JPH07286111A - 高度なクロマを有するジケトピロロピロール顔料 - Google Patents
高度なクロマを有するジケトピロロピロール顔料Info
- Publication number
- JPH07286111A JPH07286111A JP7056387A JP5638795A JPH07286111A JP H07286111 A JPH07286111 A JP H07286111A JP 7056387 A JP7056387 A JP 7056387A JP 5638795 A JP5638795 A JP 5638795A JP H07286111 A JPH07286111 A JP H07286111A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pigment
- alkali metal
- chroma
- formula
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/004—Diketopyrrolopyrrole dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0014—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】高度な彩度を有する式Ｉのジケトピロロピロー
ル顔料。 【効果】この顔料を可塑化ポリ塩化ビニルの圧延板に混
合した時、ＣＩＥＬＡＢ系において少なくとも４５のク
ロマＣ* ab によって特性づけられる。
ル顔料。 【効果】この顔料を可塑化ポリ塩化ビニルの圧延板に混
合した時、ＣＩＥＬＡＢ系において少なくとも４５のク
ロマＣ* ab によって特性づけられる。
Description
【０００１】本発明は、予期されなかったほどの高いク
ロマ（彩度 = chroma)を有する１、４−ジケト−３、６
−ビス（ビフェニル−４−イル）ピロロ〔３，４−ｃ〕
ピロールの新規な顔料型に関する。
ロマ（彩度 = chroma)を有する１、４−ジケト−３、６
−ビス（ビフェニル−４−イル）ピロロ〔３，４−ｃ〕
ピロールの新規な顔料型に関する。
【０００２】１、４−ジケト−３、６−ビス（ビフェニ
ル−４−イル）ピロロ［3,4 −ｃ］−ピロールは米国特
許第４５７９９４９号明細書に開示されている。この顔
料は、特定の用途にとってはクロマが不十分なかなり透
明型の顔料である。米国特許第４９３１５６６号明細書
は向上された色学的特性（改良された彩度、すなわちク
ロマ）をも有する化学的に純粋なピロロ［３，４−ｃ］
ピロールの新規な製造方法を開示している。この方法
は、その顔料のアルカリ金属塩のプロトリシスを順次的
に、すなわち少なくとも２回に分けて実施する。この特
許明細書に開示されている１、４−ジケト−３、６−ビ
ス（ビフェニル−４−イル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロ
ールは、顕著に向上された不透明度と幾分改良された、
しかしまだ完全には満足できないクロマとによって区別
される。特定の用途のためには、たとえばプラスチック
および特に非金属化自動車用および工業用ラッカー塗料
に使用するためには、できるだけ高い彩度(saturation)
を有していることが最も重要である。したがって、最
近、非常に高い彩度を有する高性能顔料に対する需要が
目立って高まってきている。すでに多数のジケトピロロ
ピロール顔料が高性能顔料として受け入れられている
が、しかしそのような高い評価を受けている顔料の場合
でさえ、特別に高い彩度を有する顔料型を得ることがい
ぜん課題である。
ル−４−イル）ピロロ［3,4 −ｃ］−ピロールは米国特
許第４５７９９４９号明細書に開示されている。この顔
料は、特定の用途にとってはクロマが不十分なかなり透
明型の顔料である。米国特許第４９３１５６６号明細書
は向上された色学的特性（改良された彩度、すなわちク
ロマ）をも有する化学的に純粋なピロロ［３，４−ｃ］
ピロールの新規な製造方法を開示している。この方法
は、その顔料のアルカリ金属塩のプロトリシスを順次的
に、すなわち少なくとも２回に分けて実施する。この特
許明細書に開示されている１、４−ジケト−３、６−ビ
ス（ビフェニル−４−イル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロ
ールは、顕著に向上された不透明度と幾分改良された、
しかしまだ完全には満足できないクロマとによって区別
される。特定の用途のためには、たとえばプラスチック
および特に非金属化自動車用および工業用ラッカー塗料
に使用するためには、できるだけ高い彩度(saturation)
を有していることが最も重要である。したがって、最
近、非常に高い彩度を有する高性能顔料に対する需要が
目立って高まってきている。すでに多数のジケトピロロ
ピロール顔料が高性能顔料として受け入れられている
が、しかしそのような高い評価を受けている顔料の場合
でさえ、特別に高い彩度を有する顔料型を得ることがい
ぜん課題である。
【０００３】誠に驚くべきことながら、今回１、４−ジ
ケト−３、６−ビス（ビフェニル−４−イル）ピロロ
［３，４−ｃ］ピロールの製造時に、中間生成物として
生成される顔料塩をプロトリシスし、それに続いて該顔
料塩の懸濁物を６５乃至１５０℃の温度範囲において低
級アルキルアルコールへ一挙に加えることによってコン
ディショニングを実施することによって高い不透明度と
予期されなかったほどに高い彩度とを有する生成物が得
られることが見いだされた。
ケト−３、６−ビス（ビフェニル−４−イル）ピロロ
［３，４−ｃ］ピロールの製造時に、中間生成物として
生成される顔料塩をプロトリシスし、それに続いて該顔
料塩の懸濁物を６５乃至１５０℃の温度範囲において低
級アルキルアルコールへ一挙に加えることによってコン
ディショニングを実施することによって高い不透明度と
予期されなかったほどに高い彩度とを有する生成物が得
られることが見いだされた。
【０００４】すなわち、本発明は、ドイツ工業規格ＤＩ
Ｎ５３７７５、ｐａｒｔ２に従って製造され、そして１
％の顔料濃度と１．０ｍｍの厚さとを有する完全色(ful
l-shade)可塑化ポリ塩化ビニルの圧延板において、ＣＩ
ＥＬＡＢ系で少なくとも４５のクロマＣ* ab によって特
性づけられる高い彩度を有する下記式のジケトピロロピ
ロールの顔料型に関する。
Ｎ５３７７５、ｐａｒｔ２に従って製造され、そして１
％の顔料濃度と１．０ｍｍの厚さとを有する完全色(ful
l-shade)可塑化ポリ塩化ビニルの圧延板において、ＣＩ
ＥＬＡＢ系で少なくとも４５のクロマＣ* ab によって特
性づけられる高い彩度を有する下記式のジケトピロロピ
ロールの顔料型に関する。
【化３】
【０００５】好ましい式Ｉのジケトピロロピロールは、
上記のごとく製造された可塑化ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ
とも略記する）シートにおけるＣＩＥＬＡＢ系による下
記数値によって特性づけられる： 少なくとも４６，好ましくは４６．３乃至５４のクロマ
Ｃ* ab 少なくとも３６、好ましくは３６．５乃至４２の明度Ｌ
* 少なくとも２３、好ましくは２３．４乃至２９の色相角
(hue angle) ｈab ＣＩＥＬＡＢ系において使用されている”クロマ”また
は”色度”（Ｃ* ab ）、明度（Ｌ* ）および色相角（ｈ
ab）という術語は文献により公知である。特に、たとえ
ば H.G.Voelz, Industrielle Farbpruefung, Grundlage
n und Methoden, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinh
eim ドイツ国、（1990年）に記載されている。ここにお
いては、単にクロマ(chroma)または色度(chromaticity)
という術語は彩度(saturation)と等価であるということ
だけを強調する。本発明のジケトピロロピロールが、Ｐ
ＶＣのみならず、その顔料が使用に適するすべての基質
において予期されざる高い彩度を示すことは容易に理解
