KR100494843B1 - 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물 형광층 제조 방법 - Google Patents

란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물 형광층 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 란탄족 이온의 농도 분포를 조절하여 형광층의 휘도와 색도를 조절하고, 형광층의 결정성을 증대시키는데 적합한 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물 형광층의 제조 방법을 제공하기 위한 것으로, 본 발명은 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물의 제조 방법은 2족 원소의 전구체 주입, 퍼지, H2S 주입 및 퍼지의 순서로 이루어지는 사이클을 반복진행하여 2족 금속황화물 모재료를 증착하는 단계, 란탄족 이온의 전구체 주입, 퍼지, H2S 주입 및 퍼지의 순서로 이루어지는 사이클을 반복진행하여 란탄족 황화물을 증착하는 단계, 원자층증착법으로 상기 2족 금속황화물 모재료를 증착하기 위한 사이클과 상기 란탄족 황화물을 증착하기 위한 사이클을 여러번 반복 진행하여 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물을 증착하되, H2S 주입시 또는 주입후에 플라즈마를 동작시키며, 산소 플라즈마를 이용해 초박막 산화막을 형광층 내에 삽입하여 란탄족 원소의 농도 분포를 조절하여 궁극적으로 형광체의 휘도와 색도를 조절하고, 나가서 실시간으로 플라즈마를 선택적으로 첨가 혹은 처리하여 란탄족 이온의 이동도를 향상시키며 박막의 결정성을 높일 수 있다.

Description

란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물 형광층 제조 방법{Processing method of Ⅱ family sulfide phosphor doped with lanthanide ion}
본 발명은 전계발광소자에 관한 것으로, 특히 전계발광소자의 형광체의 제조 방법에 관한 것이다.
전계발광소자의 형광체로 사용되는 Ⅱ족 황화물은 SrS, CaS, BaS, MgS 등이 있으며 현재 SrS이 모재료로 가장 많이 사용되고 있다. 이러한 모재료에 란탄족(Ⅲa족) 황화물을 도핑시켜 발광중심원소로 이용하여 다양한 색의 발광을 구현하고 있다. 특히, 스트론튬:세륨 황화물(SrS:Ce)은 녹색 및 청색 발광체로 알려져 있으며 적색 발광 소자와 다층으로 박막을 형성하여 백색 발광 소자에도 응용되고 있고, 최근 들어와서 SrS:Ce에 관련된 기술들이 많이 보고되고 있는데 결정성의 향상과 더불어 세륨(Ce)의 분포가 휘도와 색도에 많은 영향을 미치는 것으로 알려져 있다.(Journal of Crystal Growth, 204, pp97, 1999 참조)
본 선행논문에서는 800℃ 이상의 열처리에서 Ce가 유동성을 가져서 형광체와 절연체 혹은 형광체와 완충층 사이에 편석됨을 보고하였다. 이러한 후속 열처리를 통해 결정성이 향상되고 휘도가 증가하지만, 녹색으로 스펙트럼이 이동됨도 관찰 되었다. 이러한 Ce의 편석은 특히, 황화수소(H2S) 분위기의 열처리에서 더욱 더 계면으로의 이동이 촉진되면서 증가하는 경향을 나타내는데 이는 3가의 Ce이 황화수소 분위기에서 황의 빈 자리가 채워지면서 2가의 Sr과의 이온 반경 및 원자가의 차이로 인하여 계면으로 밀려나면서 나타나는 현상이다(Applied Surface Science, 157, pp61, 2000 참조). 특히, 이러한 현상은 Ar의 분위기에서 열처리를 할 때보다 H2S의 분위기에서 열처리를 할 경우 효과가 커지는데 휘도의 경우 10배 정도 향상되고, 전계발광 스펙트럼은 녹색으로 이동되는 결과를 보여주었다. 또한, 산소의 분포에 Ce의 분포가 민감하여 산소가 어느 정도 이상 존재하는 위치에 Ce이 분포되는 양상을 보여주었다. 이러한 Ce의 이동 및 분포는 결정성과도 밀접한 관계가 있으며 휘도와 색도에 커다란 영향을 준다.
