KR100424504B1

KR100424504B1 - 친수성 증점 화합물 및 증점 공중합체를 함유한 유제, 상기 유제를 함유한 조성물 및 이의 용도

Info

Publication number: KR100424504B1
Application number: KR10-1999-0039817A
Authority: KR
Inventors: 로랑랄뤼까
Original assignee: 로레알
Priority date: 1998-09-16
Filing date: 1999-09-16
Publication date: 2004-03-26
Also published as: BR9904580A; CN1249926A; JP2000119131A; CA2281962C; FR2783159B1; KR20000023214A; US6361781B2; FR2783159A1; EP0987014B1; US20020006419A1; ATE327723T1; CA2281962A1; EP0987014A1; DE69931566D1

Abstract

본 발명은 수성상 및 오일상을 함유하며, 추가로 친수성 증점 화합물 및 특정 친유성 증점 공중합체를 함유한 유제에 관한 것이다.

본 발명의 또 다른 요지는 화장용 또는 피부용으로 허용 가능한 매질 내에 상기와 같은 유제를 함유하는 화장용 또는 피부용 조성물이다.

이러한 조합의 사용으로 유제를 안정화하는 것이 가능하며, 특히 수중유 유제, 더욱 구체적으로 계면활성제를 함유하지 않는 유제를 안정화하는 것이 가능하다.

Description

친수성 증점 화합물 및 증점 공중합체를 함유한 유제, 상기 유제를 함유한 조성물 및 이의 용도 {EMULSION COMPRISING A HYDROPHILIC THICKENING COMPOUND AND A THICKENING COPOLYMER, COMPOSITIONS COMPRISING THE SAID EMULSION, AND USES}

본 발명은, 화장 및 피부 분야, 특히 신체의 피부 또는 안면의 케어(care) 또는 치료, 더욱 상세하게는 건조하거나 민감한 피부의 케어 또는 치료를 위해 사용될 수 있는, 유제 형태로 제공되는 조성물에 관한 것이다. 또한 본 발명은 상기 유제를 함유하는 화장용 또는 피부용 조성물에 관한 것이다.

현재의 화장용 또는 피부용 조성물은 일반적으로 수중유 종류의 유제(즉, 연속 수성 분산상 및 비연속 오일 분산상으로 이루어진 부형제) 또는 유중수 종류의 유제(즉, 연속 지방 분산상 및 비연속 수성 분산상으로 이루어진 부형제)의 형태로 제공된다.

따라서, 유중수 유제는 연속 오일상을 함유하며, 피부의 표면에서 상피를 통과하는 물의 손실을 방지하고, 외부의 자극으로부터 피부를 보호하는 지질막의 형성을 가능하도록 한다. 이러한 유제는 특히 피부의 보호 및 자양분의 공급, 특히 건조한 피부의 치료에 특히 적절하다.

수중유 유제는 유중수 유제보다 사용시 피부에 더욱 부드럽고 덜 기름지며 가벼운 느낌을 준다.

유제는 일반적으로 수중유 (O/W), 또는 유중수 (W/O) 종류의 친양쪽성 구조를 가진 유화 계면활성제의 혼입에 의해 안정화되고, 유/수 계면에 위치하게되어 분산된 방울들을 안정화한다. 일반적으로, 적절한 안정성을 얻기 위해, 다량(유제의 총 중량에 대해 10 중량 % 까지)으로 상기 계면활성제를 도입하는 것이 필요하다.

실제로, 다량으로 사용되는 상기 친양쪽성(amphiphilic) 계면활성제는 사용자의 피부, 눈 및/또는 두피에 자극적임이 증명될 수 있다. 또한, 이들이 고농도로 존재하는 경우, 미안적이지 않은 효과, 예컨대 거칠고, 밀착된/또는 끈적거리는 느낌을 주거나, 치밀하고 무거운 최종 조성물을 유발할 수 있다. 또한, 계면활성제는 오일의 극성에 따라 선택되어야 하며, 따라서 단지 제한된 숫자의 오일만이 상용 가능하므로, 제형의 다양성이 제한된다.

유제의 제조자들은 계속하여 피부, 눈 및/또는 두피에 대한 유제의 무해성을 개선하고 이들의 화장 특성을 개선하기 위해 계면활성제의 함량을 감소시키려 노력해왔다. 이들이 일반적으로 당면하는 주된 문제점은 안정한 유제를 수득하는 것이다.

예를 들어, 특허 WO 96/37180 호는 "유사 유제" 의 형태로 제공되고 계면활성제를 갖지 않는, 약학 및/또는 화장 분야에서 사용될 수 있는 조성물을 제공한다. 한편으로 이 조성물은 수성상에, 특히 폴리오즈 또는 아크릴 중합체로부터 선택된 겔화제 및 다른 한편으로 지방상에 납질 지방 물질 및 특히 글리세롤 에스테르로부터 선택된 견실성 물질을 함유한다. 지방상에 존재하는 견실성 물질은 25 ℃에서 반고체이고 50 ℃ 초과의 융점을 갖는 물질이다; 이 물질은 따뜻한 조건하에 지방상에 용해되고, 차가운 조건하에 초기 반고체 견실성을 회복하며, 상기 지방상에 견실성과 점성을 부여한다. 이렇게 수득한 조성물은 유제와는 상이한 미세 구조를 나타낸다.