されることであろう。ＰＶＣは、本発明の説明に単に定
量的彩度決定のための基準基質として選択されたにすぎ
ない。その選択の理由は、適当な試験試料（圧延板）が
簡明な標準規格（ＤＩＮ５３７７５、Ｐａｒｔ２）に従
って作成することができるからである。すでに前記した
ように、本発明の顔料は他のプラスチックならびに塗料
系においても驚くべき程に高い彩度を示す。
上記のごとく製造された可塑化ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ
とも略記する）シートにおけるＣＩＥＬＡＢ系による下
記数値によって特性づけられる： 少なくとも４６，好ましくは４６．３乃至５４のクロマ
Ｃ* ab 少なくとも３６、好ましくは３６．５乃至４２の明度Ｌ
* 少なくとも２３、好ましくは２３．４乃至２９の色相角
(hue angle) ｈab ＣＩＥＬＡＢ系において使用されている”クロマ”また
は”色度”（Ｃ* ab ）、明度（Ｌ* ）および色相角（ｈ
ab）という術語は文献により公知である。特に、たとえ
ば H.G.Voelz, Industrielle Farbpruefung, Grundlage
n und Methoden, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinh
eim ドイツ国、（1990年）に記載されている。ここにお
いては、単にクロマ(chroma)または色度(chromaticity)
という術語は彩度(saturation)と等価であるということ
だけを強調する。本発明のジケトピロロピロールが、Ｐ
ＶＣのみならず、その顔料が使用に適するすべての基質
において予期されざる高い彩度を示すことは容易に理解
されることであろう。ＰＶＣは、本発明の説明に単に定
量的彩度決定のための基準基質として選択されたにすぎ
ない。その選択の理由は、適当な試験試料（圧延板）が
簡明な標準規格（ＤＩＮ５３７７５、Ｐａｒｔ２）に従
って作成することができるからである。すでに前記した
ように、本発明の顔料は他のプラスチックならびに塗料
系においても驚くべき程に高い彩度を示す。
【０００６】本発明の顔料の製造方法も新規であり、そ
して本発明のいま１つの対象である。本発明の方法は、
ジシクロヘキシルスクシナート、ジアルキルスクシナー
ト、モノアルキルモノフェニルまたはジフェニルスクシ
ナート（ここにおいて、これらのスクシナート中のアル
キルはＣ1-Ｃ18アルキルであり、そしてフェニルは置換
されていないフェニルまたは１個または２個のハロゲン
原子、１個または２個のＣ1-Ｃ6 アルキルまたはＣ1-Ｃ
6 アルコキシによって置換されたフェニルである）１モ
ルを、式
して本発明のいま１つの対象である。本発明の方法は、
ジシクロヘキシルスクシナート、ジアルキルスクシナー
ト、モノアルキルモノフェニルまたはジフェニルスクシ
ナート（ここにおいて、これらのスクシナート中のアル
キルはＣ1-Ｃ18アルキルであり、そしてフェニルは置換
されていないフェニルまたは１個または２個のハロゲン
原子、１個または２個のＣ1-Ｃ6 アルキルまたはＣ1-Ｃ
6 アルコキシによって置換されたフェニルである）１モ
ルを、式
【化４】 のニトリルの２モルと、不活性有機溶剤中において、強
塩基としてのアルカリ金属またはアルカリ金属アルコラ
ートの存在下で、高められた温度において反応させて顔
料アルカリ金属塩を生成させ、そして次にこの得られた
顔料アルカリ金属塩をプロトリシスし、それに続いてコ
ンディショニングにかけ〔このコンディショニングは、
該顔料アルカリ金属塩の懸濁物を６５乃至１５０℃の温
度範囲において水とアルコールＲＯＨ（ここにおいて、
ＲはＣ2-Ｃ4 アルキルである）に加え、そしてこの顔料
懸濁物を同じく６５乃至１５０℃の温度範囲において３
０分乃至２４時間処理することよりなる〕、式Ｉの化合
物を生成させることを特徴とする。
塩基としてのアルカリ金属またはアルカリ金属アルコラ
ートの存在下で、高められた温度において反応させて顔
料アルカリ金属塩を生成させ、そして次にこの得られた
顔料アルカリ金属塩をプロトリシスし、それに続いてコ
ンディショニングにかけ〔このコンディショニングは、
該顔料アルカリ金属塩の懸濁物を６５乃至１５０℃の温
度範囲において水とアルコールＲＯＨ（ここにおいて、
ＲはＣ2-Ｃ4 アルキルである）に加え、そしてこの顔料
懸濁物を同じく６５乃至１５０℃の温度範囲において３
０分乃至２４時間処理することよりなる〕、式Ｉの化合
物を生成させることを特徴とする。
【０００７】Ｃ1-Ｃ6 アルキルの例は、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ
−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｔｅｒｔ−
アミル、ヘキシルであり、そしてＣ1-Ｃ18アルキルの例
は、さらに加えてヘプチル、オクチル、２−エチルヘキ
シル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキ
サデシル、オクタデシルなどである。Ｃ1-Ｃ6 アルコキ
シの例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソ
プロポキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシなどである。ア
ルコールＲＯＨは、イソプロパノールまたはｎ−ブタノ
ールが好都合であるが、好ましいのはプロパノールであ
り、そして特に好ましいのはエタノールである。顔料ア
ルカリ金属塩の懸濁物は好ましくは水／アルコールの混
合物に加えられ、そしてこの水とアルコールとの混合比
は好ましくは５乃至５０：９５乃至５０重量％、特に好
ましくは１０乃至３０：９０乃至７０容量％である。プ
ロトリシスとそれに続くコンディショニングは、塩基性
乃至中性媒質中において実施される。塩基性媒質が好ま
しい。そして好ましい温度範囲は７０乃至１１５℃であ
り、処理は１乃至８時間実施される。
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ
−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｔｅｒｔ−
アミル、ヘキシルであり、そしてＣ1-Ｃ18アルキルの例
は、さらに加えてヘプチル、オクチル、２−エチルヘキ
シル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキ
サデシル、オクタデシルなどである。Ｃ1-Ｃ6 アルコキ
シの例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソ
プロポキシ、ブトキシ、ヘキシルオキシなどである。ア
ルコールＲＯＨは、イソプロパノールまたはｎ−ブタノ
ールが好都合であるが、好ましいのはプロパノールであ
り、そして特に好ましいのはエタノールである。顔料ア
ルカリ金属塩の懸濁物は好ましくは水／アルコールの混
合物に加えられ、そしてこの水とアルコールとの混合比
は好ましくは５乃至５０：９５乃至５０重量％、特に好
ましくは１０乃至３０：９０乃至７０容量％である。プ
ロトリシスとそれに続くコンディショニングは、塩基性
乃至中性媒質中において実施される。塩基性媒質が好ま
しい。そして好ましい温度範囲は７０乃至１１５℃であ
り、処理は１乃至８時間実施される。
【０００８】本発明を実施する場合に使用されるジアル
キルまたはジフェニルスクシナートは、対称形または非
対称形ジスクシナートでありうる。しかしながら、対称
形ジスクシナート、特に対称形ジアルキルスクシナート
を使用するのが好ましい。ジフェニルスクシナートまた
はモノフェニルモノアルキルスクシナートが使用される
場合には、そのフェニルは置換されていなくても、ある
いは１個または２個のハロゲン原子たとえば塩素原子、
Ｃ1 −Ｃ6-アルキル基たとえばメチル、エチル、イソプ
ロピルまたはｔｅｒｔ−ブチル、または１個または２個
のＣ1 −Ｃ6-アルコキシ基たとえばメトキシまたはエト
キシによって置換されていてもよい。置換されていない