따라서, Ce의 농도와 그 분포를 조절하는 기술이 필요하며 후속 열처리보다도 실시간 성장 중에 이를 조절할 경우 더 커다란 효과를 가져다 줄 것으로 기대된다. 또한, 이를 확장하여 Pr, Eu, Gd 등의 란탄족 원소 등을 발광 중심원소로 Ⅱ족 형광체(BaS, CaS, SrS, MgS 등)를 모재료로 사용하는 소자에서도 비슷한 효과를 거둘 것으로 기대되어 휘도와 색도의 조절이 가능할 것으로 보인다. 이러한 열처리 외에 전기장을 통한 에너지 공급으로 발광의 변화를 야기할 수도 있는데, CaS: Eu 소자에서는 Eu2+의 발광 중심이온이 전계를 가함에 따라 +3가로 이온화 되는 현상을 보였으며, 이를 통해 발광을 조절할 수 있음을 제안한 보고가 있었다.(Applied Physics, 60, pp2189, 1992 참조).
종래에는 SrS:Ce 박막의 증착이 스퍼터링이나 증발법(evaporation)과 같은 물리적 증착법으로 이루어졌으나, 최근에는 원자층 증착법에 의한 박막의 증착이 시도되었고(Applied Physics letter, 74, pp2298, 2000), 다양한 Ce의 유기물 소스 등이 전구체로 시도되기도 하였다(미국특허 6248605). 원자층 증착법은 기존의 물리 증착법에 비하여 결정성이 개선되고 대면적에 균일한 박막을 얻을 수 있다는 장점이 있다.
최근에는 이러한 원자층 증착법에 플라즈마를 첨가하여 증착속도를 향상시키고 전구체와 반응가스의 반응 온도 범위를 넓히면서 기존의 원자층 증착법의 장점을 유지하는 플라즈마 원자층 증착법(Plasma Enhances Atomic Layer Deposition; PEALD)이 절연체 성장 목적으로 개발되기도 하였다.
본 발명은 상기한 종래기술의 문제점을 해결하기 위해 안출한 것으로, 란탄족 이온의 농도 분포를 조절하여 형광층의 휘도와 색도를 조절하고, 형광층의 결정성을 증대시키는데 적합한 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물 형광층의 제조 방법을 제공하는데 그 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명의 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물의 제조 방법은 2족 원소의 전구체 주입, 퍼지, H2S 주입 및 퍼지의 순서로 이루어지는 사이클을 반복진행하여 2족 금속황화물 모재료를 증착하는 단계, 란탄족 이온의 전구체 주입, 퍼지, H2S 주입 및 퍼지의 순서로 이루어지는 사이클을 반복진행하여 란탄족 황화물을 증착하는 단계, 및 원자층증착법으로 상기 2족 금속황화물 모재료를 증착하기 위한 사이클과 상기 란탄족 황화물을 증착하기 위한 사이클을 여러번 반복 진행하여 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물을 증착하는 단계를 포함하고, 상기 반응가스인 H2S 주입시에 플라즈마를 동작시키는 것을 특징으로 하며, 또한 본 발명의 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물의 제조 방법은 2족 원소의 전구체 주입, 퍼지, H2S 주입 및 퍼지의 순서로 이루어지는 사이클을 반복진행하여 2족 금속황화물 모재료를 증착하는 단계, 란탄족 이온의 전구체 주입, 퍼지, H2S 주입 및 퍼지의 순서로 이루어지는 사이클을 반복진행하여 란탄족 황화물을 증착하는 단계, 및 원자층증착법으로 상기 2족 금속황화물 모재료를 증착하기 위한 사이클과 상기 란탄족 황화물을 증착하기 위한 사이클을 여러번 반복 진행하여 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물을 증착하는 단계를 포함하고, 상기 반응가스인 H2S를 주입한 후에 플라즈마를 동작시키는 것을 특징으로 한다.