그러나, 지방상의 특정량을 벗어나면, 따뜻한 조건 및/또는 시간의 경과에 따라 상기 유사 유제는 안정성을 상실한다는 것이 밝혀졌다. 이는 특히, 유사 유제의 총량에 대해 20 중량 % 초과의 지방상 수준에 있어서 사실이다. 실제로, O/W 유제 중 지방상의 높은 수준은, 특히 건조한 피부의 케어를 의도한 화장용 조성물에 매우 유리하다는 것을 입증할 수 있다. 또한, 상기 유사 유제의 화장 특성은 부적절하다 : 이의 질감은 불균일하고, 느낌은 끈적이며, 손가락으로 퍼 올리는 것이 불량하다는 것이 밝혀졌다.

따라서, 계면활성제를 함유하지 않지만 시간이 경과해도 안정하고, 안정성을 손실하지 않고도 다량의 지방상을 함유할 수 있는 사용가능한 O/W 유제를 얻어야하는 필요성이 남아있다.

본 발명의 목적은 상기의 필요성을 줄이고, 상기 단점을 갖지 않고, 감소된 양의 계면활성제를 함유하면서도 안정하며 다량의 지방상을 감당할 수 있는 유제, 특히 O/W 유제를 제공하는 것이다.

본 출원인은 놀랍게도, 오일상 및 수성상의 증점제의 특정 조합을 사용하여 우수한 화장 특성 및 우수한 안정성을 갖는 유제를 수득하는 것이 가능하다는 것을 발견하였다.

따라서 본 발명의 요지는 수성상 및 오일상을 함유하며, 추가로 하나 이상의 친수성 증점제 화합물 및 상기 오일상에 부분적 또는 완전한 용해성을 얻는데 충분한 양의 하나 이상의 소수성 단위체 및 상기 오일상의 증점에 충분한 양의 하나 이상의 친수성 단위체를 함유한 하나 이상의 증점 공중합체를 함유한 유제이며; 상기 친수성 단위체는 α,β-에틸렌성 불포화 C_3-6모노카르복실산, α,β-에틸렌성 불포화 C_4-6디카르복실산, 및 상기 이산의 모노아미드 또는 모노에스테르 유도체로부터 선택된다.

본 발명의 또 다른 요지는 화장용 또는 피부용으로 적합한 매질 내에 상기 유제를 함유한 화장 또는 피부용 조성물이다.

본 발명의 또 다른 요지는 피부, 모발, 눈썹, 속눈썹, 손발톱, 점액질 막 또는 두피의 화장; 특히 안면 및/또는 신체의 케어, 안면 및/또는 신체의 화장, 화장의 제거 또는 일광으로부터의 보호를 위한 상기 유제의 용도이다.

본 발명의 또 다른 요지는 피부, 모발, 속눈썹, 눈썹, 손발톱, 두피 및/또는 점액질 막의 치료를 위한 피부용 조성물의 제조에 있어서의 상기 유제의 용도에 관한 것이다.

본 발명의 또 다른 요지는 피부, 특히 건조하고/또는 민감한 피부, 모발, 속눈썹, 눈썹, 손발톱, 점액질 막 또는 두피의 비치료적 처리 방법이며, 처리 대상에 상기 유제 또는 이를 함유한 조성물을 도포하는 것으로 이루어진다.

본 발명의 또 다른 요지는 유제, 특히 수중유 유제, 더욱 구체적으로는 계면활성제를 함유하지 않는 유제를 안정화하기 위한 상기 친수성 증점 화합물 및 증점 공중합체의 용도에 관한 것이다.

본 발명에 따라 수득한 유제는 소량의 계면활성제의 존재, 또는 계면활성제의 부재하에서도, 실온 또는 더 높은 온도에서도 시간의 경과에도 안정하게 유지되는 것이 밝혀졌다. 또한, 지방상은 수성상에 완전히 분산되고, 유제의 미세한 구조를 갖는 균일한 조성물을 수득하는 것이 가능하게 한다.

수득된 유제는 피부, 점액질 막, 두피, 모발, 속눈썹, 눈썹 또는 손발톱에 도포하기 용이하다.

수득된 질감은 특히 새롭다 : 유제는 크림이 많고 부드러우며, 종래 기술의 일부 유제의 겔화된, 또는 젤라틴성 외관을 갖지 않으며, 이의 외부 수성상은 증점된다.

피부에의 화장 느낌 또한 높이 평가된다 : 사용시, 유제는 신선하고 편안한 느낌을 주며, 풍부하고 자양분이 많으며; 부드럽고 편안하며 전혀 끈적이지 않는다.

상기 수득한 유제는 케어 및 편안함에 기여하는 지방 물질의 많은 양의 존재 가능성과 자극적인 계면활성제의 부재로 인해, 건조하고/또는 민감한 피부의 케어및 치료에 특히 적합하다.

또한, 본 발명에 따른 유제는 고압 균질화와 같은 성가시고 고비용인 공정을 필요로 하지 않으며, 통상적인 방법에 따라 제조할 수 있다.

본 발명에 따른 유제는 바람직하게는 외부 수성상에 분산된 내부 지방 또는 오일상을 함유한 수중유 유제의 형태로 제공된다.

수성상은 물 및/또는 써멀 워터(thermal water) 및/또는 용수 및/또는 광천수 및/또는 플로랄 워터(floral water)를 함유할 수 있다.

