KR100421596B1 - 알루미나및실리카의회수방법 - Google Patents
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Abstract
알루미노규산염으로부터 실질적으로 순수한 알루미나 및 실리카를 동시에 회수하는 방법. 본 방법은 (i) 알루미노규산염을 실질적으로 MgCl2가 없는 수화된 CaCl2와 함께 가열하여 칼슘-알루미노-실리케이트 및 칼슘-알루미네이트 생성물을 얻는 단계, (ii) 상기 생성물을 HCl로 침출하여 AlCl3및 CaCl2, 및 불용성 실리카를 포함하는 용액을 형성하는 단계, (iii) 상기 용액으로부터 불용성 실리카를 분리하는 단계, 및 (iv) 용액으로부터 AlCl3를 결정화하고 결정화된 AlCl3로부터 알루미나를 회수하는 단계를 포함한다. 본 방법은 (v) 단계 (iv)의 CaCl2용액으로부터 MgCl2를 실질적으로 제거하는 단계, 및 (vi) 단계 (i)에서 사용하기 위해 CaCl2용액을 재순환시키는 단계를 더 포함할 수 있다.
Description
석탄 연소는 지구의 많은 부분에서 주요한 에너지의 공급원으로 남아있다. 연소 이후에 남아있는 고체 폐기물은 석탄 재라고 불리며, 이는 플라이 애쉬-전기 집진기에 의하여 연소 가스로부터 수집되는 미세한 입자- 및 연소 용기의 바닥에 남아있는 재를 포함한다. 전세계의 석탄 연소로부터 생기는 석탄재의 용량은 끊임없이 상승하고 있으며, 환경을 손상시키지 않고 폐기물을 처분하는 문제점을 점점 더 크게 야기한다. 더욱이, 폐기물을 비용을 들이지 않고 사용할 수 있다는 점, 및 폐기물이 전력 및 운송 공급원에 인접하게 위치하고 있다는 점은 다양한 화학적 생성물을 추출하는 원료로서 흥미를 끌게 한다.
석탄 재의 화학적 성분은 석탄의 원천 및 유형의 함수로서 달라진다. 그러나, 재의 주요한 성분은 거의 항상 일반적으로 알루미노규산염 및 석영 형태의 Al2O3및 SiO2이다. 그러므로 석탄 재를 알루미나 및 실리카의 공급원으로서 사용하는 것이 유리할 것이다.
오늘날 순수한 알루미나의 주요한 원천은 보크사이트이며, 알루미나는 통상적으로 바이어(Bayer)법으로 추출된다. 보크사이트는 충분히 공급되고 알루미나는 상대적으로 쉽고 저렴하게 추출될 수 있기 때문에, 알루미나를 추출하는 모든 별도의 방법은 경제적으로 바이어법과 경쟁이 될 수 있어야 한다. 공정 원가를 계산할 때, 환경적 문제 뿐만이 아니라, 처리 비용의 절감 및 처리 장소 유지비를 참작해야 한다.
석탄 재로부터 알루미늄을 회수하는 수많은 방법이 발표되었다(실리(Seeley), F.G., 캐논(Canon), R.M. 및 맥도웰(McDowell), W.J., "Chmical Development of New processes for the Recovery of Resource Materials from Coal Ash", Oak Ridge National Laboratory, Contract W-7405-eng-26; 펠커(Felker), K., 등, "Aluminum from Fly Ash", Chemtech 12(2);123-8(1982)). 이는 직접 산 침출법, 석회-소결 및 석회-소다 소결법, 염-소다 소결법 및 칼신터(Calsinter)법을 포함한다.
HCl, HNO3, 또는 H2SO4를 사용하는 직접 산 침출(단일식 또는 다단식)은 통상적으로 Al의 회수율이 매우 낮다(50 % 이하).
석회 및 석회/소다 소결법은 석탄 폐기물을 1200-1300℃에서 분말 석회석(CaCO3), 또는 석회석 및 소다회(Na2CO3)와 함께 소결하여 칼슘 또는 알루미늄산나트륨을 형성하는 것을 포함한다. 이어서 알루민산염은 Na2CO3로 침출시켜 용해시킨다.
염-소다 소결법에서, NaCl-Na2CO3혼합물을 플라이 애쉬와 함께 소결하고, 수침출에서 켄칭하고, 이어서 묽은 HNO3또는 H2SO4용액 중에 침출한다.