그리고, 본 발명의 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물 형광층의 제조 방법은 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물과 란탄족 이온이 도핑되지 않은 2족 금속황화물을 번갈아 증착하는 것을 특징으로 하며, 산소플라즈마를 이용하여 상기 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물과 란탄족 이온이 도핑되지 않은 2족 금속황화물의 사이에 2족 금속의 산화막을 삽입하는 것을 특징으로 하고, 산소플라즈마를 이용하여 상기 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물과 란탄족 이온이 도핑되지 않은 2족 금속황화물의 사이에 2족 금속의 황산화막을 삽입하는 것을 특징으로 하며, 산소플라즈마를 이용하여 상기 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물과 란탄족 이온이 도핑되지 않은 2족 금속황화물의 사이에 금속의 산화막을 삽입하는 것을 특징으로 하며, 산소플라즈마를 이용하여 상기 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물과 란탄족 이온이 도핑되지 않은 2족 금속황화물의 사이에 ZnS 완충층을 삽입하는 것을 특징으로 한다.
이하, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 본 발명의 기술적 사상을 용이하게 실시할 수 있을 정도로 상세히 설명하기 위하여, 본 발명의 가장 바람직한 실시예를 첨부 도면을 참조하여 설명하기로 한다.
후술할 본 발명은 원자층증착방식(ALD)을 이용하여 란탄족 발광중심 원소가 첨가된 2족 금속황화물을 증착하면서 H2S 플라즈마 공정을 삽입하여 모재료의 결정성 향상과 란탄족 원소 이온의 이동을 촉진하고, 산화막을 국부적으로 형성하여 란탄족 발광 중심 원소의 농도 프로파일을 조절하면서 휘도와 색도의 제어를 구현한다.
일반적으로 원자층 증착챔버는 반응소스를 공급하기 위한 반응소스공급관과 플라즈마를 여기시키기 위한 플라즈마반응가스 및 퍼지가스를 공급하기 위한 반응가스/퍼지가스 공급관이 연결된다. 이러한 반응소스 공급관과 반응/퍼지가스 공급관을 통하여 증착 챔버내로 반응소스와 플라즈마 반응가스가 서로 교번되어 펄스형태로 주입된다. 여기서, 반응소스 공급관의 수는 증착챔버 내로 유입되는 반응소스의 수에 따라 변경될 수 있으며, 반응가스/퍼지가스 공급관을 통해 반응후의 잔류가스를 배기시키기 위해 플라즈마반응가스에 퍼지가스를 첨가한다.
그리고, 반도체기판을 장착시키기 위한 지지대 위에 반도체기판이 놓여지고, 지지대가 설치된 증착챔버의 바깥쪽 표면에 히팅블록이 형성되어 있으며, 히팅블록 내에 복수개의 히터들이 구비되어 반도체기판의 온도를 일정하게 유지한다.
또한, 각 가스 공급관들에는 밸브들이 설치되어 밸브들의 온/오프에 따라 증착챔버내로 퍼지가스나 반응소스들을 유입시키거나 또는 차단할 수 있다.
도 1은 본 발명의 제1 실시예에 따른 SrS:Ce 박막의 원자층증착법을 설명하기 위한 펄스구성도로서, 2족 금속황화물의 일종인 SrS에 란탄족 원소인 세륨(Ce)을 도핑하기 위한 펄스 구성도이다.
도 1을 참조하면, 2족 금속황화물인 SrS과 란탄족 황화물인 CeS의 박막을 N:M의 사이클비로 조절하여 이를 다시 여러 번 반복하여 CeS를 도핑하는 방법으로 스트론튬(Sr)과 세륨(Ce)의 전구체 주입후 H2S의 반응가스를 플라즈마 작동한 상태에서 주입한다.
