KR100413575B1 - 기상수소첨가반응에의한방향족아민의제조방법및그에유용한촉매 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 니트로방향족 화합물을 기상 촉매 수소첨가반응시켜 방향족 아민을 제조하는 방법에 관한 것이다. 촉매는 그라파이트 또는 그라파이트 함유 코우크스담체 상의 팔라듐이다. 니트로기 1 당량 당 30 내지 6000 당량의 수소를 촉매에 공급한다.

Description

기상 수소첨가반응에 의한 방향족 아민의 제조 방법 및 그에 유용한 촉매{A Process for Producing Aromatic Amines by Gas Phase Hydrogenation and a Catalyst Useful Thereof}
본 발명은 니트로방향족 화합물의 기상 (gas phase) 촉매 수소첨가반응에 의해 방향족 아민을 제조하는 개선된 방법 및 이 방법에 유용한 신규 촉매에 관한 것이다.
방향족 아민은 염료, 폴리우레탄 및 플랜트 보호 산물의 제조를 위한 중요한 중간체로서 당업계의 통상의 숙련인에게 공지되어 있다.
니트로벤젠 및 다른 니트로방향족 화합물의 수소첨가반응을 위한 각종 방법들이 당업계의 통상의 숙련인에게 공지되어 있다. 이들 공지된 방법 동안에 방출되는 높은 반응 엔탈피 때문에, 이들은 통상적으로 일체식 열전달계가 구비된 반응기증에서 수행된다. 이들 공지된 방법들 중의 일부의 예에는 Pd 촉매와 같은 현탁된 촉매 상에서의 액상 (liquid phase) 수소첨가반응 (EP 제476,404호), 유동화 고체 촉매 상에서의 기상 수소첨가반응 (U.S. 제3,136,818호), 담지된 Pd 촉매와 같은 고정된 촉매 상에서의 기상 수소첨가반응 (DE-A 제2,244,401호, 제2,849,002호 및제4,039,026호)이 있다.
DE-A 제2,244,401호 및 제2,849,002호는 수소/니트로벤젠 비율이 낮은 1 g 니트로벤젠(NBz)/ml(촉매)/시 미만의 부하량에서 상압하 열 교환기 관 중에서 고정된 촉매층으로서 운전되는 알루미나 담체 상의 Pd 촉매를 개시하고 있다. 니트로벤젠 각 l몰에 대하여 6 내지 11몰의 수소가 사용된다.
DE-A 제4,039,026호는 알루미나 상의 Pd 촉매에 사용되는 것과 유사한 조건하에서 운전되는 그라파이트 담체 상의 Pd 촉매를 개시하고 있다. 이들 촉매는 1 g(NBz)/ml(촉매)/시 보다 상당히 낮은 부하량에서 그리고 14 내지 26몰 대 1몰의수소/니트로벤젠 비율에서 불완전한 전환을 제공한다. 형성된 아닐린에 대하여 1000 내지 4000 ppm의 니트로벤젠이 응축물 중에서 발견된다.
니트로방향족 화합물의 부하량의 증가 및 수소 대 니트로방향족 화합물의 비율의 증가는 모두 촉매층을 통한 체적 흐름을 증가시키고, 따라서 접촉 촉매 상에서의 체류 시간을 감소시킨다. 그러므로, 이들 2가지 측정치가 니트로방향족 화합물의 급변 (breakthrough)의 증가 (즉, 불완전한 전환)를 야기시킴이 기대되었다.이러한 촉매층을 통과하는 가스 흐름의 일반적인 척도는 시-1로 나타내어지는가스의 시간당 공간 속도 (GHSV)이다.
방향족 아민 중에 비록 소량일지라도 니트로방향족 화합물이 있으면 무색인방향족 아민의 상당한 변색을 야기시킬 수 있다. 따라서 이러한 니트로방향족 화합물은 바람직하지 못하다. 니트로방향족 화합물을 증류에 의해 분리하는 것은 장치 및 에너지의 면에서 모두 비용이 많이 든다.