칼신터법(Oak Ridge National Laboratory(미국 테네시주 소재)에서 개발) 은 CaSO4-CaCO3-플라이 애쉬 소결 시스템 및 H2SO4산 침출의 조합을 포함한다.
최근에, 알루미노규산염으로부터 알루미나를 회수하는 다른 방법이 GB2,205,558호에 개시되었다. 이 방법에서는, 알루미노규산염을 소량의 염화나트륨 또는 염화나트륨 없이 수화된 칼슘 및/또는 염화 마그네슘과 반응시킨다. 침출된 수불용성 잔류물을 얻어서 HCl과 같은 무기산으로, 바람직하게는 열을 가하면서 처리하여 수용성 알루미늄 염을 형성한다. 이어서 염을 물로 희석하여 알루미늄 염, 및 수화된 실리카를 포함하는 불용성 잔류물의 수용액을 생성한다. 이어서 알루미늄을 염 용액으로부터 회수한다.
상기 방법 중 어느 것도 석탄 재로부터 실리카의 동시 추출에 관한 것은 아니다.
구에르틀러(Guertler)의 U.S. 1,868,499호는 점토, 백류석 및 규소 보크사이트와 같은 규산질 물질로부터 알루미나의 회수 방법을 개시한다. 이 방법은 650-900℃에서 CaCl2와 규산질 물질을 가열하여, 가열된 혼합물을 HCl로 처리하여 용해시키고 재사용 및 알루미늄의 AlCl3로의 전환을 위해 CaCl2를 분리하며, 비젤라틴규산 침전물을 분리하고, AlCl3용액을 정제하고, 분해하여 알루미나를 형성하는 단계들을 포함한다. 추출된 금속 산화물의 순도에 대한 언급, 또는 재생 CaCl2가 처리되는 것에 대한 어떠한 언급도 없다.
발명의 요약
본 발명의 목적은 다양한 알루미노규산염 함유 물질 특히 석탄 재로부터 알루미나 및 실리카의 동시 회수 방법을 제공한다.
본 발명의 다른 목적은 실질적으로 순수한 알루미나 및 실리카를 회수하는 고수율 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 공지된 알루미나 추출 방법과 경제적으로 경쟁할 수 있는 추출 방법을 제공하는 것이다.
본 발명에 따르면,
(i) 알루미노규산염을 MgCl2가 거의 없는 수화된 CaCl2와 함께 가열시켜 칼슘-알루미노-실리케이트 및 칼슘-알루미네이트 생성물을 얻는 단계,
(ii) 상기 생성물을 HCl로 침출하여 AlCl3및 CaCl2및 불용성 실리카를 포함하는 용액을 형성하는 단계,
(iii) 용액으로부터 불용성 실리카를 분리하는 단계; 및
(iv) 용액으로부터 AlCl3를 결정화하고 결정화된 AlCl3로부터 알루미나를 회수하는 단계를 포함하는 알루미노규산염으로부터 실질적으로 순수한 알루미나 및실리카의 동시 회수 방법이 제공된다.
본 명세서에서 알루미나 및 실리카 생성물에 관하여 사용된 용어 "실질적으로 순수한"은 바람직하게는 >97 %의 순도와 관련되며, 가장 바람직하게는 >99 %의 순도와 관련된다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본 방법은
(v) 단계 (iv)의 CaCl2용액으로부터 MgCl2를 실질적으로 제거하는 단계; 및
(vi) 단계 (i)에 사용하기 위해 CaCl2용액을 재순환시키는 단계를 더 포함한다. CaCl2의 재사용은 공정의 효율에 기여한다.
본 발명의 다른 바람직한 실시양태에 따르면, 단계 (iv)의 AlCl3결정화 이전 또는 이후에 이온 교환 또는 용매 추출에 의하여 Fe를 단계 (ii)의 AlCl3용액으로부터 추출한다.
본 발명의 신규 방법은 GB 2,205,558호 및 US 1,868,499호에서 개시된 바와 같은 이전에 개시된 방법에 비하여, MgCl2가 가열 단계 이전에 CaCl2염으로부터 제거된다는 것이 다르다. MgCl2및 AlCl3의 존재하에서 알루미노규산염 함유 물질을 가열하면 첨정석 MgO*Al2O3(71.8 % Al2O3)이 형성된다. 첨정석은 HCl에 불용성이므로 실리카, 실리카에 포함된 알루미나와 함께 침전되어 알루미나의 수율을 감소시키며, 실리카를 오염시킨다.