먼저 2족 황화물인 SrS의 증착 과정을 살펴보면, SrS 박막이 증착될 기판을 반응로에 로딩시킨 후, 반응로내에 기저가스(base gas)를 주입한다. 이때, 기저가스는 반응로 내의 가스 흐름을 유지하는 가스로서, 기저가스로는 아르곤(Ar) 또는 헬륨(He) 등의 비활성 가스를 이용한다. 다음으로, 반응로내에 스트론튬 전구체를 펄스형태로 공급시켜 기판 표면에 스트론튬 전구체를 흡착시킨 후, 기판 표면에 흡착된 스트론튬 전구체를 제외한 미반응 전구체들을 퍼지시킨다. 다음으로, H2S의 반응가스를 플라즈마를 작동한 상태에서 주입하여 황(S)의 분해를 발생시킨다. 이와 같은, 황(S)의 분해에 의해 기판 표면에 SrS 박막이 원자층 단위로 증착된다. 다음으로, 반응부산물과 미반응 반응가스를 퍼지시킨다.
다음으로, 란탄족 황화물인 CeS의 증착 과정을 살펴보면, CeS 박막이 증착될 기판을 반응로에 로딩시킨 후, 반응로내에 기저가스를 주입한다. 이때, 기저가스는 반응로 내의 가스 흐름을 유지하는 가스로서, 기저가스로는 아르곤(Ar) 또는 헬륨(He) 등의 비활성 가스를 이용한다. 다음으로, 반응로내에 세륨 전구체를 펄스형태로 공급시켜 기판 표면에 세륨 전구체를 흡착시킨 후, 기판 표면에 흡착된 세륨 전구체를 제외한 미반응 전구체들을 퍼지시킨다. 다음으로, H2S의 반응가스를 플라즈마를 작동한 상태에서 주입하여 황의 분해를 발생시킨다. 이와 같은, 황의 분해에 의해 기판 표면에 CeS 박막이 원자층 단위로 증착된다. 다음으로, 반응부산물과 미반응 반응가스를 퍼지시킨다.
결국, 2족 금속황화물인 SrS과 란탄족 황화물인 CeS의 박막을 N:M의 사이클비로 조절하여 이를 다시 여러 번 반복하여 SrS에 세륨이 도핑된 SrS:Ce 박막을 원자층 단위로 증착한다.
도 1에서와 같이, 플라즈마를 주입한 상태에서는 황의 분해가 발생하고, 이는 플라즈마를 주입하지 않고 반응가스 H2S를 주입한 경우에 비해 보다 치밀한 막을 형성할 수 있고, 결정성의 향상을 꾀할 수 있다. 이러한 1차적인 효과와 더불어 분해된 황(S)에 의하여 빈자리(voide)가 채워지고 Ce의 편석의 구동력이 발생한다. 동시에 플라즈마의 전력이 높아지면 Ce에 에너지를 공급하여 이동도의 향상도 기대할 수 있다.
이러한 플라즈마의 주입을 필요에 의하여 모든 사이클이 아닌 부분적인 사이클에만 적용할 수 있고, 또한 CeS의 경우만 이를 적용하고 SrS는 플라즈마를 주입하지 않고 H2S 반응가스만 주입하게 구성할 수도 있다.
도 2는 본 발명의 제2 실시예에 따른 SrS:Ce 박막을 증착하기 위한 펄스구성도이다.
도 2는, 스트론튬 전구체 및 세륨 전구체와 H2S 반응가스를 주입하여 SrS나 CeS를 형성한 후 Ar이나 N2 플라즈마를 작동시켜 Ce의 이동도 향상을 기대하는 펄스 구성이다. 이는 반응가스 주입시 플라즈마를 작동하는 경우, 원치않는 부산물이 산출되는 경우나 단순히 결정성의 향상이나 Ce의 이동도 향상만을 기대하는 경우에 고려할 수 있는 구성이다.
