KR100413986B1 - 고색도의디케토피롤로피롤안료 - Google Patents

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시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크.
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Abstract

본 발명은, PVC 소성 가압 성형 판에 혼합시킬 경우 CIELAB계에 따른 색도 C* ab가 적어도 45인 것을 특징으로 하는, 포화도가 높은 하기 식 Ⅰ
의 티케토피롤로피롤 안료의 안료형에 관한 것이다. 본 안료는 불투명도가 우수하고 색도가 매우 높다.

Description

고색도의 디케토피롤로피롤 안료
본 발명은 색도가 매우 높은 1,4- 디케토-3,6-비스(비페닐-4-일)-피롤로[3,4-c]피롤의 신규 안료형에 관한 것이다.
1,4-디케토-3,6-비스(비페닐-4-일)-피롤로[3,4-c]피롤은 미국 특허 제4,579949호에 개시되어 있다. 이 안료는 특수한 용도에는 불충분한 색도를 갖는 매우 투명한 형이다. 미국 특허 제4,931,566호에는 색 특성이 향상되고, 포화도, 즉 색도가 개선된 화학적으로 더 순수한 피롤로[3,4-c]피롤을 제조하는 신규한 방법이 개시되어 있는데, 이 방법은 순차적으로, 즉 적어도 두번 안료 알칼리 금속염의 양성자 이전 반응을 수행하는 것을 포함한다. 상기 특허에 개시되어 있는 1,4-디케토-3,6-비스(비페닐-4-일)-피롤로[3,4-c]피롤은 현저히 향상된 불투명도와, 약간은 좋아졌으나, 아직 완전하게 만족스럽지는 않은 색도에 의해 특징지어진다. 통상, 플라스틱류와, 특히 비금속 자동차용 및 공업용 래커에 있어서의 특수한 용도를 위해서는, 가능한 한 높은 포화도가 첫째로 중요하다. 따라서, 최근 특히 포화도가 높은 고성능 안료에 대한 수요가 다소 높아지게 되었다. 다수의 디케토피롤로피롤 안료들이 고성능 안료로서 사용되고 있으나, 특히 포화도가 높은 것과 같은매우 주목되는 안료의 형태를 얻기에는 문제가 있었다.
1,4-디케토-3,6-비스(비페닐-4-일)피롤로[3,4-c]피롤을 합성함에 있어서, 중간체로서 형성된 안료염의 양성자 이전 반응을 수행하고, 이어서 65℃ 내지 150℃ 의 온도 범위에서 상기 안료염의 현탁액을 저급 알킬 알콜에 한꺼번에 가하는 조작을 수행하여 조정함으로써 불투명도가 높고 포화도가 예기치 않게 매우 높은 생성물을 얻을 수 있다는 놀라운 사실을 발견하기에 이르렀다.
따라서, 본 발명은 DIN 53 775, Part 2에 따라 제조되고, 안료 농도가 1%이며 두께가 1.0 mm인 원색(full-shade)의 가소화 PVC 가압 성형판에 있어서, CIELAB계로 색도 C* ab가 적어도 45인 것을 특징으로 하는, 포화도가 높은 하기식((Ⅰ)의 디케토피롤로피롤 안료의 안료형에 관한 것이다.
상기 일반식 Ⅰ의 바람직한 디케토피롤로피롤은 상기한 바와 같이하여 제조된 PVC 소성 판, CIELAB계로,
- 색도(chroma) C* ab가 적어도 46, 바람직하게는 46.3 내지 54 이고,
- 명도(lightness) L*가 적어도 36, 바람직하게는 36.5 내지 42 이고,
- 색상 각(hue angle) hab가 적어도 23, 바람직하게는 23.4 내지 29 인 것에의해 특징지어 진다.
CIELAB계에 사용되는 "채도" 또는 "색도"(C* ab), 명도(L*) 및 색상 각(hab)이라는 용어는 문헌, 그 중에서도 특히 H. G. Voelz, Industrielle Farbpruefung, Grundlagen und Methoden, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, D, 1990에 알려져 있다. 다만, 본 명세서에서는 채도 또는 색도라는 용어는 포화도와 균등하다는 점이 강조된다.