알루미노규산염의 많은 공급원은 침출 단계에서 HCl중에 용해하는 Mg 불순물을 소량 포함하므로, 재순환을 위해서 공정으로부터 회수되는 CaCl2는 또한 MgCl2로부터 정제되어야 한다. 바람직하게는 MgCl2는 Ca(OH)2를 사용하는 침전에 의하여 제거된다.
이와 같이, 가열 단계에서 Mg가 거의 없는 CaCl2를 사용하면 생성물의 수율 및 순도에 두드러지게 기여한다. 이는 공정의 효율 및 채산성에 영향을 주며, 바이어법에 비하여 경제적인 면에서 경쟁적이다.
본 발명은 알루미노규산염을 함유하는 원료 특히 석탄 연소로부터 생기는 폐기물로부터 거의 순수한 알루미나 및 실리카의 회수 방법에 관한 것이다.
본 발명은 본 발명 방법의 공정도인 도 1과 함께 다음의 발명의 상세한 설명으로부터 더 잘 이해될 수 있다.
본 발명은 이제 개략적으로 방식으로 설명될 것이다.
본 발명의 방법에서 사용될 수 있는 원료에는 석탄 불량품, 플라이 애쉬, 탄광석, 카올린, 혈암, 점토, 및 다른 알루미노규산염 함유 물질이 포함된다. 수화된 CaCl2는 염 형태 또는 염수 중의 하나일 수 있다.
본 발명의 방법 중 첫 번째 단계에서, 수화된 CaCl2를 900-1300℃ 사이의 온도에서, 바람직하게는 1000-1100℃의 온도에서, 알루미노규산염 함유 물질과 반응시킨다. 이 온도는 종래에 개시된 방법들의 온도(1300-1400℃)보다 낮지만, 상기의 구에르틀러의 미국 특허에서 설명된 공정에서 사용된 온도보다 높다. CaCl2를 물라이트 및 실리카의 농도 뿐만이 아니라 물질의 상 조성 및 그에 대한 알루미나의 함유량에 따라서 중량비 0.5:1-3:1로 알루미노규산염 함유 물질에 가한다. 가장 바람직하게는, 중량비는 0.5:1-2:1의 범위 안이다. 바람직하게는 알루미노규산염 및 CaCl2염의 혼합물을 200-250℃에서 건조하여 가열(소결) 전에 고체 혼합물을 얻는다.
알루미노규산염은 예를 들면, 다음 반응식에 따라서 CaCl2와 반응한다.
Al6Si2O13+ (Al2O3·SiO2·CaO) + SiO2+ xCaCl2+ yH2O →
2CaO·Al2O3·SiO2+ Al2O3·2SiO2·CaO + 12CaO·7Al2O3+ 2yHCl
상기식에서 x 및 y = 2-4이다. 발생된 HCl은 가스 트랩에서 흡수되고 나중 단계에서 사용될 수 있다.
두 번째 단계에서, 알루미늄 및 칼슘 염은 2-8 N의 농도로 HCl에 의하여 칼슘-알루미노-실리케이트로부터 침출될 수 있다. 이전의 예에 따르면, 반응은 다음과 같다.
Ca2Al2SiO7+ CaAl2Si2O8+ Ca12Al14O33+ 84HCl →
18AlCl3+ 15CaCl2+ 42H2O + 3SiO2
생성되는 용액은 AlCl3및 CaCl2외에 FeCl3, MgCl2및 중금속과 같은 많은 염들을포함할 수 있다. SiO2잔류물은 여과 및 기울여 따르기와 같은 알려진 방법에 의하여 염 용액으로부터 분리될 수 있다. SiO2는 통상적으로 97 % 순도보다 크고 >90 % 수율이다.
본 방법의 최종 단계에서, AlCl3는 강산 환경(HCl)에서 농축 및 결정화에 의하여 용액으로부터 분리된다. 고농도의 염화물 이온 존재하의 용해도 차이로 인하여, AlCl3는 용액 중의 다른 염보다 먼저 결정화한다. AlCl3결정을 여과하고 알루미나를 다음의 반응식에 따라서 가수분해에 의하여 회수한다.