フェニルが好ましい。ジアルキルスクシナートまたはモ
ノアルキルモノフェニルスクシナートが使用される場合
には、そのアルキルは直鎖状または分枝状であり得る。
好ましいアルキルは１乃至１２個の炭素原子、より好ま
しくは１乃至８個、最も好ましくは１乃至５個の炭素原
子を含有している。好ましい分枝状アルキルはｓｅｃ−
アルキルまたはｔｅｒｔ−アルキルであって、たとえば
イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔ
ｅｒｔ−アミルである。スクシナート残基中の各アルキ
ル部分が３乃至５個の炭素原子を含有している対称形枝
分かれジアルキルスクシナートを使用するのが最も好ま
しい。
キルまたはジフェニルスクシナートは、対称形または非
対称形ジスクシナートでありうる。しかしながら、対称
形ジスクシナート、特に対称形ジアルキルスクシナート
を使用するのが好ましい。ジフェニルスクシナートまた
はモノフェニルモノアルキルスクシナートが使用される
場合には、そのフェニルは置換されていなくても、ある
いは１個または２個のハロゲン原子たとえば塩素原子、
Ｃ1 −Ｃ6-アルキル基たとえばメチル、エチル、イソプ
ロピルまたはｔｅｒｔ−ブチル、または１個または２個
のＣ1 −Ｃ6-アルコキシ基たとえばメトキシまたはエト
キシによって置換されていてもよい。置換されていない
フェニルが好ましい。ジアルキルスクシナートまたはモ
ノアルキルモノフェニルスクシナートが使用される場合
には、そのアルキルは直鎖状または分枝状であり得る。
好ましいアルキルは１乃至１２個の炭素原子、より好ま
しくは１乃至８個、最も好ましくは１乃至５個の炭素原
子を含有している。好ましい分枝状アルキルはｓｅｃ−
アルキルまたはｔｅｒｔ−アルキルであって、たとえば
イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｔ
ｅｒｔ−アミルである。スクシナート残基中の各アルキ
ル部分が３乃至５個の炭素原子を含有している対称形枝
分かれジアルキルスクシナートを使用するのが最も好ま
しい。
【０００９】ジスクシナートの例としては以下のものが
あげられる：ジメチルスクシナート、ジエチルスクシナ
ート、ジプロピルスクシナート、ジブチルスクシナー
ト、ジペンチルスクシナート、ジヘキシルスクシナー
ト、ジヘプチルスクシナート、ジオクチルスクシナー
ト、ジイソプロピルスクシナート、ジ−ｓｅｃ−ブチル
スクシナート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルスクシナート、ジ
−ｔｅｒｔ−アミルスクシナート、ビス［１，１−ジメ
チルブチル］スクシナート、ビス［１，１、３、３−テ
トラメチルブチル］スクシナート、ビス［１，１−ジメ
チルペンチル］スクシナート、ビス［１−メチル−１−
エチルブチル］スクシナート、ビス［１，１−ジエチル
プロピル］スクシナート、ジフェニルスクシナート、ビ
ス［４−メチルフェニル］スクシナート、ビス［２−メ
チルフェニル］スクシナート、ビス［４−クロロフェニ
ル］スクシナート、ビス［２、４−ジクロロフェニル］
スクシナート、モノエチルモノフェニルスクシナート。
上記に列記したジスクシナートならびに式IIのニトリル
は公知化合物であり、そして公知方法によって製造する
ことができる。
あげられる：ジメチルスクシナート、ジエチルスクシナ
ート、ジプロピルスクシナート、ジブチルスクシナー
ト、ジペンチルスクシナート、ジヘキシルスクシナー
ト、ジヘプチルスクシナート、ジオクチルスクシナー
ト、ジイソプロピルスクシナート、ジ−ｓｅｃ−ブチル
スクシナート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルスクシナート、ジ
−ｔｅｒｔ−アミルスクシナート、ビス［１，１−ジメ
チルブチル］スクシナート、ビス［１，１、３、３−テ
トラメチルブチル］スクシナート、ビス［１，１−ジメ
チルペンチル］スクシナート、ビス［１−メチル−１−
エチルブチル］スクシナート、ビス［１，１−ジエチル
プロピル］スクシナート、ジフェニルスクシナート、ビ
ス［４−メチルフェニル］スクシナート、ビス［２−メ
チルフェニル］スクシナート、ビス［４−クロロフェニ
ル］スクシナート、ビス［２、４−ジクロロフェニル］
スクシナート、モノエチルモノフェニルスクシナート。
上記に列記したジスクシナートならびに式IIのニトリル
は公知化合物であり、そして公知方法によって製造する
ことができる。
【００１０】ジスクシナートと式IIのニトリルとの反応
は有機溶剤中において実施される。適当な溶剤は、典型
的には次のものである。１個乃至１０個の炭素原子を有
する第一、第二または第三アルコールたとえばメタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−
ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−メチル−２−ブタ
ノール、２−メチル−２−ペンタノール、３−メチル−
３−ペンタノール、２−メチル−２−ヘキサノール、３
−エチル−３−ペンタノール、２、４、４−トリメチル
−２−ペンタノール；グリコール類たとえばエチレング
リコールまたはジエチレングリコール；エーテル類たと
えばテトラヒドロフランまたはジオキサン、またはグリ
コールエーテル類たとえばエチレングリコールモノ−ま
たはジ−メチルエーテル、エチレングリコールモノ−ま
たはジ−エチルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテルまたはジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル；双極子非プロトン溶剤たとえばジメチルホルム
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ニトロベンゼ
ン、Ｎ−メチルピロリドン；脂肪族または芳香族炭化水
素類たとえばベンゼンまたはアルキル−、アルコキシ−
またはハロゲン−置換ベンゼンたとえばトルエン、キシ
レン、アニソールまたはクロロベンゼン；芳香族性Ｎ−
ヘテロ環式化合物たとえばピリジン、ピコリンまたはキ
ノリン。これらの溶剤は混合物として使用することもで
きる。反応物１重量部当り溶剤５乃至２０重量部を使用
するのが好ましい。
は有機溶剤中において実施される。適当な溶剤は、典型
的には次のものである。１個乃至１０個の炭素原子を有
する第一、第二または第三アルコールたとえばメタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−
ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−メチル−２−ブタ
ノール、２−メチル−２−ペンタノール、３−メチル−
３−ペンタノール、２−メチル−２−ヘキサノール、３
−エチル−３−ペンタノール、２、４、４−トリメチル
−２−ペンタノール；グリコール類たとえばエチレング
リコールまたはジエチレングリコール；エーテル類たと
えばテトラヒドロフランまたはジオキサン、またはグリ
コールエーテル類たとえばエチレングリコールモノ−ま
たはジ−メチルエーテル、エチレングリコールモノ−ま
たはジ−エチルエーテル、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテルまたはジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル；双極子非プロトン溶剤たとえばジメチルホルム
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ニトロベンゼ
ン、Ｎ−メチルピロリドン；脂肪族または芳香族炭化水
素類たとえばベンゼンまたはアルキル−、アルコキシ−
またはハロゲン−置換ベンゼンたとえばトルエン、キシ
レン、アニソールまたはクロロベンゼン；芳香族性Ｎ−
ヘテロ環式化合物たとえばピリジン、ピコリンまたはキ
ノリン。これらの溶剤は混合物として使用することもで
きる。反応物１重量部当り溶剤５乃至２０重量部を使用
するのが好ましい。
【００１１】本発明の方法における好ましい溶剤は、ア