먼저 2족 황화물인 SrS의 증착 과정을 살펴보면, SrS 박막이 증착될 기판을 반응로에 로딩시킨 후, 반응로내에 기저가스를 주입한다. 이때, 기저가스는 반응로 내의 가스 흐름을 유지하는 가스로서, 기저가스로는 아르곤(Ar) 또는 헬륨(He) 등의 비활성 가스를 이용한다. 다음으로, 반응로내에 스트론튬 전구체를 펄스형태로 공급시켜 기판 표면에 스트론튬 전구체를 흡착시킨 후, 기판 표면에 흡착된 스트론튬 전구체를 제외한 미반응 전구체들을 퍼지시킨다. 다음으로, H2S의 반응가스를 주입하므로써 흡착된 스트론튬전구체와의 반응을 유도하여 기판 표면에 SrS 박막을 원자층 단위로 증착한다. 다음으로, 반응부산물과 미반응 반응가스를 퍼지시킨 후, Ar이나 N2 플라즈마를 작동시키고, 퍼지시킨다.
다음으로, 란탄족 황화물인 CeS의 증착 과정을 살펴보면, CeS 박막이 증착될 기판을 반응로에 로딩시킨 후, 반응로내에 기저가스를 주입한다. 이때, 기저가스는 반응로 내의 가스 흐름을 유지하는 가스로서, 기저가스로는 아르곤(Ar) 또는 헬륨(He) 등의 비활성 가스를 이용한다. 다음으로, 반응로내에 세륨 전구체를 펄스형태로 공급시켜 기판 표면에 세륨 전구체를 흡착시킨 후, 기판 표면에 흡착된 세륨 전구체를 제외한 미반응 전구체들을 퍼지시킨다. 다음으로, H2S의 반응가스를 주입하므로써 흡착된 세륨전구체와의 반응을 유도하여 기판 표면에 CeS 박막을 원자층 단위로 증착한다. 다음으로, 반응부산물과 미반응 반응가스를 퍼지시킨 후, Ar이나 N2 플라즈마를 작동시키고, 퍼지시킨다.
결국, 2족 금속황화물인 SrS과 란탄족 황화물인 CeS의 박막을 N:M의 사이클비로 조절하여 이를 다시 여러 번 반복하여 SrS에 세륨이 도핑된 SrS:Ce 박막을 원자층 단위로 증착한다.
도 3은 본 발명의 제3 실시예에 따른 SrS:Ce 박막을 증착하기 위한 펄스 구성도이다.
도 3을 참조하면, 황화물 증착 도중 산화막의 증착을 통해 Ce의 농도 분포를 조절하는 펄스의 구성도인데, SrO를 만드는 구성도 가능하고(이 경우 H2S 펄스는 제외됨), SrSO를 만드는 구성도 가능하다(이 경우는 H2S 펄스 추가됨).
이러한 산화막은 원하는 위치에 원하는 두께로 삽입이 가능하여 Ce의 농도가 O의 분포에 영향을 받으므로 원하는 위치에 Ce을 배치할 수 있는 장점을 가지고 있다. 또한, SrO가 아닌 다른 알루미나, 알루미늄/타이타늄 산화물, 기타 고유전막 등의 Sr가 함유되지 않은 다른 절연막을 삽입할 수도 있다. 이 경우 부가적인 장점, 새로운 계면의 형성으로 인한 전자 공급 소스의 역할도 기대할 수 있다. 또한, 산화막 이외에 SrS가 산화할 가능성이 높아서 완충층으로 삽입하는 ZnS를 넣어서 소자를 구현하는 경우, SrS/ZnS, ZnS/산화막의 2중의 계면이 발생하는데 이 경우에도 위와 같은 펄스 구성을 도입하면 계면에 변화를 야기하여 발광 특성의 변화를 기대할 수 있다.
도 4는 2족 금속황화물 박막과 란탄족 황화물을 일정한 비율로 연속적으로 증착하는 경우 산소 플라즈마를 이용한 산화막을 삽입하는 박막의 단면도이다.
도 4를 참조하면, 2족 금속황화물(12)과 란탄족 황화물(11)을 연속적으로 증착하고, 원하는 위치에 산소플라즈마를 이용하여 산화막(13)을 삽입하였고, 이와 같은 경우 원하는 위치에 원하는 두께의 산화막(13)을 삽입할 수 있고, 따라서 발광에 최적인 사이클 구성을 찾을 수 있다.