HCl은 재사용을 위하여 회수될 수 있다. Al2O3는 통상적으로 >99 %의 순도 및 >95 %의 수율로 회수될 것이다.
Fe는 또한 AlCl3결정화 이전 또는 이후에 이온 교환 또는 액체 추출에 의해서 용액으로부터 회수될 수 있다.
남아있는 용액은 고농도의 CaCl2를 포함하는데 이는 MgCl2의 제거 후에, 본 방법의 첫 번째 단계에서 재사용을 위해 예를 들면, Ca(OH)2를 사용하는 침전에 의하여 회수 될 수 있다. Ca(OH)2를 사용하는 침전은 또한 용액 중에 존재하는 다른 금속 염화물을 제거한다.
도 1은 다양한 성분들의 재순환을 포함하는 본 발명의 전체 공정을 도시한것이다.
다음의 실시예들은 본 발명의 다양한 면들을 예시한다.
실시예 1
플라이 애쉬 50 중량부를 염화칼슘 2수화물 50 중량부와 혼합하였다.
혼합물을 1100℃에서 1 시간 동안 가열하고, 이어서 추가로 1시간 동안 1100℃에서 유지하면서 HCl 증기를 배출하였다. 고체 생성물을 뜨거운 HCl 6 N 용액으로 완전히 침출하였다. 생성물 20 중량부를 103℃에서 6 N HCl 100 ml로 2 시간 동안 침출시켰다.
건량기준으로 잔류물의 분석 결과는 다음과 같다.
중량 %
SiO298
CaO0.5
Al2O30.6
Fe2O30.1
TiO20.6
알칼리0.2
침출에 의하여 얻어지는 산 용액을 시험한 결과, 산 용액은 사용되는 플라이 애쉬 중의 알루미나 총 함유량의 95 % 이상, 및 미량의 다른 금속 염화물을 포함하는 것으로 나타났다.
AlCl3*6H2O를 염산 농도를 30 %로 증가시킴으로써 침출 용액으로부터 결정화하였다. 결정들을 여과하고, HCl로 세척하고 용해시키고 이어서 400-600℃에서 가열하여 가수분해하여 순수한 알루미나를 얻었다.
실시예 2
CaCl2*2H2O 930 중량부를 물 485 중량부 중에 용해시켰다. 플라이 애쉬 790 중량부를 용액에 가하였다. 혼합물을 230℃에서 3 시간 동안 건조시켰다. 이어서 건조 생성물을 1 시간 동안 1100℃에서 가열하고, 이어서 추가의 1 시간 동안 1100℃에서 유지하면서 HCl 증기를 배출하였다.
생성물을 뜨거운 HCl 6 N 용액으로 완전히 침출하였다. 생성물 20 중량부를 103℃에서 6 N HCl 100 ml로 2 시간 동안 침출하였다.
잔류물 중의 실리카 함유량은 건조 물질 대비 98.6 %이었다. 수율은 95 %이었다.
침출에 의하여 얻어지는 산 용액을 시험한 결과, 산 용액은 사용되는 플라이 애쉬 중의 알루미나 총 함유량의 98 % 이상을 포함하는 것으로 나타났다. AlCl3*6H2O를 염산 농도를 30 %로 증가시킴으로써 침출 용액으로부터 결정화하였다. 결정들을 여과하고, 용해시키고 이어서 400-600℃에서 가열하여 가수분해하여 순수한 알루미나를 얻엇다.
실시예 3
실시예 2의 AlCl3*6H2O의 결정화 단계로부터의 산성 여과액의 조성은 다음과같다.
중량 %
AlCl31.54
FeCl31.38
CaCl214.4
MgCl20.7
TiCl40.41
가용물1.02
황산염4.71
H2O41.8
HCl(액체)
34.1
총100
Fe 이온을 상기 용액으로부터 추출하였다. 이어서 용액 654 중량부를 CaCO37.35 중량부로 처리하고 다음에 Ca(OH)220.5 중량부로 처리하여 Mg(OH)2및 불용성 금속 수산화물 및 석고를 침전시켰다. 정제된 용액의 조성은 다음과 같다.
