C(=S)N(R17)2, OC(=O)R17, OC(=S)R17, SC(=O)R17, SC(=S)R17, N(R17)C(=O)R17, N(R17)C(=S)R17, OC(=O)OR18, OC(=O)SR18, OC(=O)N(R17)2, SC(=O)OR18, SC(=O)SR18, S(O)2OR17, S(O)2N(R17)2, OS(O)2R18또는 N(R17)S(O)2R18이거나; R12가 각각 방향족 고리에 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, 니트로 또는 시아노로 선택적으로 치환된 페닐, 페녹시, 벤질, 벤질옥시, 페닐술포닐, 페닐에티닐 또는 피리디닐에티닐이며;
    각각의 R13은 독립적으로 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C2-C4알케닐, C1-C4알콕시 또는 페닐이고;
    R14, R15및 R16은 각각 독립적으로 C1-C6알킬, C2-C6알케닐, C1-C4알콕시 또는 페닐이며;
    각각의 R17은 독립적으로 H, C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C6알키닐, C2-C6할로알키닐, C3-C6시클로알킬, 각각의 페닐 및 벤질의 페닐 고리에 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, 니트로 또는 시아노로 선택적으로 치환된 페닐 또는 벤질이고;
    R18은 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C6알키닐, C2-C6할로알키닐 또는 C3-C6시클로알킬이거나; R18은 각각의 페닐 고리에 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, 니트로 또는 시아노로 선택적으로 치환된 페닐 또는 벤질이며;
    m 및 n은 각각 독립적으로 0, 1 또는 2이다;
    단, 상기에서;
    i) E가 1,2-페닐렌이고, A가 N이며, G가 N이고, W가 O이며, X가 OMe이고, R2가 CH3이고 R9로 치환된 Z가 6-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-4-피리미디닐, 6-(2,4-디클로로페닐)-4-피리미디닐, 4-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-2-피리미디닐, 2-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-4-피리미디닐, 3-[2-(메톡시카르보닐)-6-니트로페녹시]페닐, 3-(2,6-디시아노페녹시)페닐, 3-(6-클로로-5-니트로-4-피리미디닐옥시)페닐, 3-[4-니트로-2-(트리플루오로메틸)페녹시]페닐, 3-(2,6-디메틸페녹시)페닐, 3-(2-시아노-3-플루오로페녹시)페닐, 3-(2-시아노-6-플루오로페녹시)페닐, 3-(2,6-디니트로페녹시)페닐, 3-(2,5-디플루오로페녹시)페닐, 3-(2,5-디메틸페녹시)페닐, 3-(2,5-디클로로페녹시)페닐, 3-(3,5-디클로로페녹시)페닐, 3-(2,3-디플루오로페녹시)페닐, 3-(2,4-디플루오로페녹시)페닐, 3',5'-비스(트리플루오로메틸)[1,1'-비페닐]-3-일 또는 3',5'-디클로로-[1,1'-비페닐]-3-일인 경우에, Y는 -O-가 아니고;
    ii) E가 1,2-페닐렌이고, A가 N이며, G가 N이고, W가 O이며, X가 OMe이고, R2가 CH3이고 R9로 치환된 Z가 3-(3,5-디클로로페닐)-5-메틸-1,2,4-트리아진-6-일인 경우에, Y는 -CH2S-가 아니며;
    iii) A가 N이고, G가 N이며, W가 O이고, X가 OMe이며 EYZ가 [2-[[6-[3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐]-4-피리미디닐]옥시]-6-메틸페닐] 또는 [2-[3-(2,6-디플루오로페녹시)페녹시]-6-메틸페닐]인 경우에, R2는 CH3가 아니다.
  2. 제1항에 있어서,
    A가 O, S 또는 NR5이고;
    G가 C이며;
    R9가 각각 방향족 고리에 두 개 이상의 R11및 하나의 R12로 치환된 페닐, 페닐메틸, 벤조일, 페녹시, 피리디닐, 피리디닐옥시, 티에닐, 티에닐옥시, 푸란닐, 피리미디닐 또는 피리미디닐옥시이고;
    R12가 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4할로알킬티오, C1-C4알킬술피닐, C1-C4할로알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, C1-C4할로알킬술포닐, 니트로, 시아노, 티오시아네이토, 히드록시 또는 N(R17)2이거나; R12는 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, 니트로 또는 시아노로 선택적으로 치환된 페닐인 화합물.