도 5는 절연막 사이의 형광체에서 란탄족 황화물이 도핑된 2족 황화물이 국부적으로 형성된 단면도이다.
도 5를 참조하면, 절연막 사이의 형광체가 란탄족 황화물이 도핑된 2족 황화물(15)과 란탄족 황화물이 도핑되지 않은 2족 금속황화물(12)이 연속적으로 증착되고 있다. 이 경우 일부는 란탄족 황화물이 도핑되지 않은 2족 금속황화물(12)의 층이 형성되고 필요한 부분에서는 란탄족 황화물이 도핑된 2족 황화물(15)의 층이 형성된다.
도 6은 도 4와 도 5를 결합시켜 원하는 위치에 란탄족 황화물을 분포시키며 그 프로파일을 조절할 수 있는 단면도를 보여주고 있다.
도 6을 참조하면, 절연막(14) 사이의 형광체가 란탄족 황화물이 도핑되지 않은 2족 황화물(12)과 란탄족 황화물이 도핑된 2족 황화물(15)이 연속적으로 증착되고, 란탄족 황화물이 도핑된 2족 황화물(15)들 사이에 산화막(13)이 삽입되고 있다.
도 7은 란탄계 원소를 도핑한 2족 황화물 박막의 한 예로서, SrS:Ce의 형광막에 산화막(SrO)을 삽입하여 예상되는 조성의 분포도이다.
도 7을 참조하면, 산화막(SrO)의 주입으로 국부적으로 산소(O) 원자가 분포하게 되고 Ce이 산소원자 분포에 민감하면 그 부근에 Ce 농도가 집중되는 분포를 얻을 수 있다. 따라서 원하는 위치에 고농도 Ce을 배치할 수 있으며 역으로 Ce의 편석을 방지할 수 있는 펄스의 구성도 생각할 수 있다.
전술한 실시예에서는 SrS:Ce 박막을 예로 들었으나, 본 발명은 SrS외에도 란탄족 원소가 도핑된 2족 금속 황화물(BaS, MgS, CaS 등)을 증착하는 경우에 적용가능하며, 산소 플라즈마를 이용해 초박막 산화막을 형광층 내에 삽입하여 Ce, Pr, Gd, Eu, Sm 등과 같은 란탄족 원소의 농도 분포를 조절하여 궁극적으로 형광체의 휘도와 색도를 조절하고, 나가서 실시간으로 플라즈마를 선택적으로 첨가 혹은 처리하여 란탄족 이온의 이동도를 향상시키며 박막의 결정성을 높인다.
더욱이, H2S 분위기에서의 플라즈마를 통한 황의 주입 및 란탄족 이온의 이동을 촉진하여 보다 효과적인 발광 특성의 향상을 기대할 수 있고, 특히 산소 플라즈마를 통해 국부적인 산화막을 형성하여 란탄족 원소의 분포와 농도를 조절하여 휘도와 색도의 조절이 가능하다.
본 발명의 기술 사상은 상기 바람직한 실시예에 따라 구체적으로 기술되었으나, 상기한 실시예는 그 설명을 위한 것이며 그 제한을 위한 것이 아님을 주의하여야 한다. 또한, 본 발명의 기술 분야의 통상의 전문가라면 본 발명의 기술 사상의 범위 내에서 다양한 실시예가 가능함을 이해할 수 있을 것이다.
상술한 본 발명은 국부적인 산화막을 산소 플라즈마를 이용하여 형광막에 삽입하므로써 산소 농도 분포의 조절을 통해 란탄족 원소의 농도 프로파일을 제어할 수 있는 효과가 있다.
또한, 란탄족 원소의 농도 분포를 조절하므로써 형광체의 휘도와 색도를 향상시킬 수 있는 효과가 있으며, 아울러 플라즈마 에너지를 공급하여 란탄족 이온의 이동도를 향상시킬 수 있다.