유제는 당업자에게 공지된 임의의 친수성 증점제로부터 선택될 수 있는 하나 이상의 친수성 증점 화합물을 추가로 함유하며, 특히 하기 화합물을 언급할 수 있다 :

- 합성 중합체,

- 다당류 생체 고분자, 예컨대 크산검, 로커스트콩 검, 구아검, 알기네이트 또는 변성 셀룰로스, 예컨대 히드록시에틸셀룰로스, 메틸셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스 및 카르복시메틸셀룰로스,

- 알루미늄 마그네슘 실리케이트;

- 변성 또는 비변성의 무기 증점제, 예컨대 스멕타이트 또는 헥토라이트 (예컨대 Bentone 또는 Laponite),

- 이들의 혼합물.

합성 중합체 가운데, 하기를 언급할 수 있다 :

(A) 폴리아크릴산, 특히 :

(i) 폴리(글리세릴(메트)아크릴레이트) 중합체, 예컨대 Hispano Quimica 또는 Guardian 사의 Hispagel 또는 Lubragel,

(ii) 임의 가교화된 아크릴산 동종 중합체 및 공중합체, 또는 이의 염의 하나, 예컨대 Goodrich 사에서 "Carbopol" 의 상표명으로 시판하는 것;

(B) 폴리아크릴아미드 기재 중합체, 특히 :

(i) 가교화 중화 아크릴아미드/2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 공중합체 35 내지 45 중량 %, 이소파라핀 탄화수소 15 내지 25 중량 %, 폴리에틸렌 글리콜 7EO 라우릴에테르 3 내지 8 중량 % 및 물을 함유하는 O/W 유제로 이루어진, Seppic 사에서 Sepigel 305 의 상표명으로 시판하는 제품;

(ii) 아크릴레이트/옥틸아크릴아미드 공중합체, 예컨대 National Starch 사의 Dermacryl;

(iii) 아크릴아미드 및 메트아크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로리드의 가교화 중합체, 예컨대 Allied Colloids 사의 Salcare SC92;

(iv) 아크릴아미드 및 암모늄아크릴레이트의 가교화 중합체, 예컨대 Hoechst 사의 PAS 5161 또는 Bozepol C;

(v) 가교화, 및 실질적으로 또는 완전히 중화된 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산) 중합체;

(C) 모노-올레핀성 불포화 C_3-6카르복실산 단량체 또는 이의 무수물의 주요 분획 및 아크릴산 단량체의 지방 사슬을 갖는 에스테르의 부 분획으로 이루어진 임의 가교화된 공중합체.

본원에 사용될 수 있는 가교화, 및 실질적으로 또는 완전히 중화된 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산) 중합체는 수용성이거나 수중에서 팽윤 가능하다. 이들은 일반적으로 무작위로 분포된 하기를 포함함을 특징으로 한다 :

a) 하기 화학식 (1)의 단위체 90 내지 99.9 중량 % :

[상기 식중, X⁺는 양이온 또는 양이온의 혼합물을 나타내며, X⁺양이온의 10 몰 % 이하가 H⁺일 수 있다];

b) 두 개 이상의 올레핀성 이중 결합을 갖는 하나 이상의 단량체로부터 생성된 가교 단위체 0.01 내지 10 중량 %; 중량에 따른 비율은 중합체의 총 중량에 대해 정의된다.

이들은 화학식 (1) 의 단위체 98 내지 99.5 중량 % 및 가교 단위체 0.2 내지 2 중량 %를 함유하는 것이 바람직하다.

X⁺는 수소, 알칼리 금속 양이온, 알칼리 토금속 또는 암모늄 이온에 등가인 양이온으로부터 선택된 양이온 또는 양이온의 혼합물을 나타낸다. 더욱 구체적으로, 90 내지 100 몰 %의 양이온은 NH₄ ⁺이고, 0 내지 10 몰 % 는 H⁺이다.

두 개 이상의 올레핀성 이중 결합을 갖는 가교 단량체는 예를 들어, 디프로필렌 글리콜 디알릴 에테르, 폴리글리콜 디알릴 에테르, 트리에틸렌 글리콜 디비닐에테르, 히드로퀴논 디알릴에테르, 테트라알릴옥시에탄 또는 다른 다관능성 알콜 알릴 또는 비닐 에테르, 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리알릴아민, 트리메틸올프로판 디알릴에테르, 메틸렌비스아크릴아미드 또는 디비닐벤젠으로부터 선택된다.

두 개 이상의 올레핀성 이중 결합을 갖는 가교 단량체는 특히 하기 화학식 (2) 에 상응하는 것으로부터 선택된다 :

[상기 식중, R₁는 수소 원자 또는 C_1-4알킬, 특히 메틸(트리메틸올프로판 트리아크릴레이트)를 나타낸다].

상기 가교화 중합체는 25 ℃, 수중 2 % 용액에서 Brookfield 점도계로 로터 4, 100 rpm의 속도로 측정하여, 1,000 이상의 센티푸아즈, 더욱 바람직하게는 5,000 내지 40,000 센티푸아즈, 특히 6,500 내지 35,000 센티푸아즈를 나타내는 것들로부터 선택하는 것이 바람직하다.

이들 중합체는 특히 EP 815,844 호에 개시되었으며, 이의 내용이 본원에 포함되어 있다.