본 발명의 디케토피롤로피롤은 PVC 중에서 뿐만 아니라 적절하게 사용될 수 있는 모든 안료 기질 중에서 예기치 않게 높은 포화도를 나타낸다는 특징이 있다. 적절한 시험편(가압 성형판)은 간단한 기준(DIN 53 775, part 2)에 의해 제조될 수 있기 때문에, 본 명세서에서는 포화도의 정량적 측정을 위한 유일한 대조 기질로서 PVC를 선택하였다. 이미 지적한 바와 같이, 본 발명의 안료는 다른 플라스틱류에 있어서 뿐만 아니라 페인트류에 있어서도 역시 놀라울 정도로 높은 포화도를 나타낸다.
본 발명의 안료의 제조 방법은, 불활성 유기 용매 내에서 강염기로서 알칼리 금속 또는 알칼리 금속 알콜레이트의 존재하에 고온에서 디시클로헥실 숙시네이트, 디알킬 숙시네이트, 모노알킬모노페닐 또는 디페닐 숙시네이트 (여기서, 알킬은 C1~ C18알킬이고, 페닐은 비치환 페닐 또는 1 또는 2 개의 할로겐 원자, 1 또는 2 개의 C1∼ C6알킬 또는 C1∼ C6알콕시기에의해 치환된 페닐이다) 1몰과 하기 식(Ⅱ)
으로 나타내는 니트릴 2몰을 반응시켜 안료 알칼리 금속염을 얻고, 이어서 생성된 안료 알칼리 금속염의 양이온 이전 반응과, 65 내지 150 ℃의 온도 범위에서 물 및 알콜 ROH(여기서, R은 C2∼C4알킬임)에 상기 안료 알칼리 금속염의 현탁액을 가하고, 65 내지 150 ℃의 온도 범위에서 30분 내지 24시간 더 상기 안료 현탁액을 처리하는 것을 포함하는 후속되는 조작에 의하여 일반식 Ⅰ의 화합물을 생성하는 신규한 방법으로서, 이는 본 발명의 목적이기도 하다.
C1~ C6알킬은 대표적으로 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 2차-부틸, 3차-부틸, n-아밀, 3차-아밀, 헥실이고, C1~ C18알킬로는 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 노닐, 데실, 도데실, 테트라데실, 헥사데실 또는 옥타데실을 더 들 수 있다.
C1~ C6알콕시로는 대표적으로 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시 또는 헥실옥시가 있다.
알콜 ROH로는 통상 이소프로판올 또는 n-부탄올이 있으나, 더 특별하게는 프로판올이 있고, 더욱 바람직한 것으로 에탄올이 있다.
안료 알칼리 금속염의 현탁액은 바람직하게는 물/알콜의 혼합액(물과 알콜의 혼합비는 통상 5∼50:95-50 부피%이고, 바람직하게는 10~30:90~70 부피%이다)에 가해진다.
양성자 이전 반응 및 후속 조작은 염기성 내지 중성 매질에서 행해진다. 염기성 매질이 바람직하고, 바람직한 온도 및 시간 범위는 70~115 ℃에서 1 내지 8 시간 동안이다.
본 발명의 실시에 사용되는 디알킬 또는 디페닐 숙시네이트는 대칭 또는 비대칭 디숙시네이트일 수 있다. 그러나, 대칭 디숙시네이트, 특히 대칭 디알킬 숙시네이트가 바람직하다. 디페닐 또는 모노페닐모노알킬 숙시네이트가 사용될 경우, 이 때 페닐은 전형적으로 비치환된 페닐이거나 또는 1 또는 2개의 할로겐 원자( 예를 들면 염소 원자), 1 또는 2개의 C1~ C6알킬기(예를 들면, 메틸, 에틸, 이소프로필 또는 3차-부틸), 또는 1 또는 2개의 C1∼ C6알콕시기 (예를 들면, 메톡시 또는 에톡시)에 의해 치환된 페닐일 수 있다. 페닐은 바람직하게는 비치환 페닐이다. 디알킬 숙시네이트 또는 모노알킬모노페닐 숙시네이트를 사용하는 경우, 알킬은 직쇄형 또는 분지형일 수 있고, 탄소 원자 수는 바람직하게는 1 내지 12개, 더욱 바람직하게는 1 내지 8개, 한층 바람직하게는 1 내지 5 개일 수 있다. 분지형 알킬로는 바람직하게는 2차- 또는 3차-알킬이 있는데, 그 예로는, 이소프로필, 2차-부틸, 3차-부틸 및 3차-아밀이 있다. 각 알킬 부분의 탄소 원자 수가 3 내지 5개인 대칭 분지형 디알킬 숙시네이트를 사용하는 것이 가장 바람직하다.
