KR100498836B1 - 무수 과염소산 나트륨의 제조 방법 - Google Patents

무수 과염소산 나트륨의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 염소산 나트륨 수용액의 전기분해로부터 직접적으로 유도된 과염소산 나트륨 수용액을 진공 증발시켜 무수 과염소산 나트륨을 만드는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 양호한 유동성을 보유하는 무수 과염소산 나트륨 결정 및 그것을 만드는 방법에 관한 것이다.

Description

무수 과염소산 나트륨의 제조 방법{METHOD FOR MAKING ANHYDROUS SODIUM PERCHLORATE}
본 발명은 무수 과염소산 나트륨의 제조 방법에 관한 것이다.
단독의 전기 분해 단계 또는 개별적인 전기 분해 단계의 연속에서 나트륨의 염소산염 수용액의 전기분해에 의해 과염소산 나트륨을 제조하는 것이 공지되어 있다. 이 주제에 관해, 특허 EP 368 767, US 3 510 180 및 US 3 475 301 을 참조할 수 있다.
따라서, 특허 EP 368 767 은 변화가 없는 조성물로 균일하게 유지되는 전해질(용해된 상태에서 염소산 나트륨 및 과염소산 나트륨을 포함하는 액)의 단독 단계에서 전기 분해에 의해 과염소산 나트륨의 연속 제조 방법을 개시하고 있으며, 상기 조성물은 냉각에 의해 1수화물, 2수화물 또는 무수 형태로 과염소산염 결정을 직접적으로 침전시킬 수 있도록 선택된다.
또한, 전기 분해 단계의 결과로, 과염소산 나트륨 수용액이 냉각 또는 물의 증발에 의해 결정화되는 것이 지적된다.
특허 US 3 518 180 의 실시예 2 에서, 300 g/ℓ의 염화 나트륨 및 700 g/ℓ 의 과염소산 나트륨을 포함하는 용액이 공급되는 전기 분해 셀(cell)은 유출구에서 80 g/ℓ 의 염화 나트륨 및 1100 g/ℓ 의 과염소산 나트륨을 포함하는 용액을 생성한다. 중간 탱크에서 정치시킨 후, 이어서 이 용액을 증발시켜 결정의 현탁액을 수득하고, 그 후 원심분리하여 과염소산염 결정을 수득한다. 과염소산염의 성질 또는 증발 조건에 관한 어떤 정보도 제공되지 않는다.
게다가, 특허 US 3 038 782 에 개시된 염소산 나트륨의 산화에 의한 과염소산 나트륨의 제조 방법은 황산을 포함하는 반응 매질중의 이산화납의 존재 중에서 수행된다. 전기 분해 단계 후, 과염소산염 수용액은 대략 90-100 ℃에서 여과에 의해 납 기재 화합물이 없어지며, 그 후 150 ℃에서 증발되고, 이어서 1.32몰의 과염소산 나트륨, 2.96 몰의 과염소산, 0.12 몰의 황산 및 8.45 몰의 물을 포함하는 농축 수용액을 25 ℃로 냉각시켜, 여과 후 0.08 몰의 과염소산 및 0.15 몰의 물이 동반되는 0.92 몰의 과염소산 나트륨 결정을 수득한다. 과염소산은 이어서 중화에 의해 제거되고, 최종적으로 대략 3.3 중량%의 물을 포함하는 무수 과염소산 나트륨을 제공하며, 105-100 ℃에서 건조 후, 건조 무수 과염소산 나트륨을 수득한다.
도 1 은 본 발명의 한 구현예의 단순화된 도식(diagram)이다.
도 2 는 본 발명의 또 다른 구현예의 도식이다.
본 출원인은 특정 조건하의 무수 과염소산 나트륨의 결정화가 고순도의 결정을 수득하는 것을 가능하게 한다는 것을 이제 발견하였다.
본 발명의 제 1 주제는 나트륨 금속의 염소산염 수용액 상에서의 전기 분해 단계 또는 개별적인 전기 분해 단계의 연속으로부터 직접적으로 유래되는 과염소산 나트륨 수용액이 52 내지 75 ℃, 바람직하게는 60 내지 70 ℃의 온도에서 진공 증발이 수행되는 것에 따른, 무수 과염소산 나트륨의 제조 방법이다. 절대 압력은 바람직하게는 대략 1500 내지 7000 Pa 이다.