이들 각각의 공지된 방법에서, 높은 반응열은 값비싼 열전달계를 통해 반응기로부터 제거되어야 한다.
단순한 단열 촉매 충진층을 사용하는 기상 수소첨가반응은 일체식 열교환계가없는 반응기를 갖는 단순한 장치 구성 때문에 특히 경제적이다. 단열 타입의 방법에서, 니트로기의 수소첨가반응의 높은 발열성은 특히 촉매를 필요로 한다. 상당한 발열 때문에, 촉매의 시점과 종점 사이에 온도차가 크다. 단열 방법에서 이러한 온도차를 조절하기 위하여, 열전달 매질 (일반적으로 수소첨가반응 방법에서 수소)을 출발 물질의 혼합물과 흔합시켜 매우 짧은 체류 시간 또는 높은 GHSV를 초래한다. 이것은 낮은 니트로벤젠 부하량에서도 니트로벤젠의 아닐린으로의 완전한 전환을 달성하기 위해서는 촉매가 매우 넓은 온도 범위에 걸쳐 활성이면서 선택적이어야 함을 의미한다.
본 발명의 목적은 공지된 촉매보다 훨씬 조밀하게 부하될 수 있는 수소첨가반응 촉매를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 공지된 선행 기술의 촉매보다 높은 선택성을 나타내는 수소첨가반응 촉매를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 간단한 반응기 구조에 사용될 수 있는 수소첨가반응 촉매를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 긴 유효 수명을 갖는 수소첨가반응 촉매를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 추가의 열전달계를 갖는 촉매층으로부터 열을 제거할 필요가 없는 수소첨가반응 방법을 제공하는 것이다.
이들 목적 및 당업계의 통상의 숙련인들이 명백하게 알 수 있는 다른 목적들은 그라파이트 또는 그라파이트 탄소 담체 상의 Pd 촉매 및 과량의 수소 존재하에 니트로방향족 화합물을 기상 수소첨가반응시킴으로써 달성된다. 이 방법은 간단한 단열 반응기 중에서 행할 수 있다.
본 발명은 하기 일반식 (II)의 니트로방향족 화합물을 고정된 촉매 상에서 수소로 기상 수소첨가반응시켜 하기 일반식 (I)의 방향족 아민을 제조하는 방법에 관한 것이다.
(상기 식 중, R2및 R3은 서로 독립적으로 수소, 메틸기 또는 에틸기를 나타내고, R3은 또한 니트로기를 나타낼 수도 있다. )
(상기 식 중, R1및 R2는 서로 독립적으로 수소, 메틸기 또는 에틸기를 나타내고, R1은 또한 아미노기를 나타낼 수도 있다.)
사용된 촉매는 그라파이트 또는 그라파이트 코우크스 담체 상의 팔라듐이다. 그라파이트 또는 그라파이트 코우크스 담체는 0.2 내지 10 m2/g의 BET 비표면적을갖는다. 촉매는 1.5 중량％ 초과 7 중량% 이하, 바람직하게는 1.6 내지 6 중량%, 가장 바람직하게는 1.9 내지 5 중량%의 팔라듐 함량을 갖는다 (촉매의 총량기준임). 니트로기 1당량 당 30 내지 6000, 바람직하게는 50 내지 3000, 보다 바람직하게는 80 내지 1000, 가장 바람직하게는 100 내지 300 당량의 수소를 촉매에 공급한다.
본 발명은 또한 그라파이트 또는 그라파이트 함유 코우크스 담체를 갖는 촉매에 관한 것이다. 그라파이트 또는 그라파이트 함유 담체는 0.2 내지 10 m2/g의 BET 비표면적을 갖는다. 팔라듐은 적합한 팔라듐 함유 용액을 사용하여 함침시킴으로써 담체 상에 침착시킨다. 촉매의 팔라듐 함량은 1.5 중량% 초과 (예를 들면, 1.5001 중량％) 7 중량％ 이하이다 (촉매의 총량 기준임). Pd 함량의 바람직한 하한치는 1.6 중량％, 가장 바람직하게는 1.9 중량％이다. Pd 함량의 바람직한 상한치는 6 중량%, 가장 바람직하게는 5 중량%이다.