중량 %
AlCl31.6
CaCl235
알칼리1.5
다른 염화물0.7
H
2
O
61.2
총100
정제된 용액 420 중량부를 플라이 애쉬 200 중량부와 혼합하였다. 혼합물을 220℃에서 가열 건조하였다. 이어서 건조 생성물을 1 시간 동안 1100℃에서 가열하고, 이어서 추가로 301분 동안 1100℃에서 유지하면서 HCl 증기, NaCl, FeCl3등을 배출하였다.
생성물을 뜨거운 HCl 6 N 용액으로 완전히 침출하였다. 생성물 20 중량부를 103℃에서 3 N HCl 200 ml로 2 시간 동안 침출하였다.
잔류물 중의 실리카 함유량은 건조 물질 대비 98.8 %이었다. 수율은 95.5 %이었다.
침출에 의하여 얻어지는 산 용액을 시험한 결과, 산 용액은 사용되는 플라이 애쉬 중의 알루미나 총 함유량의 97 %를 포함하는 것으로 나타난다. AlCl3*6H2O를 염산 농도를 30 %로 증가시킴으로써 침출 용액으로부터 결정화하였다. 결정들을 여과하고, 용해시키고, 400-600℃에서 가열하여 가수분해하여 순수한 알루미나를 얻었다.
본 발명은 여러 바람직한 실시 태양에 관하여 설명하였지만, 당업자는 본 명세서에 개시한 내용을 고려하여 다양한 변형 및 개선을 할 수 있을 것이다.
본 발명의 범위는 본 명세서에서 설명된 예시의 실시양태에 의해서 제한되는 것으로 해석되는 것이 아니라, 첨부된 청구의 범위에 따라서 결정되는 것이다.
Claims (13)
- (i) 알루미노규산염을 실질적으로 MgCl2가 없는 수화된 CaCl2와 함께 가열하여 칼슘-알루미노-실리케이트 및 칼슘-알루미네이트 생성물을 얻는 단계,(ii) 상기 생성물을 HCl로 침출하여 AlCl3및 CaCl2, 및 불용성 실리카를 포함하는 용액을 형성하는 단계,(iii) 상기 불용성 실리카를 상기 용액으로부터 분리하는 단계,(iv) AlCl3를 상기 용액으로부터 결정화하고 알루미나를 결정화된 AlCl3로부터 회수하는 단계,(v) 단계 (iv)의 CaCl2 용액으로부터 MgCl2를 거의 제거하는 단계, 및(vi) 단계 (i)에서 사용하기 위해 CaCl2 용액을 재순환시키는 단계를 포함하는, 알루미노규산염으로부터 실질적으로 순수한 알루미나 및 실리카를 동시에 회수하는 방법.
- 제1항에 있어서, 알루미노규산염이 석탄 불량품, 플라이 애쉬, 카올린, 혈암 및 점토로 이루어진 군으로부터 선택되는 물질 중에 포함되어 있는 것인 방법.
- 제1항에 있어서, CaCl2를 중량비 0.5:1-3:1로 알루미노규산염에 가하는 방법.
- 제1항에 있어서, 불용성 실리카가 단계 (iii)에서 여과에 의하여 용액으로부터 분리되는 방법.
- 제1항에 있어서, 불용성 실리카가 단계 (iii)에서 기울여 따르기에 의하여 용액으로부터 분리되는 방법.
- 제1항에 있어서, 알루미나가 단계 (iv)에서 가수분해에 의하여 결정화된 AlCl3로부터 회수되는 방법.
- 제1항에 있어서, Mg가 Ca(OH)2를 사용하는 침전에 의하여 염으로부터 제거되는 방법.
- 제1항에 있어서, 단계 (i)에서 사용되는 CaCl2염이 염수의 형태인 방법.
- 제1항에 있어서, 단계 (i)의 알루미노규산염 및 CaCl2염의 혼합물이 가열 이전에 200-250℃에서 건조되는 방법.
- 제1항에 있어서, 가열이 900-1300℃의 온도에서 수행되는 방법.
- 제10항에 있어서, 가열이 1100-1220℃의 온도에서 수행되는 방법.
- 제1항에 있어서, Fe가 단계 (iv)의 AlCl3 결정화 이전에 이온 교환 또는 액체 추출 중 어느 한 방법에 의하여 단계 (ii)의 AlCl3 용액으로부터 추출되는 방법.