과염소산 나트륨 수용액은 무수 과염소산 나트륨이 결정화에 의해 직접적으로 단리될 수 있도록, 즉 물의 증발 또는 냉각에 의해 무수 과염소산 나트륨을 침전시키는 용액이도록 유리하게 선택된다; 이 주제에 대해 NaClO4-NaClO3-H2O 3원 도식을 나타내는, Paul Pascal 의 감독하에 발행된 문헌 [Nouveau Traite de Chimie Minerale(New Treatise on Inorganic Chemistry), 1966, Volume II, Part 1, p. 353 및 도 37]이 참고될 수 있다.
이 수용액의 조성은 바람직하게는 100g 의 물 당 A: 58g 의 NaClO3, 270g 의 NaClO4; B: 87g 의 NaClO3, 295g 의 NaClO4, C: 280g 의 NaClO4 및 D: 300g의 NaClO4 의 점들에 의해 한계가 정해지는 NaClO4-NaClO3-H2O 3원 도식의 영역내에 있는 것이다.
염소산 나트륨 수용액의 전기 분해로부터 유래되는 과염소산 나트륨 수용액은 염소산 나트륨 및 물의 동시적인 연속 첨가에 의해 단독의 전기 분해 단계에서 과염소산 나트륨 및 염소산 나트륨의 농도를 일정하게 유지함으로써 수득될 수 있으며, 염소산 나트륨 및 물 각각의 양은 유리 상태 또는 결합된 형태에서 상기 단계로부터 연속적으로 인출되는 물의 양 및 염소산 나트륨의 양 각각과 동일하다.
중크롬산 나트륨은 예를 들어 차아염소산염 및 염소산염 이온의 환원과 같은 캐쏘드 부반응을 억제하기 위하여 전해 용액에 첨가될 수 있다.
전기 분해의 온도는 일반적으로 40 내지 90 ℃ 이고, 전기 분해 용액의 pH 는 6 내지 10 이다.
백금-기재 애노드가 유리하게 사용된다.
증발 단계 후, 무수 과염소산 나트륨 결정의 현탁액이 여과된 후, 이어서 결정을 물로 세척하여 잔류 불순물을 제거할 수 있다.
본 출원인은 수성 세척액이 55 내지 80 ℃의 온도, 바람직하게는 55 내지 65 ℃의 온도일 때, 세척된 결정이 필수적으로 무수 과염소산 나트륨을 포함하고(과염소산 나트륨 1수화물 없음), 양호한 유동성을 나타낸다. 또한, 무수 과염소산 나트륨의 순도가 개선된다.
이렇게 여과되고 세척된 무수 과염소산 나트륨 결정은 일반적으로 1 내지 2 중량%의 물을 포함한다.
본 발명의 구체적 구현예의 단순화된 도식이 도 1 에 주어진다. 염소산 나트륨의 전기분해로부터 직접적으로 유래되는 과염소산 나트륨 수용액(2)이 공급되는 결정화기 (1) 은 진공하에 배치되고, 그 후 52 내지 75 ℃ 의 온도로 가열된다. 증발된 물 (3) 은 결정화기를 떠나고 무수 과염소산 나트륨 결정의 현탁액이 (4) 를 통해 인출된다. 이 현탁액은 이어서 (5) 에서 여과되고, 습윤 무수 과염소산 나트륨 결정이 (6) 에서 회수되고 여과물은 (7) 에서 회수된다. 대안적인 형태에 따라, 여과 후, 무수 과염소산 나트륨 결정을 55-80 ℃ 의 온도의 물로 세척할 수 있다.
본 발명의 또다른 구체적인 구현예(도 2)에 따라, 유출 구간 (4) 가 설치된 결정화기 (1) 에 염소산 나트륨 (2) 의 전기 분해로부터 직접적으로 유래한 과염소산 나트륨 수용액을 연속적으로 공급한다. 진공하에 배치된 결정화기는 52 내지 75 ℃의 온도로 가열되고 유지된다. 무수 과염소산 나트륨 결정의 현탁액은 이어서 (5) 에서 인출된 후 (6) 에서 여과된다.
습윤 무수 과염소산 나트륨 결정은 (7) 에서 회수되고 임의적으로 세척될 수 있다. 수성 여과 용액 (8) 은 전기 분해로 재순환될 수 있고 임의적으로 (9)에서 결정화기로 주입될 수 있다.
결정화기의 과염소산 나트륨 수용액의 재순환 루프(loop) 의 처리량의 선택 및 (9) 에서 주입되는 유출 처리량의 선택은 (3) 에서 증발되는 물의 양을 조정함으로써 바람직한 크기의 결정을 수득하는 것을 가능하게 한다.