상기 EP 815,844 호는 계면활성제를 함유하지 않으면서 안정한 수중유 유제의 형태인 화장용 또는 피부용 조성물에 관한 것으로, 90 % 이상으로 중화된 가교화 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸-프로판술폰산) 중합체를 추가로 함유한다. 상기 중합체는 증점될 수성상에 첨가된다. 하지만, 이렇게 수득한 조성물 중, 지방상은 단지 유제의 약 12 내지 15 중량 %만 존재할 수 있다. 지방상이 상기량을 벗어나면, 조성물은 안정성을 잃게된다.

본원에서 사용될 수 있는, 주요 분획이 모노-올레핀성 불포화 C_3-6카르복실산 단량체 또는 이의 무수물이고, 부 분획이 아크릴산 단량체의 지방 사슬을 갖는 에스테르인 임의 가교화 공중합체는, 모노 올레핀성 불포화 카르복실 단량체 또는 이의 무수물의 주요량과 지방 사슬 단량체를 갖는 아크릴 에스테르의 소량을 중합 반응시켜 제조할 수 있다. 카르복실 단량체 또는 이의 무수물의 양은 바람직하게는 80 내지 98 중량 %, 특히 90 내지 98 중량 % 이고; 아크릴 에스테르는 두 단량체의 중량에 대해 2 내지 20 중량 %, 특히 2 내지 10 중량 %로 존재하는 것이 바람직하다.

바람직한 카르복실 단량체는 하기 화학식에 상응하는 것으로부터 선택된다 :

CH₂=CR-COOH

(식중, R은 수소, 할로겐, 히드록실, 락톤기, 락탐기, 시아노겐기 (-CN), 1가 알킬기, 아릴기, 알킬아릴기, 아르알킬기 또는 시클로지방족기를 나타낸다).

특히 바람직한 카르복실 단량체는 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산 무수물및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

지방 사슬 단량체를 갖는 아크릴 에스테르는 바람직하게는 하기 화학식에 상응하는 것으로부터 선택된다 :

CH₂=CR¹-COOR²

(식중, R¹은 수소, 메틸 및 에틸로 이루어진 군으로부터 선택되고, R²는 C_8-30알킬기, C_8-30옥시알킬렌기 또는 카르보닐(C_8-30옥시알킬렌)기이다).

특히 바람직한 에스테르 단량체는 R¹이 수소 또는 메틸인 것들 및/또는 R²가 C_10-22알킬기인 것들이며, 특히 데실, 라우릴, 스테아릴, 베헤닐 또는 메리실 아크릴레이트 및 메트아크릴레이트를 언급할 수 있다.

이들 공중합체의 일부가 특히 EP-A-0,268,164 호에 개시되어 있으며, 상기 특허에 개시된 제조 방법에 따라 수득할 수 있다.

Goodrich 사에서 Pemulen 의 상표명으로 시판하는 공중합체, 특히 아크릴레이트/C_10-30알킬아크릴레이트 공중합체, 예컨대 Pemulen TR 2를 언급할 수 있다.

본원에 있어서, 상기한 바와 같은 수 개의 친수성 증점제의 혼합물을 사용할 수 있음은 명백하다.

상기 친수성 증점제는 본 발명의 화장용 또는 피부용 조성물에, 조성물의 총 중량에 대해 0.05 내지 10 중량 %, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 4 중량 %의 농도로 존재할 수 있다.

수성상의 점도는 니들 7, 20 rpm의 속도로 Brookfield 점도계로 측정하여 30,000 내지 80,000 센티푸아즈 (30 내지 80 Pa·s)가 바람직하다.

본 발명에 따른 유제는 상기 오일상에 부분적인 또는 완전한 용해도를 얻기에 충분한 양의 하나 이상의 소수성 단위체 및 상기 오일상의 증점에 충분한 양의 하나 이상의 친수성 단위체를 함유하는 공중합체로부터 선택된 하나 이상의 증점 공중합체를 함유하는 오일상을 추가로 함유하며; 상기 친수성 단위체는 α,β-에틸렌성 불포화 C_3-6모노카르복실산, α,β-에틸렌성 불포화 C_4-6디카르복실산 및 상기 이산의 모노에스테르 또는 모노아미드 유도체로부터 선택된다.

상기 증점제는 특히, 미국 특허 5,736,125 호 (본원 내용의 필수적인 부분을 형성한다)에 개시되고 제조되는 것으로부터 선택된다.

상기 증점 공중합체의 소수성 단위체는 C_10-22알킬(메트)아크릴레이트; (C_10-22알킬)(메트)아크릴아미드; C_10-22비닐에스테르 및 에테르; 실록산; C_10-22α-올레핀; 탄소수 6 이상의 불화 지방족 측쇄; 또는 탄소수 6 이상의 (C_1-24알킬)스티렌의 지방족 측쇄, 특히 C_18-22(메트)아크릴레이트로 구성될 수 있다. 소수성 단위체는 일반적으로 증점 공중합체의 80 내지 98 중량 %, 바람직하게는 85 내지 97 중량 %를 나타낸다.

오일상을 증점시키는데 필요한 상기 증점 공중합체의 친수성 단위체는 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산 또는 이타콘산, 또는 이들의 C_1-22알콜의 모노에스테르또는 모노아미드, 특히 아크릴산 및/또는 메트아크릴산으로 구성될 수 있다.

본 발명에 따른 친유성 증점 공중합체는 일반적으로 0.1 내지 4.0 meq/g, 특히 0.4 내지 2 meq/g 의 산가를 갖는다. 이들의 평균 분자량은 50,000 D(dalton) 이상이며, 바람직하게는 50,000 내지 200,000 D 이다.