그라파이트 함유 물질이 본 발명의 촉매용 담체로서 사용된다. 적합한 담체물질에는 그라파이트 그 자체 (예를 들면, 일렉트로그라파이트) 및 코우크스 예를 들면 침상 코우크스 및 석유 코우크스가 포함된다. 이들 담체는 0.2 내지 10 m2/g 의 BET 비표면적을 갖는다.
촉매는 담체 상에 팔라듐을 1 내지 50, 바람직하게는 2 내지 30, 가장 바람직하게는 4 내지 10회의 함침 단계로 침착시켜 제조한다. 각 함침 단계 사이에는,촉매 담체를 고온 기류, 바람직하게는 공기 또는 질소의 스트림 중에서 건조시킨다.
본 발명의 촉매는 직경이 1 내지 30 mm인, 정제, 구, 일정 길이의 과립 물질,라시히 링, 폴 링, 수레 바퀴 또는 벌집 구조 형태의 담체 물질 상에 적합한 염 형태의 팔라듐을 침착시켜 제조할 수 있다. 다수의 함침 단계를 사용할 수 있으며,이 때에는 각 침착 후에 건조를 행한다. 건조는 30 내지 140 ℃, 바람직하게는 30 내지 60 ℃의 온도에서 그리고 바람직하게는 상압하에 공기 스트림 중에서 행한다.수성 및 유기 용매, 및 이들의 혼합물을 담체의 함침에 사용할 수 있다. 사용할수 있는 용매의 예로는 물, NH3, 단순 알콜, 아민, 케톤, 에스테르, 환식 에테르,할로겐화 탄화수소 및 니트릴을 들 수 있다. 유기 용매의 구체적인 예로는, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 에틸아민, 이소프로필아민, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 디옥산, 메틸렌 클로라이드, 아세토니트릴 및 이에 필적할 만한 용매들을 들 수 있다. 적합한 팔라듐 염의 예로는 염화팔라듐, 질산팔라듐, 아세틸아세톤산팔라듐, 아세트산팔라듐 및 팔라듐의 아민 복합체를 들 수 있다. 촉매 제조는 바람직하게는 사용되는 금속 염 또는 용매 중에서 할로겐을 사용하지 않고서 수행된다. 함침 및 최종 건조 후에, 본 발명의 촉매는 바로 사용될 수 있다.
촉매를 처음에 운전 위치에 두기 전에, 촉매는 일반적으로 250 내지 450 ℃(바람직하게는 300 내지 400 ℃)의 온도에서 1 내지 50 시간 (바람직하게는 5 내지 30 시간) 동안 1 내지 10 바아에서 수소의 흐름으로 처리하여 활성화시킨다.
본 발명의 수소첨가반응은 1 내지 30 바아, 바람직하게는 1 내지 15 바아,가장 바람직하게는 1 내지 7 바아의 압력에서 행한다.
니트로방향족 화합물 및 수소를 함유하는 출발 물질들의 기상 혼합물은 촉매층의 상류에서 온도가 200 내지 400 ℃, 바람직하게는 230 내지 370 ℃, 가장 바람직하게는 250 내지 350 ℃이다. 최대 촉매 온도는 600 ℃, 바람직하게는 550 ℃,보다 바람직하게는 500 ℃, 가장 바람직하게는 460 ℃이다.