ルコール特に、第二または第三アルコールである。好ま
しい第三アルコールは、ｔｅｒｔ−ブタノールおよびｔ
ｅｒｔ−アミルアルコールである。これらの溶剤の混合
物、あるいはこれらの好ましい溶剤と芳香族炭化水素た
とえばトルエンまたはキシレンまたはハロゲン置換ベン
ゼンたとえばクロロベンゼンまたはｏ−ジクロロベンゼ
ンとの混合物も好ましい。
ルコール特に、第二または第三アルコールである。好ま
しい第三アルコールは、ｔｅｒｔ−ブタノールおよびｔ
ｅｒｔ−アミルアルコールである。これらの溶剤の混合
物、あるいはこれらの好ましい溶剤と芳香族炭化水素た
とえばトルエンまたはキシレンまたはハロゲン置換ベン
ゼンたとえばクロロベンゼンまたはｏ−ジクロロベンゼ
ンとの混合物も好ましい。
【００１２】本発明の実施時に使用される適当な強塩基
はリチウム、ナトリウム、カリウムのごときアルカリ金
属、およびアルカリ金属アルコラートである。アルカリ
金属アルコラートは、１個乃至１０個の炭素原子を有す
る第一、第二または第三脂肪族アルコールから誘導され
たものが好ましい。例示すればリチウム、ナトリウムま
たはカリウムのメチラート、エチラート、ｎ−プロピラ
ート、イソプロピラート、ｎ−ブチラート、ｓｅｃ−ブ
チラート、ｔｅｒｔ−ブチラート、２−メチル−２−ブ
チラート、２−メチル−２−ペンチラート、３−メチル
−３−ペンチラートおよび３−エチル−３−ペンチラー
トである。これらのアルカリ金属アルコラートの混合物
を使用することもできる。アルカリ金属がナトリウムま
たはカリウムであり、アルコラート第二または第三アル
コールから誘導されたものであるアルカリ金属アルコラ
ートを使用するのが好ましい。したがって、特に好まし
い強塩基は、ナトリウムまたはカリウムのイソプロピラ
ート、ｓｅｃ−ブチラート、ｔｅｒｔ−ブチラート、ｔ
ｅｒｔ−アミラートなどである。アルカリ金属アルコラ
ートは、現場において対応するアルコールをアルカリ金
属と反応させて製造することもできる。
はリチウム、ナトリウム、カリウムのごときアルカリ金
属、およびアルカリ金属アルコラートである。アルカリ
金属アルコラートは、１個乃至１０個の炭素原子を有す
る第一、第二または第三脂肪族アルコールから誘導され
たものが好ましい。例示すればリチウム、ナトリウムま
たはカリウムのメチラート、エチラート、ｎ−プロピラ
ート、イソプロピラート、ｎ−ブチラート、ｓｅｃ−ブ
チラート、ｔｅｒｔ−ブチラート、２−メチル−２−ブ
チラート、２−メチル−２−ペンチラート、３−メチル
−３−ペンチラートおよび３−エチル−３−ペンチラー
トである。これらのアルカリ金属アルコラートの混合物
を使用することもできる。アルカリ金属がナトリウムま
たはカリウムであり、アルコラート第二または第三アル
コールから誘導されたものであるアルカリ金属アルコラ
ートを使用するのが好ましい。したがって、特に好まし
い強塩基は、ナトリウムまたはカリウムのイソプロピラ
ート、ｓｅｃ−ブチラート、ｔｅｒｔ−ブチラート、ｔ
ｅｒｔ−アミラートなどである。アルカリ金属アルコラ
ートは、現場において対応するアルコールをアルカリ金
属と反応させて製造することもできる。
【００１３】本発明の方法においては、強塩基をジスク
シナートの１モル当り０．１乃至１０モル、好ましくは
１．９乃至４．０モルの量で使用するのが便利である。
原則として化学量論的量の塩基を使用すれば十分である
が、塩基を過剰に使用して収量に好結果を得られる場合
もある。反応は、６０乃至１４０℃の温度範囲において
都合よく実施されるが、８０乃至１２０℃の温度範囲が
より好ましい。
シナートの１モル当り０．１乃至１０モル、好ましくは
１．９乃至４．０モルの量で使用するのが便利である。
原則として化学量論的量の塩基を使用すれば十分である
が、塩基を過剰に使用して収量に好結果を得られる場合
もある。反応は、６０乃至１４０℃の温度範囲において
都合よく実施されるが、８０乃至１２０℃の温度範囲が
より好ましい。
【００１４】ジスクシナートと式IIのニトリルとを反応
させる場合、原則的にはすべての成分を低温において一
緒に仕込み、それからこの混合物を反応温度範囲に加熱
してもよいし、または、反応温度の範囲において個々の
成分を任意の順序で仕込んでもよい。通常収率に特に有
利な影響を及ぼす好ましい実施態様は、まず反応器に強
塩基とニトリルとを一緒に仕込み、そして次に反応温度
範囲においてジスクシナートを添加することよりなる。
いま１つの実施態様は、ジスクシナートとニトリルとを
同時的に塩基に添加することよりなる。本発明の反応は
バッチ方式で実施することもできるし、また連続方式で
実施することもできる。特に低級アルキル基を含有する
ジスクシナートと、低級アルコールたとえばメタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール
またはｔｅｒｔ−ブタノールから誘導されたアルコラー
トとを使用する場合には、反応の間に生成される低級ア
ルコールを反応媒質から連続的に除去するのが高収率を
得るために有利である。溶剤としてアルコールが、そし
て塩基としてアルコラートが使用される場合には、同種
のアルキル基を含有するアルコールとアルコラートとを
選択するのが有利である。さらに、ジスクシナートも同
種のアルキルを含有すれば同じく有利となる。
させる場合、原則的にはすべての成分を低温において一
緒に仕込み、それからこの混合物を反応温度範囲に加熱
してもよいし、または、反応温度の範囲において個々の
成分を任意の順序で仕込んでもよい。通常収率に特に有
利な影響を及ぼす好ましい実施態様は、まず反応器に強
塩基とニトリルとを一緒に仕込み、そして次に反応温度
範囲においてジスクシナートを添加することよりなる。
いま１つの実施態様は、ジスクシナートとニトリルとを
同時的に塩基に添加することよりなる。本発明の反応は
バッチ方式で実施することもできるし、また連続方式で
実施することもできる。特に低級アルキル基を含有する
ジスクシナートと、低級アルコールたとえばメタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール
またはｔｅｒｔ−ブタノールから誘導されたアルコラー
トとを使用する場合には、反応の間に生成される低級ア
ルコールを反応媒質から連続的に除去するのが高収率を
得るために有利である。溶剤としてアルコールが、そし
て塩基としてアルコラートが使用される場合には、同種
のアルキル基を含有するアルコールとアルコラートとを
選択するのが有利である。さらに、ジスクシナートも同
種のアルキルを含有すれば同じく有利となる。
【００１５】得られた顔料塩のプロトリシスのために
は、その顔料アルカリ金属塩を水とアルコールとからな
るプロトリシス剤に添加する。得られた懸濁物を６５乃
至１５０℃の温度範囲において３０分乃至２４時間処理
した後、式Ｉの顔料が沈殿し、そしてこれを濾過のごと
きそれ自体公知の分離法によって単離することができ
る。水アルコール混合物は、顔料アルカリ金属塩１重量
部当り５乃至２０重量部の任意の混合比で使用すること
ができる。
は、その顔料アルカリ金属塩を水とアルコールとからな
るプロトリシス剤に添加する。得られた懸濁物を６５乃
至１５０℃の温度範囲において３０分乃至２４時間処理
した後、式Ｉの顔料が沈殿し、そしてこれを濾過のごと
きそれ自体公知の分離法によって単離することができ
る。水アルコール混合物は、顔料アルカリ金属塩１重量
部当り５乃至２０重量部の任意の混合比で使用すること
ができる。
【００１６】本発明の顔料は、高分子有機材料の顔料着
色のためにきわめて好適である。本顔料は、たとえば粉
末、ペースト、フラッシュペースト、調合物の形態で使
用することができる。とりわけ、本顔料は印刷インク、
サイジングカラー、バイダーカラーあるいは物理的乾燥
型または酸化乾燥型塗料、酸−、アミン−または過酸化
物−硬化性塗料またはポリウレタン塗料を含むあらゆる
種類の塗料系に配合して使用するのに好適である。本顔
料はまた合成、半合成または天然高分子有機材料の着色
に使用することができる。たとえば、ポリ塩化ビニル、
ポリスチレン、ポリオレフィンたとえばポリエチレンお
よびポリプロピレン、さらにはポリエステル、フェノー