특히 바람직한 친유성 증점 공중합체는 C_10-22알킬(메트)아크릴레이트/(메트)아크릴산 공중합체로부터 선택되며, 알킬(메트)아크릴레이트의 양은 오일상에 상기 중합체가 부분적으로 또는 완전히 용해되는데 충분한 양이고, (메트)아크릴산의 양은 오일상을 증점시키는데 충분한 양이다.

더욱 구체적으로, 이들은 하기로부터 선택된다 :

- 미국 특허 5,736,125 호에 샘플 124-93 (72/4/2 중량 %), 샘플 124-130 (68/27/5 중량 %) 또는 샘플 108-195 (67/28/5 중량 %)의 이름으로 개시되고, Landec Corporation에서 시판하는 제품과 같은 도코실 아크릴레이트/스티렌/아크릴산 공중합체 (도코실 아크릴레이트 및 스티렌의 양은 오일상에 상기 중합체가 부분적으로 또는 완전히 용해되도록 하기에 충분한 양이고, 아크릴산의 양은 오일상을 증점시키는데 충분한 양이다);

- 미국 특허 5,736,125 호에 샘플 124-194 (92.5/7.5 중량 %) 또는 샘플 124-195 (90/10 중량 %) 의 이름으로 개시되고 Landec Corporation에서 시판하는 제품과 같은 스테아릴 아크릴레이트/메트아크릴산 공중합체 (스테아릴 아크릴레이트의 양은 오일상에 상기 중합체가 부분적으로 또는 완전히 용해되도록 하기에 충분한 양이고, 메트아크릴산의 양은 오일상을 증점시키는데 충분한 양이다).

본원에 있어서, 상기한 바와 같은 수 개의 친유성 증점 공중합체의 혼합물을 사용할 수 있다는 것은 명백하다.

상기 친유성 증점 공중합체는 본 발명의 화장용 또는 피부용 조성물에 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 10 중량 %, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 2 중량 %의 농도로 존재할 수 있다.

오일상의 점도는 니들 5, 20 rpm의 속도로 Brookfield 점도계로 측정하여 6,000 내지 20,000 센티푸아즈 (6 내지 20 Pa·s)가 바람직하다.

유제의 지방상은 고려중인 용도 분야에 사용될 수 있는 임의의 오일을 함유할 수 있다. 이는 상기 친유성 증점 공중합체의 용도에 관련한 이점 가운데 하나가, 화학적 특성에 관계없이 어떠한 오일도 증점시키는 것이 가능하도록 하기 때문이다.

"오일" 이라는 용어는 실온 (25 ℃)에서 액체인 임의의 지방 물질을 의미한다.

따라서 지방상은 바람직하게는 하기로부터 선택된 하나 이상의 오일을 함유할 수 있다 :

- 임의로는 유기 변성된, 휘발성 또는 비휘발성, 직쇄, 분지쇄 또는 시클릭 실리콘 오일; 페닐화 실리콘; 또는 실온에서 액체인 실리콘 수지 및 검;

- 광물성 오일, 예컨대 액체 파라핀 및 액체 바셀린,

- 동물성 오일, 예컨대 퍼히드로스쿠알렌 또는 라놀린;

- 식물성 오일, 예컨대 액체 트리글리세리드, 예를 들어 해바라기, 옥수수,대두, 호호바, 오이, 포도씨, 참깨, 헤이즐넛, 살구, 마카다미아, 아보카도, 감편도 또는 카스터 오일, 카프릴산/카프르산의 트리글리세리드, 예컨대 Stearineries Dubois 사에서 시판하는 것, 또는 Miglyol 810, 812의 상표명으로 Dynamit Nobel 사에서 시판하는 것, 올리브 오일, 땅콩 오일, 평지씨 오일, 또는 코코넛 오일;

- 합성 오일, 예컨대 푸르셀린 오일, 이소파라핀, 지방 알콜 또는 지방산 에스테르;

- 플루오르화 및 퍼플루오르화 오일;

- 플루오르화 실리콘 오일;

- 이들의 혼합물.

본 발명에 따른 유제는 1 내지 50 중량 %, 바람직하게는 5 내지 30 중량 %, 더욱 바람직하게는 10 내지 20 중량 % 의 지방상을 함유할 수 있다.

공지된 방법에 있어서, 본 발명에 따른 유제는 임의로 소량의 계면활성제, 특히 O/W 계면활성제를 함유할 수 있으나, 이는 안정한 유제를 수득하기 위해 필요한 것은 아니다. 계면활성제의 양은 유제의 총 중량에 대해 0.1 내지 3 %, 바람직하게는 0.1 내지 2 %이다. 유제는 계면활성제를 함유하지 않는 것이 유리하다.

본 발명에 따른 유제는 특히 화장 및/또는 피부 분야에 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 유제는 그 자체로서 사용될 수 있으며, 따라서 그 자체로서 화장용 또는 피부용 조성물을 구성하고; 또한 조금 더 복잡한 화장용 또는 피부용 조성물에 혼입될 수 있다.

상기 유제로 이루어지거나 이를 함유하는 본 발명에 따른 조성물은 화장용 또는 피부용으로 허용 가능한 매질, 즉 피부, 손발톱, 점액질 막 및 모발 또는 임의의 신체의 다른 피부 영역과 같은 모든 케라틴질 물질과 상용 가능한 매질을 함유한다. 상기 매질은 자체로 공지된 방법에 있어서, 고려중인 용도 분야에 통상적으로 사용되는 성분을 함유할 수 있다.