디숙시네이트의 예로는 디메틸 숙시네이트, 디에틸 숙시네이트, 디프로필 숙시네이트, 디부틸 숙시네이트, 디페닐 숙시네이트, 디헥실 숙시네이트, 디헵틸 숙시네이트, 디옥틸 숙시네이트, 디이소프로필 숙시네이트, 디-2차-부틸 숙시네이트, 디-3차-부틸 숙시네이트, 디-3차-아밀 숙시네이트, 비스[1,1-디메틸부틸]숙시네이트, 비스[1,1,3,3-테트라메틸부틸]숙시네이트, 비스[1,1-디메틸펜틸]숙시네이트, 비스[1-메틸-1-에틸부틸]숙시네이트, 비스[1,1-디에틸프로필]숙시네이트, 디페닐 숙시네이트, 비스[4-메틸페닐]숙시네이트, 비스[2-메틸페닐]숙시네이트, 비스[4-클로로페닐]숙시네이트, 비스[2,4-디클로로페닐]숙시네이트, 그리고 모노에틸모노페닐 숙시네이트가 있다.
전술한 디숙시네이트 및 일반식 Ⅱ의 니트릴은 공지 화합물로서, 공지 방법에 의해 제조될 수 있다.
디숙시네이트와 일반식 Ⅱ의 니트릴의 반응은 유기 용매에서 행해진다. 적당한 용매로는, 대표적으로 탄소 원자 수가 1 내지 10개인 1차, 2차 또는 3차 알콜, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 2차-부탄올, 3차-부탄올, n-펜탄올, 2-메틸-2-부탄올, 2-메틸-2-펜탄올, 3-메틸-3-펜탄올, 2-메틸-2-헥산올, 3-에틸-3-펜탄올 및 2,4,4-트리메틸-2-펜탄올; 에틸렌 글리콜 또는 디에틸렌 글리콜과 같은 글리콜; 그리고 테트라히드로푸란 또는 디옥산과 같은 에테르, 또는 에틸렌 글리콜 모노- 또는 디메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노- 또는 디에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 또는 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르와 같은 글리콜 에테르, 뿐만 아니라 쌍극성 비양성자성 용매, 예를 들면, 디메틸 포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, 니트로벤젠 및 N-메틸피롤리돈; 벤젠 또는 알킬 알콕시- 또는 할로겐- 치환 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 아니솔 또는 클로로벤젠과 같은 지방족 또는 방향족 탄화수소; 또는 피리딘, 피콜린 또는 퀴놀린과 같은 방향족 N-복소환이 있다. 상기 용매의 혼합물도 역시 사용될 수 있다. 반응 물질 1 중량부당 용매 5~20 중량부를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 방법에 있어서, 바람직한 용매는 알콜, 특히 2차- 또는 3차-알콜이다. 바람직한 3차-알콜은 3차-부탄올 및 3차-아밀 알콜이다. 또한, 이들의 혼합물, 또는 상기 바람직한 용매와 톨루엔 또는 크실렌과 같은 방향족 탄화수소, 또는 클로로벤젠 또는 o-디클로로벤젠과 같은 할로겐-치환 벤젠과의 혼합물도 역시 바람직하다.