  3. 제2항에 있어서,
    A가 O이고;
    W가 O이며;
    X가 OR1이고;
    R1이 CH3이며;
    R2가 CH3이고;
    R3및 R4가 각각 독립적으로 할로겐 또는 C1-C3알킬이며;
    Y는 O, CH2O 또는 CH2S(O)n인 화합물.
  4. 제1항에 있어서,
    A가 N, 또는 CR6이고;
    G가 N이며;
    R9가 각각 방향족 고리에 두 개 이상의 R11및 하나의 R12로 치환된 페닐 페닐메틸, 벤조일, 페녹시, 피리디닐, 피리디닐옥시, 티에닐, 티에닐옥시, 푸란닐, 피리미디닐 또는 피리미디닐옥시이고;
    R12가 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4할로알킬티오, C1-C4알킬술피닐, C1-C4할로알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, C1-C4할로알킬술포닐, 니트로, 시아노, 티오시아네이토, 히드록시 또는 N(R17)2이거나; R12가 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, 니트로 또는 시아노로 선택적으로 치환된 페닐인 그룹에서 선택된 화합물.
  5. 제4항에 있어서,
    A가 N이고;
    W가 O이며;
    X가 OR1이고;
    R1이 CH3이며;
    R2가 CH3이고;
    R3및 R4가 각각 독립적으로 할로겐 또는 C1-C3알킬이며;
    Y가 O, CH2O 또는 CH2S(O)n인 그룹에서 선택된 화합물.
  6. 살진균 효과가 있는 양의 제1항의 화합물 및 하나 이상의 표면 활성제, 고형 희석제 또는 액상 희석체를 함유한 살진균성 조성물.
  7. 식물이나 그 일부분, 또는 식물의 종자나 묘종에 살진균 효과가 있는 양의 제1항의 화합물을 사용하는 것으로 구성된 진균성 식물 병원체에 의하여 발생하는 식물병의 치료 방법
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
UA70327C2 (uk) 1998-06-08 2004-10-15 Баєр Акціенгезельшафт Спосіб боротьби з фітопатогенними хворобами сільськогосподарських рослин та фунгіцидна композиція
ATE205835T1 (de) * 1998-07-14 2001-10-15 Basf Ag Akarizid und insektizid wirksame, substituierte pyrimidine und verfahren zu ihrer herstellung
CA2339270A1 (en) 1998-08-03 2000-02-17 Yoshiharu Kinoshita Triazolone derivatives, use thereof, and intermediate therefor
US7129242B2 (en) 2000-12-06 2006-10-31 Signal Pharmaceuticals, Llc Anilinopyrimidine derivatives as JNK pathway inhibitors and compositions and methods related thereto
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AU2003217961B2 (en) 2002-03-08 2008-02-28 Signal Pharmaceuticals, Llc Combination therapy for treating, preventing or managing proliferative disorders and cancers
EP1405849A1 (en) * 2002-10-04 2004-04-07 Corning Incorporated Halogenated styrene compounds and low-absorption-loss polymers obtainable therefrom
WO2005047268A2 (en) * 2003-11-10 2005-05-26 X-Ceptor Therapeutics, Inc. Substituted pyrimidine compositions and methods of use

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5747516A (en) * 1993-11-19 1998-05-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dihydroazole compounds and their use for controlling fungal plant diseases
IL115894A0 (en) * 1994-12-08 1996-01-31 Du Pont Organosilanes and organogermanes and their use
WO1996036615A1 (en) * 1995-05-16 1996-11-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclic amides
AU5735096A (en) * 1995-05-17 1996-11-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclic amides
BR9608520A (pt) * 1995-05-17 1999-06-08 Du Pont Composto composição fungida e método para controlede doenças de plantas
MX9710259A (es) * 1995-06-20 1998-03-29 Du Pont Amidas ciclicas fungicidas y artropodicidas.

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