본 발명의 촉매는 반응기 중에서 열을 제거하는 시스템 없이 사용될 수 있다.본 발명의 방법의 짧은 체류 시간 또는 높은 GHSV는 특히 두드러진다. 이들 짧은 체류 시간은 1 시간 당 촉매 1 리터 당 니트로방향족 화합물 0.5 내지 40 kg,바람직하게는 1 내지 30 kg, 가장 바람직하게는 2 내지 20 kg의 촉매 부하량을 사용가능하게 한다.
따라서 얻을 수 있는 공간-시간 수율은 니트로방향족 화합물의 수소첨가반응의 공지된 방법의 값보다 높은 값을 갖는다. 이러한 공간-시간 수율은, 단지 소량의 촉매만이 요구되고 이에 따라 작은 반응기가 필요하기 때문에, 다량의 방향족 아민을 경제적으로 제조하는데 특히 중요하다.
본 발명의 방법의 다른 중요한 이점은 높은 부하량을 사용할 때에도 놀랍게도 그리고 예상밖으로 니트로방향족 화합물의 정량적 전환이 얻어진다는 것이다.
본 발명의 방법은 또한 소위 촉매 도입상의 부재 및 초기의 99,4%보다 높은 선택성을 특징으로 한다.
본 발명의 방법에서, 니트로방향족 화합물의 전환율은 99.95%보다 높고, 바람직하게는 99.99%보다 높으며, 보다 바람직하게는 99.995％보다 높고, 가장 바람직하게는 99.999%보다 높다. 그러나, 적절한 방법 조건을 선택함으로써 임의의 목적하는 보다 낮은 전환율이 얻어질 수도 있기 때문에, 이것을 제한적인 것으로 이해해서는 안된다.
본 발명의 촉매는 고정된 촉매층을 갖는 임의의 반응기 중에서 사용할 수 있다.
상기 방법의 한 산업적 수행을 다음과 같이 설명할 수 있다:
촉매를 공지된 디자인의 단열 반응기 중에 고정시켰다 (예를 들면, Ullmann, der technischen chemie [Ul lmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry], 제4판, 제3권, 제468-649페이지: 및 kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 제l9권 (1982년), 제880-914페이지 참조). 그러나, 촉매는 또한 직렬 또는 병렬로 연결된 다수의 반응기 사이에 분포될 수도 있다. 이들 반 응기는 예를 들면 메탄올의 포름알데히드로의 산화에 유용한 것으로 당업계에 공지되어 있는 임의의 것일 수 있다.
충진된 촉매층을 선행 기술에서와 같이, 가스 투과성 벽들 상에 또는 그들 사이에 제공한다. 만족스러운 가스 분포가 보장되어야 한다,
벌크 충진물로 사용되는 대신에, 촉매는 또한 담체 물질로서 적합한 충진물상에서 제조되어 사용될 수도 있다.
새로운 니트로방향족 화합물을 촉매 충진물의 상류에서 재순환되고 새롭게 첨가되는 수소로 주로 이루어지는 순환 기류 내로 계량하여 유입시킨다. 그러나, 니 트로방향족 화합물은 순환하는 기류 내로 가스 형태로 도입되기 전에 새로운 수소중에서 완전히 휘발되는 것이 바람직하다. 촉매층을 통과한 후, 생성물 가스를 스트림을 회수하면서 냉각시킨다. 스트림은 당업계의 숙련인에게 공지된 임의의 열 교환기를 사용하여 회수될 수 있다. 그 후, 생성물 가스를 냉각시켜 방향족 아민및 반응수를 반응 혼합물로부터 응축시켜 제거시킨다. 순환 가스 중의 가스 성분들의 외부로의 전달을 위해 소량의 가스를 제거한 후 잔류 순환 가스를 재순환시켰다. 재순환시키기 전에, 순환 가스는 일반적으로 그의 입구 온도로 예열되고, 새로운 출발 물질과 혼합되어야 한다.
본 발명의 한 실시양태의 상기 설명은 기본적인 성질의 것으로서 제한적인 효과를 갖는다거나 또는 제한하는 것으로 판단되어서는 안된다.