또한, 플라즈마 공정을 박막 증착 도중 주입하여 800℃이상의 고온의 후속 열처리없이 효과적인 결정성 향상을 기대할 수 있고, 보다 치밀한 형광막을 성장시킬 수 있는 효과가 있다.
도 1은 본 발명의 제1 실시예에 따른 SrS:Ce 박막을 증착하기 위한 펄스 구성도,
도 2는 본 발명의 제2 실시예에 따른 SrS:Ce 박막을 증착하기 위한 펄스 구성도,
도 3은 본 발명의 제3 실시예에 따른 SrS:Ce 박막을 증착하기 위한 펄스 구성도,
도 4는 2족 금속황화물 박막과 란탄족 황화물을 일정한 비율로 연속적으로 증착하는 경우 산소 플라즈마를 이용한 산화막을 삽입하는 박막의 단면도,
도 5는 절연막 사이의 형광체에서 란탄족 황화물이 도핑된 2족 황화물이 국부적으로 형성된 단면도,
도 6은 도 4와 도 5를 결합시켜 원하는 위치에 란탄족 황화물을 분포시킨 단면도,
도 7은 SrS:Ce의 형광체에 산화막(SrO)을 삽입하여 예상되는 조성의 분포도.
* 도면의 주요 부분에 대한 부호의 설명
11 : 란탄족 황화물 12 : 2족 금속황화물
13 : 산화막 14 : 절연막
15 : 란탄족이 도핑 2족 금속황화물

Claims (16)

  1. 2족 원소의 전구체 주입, 퍼지, H2S 주입 및 퍼지의 순서로 이루어지는 사이클을 반복진행하여 2족 금속황화물 모재료를 증착하는 단계;
    란탄족 이온의 전구체 주입, 퍼지, H2S 주입 및 퍼지의 순서로 이루어지는 사이클을 반복진행하여 란탄족 황화물을 증착하는 단계; 및
    원자층증착법으로 상기 2족 금속황화물 모재료를 증착하기 위한 사이클과 상기 란탄족 황화물을 증착하기 위한 사이클을 여러번 반복 진행하여 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물을 증착하는 단계를 포함하고,
    상기 반응가스인 H2S 주입시에 플라즈마를 동작시키는 것을 특징으로 하는 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물의 제조 방법.
  2. 2족 원소의 전구체 주입, 퍼지, H2S 주입 및 퍼지의 순서로 이루어지는 사이클을 반복진행하여 2족 금속황화물 모재료를 증착하는 단계;
    란탄족 이온의 전구체 주입, 퍼지, H2S 주입 및 퍼지의 순서로 이루어지는 사이클을 반복진행하여 란탄족 황화물을 증착하는 단계; 및
    원자층증착법으로 상기 2족 금속황화물 모재료를 증착하기 위한 사이클과 상기 란탄족 황화물을 증착하기 위한 사이클을 여러번 반복 진행하여 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물을 증착하는 단계를 포함하고,
    상기 반응가스인 H2S를 주입한 후에 플라즈마를 동작시키는 것을 특징으로 하는 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물의 제조 방법.
  3. 제1 항 또는 제2 항에 있어서,
    상기 2족 금속황화물 모재료를 증착하는 사이클에서만 상기 플라즈마를 동작시키는 것을 특징으로 하는 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물의 제조 방법.
  4. 제1 항 또는 제2 항에 있어서,
    상기 란탄족 황화물을 증착하는 사이클에서만 상기 플라즈마를 동작시키는 것을 특징으로 하는 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물의 제조 방법.
  5. 제1 항 또는 제2 항에 있어서,
    상기 2족 금속황화물 모재료는, CaS, BaS, MgS 또는 SrS 중에서 선택된 하나인 것을 특징으로 하는 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물의 제조 방법.