본 발명의 실시를 위해 사용하기에 적절한 강염기로는 리튬, 나트륨 및 칼륨과 같은 알칼리 금속, 및 1 내지 10 개의 탄소 원자를 갖는 1차, 2차 또는 3차 지방족 알콜로 부터 바람직하게 유도된 알칼리 금속 알콜레이트가 있고, 그예로 리튬, 나트륨 또는 칼륨의 메틸레이트, 에틸레이트, n-프로필레이트, 이소프로필레이트, n-부틸레이트, 2차-부틸레이트, 3차-부틸레이트, 2-메틸-2-부틸레이트, 2-메틸-2-펜틸레이트, 3-메틸-3-펜틸레이트 및 3-에틸-3-펜틸레이트가 있다. 그러나, 전술한 알칼리 금속 알콜레이트의 혼합물를 사용할 수도 있다. 알칼리는 바람직하게는 나트륨 또는 칼륨이고, 알콜레이트는 바람직하게는 2차 또는 3차 알콜로부터 유도되는 알칼리 금속 알콜레이트를 사용하는 것이 바람직하다. 특히 바람직한 강염기의 대표적인 예로는 나트륨 또는 칼륨 이소프로필레이트, 2차-부틸레이트, 3차-부틸레이트 및 3차-아밀레이트가 있다. 또한, 알칼리 금속 알콜레이트는 알칼리 금속을 상응하는 알콜과 반응시켜 그 자리에서(in situ) 제조될 수 있다.
본 발명의 방법에 있어서, 강염기는 디숙시네이트 1몰을 기준으로 통상 0.1 내지 10몰, 바람직하게는 1.9 내지 4.0몰의 양으로 사용될 수 있다. 원칙적으로 염기의 화학량론적 양이 충분하게 되지만, 과량의 염기가 수율상에 유리한 효과를 나타내는 경우가 가끔 있다.
반응은 통상적으로는 60 내지 140 ℃, 바람직하게는 80 내지 120 ℃의 온도 범위에서 수행된다.
디숙시네이트를 일반식 Ⅱ의 니트릴과 반응시키기 위해서는, 원칙적으로 저온에서 모든 성분을 함께 혼합한 다음, 이 혼합물을 그 반응 온도의 범위로 가열하거나, 또는 반응 온도의 범위에서 임의의 순서로 각개 성분을 첨가하는 것이 가능하다. 통상 수율에 특히 유리한 바람직한 실시 태양은 니트릴을 강염기와 혼합하고, 이 혼합물을 가열하고, 그리고 반응 온도의 범위에서 디숙시네이트를 첨가하는 것으로 이루어진다. 또 하나의 가능한 예는 디숙시네이트와 니트릴을 염기에 동시에 가하는 것으로 이루어진다. 회분식(回分式) 뿐만아니라 연속식으로도 본 발명의 방법을 수행하는 것이 전적으로 가능하다.
특히, 알킬 라디칼을 갖는 디숙시네이트 및 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올 또는 3차-부탄올과 같은 저급 알콜로부터 유도된 알콜레이트를 사용하면, 반응 중에 형성되는 저급 알콜을 반응 매질로부터 연속적으로 제거하는 것이 더 높은 수율을 얻는 데 유리한 경우도 있다.
용매로서 알콜을, 염기로서 알콜레이트를 사용할 경우, 동일한 알킬기를 갖는 알콜 및 알콜레이트를 선택하는 것이 유리할 수 있다. 더우기, 디숙시네이트 역시 그러한 알킬기를 포함한다면, 마찬가지로 유리할 수 있다.
생성된 안료염을 양성자 이전 반응시키려면, 물과 알콜을 함유하는 양성자 이전 반응 시약에 안료 알칼리염을 가한다. 생성된 현탁액을 30분 내지 24 시간 동안 65 내지 150 ℃의 온도 범위에서 처리한 후, 일반식 Ⅰ의 안료를 침전시키고 여과와 같은 원래 공지된 분리법에 따라 일반식 Ⅰ의 안료를 분리할 수 있다. 안료 알칼리 염 1 중량부에 대하여 5 내지 20 중량부인 임의의 혼합 비율의 물/알콜의 혼합물을 사용할 수 있다.