특히, 상기 조성물은 하기를 함유할 수 있다 :

- 자체로서 공지된 동물, 화석, 채소, 광물 또는 합성 왁스로부터 선택된 왁스, 예컨대 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 카르나우바 또는 칸델릴라 왁스, 밀랍, 미소결정성 왁스 또는 실리콘 왁스;

- 유기 용매;

- 친수성 또는 친유성 화장용 및/또는 피부용 활성 성분, 예컨대 연화제, 항산화제, 불투명화제, 에몰리언트, 히드록시산, 발포억제제, 습윤제, 비타민, 향료, 방부제, 염료, 격리제, 중합체, 추진제, 염기성화제 또는 산성화제, UV 차단제, 세라미드, 자유라디칼 억제제, 슬리밍제, 살균제, 비듬 억제제, 착화제 또는 악취 흡수제;

- 미세 가루 물질, 예컨대 충전제, 안료 및/또는 진주 광택제.

이들의 특성에 따라 상기 보조제는 지방상에 또는 수성상에 도입될 수 있다. 물론 당업자는 본 발명에 따른 조성물의 유리한 특성이, 고려되는 첨가에 의해 악영향을 받지 않거나 실질적으로 악영향을 받지 않도록 이들 임의의 부가적인 화합물 및/또는 이들의 양을 주의 깊게 선택할 것이다.

본 발명에 따른 조성물 및 유제는 당업자에게 공지된 기술에 따라 제조할 수 있다.

특히 유제는 60 내지 80 ℃로 가열된 지방상에 친유성 증점제를 용해시키고, 이어서 60 내지 80 ℃로 가열된 수성상에 친수성 증점제를 용해시킨 후, 상기 지방상을 상기 수성상에 교반하면서 분산시켜 제조할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 지방 물질 중 분산액 또는 현탁액의 형태; 비이온성 소낭성 분산액의 형태; 단순 또는 복합 유제 (O/W, W/O, O/W/O 또는 W/O/W)의 형태; 크림, 유액, 겔, 연고, 에어로졸 폼 또는 스프레이; 세럼 또는 페이스트의 형태로 제공될 수 있다.

이들은 특히 피부, 모발, 속눈썹, 눈썹, 손발톱, 점액질 막 또는 두피의 수많은 화장용 또는 피부용 치료에 사용될 수 있고; 특히 얼굴 및/또는 신체의 케어(얼굴, 손 및 신체용 보호, 치료 또는 케어 크림; 보호 또는 케어 바디 밀크; 또는 피부 및 점액질 막의 케어용 로션, 겔 또는 폼, 또는 피부의 세정); 얼굴 및/또는 신체의 메이크업 (립스틱, 아이라이너, 파운데이션, 마스카라, 콘실러, 아이섀도우 또는 페이스파우더); 메이크업의 제거; 일광 보호; 또는 피부, 모발, 속눈썹, 눈썹, 손발톱, 두피 및/또는 점액질 막의 질병의 피부 치료에 사용된다.

이들은 건조한 피부 및/또는 민감성 피부용 화장용 또는 피부용 조성물의 용도가 바람직하다.

본 발명을 하기의 실시예로 더욱 상세히 설명한다(% 는 중량 % 이다).

실시예 1 : 매우 건조한 피부용 영양 크림

A 상

가교화 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산)

(수중 2 %, EP 815,844 호의 실시예 A) 1.5 %

글리세롤 5 %

방부제 0.3 %

물 q.s. 100 %

B 상

행인(apricot kernel) 오일 25 %

수소화 이소파라핀 10 %

US 5,736,125 호의 "샘플 124-194" 에 따른 스테아릴 아크릴레이트/메트아크릴산 공중합체 (92.5/7.5 중량 %) 1 %

하기의 방법으로 유제를 제조하였다 :

A 상 및 B 상은 따뜻한 조건하에 성분을 단순히 혼합하고, 70 내지 75 ℃에서 교반하면서 개별적으로 균질화하여 제조하였다. 이어서, 지방상 B를 수성상 A에 교반하며 분산시킨다.

가장자리가 예리한, 미세하고 균일한 유제를 수득하였다. 유제는 20 ℃ 및 37 ℃의 온도에서 2 달 이상 안정하게 유지되었다.

실시예 2 : 신체 케어용 리치 크림

A 상

가교화 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산)

(수중 2 %, EP 815,844 호의 실시예A) 1 %

글리세롤 5 %

방부제 0.3 %

물 q.s. 100 %

B 상

액체 바셀린 15 %

미리스틸 미리스테이트 10 %

실시예 1 에 따라 유제를 제조하였다. 사용하기 용이한, 미세하고 유연한 유제를 수득하였다. 상기 유제는 부드럽고 자양분이 많다.

상기 유제는 20, 37 및 45 ℃에서 2 달 이상 우수한 안정성을 나타내었다.