- 제1항에 있어서, Fe가 단계 (iv)의 AlCl3 결정화 이후에 이온 교환 또는 액체 추출 중 어느 한 방법에 의하여 단계 (ii)의 AlCl3 용액으로부터 추출되는 방법.
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| WO1999008959A1 (en) * | 1997-08-14 | 1999-02-25 | Goodanew, Martin, Eric | A process for producing silica acid |
| IL134477A (en) * | 2000-02-10 | 2004-05-12 | Promeks As | Process for the preparation of amorphous silica |
| CA2433448A1 (en) * | 2000-12-31 | 2002-07-11 | Ati-Aluminum Technologies Israel Ltd. | Production of aluminum compounds and silica from ores |
| ES2199049B1 (es) * | 2002-02-13 | 2005-06-01 | Antonio Porras Martin | Metodo de descarbonatacion de diatomita mediante la utilizacion de acido clorhidrico en circuito cerrado. |
| NO20042646D0 (no) * | 2004-05-12 | 2004-06-23 | Promeks As | Forbedret prosess for fremstilling av ren amorf siliciumoksyd spesielt zerogel for stabilisering av ol, samt for isolasjonsformal |
| WO2005108293A1 (en) * | 2004-05-12 | 2005-11-17 | Promeks As | Improved process for production of pure amorphous mesoporous silica from quartz |
| NO20042645D0 (no) * | 2004-05-12 | 2004-06-23 | Promeks As | Forbedret prosess for fremstilling av ren amorf og hydrofobisk siliciumoksyd |
| WO2005108290A1 (en) * | 2004-05-12 | 2005-11-17 | Promeks As | Improved process for production of pure amorphous silica from quartz preferably to be used as filler material |
| EP1991500A2 (en) * | 2006-02-20 | 2008-11-19 | Hyattville Company Ltd. | Production of solar and electronic grade silicon from aluminosilicate containing material |
| CN101041450B (zh) * | 2006-03-15 | 2011-06-01 | 中国地质大学（北京） | 利用高铝粉煤灰制取氧化铝和白炭黑清洁生产工艺 |
| WO2008100123A1 (fr) * | 2007-02-14 | 2008-08-21 | Alexandr Kosmukhambetov | Procédé de transformation intégrée de matières premières de silicates d'aluminium |
| US7871583B2 (en) * | 2007-04-03 | 2011-01-18 | Pingshuo Industrial Ltd | Process for recovery of silica followed by alumina from coal fly ash |
| AU2008253545B2 (en) | 2007-05-21 | 2012-04-12 | Orbite Aluminae Inc. | Processes for extracting aluminum and iron from aluminous ores |
| CN101759210B (zh) * | 2010-01-18 | 2012-12-05 | 马昱昭 | 一种从粉煤灰中提取高纯度氧化铝及硅胶的方法 |
| CN101767807B (zh) * | 2010-01-20 | 2012-12-05 | 潘爱芳 | 一种从铝土矿中提取高纯氧化铝与硅胶的方法 |
| CN101811712A (zh) * | 2010-04-27 | 2010-08-25 | 中国神华能源股份有限公司 | 一种利用流化床粉煤灰制备冶金级氧化铝的方法 |
| CN102241410B (zh) * | 2010-05-14 | 2013-07-10 | 东北大学 | 一种粉煤灰生态化综合利用方法 |
| US9260767B2 (en) | 2011-03-18 | 2016-02-16 | Orbite Technologies Inc. | Processes for recovering rare earth elements from aluminum-bearing materials |
| RU2013153535A (ru) | 2011-05-04 | 2015-06-10 | Орбит Элюминэ Инк. | Способы извлечения редкоземельных элементов из различных руд |
| JP2014519468A (ja) | 2011-06-03 | 2014-08-14 | オーバイト アルミナ インコーポレイテッド | ヘマタイトの調製方法 |
| EP2755918A4 (en) * | 2011-09-16 | 2015-07-01 | Orbite Aluminae Inc | PROCESS FOR PRODUCING TONERDE AND VARIOUS OTHER PRODUCTS |
| CN102502729B (zh) * | 2011-09-22 | 2013-11-06 | 清华大学 | 一种由粉煤灰生产氧化铝的方法 |
| FI123432B (fi) * | 2011-12-02 | 2013-04-30 | Jyvaeskylaen En Oy | Menetelmä tuhkan, erityisesti lentotuhkan käsittelemiseksi |