본 발명의 안료는 고분자량의 유기 물질을 착색하기에 특히 적합하다. 이 안료는 일반적으로 분체(粉體), 반죽물[pastes], 묽은 반죽물 및 제형으로서 사용될 수 있고, 그 중에서도 인쇄용 잉크, 사이즈 칼러(size color), 결합제 칼러, 또는 물리적 건조 및 산화적 건조 페인트, 산성 경화 페인트, 아민 경화 페인트, 및 과산화물 경화 페인트 또는 폴리우레탄 페인트를 비롯한 모든 종류의 페인트계에 혼합하는 데 적합하다. 또한, 본 발명의 안료는 염화폴리비닐, 폴리스티렌, 폴리올레핀, 예를 들면 폴리에틸렌과 폴리프로필렌, 그리고 그 밖에 폴리에스테르, 페놀계 플라스틱, 아미노프라스트 및 고무를 비롯한 합성, 반합성 또는 천연 거대분자 물질을 착색하는 데 사용될 수 있다. 본 발명의 안료는 다른 유기 또는 무기 안료없이 또는 함께, 유리, 실리케이트, 석면, 나무, 셀룰로오즈, 아세틸 셀룰로오즈, 폴리아크릴로니트릴, 폴리에스테르, 폴리우레탄 및 염화폴리비닐 섬유 또는 이들의 혼합물과 같은 천연, 재생 또는 인조 섬유를 착색하는 데에도 사용될 수 있다. 이 신규의 안료를 사용하면, 내구성이 우수한 밝은 적색조로 착색된 프린트류, 완제품류, 도료류, 도막류, 그리고 시이트류, 필라멘트류, 보오드류, 블록류, 과립류 및 로드류와 같은 성형품이 얻어진다.
본 발명의 신규의 적색 안료는 또한 고체 탄성의 반죽성 점성질의 저점도성 물질 또는 요변성 물질을 착색하는 데 사용될 수 있고, 원래 공지된 방법에 의하여 그 내부에 혼합시킬 수 있다. 수성 반죽물은, 일반적으로 습윤제 또는 분산제를 첨가하거나 첨가하지 않고 물에 안료를 쿄반시키는 것에 의해, 또는 물의 존재하에, 경우에 따라서는 유기 용매 또는 오일의 존재하에 분산제에 안료를 교반시키거나 반죽하는 것에 의해 얻을 수 있다. 이어서, 이들 반죽물은 분출 반죽물, 인쇄용 잉크, 사이즈 칼러, 플라스틱 분산액 및 방사(紡絲) 용액을 제조하는데 사용될 수 있다. 또한, 상기 안료는 교반, 롤링(rolling), 반죽 또는 분쇄에 의해 물, 유기 용매, 비건조성 오일, 건조성 오일, 페인트계 및 니스류, 플라스틱류 또는 고무류에 혼합시킬 수 있다. 마지막으로, 유기 또는 무기 물질, 과립, 섬유, 분체 및 기타 안료를 건식 혼합하는 것에 의해 안료를 조성물로 가공하는 것도 역시 가능하다.
본 발명의 신규 안료는 매우 높은 포화도, 양호한 불투명성 및 뛰어난 색의 강도를 가진 색조의 순도 뿐만 아니라, 내광 및 내후 견뢰도, 내과분무(耐過噴霧) 견뢰도, 내영동(耐泳動) 견뢰도 및 내열 견뢰도, 동시에 양호한 유동학적 성질에 의해 특징지어 진다.
상기 신규 안료는 폴리올레핀, 특히 수성 페인트 및(또는) 용매성 페인트, 특히 자동차 래커의 착색에 바람직하고 적절하다.
본 발명을 하기 실시예에 의해 설명한다.
실시예 1
a) 나트륨 9.2 g을 무수 3차-아밀 알콜 160 ml에 가하고, 이 혼합물을 100 ℃ 까지 가열하여, 강렬하게 교반하면서 환류시켜서, 나트륨을 완전히 용해시켰다. 이 용액을 90 ℃로 냉각시킨 후, 4-비페닐 니트릴 35.85 g을 가하고, 이 혼합물을 다시 환류 온도 (약 110 ℃)까지 가열하였다. 그 후, 디이소프로필 숙시네이트 24.4 g을 천천히 가하고(약시간), 이 현탁액을 다시 2 시간 환류시키고, 100 ℃로 냉각시킨 후, 3차-아밀 알콜 20 ml로 희석하였다.