본 발명의 또다른 목적은 시간이 지나서도 양호한 유동성을 보유하는 무수 과염소산 나트륨 결정의 제조이다. 이 목표는 여과된 (세척된 또는 세척되지 않은) 무수 과염소산 나트륨 결정을 잔류 물의 함량이 0.1 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 0.05 중량% 이하가 수득될 때까지 건조 단계를 수행함으로써 달성될 수 있다.
건조 단계는 10 분 내지 1 시간의 기간 동안 60 내지 150 ℃의 온도에서 수행될 수 있다.
유동층 건조가 바람직하고 온도는 회분식 방법에서 15 내지 45 분의 시간 동안 100 내지 150 ℃가 바람직하다.
또한 연속 건조로 조작하는 것이 가능하다.
본 출원인은 또한 여과된 (세척된 또는 세척되지 않은) 무수 과염소산염 결정에, 바람직하게는 여과 및 세척 후 수득된 결정에 미세하게 분화된 실리카의 충분한 양의 첨가가 시간이 지나서도 양호한 유동성을 보유하는 무수 과염소산 나트륨 결정을 수득하는 것을 가능하게 한다는 것에 주목했다.
이들 무수 과염소산염 결정은 수 개월 동안의 저장 후에도 양호한 유동성을 갖는다.
충전되는 실리카의 양은 일반적으로 그것의 성질에 의존한다. 무수 과염소산 나트륨 결정에 대해 0.05 내지 0.5 중량%의 실리카 양은 매우 유리한 결과를 제공했다.
친수성 실리카를 사용하는 것이 가능하지만, 일반적으로 소수성 실리카를 사용하는 것이 바람직하다. 실리카의 비표면적은 유리하게는 100 내지 300 m2/g 이다.
무수 과염소산 나트륨 결정에 실리카의 첨가는 혼합기, 예를 들어 회전식 혼합기에서 용이하게 수행될 수 있다.
본 발명은 또한 이렇게 수득된 무수 과염소산 나트륨 결정에 관한 것이다.
실시예 1
처리량 300 cm3/h 인 1 리터 용량의 결정화기에 염소산 나트륨 전기 분해 셀로부터 직접적으로 유래하는 115 g/ℓ 의 염소산 나트륨 및 1100 g/ℓ 의 과염소산 나트륨을 포함하는 수용액을 공급했다.
결정화기를 5000 Pa 의 절대압 하에 배치하고 65 ℃로 온도를 올린 후 유지시켰다. 이 조건하에서, 결정화기내의 일정한 수준을 유지하기 위하여, 70 g/h 의 물을 증발시키고, 500 ×100 ㎛ 크기의 다소 응집된 로드(rod) 형태로 무수 과염소산 나트륨 결정 20 내지 30 중량%를 포함하는 현탁액이 인출되었다.
이어서 현탁액을 여과한 후 여과 잔류물을 65 ℃로 승온된 물로 세척했다.
여과 후, 무수 과염소산 나트륨 결정은 0.8 중량%의 염소산 나트륨을 포함하고, 세척 후, 결정 중의 염소산 나트륨 함량은 0.2% 미만이었다.
잔류하는 물은 대략 2 중량% 로 존재한다.
실시예 2
4000 Pa 의 절대압력 및 65 ℃의 온도 하에서 유지되는 20 m3 의 결정화기에 재순환 루프를 통해, 염소산 나트륨 전기 분해 단계로부터 유래하고 1110 g/ℓ 의 과염소산염 및 124 g/ℓ 의 염소산염을 포함하는 과염소산 나트륨 수용액을 연속적으로 공급했다.
과염소산 나트륨 수용액을 공급하고, 물을 증발시키며 유출 구간을 통해 현탁액을 인출하기 위한 처리량은 결정화기에서 대략 15 중량% 및 유출 구간에서 30 중량%의 고체 수준을 수득하도록 조정되었다.
결정화기에서의 수용액의 조성은 100 g 의 물 당 295 g 의 과염소산 나트륨 및 34 g 의 염소산 나트륨이였다.
결정화기 내의 고체의 체류 시간 5 내지 6 시간 및 액체의 체류 시간 대략 10 시간은 대략 1.2 t/h 의 건조 무수 과염소산 나트륨을 제조하는 것을 가능하게 했다.