ルプラスチック、アミノプラスチックおよびゴムの着色
に使用することができる。さらに他の用途として、天然
繊維、再生繊維または人工繊維、たとえばガラス、シリ
ケート、アスベスト、木材、セルロース、アセチルセル
ロース、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ポリウ
レタンおよびポリ塩化ビニルなどの繊維およびこれらの
混合物の着色に使用される。これらの材料の着色のため
に、本顔料を他の有機または無機顔料と組み合わせて、
または組み合わせないで使用することができる。本新規
顔料を使用すると、優れた耐久性を有する美麗な赤色に
着色されたプリント、仕上げ、コート、コーティング、
成形物品、たとえばシート、フィラメント、ボード、ブ
ロック、顆粒、ロッドなどが得られる。また、本新規赤
色顔料は、固形物質、弾性物質、ペースト状物質、粘性
物質、低粘性物質、またはチキソトロピー性物質などの
着色に使用することもでき、そしてこれらの物質にそれ
自体公知の方法で配合することができる。水性ペースト
は、湿潤剤または分散剤を添加してまたは添加しない
で、本顔料を水中で撹拌混合することによって、あるい
はまた、水の存在および場合によっては有機溶剤または
油の存在下において、分散剤の中に本顔料合物を撹拌ま
たは混練することによって都合よく得ることができる。
これらのペーストは、次にフラッシュペースト、印刷イ
ンク、サイジングカラー、プラスチック分散物、紡糸液
をつくるために使用することができる。本顔料はまた撹
拌、ロールがけ、混練、摩砕などによって水、有機溶
剤、非乾性油、乾性油、塗料系およびワニス、プラスチ
ックまたはゴムの中に配合することもできる。さらに、
有機または無機材料、顆粒、繊維材料、粉末または他の
顔料と乾式混合することによって本顔料を組成物に加工
することができる。
色のためにきわめて好適である。本顔料は、たとえば粉
末、ペースト、フラッシュペースト、調合物の形態で使
用することができる。とりわけ、本顔料は印刷インク、
サイジングカラー、バイダーカラーあるいは物理的乾燥
型または酸化乾燥型塗料、酸−、アミン−または過酸化
物−硬化性塗料またはポリウレタン塗料を含むあらゆる
種類の塗料系に配合して使用するのに好適である。本顔
料はまた合成、半合成または天然高分子有機材料の着色
に使用することができる。たとえば、ポリ塩化ビニル、
ポリスチレン、ポリオレフィンたとえばポリエチレンお
よびポリプロピレン、さらにはポリエステル、フェノー
ルプラスチック、アミノプラスチックおよびゴムの着色
に使用することができる。さらに他の用途として、天然
繊維、再生繊維または人工繊維、たとえばガラス、シリ
ケート、アスベスト、木材、セルロース、アセチルセル
ロース、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ポリウ
レタンおよびポリ塩化ビニルなどの繊維およびこれらの
混合物の着色に使用される。これらの材料の着色のため
に、本顔料を他の有機または無機顔料と組み合わせて、
または組み合わせないで使用することができる。本新規
顔料を使用すると、優れた耐久性を有する美麗な赤色に
着色されたプリント、仕上げ、コート、コーティング、
成形物品、たとえばシート、フィラメント、ボード、ブ
ロック、顆粒、ロッドなどが得られる。また、本新規赤
色顔料は、固形物質、弾性物質、ペースト状物質、粘性
物質、低粘性物質、またはチキソトロピー性物質などの
着色に使用することもでき、そしてこれらの物質にそれ
自体公知の方法で配合することができる。水性ペースト
は、湿潤剤または分散剤を添加してまたは添加しない
で、本顔料を水中で撹拌混合することによって、あるい
はまた、水の存在および場合によっては有機溶剤または
油の存在下において、分散剤の中に本顔料合物を撹拌ま
たは混練することによって都合よく得ることができる。
これらのペーストは、次にフラッシュペースト、印刷イ
ンク、サイジングカラー、プラスチック分散物、紡糸液
をつくるために使用することができる。本顔料はまた撹
拌、ロールがけ、混練、摩砕などによって水、有機溶
剤、非乾性油、乾性油、塗料系およびワニス、プラスチ
ックまたはゴムの中に配合することもできる。さらに、
有機または無機材料、顆粒、繊維材料、粉末または他の
顔料と乾式混合することによって本顔料を組成物に加工
することができる。
【００１７】本新規顔料は非常に高い彩度、良好な不透
明度、卓越した色濃度を合わせもつ色の純度のみなら
ず、その全般的な優れた堅牢性、たとえば耐光堅牢性、
耐候性、上塗り堅牢性、マイグレーション堅牢性、耐熱
性さらにまた良好なレオロジカル特性によって特徴づけ
られる。本発明による顔料は、ポリオレフィン類およ
び、特に水性および／または溶剤塗料、特に自動車用ラ
ッカーの着色に好適である。以下、本発明を実施例によ
ってさらに詳細に説明する。
明度、卓越した色濃度を合わせもつ色の純度のみなら
ず、その全般的な優れた堅牢性、たとえば耐光堅牢性、
耐候性、上塗り堅牢性、マイグレーション堅牢性、耐熱
性さらにまた良好なレオロジカル特性によって特徴づけ
られる。本発明による顔料は、ポリオレフィン類およ
び、特に水性および／または溶剤塗料、特に自動車用ラ
ッカーの着色に好適である。以下、本発明を実施例によ
ってさらに詳細に説明する。
【００１８】実施例１ （ａ）乾燥したｔｅｒｔ−アミルアルコールの１６０ml
にナトリウムの９．２ｇを加え、そしてこの混合物を１
００℃に加熱し、ナトリウムが完全に溶解するまで激し
く撹拌しながら還流加熱する。この溶液を９０℃に冷却
し、次に４−ビフェニルニトリルの３５．８５ｇを加
え、そしてこの混合物を再び還流温度（約１１０℃）に
加熱する。次にジイソプロピルスクシナートの２４．４
ｇをゆっくりと（約６時間半かけて）添加する。この懸
濁物をさらに２時間還流加熱し、１００℃に冷却し、ｔ
ｅｒｔ−アミルアルコールの２０mlで希釈する。 （ｂ）上記により得られた顔料塩懸濁物を、水７０mlと
ｎ−プロパノールの４９０mlとの混合物に加える。次
に、この混合物を８５℃において６時間撹拌する。４０
℃に冷却した後、濾過する。最初に残留物をメタノール
で濾液が無色となるまで洗い、次に水で同じく濾液が無
色となるまで洗う。このあと、真空乾燥炉中において８
０℃で乾燥して、下記式の赤色生成物２７．５ｇを粉末
形状で得た。
にナトリウムの９．２ｇを加え、そしてこの混合物を１
００℃に加熱し、ナトリウムが完全に溶解するまで激し
く撹拌しながら還流加熱する。この溶液を９０℃に冷却
し、次に４−ビフェニルニトリルの３５．８５ｇを加
え、そしてこの混合物を再び還流温度（約１１０℃）に
加熱する。次にジイソプロピルスクシナートの２４．４
ｇをゆっくりと（約６時間半かけて）添加する。この懸
濁物をさらに２時間還流加熱し、１００℃に冷却し、ｔ
ｅｒｔ−アミルアルコールの２０mlで希釈する。 （ｂ）上記により得られた顔料塩懸濁物を、水７０mlと
ｎ−プロパノールの４９０mlとの混合物に加える。次
に、この混合物を８５℃において６時間撹拌する。４０
℃に冷却した後、濾過する。最初に残留物をメタノール
で濾液が無色となるまで洗い、次に水で同じく濾液が無
色となるまで洗う。このあと、真空乾燥炉中において８
０℃で乾燥して、下記式の赤色生成物２７．５ｇを粉末
形状で得た。
【化５】 ドイツ規格ＤＩＮ５３７７５、part２に記載された方法
に従って、厚さが１．０mmであり、顔料濃度が１％であ
る可塑化ＰＶＣの圧延板（ＤＩＮ５３７７５、part２の
item6.3 参照）を作成し、その色値をＣＩＥＬＡＢに従
って測定した。得られた数値は下記のとおりであった。 Ｌ* ＝３８．４ Ｃ* ab ＝４８．１ ｈab＝
２５．０。
に従って、厚さが１．０mmであり、顔料濃度が１％であ
る可塑化ＰＶＣの圧延板（ＤＩＮ５３７７５、part２の
item6.3 参照）を作成し、その色値をＣＩＥＬＡＢに従
って測定した。得られた数値は下記のとおりであった。 Ｌ* ＝３８．４ Ｃ* ab ＝４８．１ ｈab＝
２５．０。
【００１９】実施例２ （ａ）乾燥したｔｅｒｔ−アミルアルコールの４６０ml
にナトリウムの２６．７ｇを加え、この混合物を１００