| RU2492143C1 (ru) * | 2011-12-26 | 2013-09-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Иркутский государственный технический университет" (ФГБОУ ВПО "ИрГТУ") | Способ получения высококачественной кварцевой крупки |
| CN104302791B (zh) * | 2012-01-10 | 2017-03-15 | 奥佰特氧化铝有限公司 | 用于处理赤泥的方法 |
| JP2015518414A (ja) * | 2012-03-29 | 2015-07-02 | オーバイト アルミナ インコーポレイテッドＯｒｂｉｔｅ Ａｌｕｍｉｎａｅ Ｉｎｃ． | フライアッシュ処理プロセス |
| KR101443836B1 (ko) * | 2012-04-17 | 2014-09-30 | 송병옥 | 카올린(큐랙스)에서 알루미나와 실리카를 분리하는 장치 및 방법 |
| MY175471A (en) * | 2012-07-12 | 2020-06-29 | Orbite Tech Inc | Processes for preparing titanium oxide and various other products |
| CA2877653C (en) * | 2012-08-01 | 2016-07-12 | Obshestvo S Ogranichennoy Otvetstvennost'yu "Obedinennaya Kompania Rusal Inzhenerno-Tekhnologicheskiy Tsentr" | Process to produce alumina |
| JP2015535886A (ja) | 2012-09-26 | 2015-12-17 | オーバイト アルミナ インコーポレイテッドＯｒｂｉｔｅ Ａｌｕｍｉｎａｅ Ｉｎｃ． | 種々の材料のＨＣｌ浸出によるアルミナおよび塩化マグネシウムを調製するためのプロセス |
| AU2013344721A1 (en) | 2012-11-14 | 2015-07-02 | Orbite Aluminae Inc. | Methods for purifying aluminium ions |
| CA3097188A1 (en) | 2018-05-18 | 2019-11-21 | California Institute Of Technology | Process to convert reduced sulfur species and water into hydrogen and sulfuric acid |
| RU2705071C1 (ru) * | 2018-11-07 | 2019-11-01 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский технологический университет "МИСиС" | Способ получения металлургического глинозема кислотно-щелочным способом |
| US20210070656A1 (en) | 2019-08-13 | 2021-03-11 | California Institute Of Technology | Process to make calcium oxide or ordinary portland cement from calcium bearing rocks and minerals |
| CN112934919B (zh) * | 2021-02-05 | 2022-07-01 | 云南大地丰源环保有限公司 | 一种废弃无水氯化铝的处理方法 |
| CN117980265A (zh) * | 2021-09-21 | 2024-05-03 | 天齐锂业奎纳纳有限公司 | 生产氧化铝的方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1868499A (en) * | 1929-06-07 | 1932-07-26 | Electric Smelting & Aluminum C | Process of recovering alumina from silicious materials containing it |
| US2413709A (en) * | 1943-03-31 | 1947-01-07 | John D Hoffman | Method of recovering alumina and hydrochloric acid |
| US2947604A (en) * | 1956-12-07 | 1960-08-02 | Anaconda Co | Production of alumina |
| US3427127A (en) * | 1966-05-09 | 1969-02-11 | Louis Stanton Mccollum | Process for recovering aluminum values from heat expandable materials |
| US4056363A (en) * | 1974-03-21 | 1977-11-01 | Georg Messner | Apparatus for the fabrication of pure alumina from Al2 O3 and silica containing raw materials by leaching with hydrochloric acid |
| DE2555875A1 (de) * | 1975-09-30 | 1977-03-31 | Financial Mining Ind Ship | Verfahren zur aufarbeitung von alunit |
| US4158042A (en) * | 1977-10-07 | 1979-06-12 | Alcan Research And Development Limited | Recovery of alumina from siliceous minerals |
| NO147516C (no) * | 1979-02-13 | 1983-04-27 | Elkem Spigerverket As | Fremgangsmaate for utfelling av et rent aluminiumklorid fra loesninger som inneholder aluminium- og magnesiumioner. |
| GB2205558A (en) * | 1987-05-18 | 1988-12-14 | Lonhro Plc | Recovery of alumina from aluminosilicates |
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