유출 구간으로부터 인출되는 현탁액은 이어서 여과된 후 여과된 잔류물은 65 ℃로 승온된 물로 세척했다. 여과 후 결정 중의 Cr3+ 함량은 7 ppm 이였고, 세척 후 이 함량은 1 ppm 미만으로 감소되었다.
여과 후 결정 중에 존재하는 염소산염(ClO3 -) 함량은 0.3 중량% 였고, 세척 후는 0.05 중량% 미만이었다.
세척된 결정 중에 잔류하는 물의 함량은 대략 1 내지 1.5 중량% 였다.
무수 과염소산 나트륨 결정은 유출 구간에서 800 ㎛ 의 입자 크기를 갖는다.
실시예 3
35 ℃로 승온된 수성 세척액을 사용한 것을 제외하고는 실시예 2 에서 설명된 방법이 수행되었다. 이것의 결과는 결정이 세척동안 고체로 정치되어, 여과 장치에서 블락(block)되는 결과를 야기했다.
실시예 4
결정화기가 32 ℃ 및 500 Pa 의 절대 압력에서 유지되는 것을 제외하고는 실시예 1 과 같은 방법이 수행되었다. 이들 조건 하에서, 과염소산 나트륨 1수화물 결정이 수득되었다.
실시예 5
실시예 1 로부터 유래한 무수 과염소산 나트륨 결정 700 g 이 140 ℃로 유지되는 유동층에 도입되었다. 40 분 후, 잔류하는 물의 함량은 단지 0.05 중량%였다. 이 생성물은 1 개월의 저장 후에도 매우 양호한 유동성을 보유하였다.
실시예 6
실시예 2 로부터 유래한 무수 과염소산 나트륨 결정 50 kg 을 사용한 것을 제외하고는 실시예 5 에서 설명된 것과 동일한 조건 하에서 건조를 수행했다.
대략 0.05 중량%의 잔류하는 물의 함량이 수득되었다.
실시예 7-11
실시예 2 에 따라 제조된 50 kg 의 과염소산 나트륨 결정을 회전식 혼합기에 충전한 후, 1 시간 동안 교반하고, 그 후 실리카를 10 내지 15 분에 걸쳐 첨가했다. 첨가 후 교반을 30 내지 40 분간 유지했다.
최종적으로, 수득되는 고체를 폴리에틸렌 봉투로 포장한 후 6 개월 동안 50 kg 용기에 넣었다.
3 또는 6 개월 후, 용기를 개봉하고, 고체는 완벽한 유동성을 보유했다( 표 I 참조).
실시예 12
실시예 2 에 따라 제조되고 직접적으로 봉투에 포장된 후 용기에 넣어진 과염소산 나트륨 결정은 3 개월 동안 저장 후 고체가 침강했다.
실시예 13
실리카 대신, 150g 의 물 중에 10 g 이 미리 용해되어 제조된 수용액의 형태인 200 ppm 의 트리에탄올아민을 10 내지 15 분에 걸쳐 첨가한 것을 제외하고는 실시예 7 과 동일한 방법이 수행되었다.
3 개월의 저장 후 용기를 개봉한 결과, 고체가 침가되었다.
실시예 14
200 ppm 의 소듐 도데실 술페이트가 트리에탄올아민 대신 첨가된 것을 제외하고는 실시예 13 에서 설명된 방법이 수행되었다.
3 개월 간 저장 후, 용기를 개봉하여, 생성물이 고체로 침강했음을 관찰했다.

Claims (15)

  1. 나트륨 금속의 염소산염 수용액 상에서 개별적인 전기 분해 단계의 연속으로부터 또는 전기 분해 단계로부터 직접적으로 유래하는 과염소산 나트륨 수용액이 52 내지 75 ℃의 온도 및 1500 내지 7000 Pa 의 절대 압력에서 진공 증발되는 것에 따른 무수 과염소산 나트륨의 제조 방법.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서, 과염소산 나트륨 수용액은 무수 과염소산 나트륨이 결정화에 의해 직접적으로 고립될 수 있도록 선택하는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 과염소산 나트륨 수용액의 조성이 하기의 점들에 의해 제한되는 NaClO4-NaClO3-H2O 3원 도식의 영역내에 있는 것을 특징으로 하는 방법:
    100g 의 물 당
    A: 58g 의 NaClO3, 270g 의 NaClO4,
    B: 87g 의 NaClO3, 295g 의 NaClO4,
    C: 280g 의 NaClO4,
    D: 300g의 NaClO4.