실시예 3 : 민감성 피부용 유체 훼이셜 메이크업 리무버

A 상

아크릴레이트/C_10-30알킬아크릴레이트 공중합체

(Pemulen TR 2) 0.2 %

방부제 0.3 %

물 q.s. 100 %

B 상

옥틸 팔미테이트 20 %

US 5,736,125 호의 "샘플 124-194" 에 따른 스테아릴 아크릴레이트/메트아크릴산 공중합체 (92.5/7.5 중량 %) 0.5 %

실시예 1 에 따라 유제를 제조하였다. 피부를 자극하지 않고 매우 우수한 메이크업 제거력을 갖는, 유연하고 가벼운 유제를 수득하였다.

실시예 4

하기의 유제를 현미경으로 비교하였다 :

- 실시예 1 에 따른 유제 A

- 유제 B : 스테아릴 아크릴레이트/메트아크릴산 공중합체를 함유하지 않는 실시예 1 에 따른 유제

- 유제 C : 스테아릴 아크릴레이트/메트아크릴산 공중합체를 글리세릴스테아레이트로 대체한 실시예 1에 따른 유제.

하기 결과를 수득하였다 :

- 유제 A는 미세하고 균일하며, 가장자리가 예리하다.

- 유제 B는 현미경으로 관찰한 결과 조악하다. 제조 당일에도 불안정하고 부서진다. 특히 지방상의 수준이 너무 높기 때문에 열등한 안정성을 얻는다. 유제의 안정화에 공지된 약 15 %를 벗어난 액체 지방상, 가교화 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산)은 안정한 유제를 제공하기에 더 이상 충분하지 않다.

- 유제 C는 현미경으로 관찰한 결과 매우 조악하고, 가장자리가 매우 성기다. 상기 유제는 매우 불안정하고 상분리가 빠르다. 상기 유제는 불안정하여 병의 벽으로 흘러내리며, 기름지다. 또한, 유제 C의 화장 특성은 유제 A 보다 열등하다 : 질감이 덜 부드럽고, 기름지며, 신선하지 않다.

본 발명은 수성상과 오일상을 함유하며, 추가로 친수성 증점 화합물 및 특정 친유성 증점 공중합체를 함유한 유제, 및 화장용 또는 피부용으로 허용 가능한 매질 내에 상기와 같은 유제를 함유하는 화장용 또는 피부용 조성물에 관한 것으로, 이러한 조합의 사용으로 유제를 안정화하는 것이 가능하며, 수중유 유제, 특히 계면활성제를 함유하지 않는 유제를 안정화하는 것이 가능하다.

Claims

수성상과 오일상을 함유하고, 하나 이상의 친수성 증점 화합물, 및 상기 오일상에 부분적 또는 완전한 용해성을 갖는 하나 이상의 소수성 단위체 및 상기 오일상에 증점성을 부여하는 하나 이상의 친수성 단위체를 함유한 하나 이상의 증점 공중합체를 추가로 함유한 유제로서; 상기 증점 공중합체의 소수성 단위체가 C_10-22알킬(메트)아크릴레이트, (C_10-22알킬)(메트)아크릴아미드, C_10-22비닐에스테르 및 에테르, 실록산, C_10-22α-올레핀, 6 개 이상의 탄소 원자를 갖는 플루오르화 지방족 측쇄, 또는 탄소수 6 개 이상의 (C_1-24알킬)스티렌의 지방족 측쇄로 구성되며, 상기 친수성 단위체가 α,β-에틸렌성 불포화 C_3-6모노카르복실산, α,β-에틸렌성 불포화 C_4-6디카르복실산, 및 상기 이산의 모노아미드 또는 모노에스테르 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유제.
삭제
제 1 항에 있어서, 증점 공중합체의 소수성 단위체(들)이 상기 증점 공중합체의 총 중량의 80 내지 98 중량 %인 것을 특징으로 하는 유제.
제 1 항에 있어서, 증점 공중합체의 친수성 단위체(들)이 아크릴산, 메트아크릴산, 말레산 또는 이타콘산, 또는 이들의 C_1-22알콜의 모노에스테르 또는 모노아미드로 구성되는 것을 특징으로 하는 유제.
제 1 항에 있어서, 증점 공중합체가 C_10-22알킬(메트)아크릴레이트/(메트)아크릴산 공중합체인 것을 특징으로 하는 유제.
제 1 항에 있어서, 증점 공중합체가 조성물의 총 중량에 대해 0.1 내지 10 중량 %의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 유제.
제 1 항에 있어서, 친수성 증점 화합물이 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유제 :

- 합성 중합체,

- 크산검, 로커스트콩 검, 구아검, 알기네이트, 또는 히드록시에틸셀룰로스, 메틸셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스 및 카르복시메틸셀룰로스와 같은 변성 셀룰로스와 같은 다당류 생체고분자,

- 알루미늄 마그네슘 실리케이트;

- Bentone 또는 Laponite 와 같은, 스멕타이트 또는 헥토라이트와 같은 변성 또는 비변성의 무기 증점제,

- 이들의 혼합물.
제 1 항에 있어서, 친수성 증점 화합물이 하기로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유제 :

(A) 폴리아크릴산, 및 폴리(글리세릴(메트)아크릴레이트) 중합체; 또는 가교또는 비가교화된 아크릴산 동종 중합체 및 공중합체, 또는 이의 염의 하나

(B) 폴리아크릴아미드 기재 중합체, 및 :

(i) 가교화 중화 아크릴아미드/2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 공중합체 35 내지 45 중량 %, 이소파라핀 탄화수소 15 내지 25 중량 %, 폴리에틸렌 글리콜 7EO 라우릴에테르 3 내지 8 중량 % 및 물을 함유하는 O/W 유제;