본 발명의 방법은 니트로벤젠 또는 니트로톨루엔의 수소첨가반응에 특히 적합하다.
본 발명의 방법은 극히 높은 (즉, 선행 기술의 값보다 10배 높은) 촉매 부하 량 또는 GHSV의 사용을 가능하게 한다. 그러나 이러한 높은 촉매 부하량에도 불구하고, 99,4%보다 높은 선택성이 얻어졌으며, 반응 초기에서 조차도 완전한 전환이 얻어겼다. 본 발명의 촉매는 촉매 불활성화에 기인한 생산 중단없이 최대의 생산성을 나타낸다.
본 발명을 하기 실시예를 통해 추가로 설명하지만, 이들 실시예에 의해 본 발명이 제한되는 것은 아니며, 실시예에서 모든 부 및 ％는 달리 명기하지 않는 한 중 량부 및 중량%이다.
실시예
GHSV (Gas Hourly Space Velocity)는 충진한 촉매층이 차지하는 비어있는 체적에 대하여 주어진 압력에서 또는 정상 조건 하에서 가스의 시간당 공간 속도를 나타낸다.
촉매 제조
약 0.4 내지 0.8 m2/g의 BET 비표면적을 갖는 링스도르프 (Ringsdorff)가 공급하는 EG 17 과립 그라파이트를 담체 물질로서 사용하였다. 입도는 1 내지 3 mm이고, 가공 밀도는 650 내지 1000 g/l이었다.
낮은 BET 비표면적율 갖는 다른 그라파이트 및 그라파이트 함유 물질의 경우 후술하는 바와 유사한 결과가 얻어겼다.
다음 실시예에서 사용되는 촉매를 다음과 같이 제조하였다:
담체 100 g 당 아세토니트릴 7 ml의 흡수도를 갖는 EG 17 과립 그라파이트를회전가능한 용기에 넣고, 아세토니트릴 중 아세트산팔라듐의 용액과 함께 회전시켜 혼합하였다. 담체에 의해 용매가 완전히 흡수될 때까지 혼합물을 교반시켰다. 그후, 고상물을 40 ℃에서 급상승하는 고온의 공기 흐름 중에서 5분 동안 건조시켰다. 소정량의 팔라듐이 침착될 때까지 함침 및 건조 단계를 반복하였다.
이어서 건조시킨 촉매를 상압 하에서 고온의 수소 스트림 증에서 활성화시켰다.
실시예 1
EG 17담체 200 g상에 1.6 중량％의 팔라듐 함량을 갖는 촉매 1을 각각 아세토니트릴 14 g 중의 PdAc20.95 g으로 7회 함침시켜 제조한 다음 370 'C에서 20시간동안 활성화시켰다.
실시예 2
EG l7 담체 200 g상에 2.4 중량%의 팔라듐 함량을 갖는 촉매 2를 각각 아세토니트릴 14 g 중의 PdAc21 g으로 10회 함침시켜 제조한 다음 370 ℃에서 20시간 동안 활성화시켰다.
실시예 3
EG 17 담체 2000 g상에 2중량％의 팔라듐 함량을 갖는 촉매 3을 각각 아세토니트릴 140 g 중의 PdAc29.25 g으로 9회 함침시켜 제조한 다음 370 ℃에서 20시간동안 활성화시켰다.