  5. 제 1 항에 있어서, 증발 단계의 결과로, 무수 과염소산 나트륨 결정의 현탁액을 여과한 후 결정을 물로 세척할 수 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 5 항에 있어서, 수성 세척액의 온도는 55 내지 80 ℃인 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 5 항에 있어서, 여과된 무수 과염소산 나트륨 결정은 이어서 잔류하는 물의 함량이 0.1 중량% 미만이 수득될 때까지 건조 단계가 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 5 항에 있어서, 여과된 무수 과염소산 나트륨 결정에, 시간이 지나서도 양호한 유동성을 보유하는 무수 과염소산 나트륨 결정을 수득하는 것을 가능하게 하기에 충분한 양의 미세하게 분화된 실리카를 첨가하는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 8 항에 있어서, 첨가된 실리카의 양은 무수 과염소산 나트륨 결정에 대해 0.05 내지 0.5 중량%인 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 8 항에 있어서, 실리카는 소수성 실리카인 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 8 항에 있어서, 실리카의 비표면적은 100 내지 300 m2/g 인 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 삭제
  13. 제 1 항에 있어서, 나트륨 금속의 염소산염 수용액 상에서 개별적인 전기 분해 단계의 연속으로부터 또는 전기 분해 단계로부터 직접적으로 유래하는 과염소산 나트륨 수용액이 60 내지 70 ℃의 온도에서 진공 증발되는 것에 따른 무수 과염소산 나트륨의 제조 방법.
  14. 제 13 항에 있어서, 과염소산 나트륨 수용액은 무수 과염소산 나트륨이 결정화에 의해 직접적으로 고립될 수 있도록 선택하고, 증발 단계의 결과로, 무수 과염소산 나트륨 결정의 현탁액을 여과한 후 결정을 물로 세척할 수 있으며, 수성 세척액의 온도는 55 내지 80 ℃인 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제 14 항에 있어서, 여과된 무수 과염소산 나트륨 결정은 이어서 잔류하는 물의 함량이 0.1 중량% 미만이 수득될 때까지 건조 단계가 수행되고, 첨가된 실리카의 양은 무수 과염소산 나트륨 결정에 대해 0.05 내지 0.5 중량%인 것을 특징으로 하는 방법.
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WO (1) WO2001098203A1 (ko)
ZA (1) ZA200209366B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101386706B1 (ko) 2009-03-26 2014-04-18 가부시키가이샤 아이에이치아이 과염소산염의 제조 방법 및 제조 장치

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005042700A2 (en) * 2003-10-20 2005-05-12 The Johns Hopkins University Use of hedgehog pathway inhibitors in small-cell lung cancer
CN101941679A (zh) * 2010-10-15 2011-01-12 茂县鑫盐化工有限公司 低温真空蒸发结晶生产氯酸钠的方法
US10457716B2 (en) 2014-08-06 2019-10-29 University Of Notre Dame Du Lac Protein folding and methods of using same
CN105116970B (zh) * 2015-09-24 2018-08-21 环旭电子股份有限公司 侧向对接扩充座
KR101926619B1 (ko) 2018-03-29 2018-12-11 금호석유화학 주식회사 기능성 단량체를 포함하는 공중합체 및 그 제조방법
CN110835096B (zh) * 2019-11-28 2023-01-06 江西赣锋锂业股份有限公司 利用电池级单水氢氧化锂制备高纯无水高氯酸锂的方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL129924C (ko) * 1964-10-12 1970-06-15
US3475301A (en) * 1964-11-25 1969-10-28 Hooker Chemical Corp Electrolytic preparation of perchlorates
FR2638766B1 (fr) * 1988-11-09 1990-12-14 Atochem Procede continu de fabrication de perchlorate de metal alcalin
SE463626B (sv) * 1988-12-28 1990-12-17 Eka Nobel Ab Foerfarande foer reducering av halten perklorat i elektrolyter foer kloratframstaellning
DE4001247A1 (de) * 1990-01-18 1991-07-25 Bayer Ag Verfahren zur verbesserung der fliessfaehigkeit von dimerisiertem 2,4-toluylendiisocyanat

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101386706B1 (ko) 2009-03-26 2014-04-18 가부시키가이샤 아이에이치아이 과염소산염의 제조 방법 및 제조 장치
US9090979B2 (en) 2009-03-26 2015-07-28 Ihi Corporation Method and apparatus for manufacturing perchlorate

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