b) 이와 같이하여 얻은 안료염 현탁액을 물 70 ml와 n-프로판올 490 ml의 혼합물에 가하였다. 이어서, 이 혼합물을 85 ℃에서 6 시간 교반하고 40 ℃로 냉각하여 여과시켰다. 여액이 무색으로 될 때까지 잔사를 메탄올로 일차 세척한 다음, 마찬가지로 여액이 무색이 될 때까지 물로 세척하고, 80 ℃의 진공 건조 오븐내에서, 건조시켜, 분말상의 하기 일반식의 적색 생성물 27.5 g을 얻었다.
DIN 53 775, Part 2에 기재된 방법에 따라, 두께가 1.0 mm이고 안료 농도가 1%인 가소화 PVC 가압 성형판을 제조하고 (참조 DIN 53 775, Part 2의 항목 6.3), 색값 (colour values)을 CIELAB에 따라 측정하였다. 얻은 값은 다음과 같았다.
L*= 38.4, C* ab= 48.1, hab= 25.0.
실시예 2
a) 나트륨 26.7 g을 무수 3차-아밀 알콜 460 ml에 가하고, 이 혼합물을 100 ℃까지 가열하고, 격렬하게 교반하면서 환류시켜 나트륨을 완전히 용해시켰다. 이 용액을 90 ℃로 냉각시킨 후, 4-비페닐 니트릴 105.3 g을 가하고, 혼합물을 다시 환류 온도(약 110 ℃)까지 가열하였다. 이어서, 디이소프로필 숙시네이트 70.4 g을 천천히 가하고, 3차-아밀 알콜과 이소프로판올의 혼합물 (334 g)이 증류에 의해 연속적으로 제거됨과 동시에 3차-아밀 알콜 335 g으로 대체하였다.
b) 이와 같이 하여 얻은 안료염 현탁액을 냉각시킨 다음, 에탄올 1450 ml와 물 290 ml의 혼합물에 가하였다. 그 후, 혼합물을 환류하에 6시간 교반시킨 다음 40℃로 냉각시키고 여과하였다. 여액이 무색으로 될 때까지 잔사를 메탄올로 일차 세척하고, 마찬가지로 여액이 무색이 될 때까지 물로 세척하고, 80 ℃의 진공 건조 오븐에서 건조시켜, 실시예 1에서와 같은 적색 생성물 107 g을 수득하였다.
DIN 53 775, part 2에 기재되어 있는 방법에 따라서, 두께가 1.0 mm이고 안료 농도가 1%인 가소화 PVC 가압 성형판을 제조하고 (참고. DIN 53 775, Part 2의 항목 6.3), 색값을 CIELAB에 따라 측정하였다. 얻은 값은 다음과 같았다.
L*= 39.2, C* ab= 50.3, hab= 25.1.
실시예 3
안료염 현탁액을 실시예 1의 a)에 기재된 바와 같이 제조한 후, 이소프로판올 500 ml와 물100 ml의 혼합물에 가하였다. 생성 현탁액을 고압솥에서 5 시간 동안 120 ℃로 가열한 다음, 상온으로 냉각하여, 여과시키고, 여액을 실시예 1에 기재한 바와 같이 세척하여 건조하였다. 수득량: 분말상의 적색 안료 30.0 g, DIN 53 775, Part 2에 기재된 방법에 따라, 두께가 1.0 mm이고 안료 농도가 1%인 가소화 PVC 가압 성형판을 제조하고 (참조. DIN 53 775, Part 2의 항목 6.3), 색값을 CIELAB에 따라 측정하였다. 얻은 값은 다음과 같았다.
L*= 36.9, C* ab= 46.4, hab= 23.5.