실시예 4
Pd 2.0%를 함유하는 촉매 3 220 ml (219.0 g)을 매우 잘 단열된 반응기 내에 도입시켜 180 mm 높이의 쏟아 부은 촉매층을 얻었다. 반웅기의 상단부에 증발기및 과열기를 부착하였다. 잘 단열된 관을 생성물 가스를 연속적으로 제거하기 위해 반응기 출구에 연결시켰다. 이 관에 의해 응축용 관 다발 및 나선형 응축기로이루어진 제 내로 생성물이 운반되었다. 촉매층 충진물의 상류, 내부 및 하류의 온도를 이동시킬 수 있는 열전쌍으로 측정하였다. 촉매를 먼저 상압에서 증발기및 과열기를 통해 수소 중에서 통과시키면서 200 ℃에서 10시간 동안 반응기 중에 서 처리하였다. 그 후, 수소 흐름을 1620 l/시로 조절하였다. 니트로벤젠 110 g/시를 T초기=210 ℃의 초기 온도에서 증발기 및 과열기를 통해 계량 펌프를 사용하여 수소 스트림 내로 계량하여 도입시켰다. 이것은 수소 대 니트로벤젠의 몰비 81대 l에 해당하였다. 출발 물질과 생성물 기류 사이에 형성된 온도차는 단열 조건하에서의 정량적 전환의 경우 약 200 ℃이었다. 수 시간 후, 촉매층 중에서 온도프로파일을 얻었으며, 이는 반응기 벽을 통한 약 10％의 열손실에 해당하였다. 나머지 반응열은 촉매층에 생성물 가스 혼합물과 함께 남아 있다. 가스 크로마토그래피에 의해 응축물을 분석한 결과가 하기 표에 나타나있다. 1000 시간 후, 촉매는 어떠한 불할성화 표시도 나타내지 않았다.
GHSV = 7460 시-1
실시예 5 (비교용)
알파-알루미나 (SPH 512, 롱-쁠랑사공급) 상에 Pd 9 g 및 V 9 g을 갖는, DE 제2,849,002호의 실시예 1과 유사하게 제조한 촉매 220 ml룰 실시예 4에서 사용한 것과 동일한 반응기 내에 도입시켰다 (방법은 상기 실시예 4에서 사용한 것과 유사함). 실시예 4에서 사용한 것과 동일한 실험 조건 하에서 활성화및 수소첨가반응을 행한 후, 다음 결과를 얻었다.
GHSV = 7460 시-1
실시예 4에서와 동일한 니트로벤젠 부하량 및 수소/니트로벤젠의 비율 6/1 (GHSV = 637 시-1)에서 오일로 가열시킨 반응기 중에서, 촉매는 약 1000 시간의 수명 및 전환 주기에 대하여 측정하였을 때 약 98.0%의 선택성을 가졌다.
촉매는 다량의 수소 및 고부하량의 니트로벤젠이 사용되는 방법에는 부적합하였다.
실시예 6 및 7
하기 실시예를 실시예 4에서 사용한 것과 동일한 반응기 중에서 약 5 기압의 절대압에서 수행하였다.
수소 및 니트로벤젠의 몰비는 81 대 1이었다. 이상적인 단열 조건 하에서의 정량적 전환의 경우, 출발 물질과 생성물 스트림 사이에 약 200 ℃의 온도차를 야기시킨다. 촉매 1 (실시예 6) 또는 촉매 2 (실시예 7)는 1 시간 당 촉매 1 ml 당 10 g의 니트로벤젠으로 부하되었다.
GHSV (5 기압) = 29860 시-1
매우 낮은 니트로벤젠 급변은 접촉 촉매가 약간 불활성화되기 시작한다는 것을 나타낸다.
높은 부하량 (10 g/ml 시) 때문에, 각각 11,000 시간 또는 24,000 시간이 지나서야 선행 기술의 방법 (부하량 < 1 g/ml 시)에서는 촉매의 단위 체적 당 동일한 아닐린 생성이 얻어졌다.
중간 재생 없이 이러한 유형의 오랜 운전 시간 또는 높은 생산성은 이전에 개시된 바 없다.
본 방법의 전 생산 주기에 걸쳐서 비상하게 높은 선택성 또한 두드러진다.