℃に加熱し、ナトリウムが完全に溶解するまで激しく撹
拌しながら還流加熱する。この溶液を９０℃に冷却し、
次に４−ビフェニルニトリルの１０５．３ｇを加え、こ
の混合物を再び還流温度（約１１０℃）に加熱する。次
に、ジイソプロピルスクシナートの７０．４ｇをゆっく
りと加える。この間、ｔｅｒｔ−アミルアルコールとイ
ソプロパノール（３３４ｇ）との混合物を連続的に蒸留
除去し、そして同時にｔｅｒｔ−アミルアルコールの３
３５ｇで置換する。 （ｂ）上記により得られた顔料塩懸濁物を冷却し、エタ
ノールの１４５０mlと水２９０mlとの混合物に加える。
次に、この混合物を還流加熱下において６時間撹拌す
る。４０℃に冷却し、濾過する。最初に残留物をメタノ
ールで濾液が無色となるまで洗い、次に水で同じく濾液
が無色となるまで洗う。このあと、真空乾燥炉中におい
て８０℃で乾燥して、実施例１と同じ赤色生成物１０７
ｇを得た。ドイツ規格ＤＩＮ５３７７５、part２に記載
された方法に従って、厚さが１．０mmであり、顔料濃度
が１％である可塑化ＰＶＣの圧延板（ＤＩＮ５３７７
５、part２のitem6.3 参照）を作成し、その色値をＣＩ
ＥＬＡＢに従って測定した。得られた数値は下記のとお
りであった。 Ｌ* ＝３９．２ Ｃ* ab ＝５０．３ ｈab＝
２５．１。
にナトリウムの２６．７ｇを加え、この混合物を１００
℃に加熱し、ナトリウムが完全に溶解するまで激しく撹
拌しながら還流加熱する。この溶液を９０℃に冷却し、
次に４−ビフェニルニトリルの１０５．３ｇを加え、こ
の混合物を再び還流温度（約１１０℃）に加熱する。次
に、ジイソプロピルスクシナートの７０．４ｇをゆっく
りと加える。この間、ｔｅｒｔ−アミルアルコールとイ
ソプロパノール（３３４ｇ）との混合物を連続的に蒸留
除去し、そして同時にｔｅｒｔ−アミルアルコールの３
３５ｇで置換する。 （ｂ）上記により得られた顔料塩懸濁物を冷却し、エタ
ノールの１４５０mlと水２９０mlとの混合物に加える。
次に、この混合物を還流加熱下において６時間撹拌す
る。４０℃に冷却し、濾過する。最初に残留物をメタノ
ールで濾液が無色となるまで洗い、次に水で同じく濾液
が無色となるまで洗う。このあと、真空乾燥炉中におい
て８０℃で乾燥して、実施例１と同じ赤色生成物１０７
ｇを得た。ドイツ規格ＤＩＮ５３７７５、part２に記載
された方法に従って、厚さが１．０mmであり、顔料濃度
が１％である可塑化ＰＶＣの圧延板（ＤＩＮ５３７７
５、part２のitem6.3 参照）を作成し、その色値をＣＩ
ＥＬＡＢに従って測定した。得られた数値は下記のとお
りであった。 Ｌ* ＝３９．２ Ｃ* ab ＝５０．３ ｈab＝
２５．１。
【００２０】実施例３ 実施例１（ａ）に記載したようにして、顔料塩懸濁物を
製造し、イソプロパノールの５００mlと水１００mlとの
混合物に添加した。得られた懸濁物をオートクレーブ中
において１２０℃に５時間加熱し、次に室温に冷却し、
濾過し、残留物を実施例１に記載の如く洗浄し赤色の顔
料を粉末状態で、収量３０．０ｇで得た。ドイツ規格Ｄ
ＩＮ５３７７５、part２に記載された方法に従って、厚
さが１．０mmであり、顔料濃度が１％である可塑化ＰＶ
Ｃの圧延板（ＤＩＮ５３７７５、part２のitem６．３参
照）を作成し、その色値をＣＩＥＬＡＢに従って測定し
た。得られた数値は下記のとおりであった。 Ｌ* ＝３６．９ Ｃ* ab ＝４６．４ ｈab＝
２３．５。
製造し、イソプロパノールの５００mlと水１００mlとの
混合物に添加した。得られた懸濁物をオートクレーブ中
において１２０℃に５時間加熱し、次に室温に冷却し、
濾過し、残留物を実施例１に記載の如く洗浄し赤色の顔
料を粉末状態で、収量３０．０ｇで得た。ドイツ規格Ｄ
ＩＮ５３７７５、part２に記載された方法に従って、厚
さが１．０mmであり、顔料濃度が１％である可塑化ＰＶ
Ｃの圧延板（ＤＩＮ５３７７５、part２のitem６．３参
照）を作成し、その色値をＣＩＥＬＡＢに従って測定し
た。得られた数値は下記のとおりであった。 Ｌ* ＝３６．９ Ｃ* ab ＝４６．４ ｈab＝
２３．５。
【００２１】実施例４および５ ガラスビード（直径＝２mm） ２３０ｇ 下記組成の熱硬化性アクリルワニス ９２ｇ 顔料 ８ｇ からなる混合物を分散機中において９０分間分散させ
た。 熱硬化性アクリルワニスの組成： アクリル樹脂、URACRON（商標） 2263 XB、キシレン／ブタノール中５０％ （Chem. Fabrik Schweizerhalle 社) 57.80ｇ， メラミン樹脂、ＲCYMEL（商標） 327, イソブタノール中９０％ (Dyno Cyanamid) 10.35ｇ， ブチルグリコールアセテート 5.50ｇ， キシレン 11.40ｇ， ｎ−ブタノール 3.30ｇ， シリコーン油、キシレン中１％ 1.00ｇ， 分散剤、Disperbyk（商標） 160(Byk Chemie社) 2.65ｇ。 分散後、ガラスビードを分離し、そして着色されたラッ
カーをアルミシート上にスプレー塗布した。室温におい
て３０分間ラッカーを空気乾燥し、次に１１５℃でにお
いて３０分間焼付けた。得られた仕上げ塗層のＣ* ab ，
Ｌ* およびｈabの値をＣＩＥＬＡＢ系によって測定し
た。得られた数値を下表に示す。
た。 熱硬化性アクリルワニスの組成： アクリル樹脂、URACRON（商標） 2263 XB、キシレン／ブタノール中５０％ （Chem. Fabrik Schweizerhalle 社) 57.80ｇ， メラミン樹脂、ＲCYMEL（商標） 327, イソブタノール中９０％ (Dyno Cyanamid) 10.35ｇ， ブチルグリコールアセテート 5.50ｇ， キシレン 11.40ｇ， ｎ−ブタノール 3.30ｇ， シリコーン油、キシレン中１％ 1.00ｇ， 分散剤、Disperbyk（商標） 160(Byk Chemie社) 2.65ｇ。 分散後、ガラスビードを分離し、そして着色されたラッ
カーをアルミシート上にスプレー塗布した。室温におい
て３０分間ラッカーを空気乾燥し、次に１１５℃でにお
いて３０分間焼付けた。得られた仕上げ塗層のＣ* ab ，
Ｌ* およびｈabの値をＣＩＥＬＡＢ系によって測定し
た。得られた数値を下表に示す。
【表１】 色のすべての測定は、ミノルタCM-2002 分光光度計（d/
8 ジオメトリー、スペキュラー部品含、Ｄ65照明、１０
°観測器）を使用して実施した。
8 ジオメトリー、スペキュラー部品含、Ｄ65照明、１０
°観測器）を使用して実施した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 インゴ シュレダー スイス国，マトラン 1753，ケミン デス グリシネス ６ (72)発明者 オロフ ヴァルクイスト スイス国，マルリィ 1723，ロウテ ドゥ コンフィン 31
Claims (11)
- 【請求項１】 ドイツ工業規格ＤＩＮ５３７７５、ｐａ
ｒｔ２に従って製造され、そして１％の顔料濃度および
１．０ｍｍの厚さを有する完全色可塑化ポリ塩化ビニル
の圧延板において、ＣＩＥＬＡＢ系において少なくとも
４５のクロマＣ* ab によって特性づけられる高い彩度を
有する下記式のジケトピロロピロールの顔料。 【化１】 - 【請求項２】 下記数値によって特性づけられる請求項
１記載の顔料 少なくとも４６のクロマＣ* ab 、 少なくとも３６の明度Ｌ* 、 少なくとも２３の色相角ｈab 。 - 【請求項３】 下記数値によって特性づけられる請求項
１記載の顔料 ４６．３乃至５４のクロマＣ* ab 、 ３６．５乃至４２の明度Ｌ* 、 ２３．４乃至２９の色相角ｈab 。 - 【請求項４】 請求項１記載の式Ｉのジケトピロロピロ
ールの高不透明度の顔料型の製造方法において、ジシク
ロヘキシルスクシナート、ジアルキルスクシナート、モ
ノアルキルモノフェニルまたはジフェニルスクシナート
（ここにおいて、これらのスクシナート中のアルキルは
Ｃ1-Ｃ18アルキルであり、そしてフェニルは置換されて
いないフェニルまたは１個または２個のハロゲン原子、
１個または２個のＣ1-Ｃ6 アルキルまたはＣ1-Ｃ6 アル
コキシによって置換されたフェニルである）１モルを、
式 【化２】 のニトリルの２モルと、不活性有機溶剤中において、塩