실시예 4 및 5
유리 비이드(Φ = 2 mm) 230 g
하기 성분으로 구성된 열경화성 아크릴 니스 92 g :
크실렌/부탄올 중의 아크릴 수지?URACRON 2263 XB, 50% (Chem. Fabrik Schweizerhalle) 57.80 g
이소부탄올 중의 멜라민 수지?CYMEL 327, 90% (Dyno Cyanamid) 10.35g 부틸 글리콜 아세테이트 5.50 g
크실렌 11.40 g
n- 부탄올 3.30 g
크실렌 중의 실리콘 오일 1%, 1.00 g
분산제?Disperbyk 160 (Byk Chemie) 2.65 g
안료 8 g
의 혼합물을 분산기에서 90분간 분산시켰다. 유리 비이드를 분리하고 안료가 첨가된 래커를 알루미늄판에 분무하였다. 래커를 실온에서 30분간 기건(氣乾)시킨 다음, 115 ℃에서 30 분간 가열하였다.
수득된 최종 완성품의 C* ab, L*및 hab값을 CIELAB계에 따라 측정하고, 그 결과 다음 표에 나타내었다.
모든 색 측정은 Minolta CM-2002 분광기 (기하학적 크기 d/8, 반사 성분은 D65 발광체 포함, 관측자 각도 10*)를 이용하여 측정하였다.

Claims (11)

  1. DIN 53 775, Part 2에 따라 제조되며 안료 농도가 1%이고 두께가 1.0 mm인 원색(full-shade)의 가소화 PVC 가압 성형판에서 CIELAB계에서의 색도 C* ab가 적어도 45인 것을 특징으로 하는 높은 포화도를 갖는 하기식(Ⅰ)의 디케토피롤로피롤 안료.
  2. 제 1항에 있어서,
    - 색도(chroma) C* ab가 적어도 46,
    - 명도(lightness) L*가 적어도 36, 그리고
    - 색상 각(hue angle) hab가 적어도 23
    인 것을 특징으로 하는 안료.
  3. 제 1항에 있어서,
    - 색도(chroma) C* ab가 46.3 내지 54,
    - 명도(lightness) L*가 36.5 내지 42, 그리고
    - 색상 각(hue angle) hab가 23.4 내지 29
    인 것을 특징으로 하는 안료.
  4. 불활성 유기 용매 중에서, 염기로서 알칼리 금속 또는 알칼리 금속 알콜레이트의 존재하에, 고온에서, 디시클로헥실 숙시네이트, 디알킬 숙시네이트, 모노알킬모노페닐 또는 디페닐 숙시네이트 (여기서, 알킬은 C1∼ C18알킬이고, 페닐은 비치환 페닐 또는 1 또는 2 개의 할로겐 원자, 1 또는 2개의 C1- C6알킬 또는 C1- C6알콕시기에의해 치환된 페닐이다) 1몰을 하기 식(Ⅱ)
    으로 나타내는 니트릴 2몰과 반응시켜 안료 알칼리 금속염을 얻고, 생성된 안료 알칼리 금속염을 양이온 이전 반응시키고 65 내지 150 ℃의 온도 범위에서, 물 및 알콜 ROH(여기서, R은 C2~C4알킬임)에 상기 안료 알칼리 금속염의 현탁액을 가하고, 65 내지 150 ℃의 온도 범위에서 30분 내지 24 시간 더 안료 현탁액을 처리하는 것을 포함하는 후속 조작에 의한 제1항에 따른 일반식 Ⅰ의 디케토피롤로피롤의 매우 불투명한 안료의 제조 방법.
  5. 제4항에 있어서, 알콜 ROH는 에탄올 또는 n-프로판올인 것인 방법.
  6. 제4항에 있어서, 안료염 현탁액은 물과 알콜의 혼합 비가 5~50 :95∼50 부피%인 물/알콜의 혼합물에 첨가되는 것인 방법.
  7. 제4항에 있어서, 상기 양성자 이전 반응과 상기 조작은 염기성 매질내에서 70 내지 115 ℃의 온도에서 1 내지 8 시간 동안 수행되는 것인 방법.
  8. 제1항에 따른 일반식 Ⅰ의 디케토피롤로피롤 안료를 함유하는 고분자량 유기 재료.
  9. 제8항에 있어서, 폴리올레핀인 고분자량 유기 재료.
  10. 제8항에 있어서, 페인트류인 고분자량 유기 재료.
  11. 제10항에 있어서, 자동차 래커인 고분자량 유기 재료.
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