(ii) 아크릴레이트/옥틸아크릴아미드 공중합체;

(iii) 아크릴아미드의 가교화 중합체 및 메트아크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로리드의 가교화 중합체;

(iv) 아크릴아미드의 가교화 중합체 및 암모늄아크릴레이트의 가교화 중합체;

(v) 가교화, 및 실질적으로 또는 완전히 중화된 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산) 중합체;

(C) 주요 분획이 모노-올레핀성 불포화 C_3-6카르복실산 단량체 또는 이의 무수물이고, 부 분획이 아크릴산 단량체의 지방 사슬을 갖는 에스테르로 이루어진 가교 또는 비가교화된 공중합체.
제 1 항에 있어서, 친수성 증점 화합물이 하기를 포함하는 가교화, 및 실질적으로 또는 완전히 중화된 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산) 중합체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 유제 :

a) 하기 화학식 (1)의 단위체 90 내지 99.9 중량 % :

[화학식 1]

[상기 식중, X⁺는 양이온 또는 양이온의 혼합물을 나타내며, X⁺양이온의 10 몰 % 이하가 H⁺일 수 있다];

b) 두 개 이상의 올레핀성 이중 결합을 갖는 하나 이상의 단량체로부터 생성된 가교 단위체 0.01 내지 10 중량 % (중량에 따른 비율은 중합체의 총 중량에 대해 정의된다).
제 1 항에 있어서, 친수성 증점 화합물이 아크릴레이트/C_10-30알킬 아크릴레이트 공중합체인 것을 특징으로 하는 유제.
제 1 항에 있어서, 친수성 증점 화합물이 0.05 내지 10 중량 %의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 유제.
제 1 항에 있어서, 외부 수성상에 분산된 내부 지방 또는 오일상을 함유하는 수중유 형태로 제공되는 것을 특징으로 하는 유제.
제 1 항에 있어서, 오일상이 하기로부터 선택된 하나 이상의 오일을 함유하는 것을 특징으로 하는 유제 :

- 유기 변성 또는 유기 비변성, 휘발성 또는 비휘발성, 직쇄, 분지쇄 또는 시클릭 실리콘 오일; 페닐화 실리콘; 또는 실온에서 액체인 실리콘 수지 및 검;

- 액체 파라핀 및 액체 바셀린과 같은 미네랄 오일,

- 퍼히드로스쿠알렌 또는 라놀린과 같은 동물성 오일 ;

- 해바라기, 옥수수, 대두, 호호바, 오이, 포도씨, 참깨, 헤이즐넛, 살구, 마카다미아, 아보카도, 감편도 또는 카스터 오일, 카프릴산/카프르산의 트리글리세리드, 올리브 오일, 땅콩 오일, 평지씨 오일 또는 코코넛 오일과 같은, 액체 트리글리세리드와 같은 식물성 오일 ;

- 푸르셀린 오일, 이소파라핀, 지방 알콜 또는 지방산 에스테르와 같은 합성 오일;

- 플루오르화 및 퍼플루오르화 오일;

- 플루오르화 실리콘 오일;

- 이들의 혼합물.
제 1 항에 있어서, 1 내지 50 중량 %의 지방상을 함유하는 것을 특징으로 하는 유제.
삭제
화장용 또는 피부용으로 허용 가능한 매질 내에 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 기재된 유제를 함유하는 것을 특징으로 하는 화장용 또는 피부용 조성물.
삭제
삭제
수상 및 오일상을 함유하는 유제를 안정화하기위해, 친수성 증점 화합물 및 상기 오일상에 부분적인 또는 완전한 용해성을 갖는 하나 이상의 소수성 단위체 및 상기 오일상에 증점성을 부여하는 하나 이상의 친수성 단위체를 함유한 증점 공중합체를 사용하는 방법으로서; 상기 친수성 단위체는 α,β-에틸렌성 불포화 C_3-6모노카르복실산, α,β-에틸렌성 불포화 C_4-6디카르복실산, 및 상기 이산의 모노아미드 또는 모노에스테르 유도체로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
제 19 항에 있어서, 수중유 유제를 안정화하기 위한 것을 특징으로 하는 방법.
삭제
제 1 항에 있어서, 증점 공중합체의 소수성 단위체가 C_18-22(메트)아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 유제.
제 3 항에 있어서, 증점 공중합체의 소수성 단위체(들)이 상기 증점 공중합체의 총 중량의 85 내지 97 중량 %인 것을 특징으로 하는 유제.
제 4 항에 있어서, 증점 공중합체의 친수성 단위체(들)이 아크릴산 및/또는 메트아크릴산인 것을 특징으로 하는 유제.
제 5 항에 있어서, 증점 공중합체가 도코실 아크릴레이트/스티렌/아크릴산 공중합체 및/또는 스테아릴 아크릴레이트/메트아크릴산 공중합체인 것을 특징으로 하는 유제.
제 6 항에 있어서, 증점 공중합체가 조성물의 총 중량에 대해 0.5 내지 2 중량 %의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 유제.
제 11 항에 있어서, 친수성 증점 화합물이 0.5 내지 4 중량 % 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 유제.
제 14 항에 있어서, 5 내지 30 중량 %의 지방상을 함유하는 것을 특징으로 하는 유제.
제 28 항에 있어서, 10 내지 20 중량 %의 지방상을 함유하는 것을 특징으로 하는 유제.