  6. 제1 항 또는 제2 항에 있어서,
    상기 란탄족 황화물을 이루는 란탄족 이온은 Ce, Pr, Gd, Eu 또는 Sm 중에서 선택된 하나인 것을 특징으로 하는 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물의 제조 방법.
  7. 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물과 란탄족 이온이 도핑되지 않은 2족 금속황화물을 번갈아 증착하는 것을 특징으로 하는 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물 형광층의 제조 방법.
  8. 제7 항에 있어서,
    상기 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물을 증착하는 단계는,
    2족 원소의 전구체 주입, 퍼지, H2S 주입 및 퍼지의 순서로 이루어지는 사이클을 반복진행하여 2족 금속황화물 모재료를 증착하는 단계;
    란탄족 이온의 전구체 주입, 퍼지, H2S 주입 및 퍼지의 순서로 이루어지는 사이클을 반복진행하여 란탄족 황화물을 증착하는 단계; 및
    원자층증착법으로 상기 2족 금속황화물 모재료를 증착하기 위한 사이클과 상기 란탄족 황화물을 증착하기 위한 사이클을 여러번 반복 진행하여 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물을 증착하는 단계를 포함하고,
    상기 반응가스인 H2S 주입시에 플라즈마를 동작시키는 것을 특징으로 하는 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물 형광층의 제조 방법.
  9. 제 7 항에 있어서,
    상기 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물을 증착하는 단계는,
    2족 원소의 전구체 주입, 퍼지, H2S 주입 및 퍼지의 순서로 이루어지는 사이클을 반복진행하여 2족 금속황화물 모재료를 증착하는 단계;
    란탄족 이온의 전구체 주입, 퍼지, H2S 주입 및 퍼지의 순서로 이루어지는 사이클을 반복진행하여 란탄족 황화물을 증착하는 단계; 및
    원자층증착법으로 상기 2족 금속황화물 모재료를 증착하기 위한 사이클과 상기 란탄족 황화물을 증착하기 위한 사이클을 여러번 반복 진행하여 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물을 증착하는 단계를 포함하고,
    상기 반응가스인 H2S를 주입한 후에 플라즈마를 동작시키는 것을 특징으로 하는 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물 형광층의 제조 방법.
  10. 제7 항에 있어서,
    산소플라즈마를 이용하여 상기 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물과 란탄족 이온이 도핑되지 않은 2족 금속황화물의 사이에 2족 금속의 산화막을 삽입하는 것을 특징으로 하는 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물 형광층의 제조 방법.
  11. 제10 항에 있어서,
    상기 2족 금속의 산화막은, SrO, CaO, BaO 또는 MgO 중에서 선택된 하나인 것을 특징으로 하는 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물 형광층의 제조 방법.
  12. 제7 항에 있어서,
    산소플라즈마를 이용하여 상기 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물과 란탄족 이온이 도핑되지 않은 2족 금속황화물의 사이에 2족 금속의 황산화막을 삽입하는 것을 특징으로 하는 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물 형광층의 제조 방법.
  13. 제12 항에 있어서,
    상기 2족 금속의 황산화막은, SrSO, CaSO, BaSO 또는 MgSO 중에서 선택된 하나인 것을 특징으로 하는 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물 형광층의 제조 방법.
  14. 제7 항에 있어서,
    산소플라즈마를 이용하여 상기 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물과 란탄족 이온이 도핑되지 않은 2족 금속황화물의 사이에 금속의 산화막을 삽입하는 것을 특징으로 하는 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물 형광층의 제조 방법.
  15. 제14 항에 있어서,
    상기 금속의 산화막은 알루미나, 알루미늄/티타늄산화막 또는 고유전막 중에서 선택된 하나인 것을 특징으로 하는 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물 형광층의 제조 방법.
  16. 제7 항에 있어서,
    산소플라즈마를 이용하여 상기 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물과 란탄족 이온이 도핑되지 않은 2족 금속황화물의 사이에 ZnS 완충층을 삽입하는 것을 특징으로 하는 란탄족 이온이 도핑된 2족 금속황화물 형광층의 제조 방법.
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