基としてアルカリ金属またはアルカリ金属アルコラート
の存在下で、高められた温度において反応させて顔料ア
ルカリ金属塩を生成させ、そして次にこの得られた顔料
アルカリ金属塩をプロトリシスし、それに続いてコンデ
ィショニングにかけ〔このコンディショニングは、該顔
料アルカリ金属塩の懸濁物を６５乃至１５０℃の温度範
囲において水とアルコールＲＯＨ（ここにおいて、Ｒは
Ｃ2-Ｃ4 アルキルである）に加え、そしてこの顔料懸濁
物を同じく６５乃至１５０℃の温度範囲において３０分
乃至２４時間処理することよりなる〕、式Ｉの化合物の
製造方法。 - 【請求項５】 アルコールＲＯＨがエタノールまたはｎ
−プロパノールである請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 該顔料塩懸濁物を、水とアルコールの比
が５乃至５０：９５乃至５０容量％である水／アルコー
ル混合物に加える請求項４記載の方法。 - 【請求項７】 プロトリシスおよびコンディショニング
を塩基性媒質中において７０乃至１１５℃の温度範囲で
１乃至８時間実施する請求項４記載の方法。 - 【請求項８】 請求項１記載の式Ｉのジケトピロロピロ
ール顔料を含有する高分子有機材料。 - 【請求項９】 それがポリオレフィンである請求項８記
載の高分子有機材料。 - 【請求項１０】 それが塗料系である請求項８記載の高
分子有機材料。 - 【請求項１１】 それが自動車用ラッカー塗料である請
求項１０記載の高分子有機材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH78094 | 1994-03-16 | ||
| CH0780/94-0 | 1994-03-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07286111A true JPH07286111A (ja) | 1995-10-31 |
| JP3881388B2 JP3881388B2 (ja) | 2007-02-14 |
Family
ID=4195016
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05638795A Expired - Lifetime JP3881388B2 (ja) | 1994-03-16 | 1995-03-16 | 高度なクロマを有するジケトピロロピロール顔料 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5492564A (ja) |
| EP (1) | EP0672729B1 (ja) |
| JP (1) | JP3881388B2 (ja) |
| KR (1) | KR100413986B1 (ja) |
| CN (1) | CN1066766C (ja) |
| CA (1) | CA2144595A1 (ja) |
| DE (1) | DE59506818D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7837784B2 (en) | 2006-07-20 | 2010-11-23 | Dic Corporation | High-chroma C.I. Pigment Red 254 and process for producing the same |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6057449A (en) * | 1998-06-02 | 2000-05-02 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Direct preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles |
| US6375732B1 (en) | 1999-04-08 | 2002-04-23 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Pigments, the process of their manufacturing and their use |
| CN1105153C (zh) * | 1999-11-30 | 2003-04-09 | 上海跃龙有色金属有限公司 | 一种红色荧光粉的制备方法 |
| DE10028104A1 (de) | 2000-06-07 | 2001-12-13 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Diketopyrrologyrrol-Pigmenten |
| DE10031558A1 (de) | 2000-06-28 | 2002-01-10 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Konditionierung von organischen Pigmenten |
| RU2329281C2 (ru) * | 2002-10-07 | 2008-07-20 | Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. | Непрозрачное пигментированное красителем покрытие |
| US7678849B2 (en) * | 2005-03-29 | 2010-03-16 | Honda Motor Co., Ltd. | High chroma hals stabilized polymer composition |
| WO2008000664A1 (en) * | 2006-06-30 | 2008-01-03 | Ciba Holding Inc. | Diketopyrrolopyrrole polymers as organic semiconductors |
| CN101479272B (zh) * | 2006-06-30 | 2014-11-19 | 西巴控股有限公司 | 作为有机半导体的二酮基吡咯并吡咯聚合物 |
| EP2449561A2 (en) | 2009-06-30 | 2012-05-09 | Plextronics, Inc. | Polymers comprising at least one bithiophene repeat unit, methods synthetising said polymers and compositions comprising the same |
| WO2011028829A2 (en) | 2009-09-04 | 2011-03-10 | Plextronics, Inc. | Organic electronic devices and polymers, including photovoltaic cells and diketone-based and diketopyrrolopyrrole-based polymers |
| CN114681995A (zh) * | 2020-12-25 | 2022-07-01 | 双乐颜料泰兴市有限公司 | 一种颜料的冷冻干燥加工工艺 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE22104T1 (de) * | 1982-05-17 | 1986-09-15 | Ciba Geigy Ag | Herstellung von pyrrolo-(3,4-c)-pyrrolen. |
| DE3584138D1 (de) * | 1984-11-07 | 1991-10-24 | Ciba Geigy Ag | Pigmentmischungen. |
| DE3581512D1 (de) * | 1984-11-07 | 1991-02-28 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von pyrrolo-(3,4-c)-pyrrolen und neue pyrrolo-(3,4-c)-pyrrole. |