실시예 8
o-니트로톨루엔의 수소첨가반응
실험 설정은 실시예 4에서 사용된 바와 동일하였다. 부하량은 1 시간 당 축매 1 ml 당 o-니트로톨루엔 2.5 g이었다. 수소 및 o-니트로톨루엔의 비율은 81 대1의 비이었다. 결과는 다음과 같았다:
실시예 9 및 10은 산업적 반응기로서 통상적인 약 300 cm의 길이 및 약 3 cm의 내경을 갖는 V2A로 제조된 오일로 가열시킨 열교환기 관 중에서 촉매 3약 2 리 터를 사용하여 상압에서 수행하였다.
부하량은 0.65 g/ml 시이었고, 열전달 매질의 온도는 250 ℃로 조절하였다.
실시예 9
GHSV = 9707 시-1
Hz/NBz = 81/1 유효 수명 > 5000 시간 (니트로벤젠 급변 없음)
실시예 10 (비교용)
GHSV = 2131 시-1
H2/NBz = 17/1 유효 수명 95 시간 (니트로벤젠 급변 > 100 ppm)
명백하게 진행성인 촉매의 불활성화는 수소 대 니트로벤젠의 임계 비 이하에서 일어났다.
본 발명을 상기에서 설명을 목적으로 상술하였지만, 이러한 세부 사항들이 설명을 목적으로 하는 것이며, 특허 청구의 범위에 의해 한정되는 본 발명의 정신및 영역을 벗어나지 않고서 당업계의 통상의 숙련인에 의해 변형이 일어날 수 있다는것을 이해해야 한다.

Claims (10)

  1. 하기 일반식 (II)의 니트로 방향족 화합물을
    (1) 촉매의 충량을 기준으로 하여 1.5 중량 ％ 초과 7 중량％ 미만의 팔라듐 함량을 갖고,
    (2) 상기 팔라듐이 0.2 내지 10 m2/g의 BET 비표면적을 갖는 그라파이트 또는 그라파이트 함유 코우크스 담체 상에 위치하는 고정된 촉매 상에서, 니트로기 1 당량 당 30 내지 6000 당량의 수소가 촉매에 공급되는 양으로 수소로 기상 수소첨가반응시키는 것을 포함하는, 하기 일반식 (Ⅰ)의 방향족 아민의 제조 방법.
    (상기 식 중, R2및 R3은 서로 독립적으로 수소, 메틸기 또는 에틸기를 나타내고, R3은 또한 니트로기를 나타낼 수도 있다. )
    (상기 식 중, R1및 R2는 서로 독립적으로 수소, 메틸기 또는 에틸기를 나타내고, R1은 또한 아미노기를 나타낼 수도 있다. )
  2. 제1항에 있어서, 상기 수소첨가반응을 1 내지 30 바아의 압력에서 수행하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 니트로방향족 화합물 및 수소를 혼합하고, 이 혼합물이촉매층 상류에서 200 내지 400 ℃의 온도를 갖는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 최대 촉매 온도가 600 'C인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 촉매 부하량을 1 시간 당 촉매 1 리터 당 0.5 내지 40 kg의 니트로방향족 화합물로 설정한 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 수소첨가반응을 반응열의 제거를 위한 시스템이 없는 반응기 중에서 수행하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 니트로방향족 화합물이 니트로벤젠 또는 니트로톨루엔인 방법.
  8. (1) 0.2 내지 10 m2/g의 BET 비표면적의 그라파이트 또는 그라파이트함유 코우크스 담체 및
    (2) 촉매의 총량을 기준으로 하여 1.5 중량％ 초과 7 중량% 이하의 팔라듐 함량을 갖는, 니트로방향족 화합물의 수소첨가반응에 적합한 촉매.
  9. 제8항에 있어서, 상기 팔라듐이 1 내지 50회의 함침 단계로 담체 상에 침착되고, 각 함침 단계 사이에 촉매 담체를 고온 기류 중에서 건조시킨 촉매.
  10. 제8항에 있어서, 촉매를 사용하기 전에 250 내지 450 ℃의 온도 및 1 내지 10 바아의 수소 스트림 중에서 활성화시킨 촉매.
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