| US4632704A (en) * | 1985-02-06 | 1986-12-30 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of high yield pigments |
| US4931566A (en) * | 1987-07-31 | 1990-06-05 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of pyrrolo[3,4-c]pyrroles |
| US4992101A (en) * | 1988-04-15 | 1991-02-12 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of opaque diketopyrrolo-pyrrole pigments |
| EP0337435B1 (de) * | 1988-04-15 | 1995-02-01 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung deckender Diketopyrrolopyrrolpigmente |
-
1994
- 1994-03-23 US US08/216,703 patent/US5492564A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-03-08 EP EP95810149A patent/EP0672729B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-08 DE DE59506818T patent/DE59506818D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-14 CA CA002144595A patent/CA2144595A1/en not_active Abandoned
- 1995-03-15 CN CN95102867A patent/CN1066766C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-15 KR KR1019950005319A patent/KR100413986B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-03-16 JP JP05638795A patent/JP3881388B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7837784B2 (en) | 2006-07-20 | 2010-11-23 | Dic Corporation | High-chroma C.I. Pigment Red 254 and process for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100413986B1 (ko) | 2004-03-09 |
| CA2144595A1 (en) | 1995-09-17 |
| CN1113251A (zh) | 1995-12-13 |
| EP0672729A1 (de) | 1995-09-20 |
| US5492564A (en) | 1996-02-20 |
| JP3881388B2 (ja) | 2007-02-14 |
| DE59506818D1 (de) | 1999-10-21 |
| CN1066766C (zh) | 2001-06-06 |
| EP0672729B1 (de) | 1999-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3939370B2 (ja) | 新規な微粉末透明ジケトピロロピロール顔料 | |
| JP3862772B2 (ja) | １、４−ジケトピロロピロールの混晶および固溶体 | |
| JP3881388B2 (ja) | 高度なクロマを有するジケトピロロピロール顔料 | |
| KR100378929B1 (ko) | 디케토피롤로피롤안료의신규결정변태 | |
| CA2179106A1 (en) | Pigment compositions of diketopyrrolopyrroles | |
| KR100932089B1 (ko) | 안료 조성물 및 착색된 수계 피복 물질 | |
| JP3637105B2 (ja) | ジケトピロロピロール顔料の２つの新しい結晶変態 | |
| US4666526A (en) | Azine pigments, processes for their preparation, and their use | |
| KR100393360B1 (ko) | 신규청색디케토피롤로피롤안료 | |
| JP3625075B2 (ja) | 新規な微粉末シアノ置換ジケトピロロピロール顔料とその製造方法 | |
| KR100378928B1 (ko) | 디케토피롤로피롤안료의신규결정변태 | |
| KR100503583B1 (ko) | 디케토피롤로피롤안료의신규결정변태 | |
| EP1073660B1 (en) | Yellow pteridine having a hue-angle of at least 98 | |
| EP0183193A2 (de) | Neue Isoindolinverbindungen, deren Metallkomplexe und deren Verwendung | |
| MXPA97006385A (en) | Azinyloxy, and phenoxy-diaryl-carboxylic acid derivatives, their preparation and use as mixed eta |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050620 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20050920 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20050926 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051220 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060227 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20060526 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20060531 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060828 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061018 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061110 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091117 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101117 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111117 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121117 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121117 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131117 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |