KR100402598B1 - 하이솔리드 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 포함하는도료 조성물 - Google Patents

Abstract

환경 친화적인 하이솔리드 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 포함하는 도료 조성물이 개시되어 있다. 상기 폴리에스테르 수지 조성물은 지방족 글리콜과 지방족 디베이직 에스테르를 트랜스 축합반응하여 얻어지며 수산기가 50-200mg KOH/g 이고, 중량평균 분자량이 1,000-3,000 이다. 이는 그 자체만으로도 도료에 적용될 수 있지만 타수지와의 상용성이 우수하여 혼용이 용이하다. 상기 폴리에스테르 수지 조성물을 아크릴 수지 도료, 알키드 수지 도료, 에폭시 수지 도료 또는 폴리에스테르 수지 도료와 혼합하여 얻어지는 도료 조성물은 경도, 유연성, 내구성, 외관, 작업성, 경화 속도 등과 같은 제반 물성이 향상되고 불휘발분의 함량이 증가된다.

Description

하이솔리드 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 포함하는 도료 조성물{High Solid Polyester Resin Composition And Paint Composition Including The Same}

본 발명은 하이솔리드 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 포함하는 도료 조성물에 관한 것으로서, 상세하게는 내가수분해성과 내습성이 우수한 하이솔리드 폴리에스테르 수지 조성물 및 이를 포함함으로써 경도, 유연성, 내구성, 경화 속도 등과 같은 제반 물성이 향상되는 도료 조성물에 관한 것이다.

일반적으로 솔리드 유성 도료는 고분자량의 수지와 경화제로 구성되어 있다. 이러한 도료를 스프레이 하거나 롤러 또는 브러쉬를 이용하여 도장할 경우에는 소정의 용제를 사용하여 적절한 점도로 희석해야 한다. 통상적으로 전체 수지량의 10-30% 정도의 용제가 사용되는데, 이처럼 도료의 희석을 위해 사용되는 용제는 코팅후 도막이 형성되면서 대기중으로 증발된다. 그런데, 증발된 용제는 대기 환경 오염의 주요인이 된다. 이에 따라 정부는 적극적으로 환경 규제를 시작하게 되었으며 규제 법안을 마련하여 시행함에 따라 도료업계에서는 환경 친화적인 도료 개발이 시급하게 되었다.

환경 친화적인 도료로서는 하이솔리드형 도료, 수용성 도료, 분체 도료 등이 있다. 그 중에서 수용성 도료는 적용시 수용성 타입의 도장 설비 비용이 들기 때문에 영세한 기존 도장업체가 사용하기는 힘든 실정이고 분체 도료의 경우에는 그 용도에 한계가 있어서 일부만이 적용되고 있다. 이에 따라 현재로서 환경 규제에 대응하기 위한 방안으로는 하이솔리드 도료가 가장 최선의 방안으로 부각되고 있다. 하이솔리드 도료를 개발하기 위해서는 수지의 하이솔리드화가 우선되어야 하는데, 이것이 여의치 않을 경우에는 주체 수지와의 상용성이 우수하면서 도료의 제반 물성에 영향을 미치지 않는 하이솔리드 수지를 첨가함으로써 전체적인 도료의 불휘발분을 높이는 방안이 있다.

이러한 하이솔리드 수지의 대표적인 예인 폴리에스테르 수지의 경우 이를 제조하기 위한 에스테르화 방법으로는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸프로판올, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올 등의 글리콜류와 프탈산, 이소프탈산, 아디픽산, 테트라히드로프탈산, 헥사히드로프탈산 등의 산류를 사용하여 제조하는 방법이 일반적이다. 그런데, 이러한 방법으로 제조된 폴리에스테르 수지는 상온에서 결정화되기 쉬우며 다른 수지들과의 상용성이 떨어지며 내가수분해성과 내습성이 매우 취약하다는 단점이 있다.

따라서 본 발명의 목적은 내가수분해성이 우수하고 내습성이 우수하며 타수지와의 상용성이 우수한 액체형의 하이솔리드 폴리에스테르 수지 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 상기한 하이솔리드 폴리에스테르 수지 조성물을 포함함으로써 경도, 유연성, 내구성, 외관, 작업성, 경화 속도 등과 같은 제반 물성이 향상되는 아크릴 수지 도료, 에폭시 수지 도료, 알키드 수지 도료, 폴리에스테르 수지 도료등을 포함하는 도료 조성물을 제공하는 것이다.

도 1은 본 발명의 하이솔리드 수지 조성물을 제조하기 위한 트랜스 축합반응의 반응식을 설명하기 위해 도시한 것이다.

상기한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에서는 지방족 글리콜과 지방족 디베이직 에스테르를 트랜스 축합반응하여 얻어지며 수산기가 50-200mg KOH/g 이고, 중량평균 분자량이 1,000-3,000 인 하이솔리드 폴리에스테르 수지 조성물을 제공한다.

상기 지방족 글리콜로는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸프로판올, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2-메틸프로판디올, 부틸에틸프로판디올 및 시클로헥산디메탄올로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나가 바람직하게 사용되면, 특히 상기 시클로헥산디메탄올이 총글리콜 당량의 50-100% 사용되는 것이 더욱 바람직하다.

또한 상기 지방족 디베이직 에스테르는 디메틸아디페이트, 디메틸아질레이트, 디메틸숙시네이트, 디메틸세바시네이트 및 디메틸글루타레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 둘인 것이 바람직하며, 상기 지방족 디베이직 에스테르 당량 중에 디메틸아디페이트, 디메틸숙시네이트 및 디메틸를루타레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나가 50-100% 사용되는 것이 더욱 바람직하다.

상기한 본 발명의 다른 목적은 i) 아크릴, 알키드, 에폭시 또는 폴리에스테르 수지와 ii) 지방족 글리콜과 지방족 디베이직 에스테르를 트랜스 축합반응하여 얻어지며 수산기가 50-200mg KOH/g 이고, 중량평균 분자량이 1,000-3,000 인 폴리에스테르 수지 조성물을 혼합하여 얻어지는 하이솔리드 도료에 의해 달성된다.

본 발명은 1차 알코올 관능기를 가지고 있으며 직선 구조를 갖는 지방족의 포화 폴리에스테르 수지에 관한 것으로서, 이를 주체 수지로 사용할 경우에는 환경친화적인 하이솔리드 도료로서 제조할 수 있으며, 이를 아크릴, 알키드, 에폭시, 폴리에스테르 등의 수지에 첨가할 경우에는 사용성이 우수하여 혼용이 용이하고 도료의 불휘발분을 높이는 동시에 도막의 유연성, 경도, 내구성 등의 제반 물성을 향상시킬 수 있다.

일반적으로 직선형의 폴리에스테르 수지의 수산기값이 낮을수록 그 분자량은 커지는 상관 관계를 갖는다. 본 발명에 따른 폴리에스테르 수지 조성물의 수산기가 범위를 50-200mg KOH/g 으로 한정하였는데, 만약 수산기값이 50 mg KOH/g 보다 낮을 경우에는 수지의 분자량이 너무 커서 점도가 너무 높고 도료 제조시 희석 용제를 많이 사용하게 되므로 하이솔리드화에 적합치 않고, 만약 수산기값이 200 mg KOH/g 보다 높을 경우에는 도료 제조시 수지를 경화시키는 경화제를 많이 사용해야 하므로 이는 가격 상승의 원인이 되고, 경화 밀도가 높아져서 도막의 유연성 및 내산성에 악영향을 미칠 수 있기 때문에 상기한 범위가 되도록 한다.

이하 본 발명을 구체적인 실시예 및 비교예를 통하여 상세히 설명하기로 한다.

상기 폴리에스테르 수지에 사용되는 글리콜로는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸프로판올, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2-메틸프로판디올, 부틸에틸프로판디올, 시클로헥산디메탄올 등이 사용될 수 있다.

이들은 단독으로 또는 둘 이상을 조합하여 사용할 수 있는데 이들중 시클로헥산디메탄올은 포화 폴리에스테르 수지에서는 경도와 유연성을 동시에 부여할 수 있는 화합물이다. 또한 시클로헥산디메탄올의 구조에서 두 개의 히드록시기는 입체 장애를 받지 않으므로 반응성이 좋기 때문에 낮은 온도에서 멜라민이나 이소시아네이트와 반응할 수 있다. 그리고 시클로헥산디메탄올의 대칭 구조는 우수한 내열성과 전기적 특성을 갖게 하며 수지간의 운동을 제한하면서 경도를 향상시킨다. 동시에 시클로헥산디메탄올의 포화 시클로 고리는 체어-보트(chair-boat) 운동이 가능함에 따라 수지의 유연성을 높여준다.

그러므로 상기 폴리에스테르 수지에는 시클로헥산디메탄올이 총 글리콜 당량의 50-100% 사용하고 이를 제외한 글리콜 화합물중 적어도 하나를 총 글리콜 당량의 0-50% 사용하는 것이 바람직하다.

또한 상기 폴리에스테르 수지에 사용되는 에스테르류에는 지방족계인 아디픽산, 아질릭산, 숙시닉산, 세바식산, 글루타릭산 등의 에스테르 화합물인 디메틸아디페이트, 디메틸아질레이트, 디메틸숙시네이트, 디메틸세바시네이트, 디메틸글루타레이트등이 용이하게 사용될 수 있다.

상기 폴리에스테르 수지에 사용되는 디베이직에스테르의 종류와 함량에 따라 그 특성과 성상은 달라진다. 한 종류의 디베이직에스테르와 글리콜을 트랜스 축합시킬 경우에는 결정화된 왁스 형태의 폴리에스테르 수지를 얻을 수 있으며 용제나 수지와의 상용성이 떨어질 수 있다. 따라서 액체 성상이며 상용성이 우수한 폴리에스테르 수지를 얻기 위해서는 상기 디메틸아디페이트, 디메틸아질레이트, 디메틸숙시네이트, 디메틸세바시네이트, 디메틸글루타레이트 화합물 중에서 적어도 둘 이상을 혼합해서 사용해야 하며 이들간의 조성비가 매우 중요하고 이는 수지의 물성과 경도에 큰 영향을 미친다. 디베이직에스테르의 n값 (-CH₂-체인의 수)이 클수록 폴리에스테르 수지는 더 유연해지게 되는 반면에 경도는 떨어진다. 이와 반대로 n값이 작으면 수지가 덜 유연해지는 반면에 경도는 높아진다. 이에 따라 얻어지는 폴리에스테르에 균형있는 경도와 유연성을 부여하기 위해서는 여러 가지 종류의 디베이직에스테르를 적절한 비율로 혼합해서 사용하는 것이 바람직하다.

더욱 바람직하게는 상기 폴리에스테르 수지에는 디메틸아디페이트, 디메틸숙시네이트 및 디메틸글루타레이트 중 적어도 하나 이상 사용하도록 하며, 이의 함량은 총 디베이직에스테르 당량 중에 50-100% 가 되도록 하는 것이 좋다. 이 경우, 디메틸아질레이트 및/또는 디메틸세바시네이트가 총 디베이직에스테르 당량 중에 0-50% 함유될 것이다.이때, 상기 글리콜 100 중량부에 대하여 상기 에스테르 88.8 내지 110. 8 중량부를 사용한다. 일반적으로 직선형의 폴리에스테르 수지의 수산기값이 낮을수록 그 분자량은 커지는 상관 관계를 갖는다. 본 발명에서 글리콜 100중량부에 대하여 에스테르 88.8 내지 110.8중량부를 사용하는 경우 수산기가 50-200mg KOH/g이고, 중량평균분자량이 1,000 내지 3,000인 폴리에스테르 수지 조성물을 수득할 수 있다. 수산기값이 50 mg KOH/g 보다 낮을 경우에는 수지의 분자량이 커서 점도가 너무 높고 도료 제조시 희석 용제를 많이 사용하게 되므로 하이솔리드화에 적합치 않고, 만약 수산기값이 200 mg KOH/g 보다 높을 경우에는 도료 제조시 수지를 경화시키는 경화제를 많이 사용해야 하므로 이는 가격 상승의 원인이 되고, 경화 밀도가 높아져서 도막의 유연성 및 내산성에 악영향을 미칠 수 있기 때문에 상기한 범위가 되도록 한다.

도 1에는 상기 글리콜류와 디베이직 에스테르류를 트랜스 축합반응 시키는 반응식을 나타내었다. 도 1에서 R은 알킬기를 의미하며 n은 2,3,4... 등의 정수를의미한다.

상기 글리콜류(I)와 디베이직 에스테르류(II)를 사용하여 도 1에 나타난 바와 같이 탈메탄 탈메탄올 반응인 트랜스 축합반응 공정을 통하여 메탄올(IV)을 제거하고 폴리에스테르 수지(III)를 제조할 수 있으며 글리콜류와 디베이직 에스테르류의 당량비를 조절하여 원하는 수산기가를 갖는 폴리에스테르 수지로 제조할 수 있다.

상기한 폴리에스테르를 제조하는 공정을 간략하게 설명하면 다음과 같다.

두 출발물질을 사용하여 트랜스 에스테르 반응을 수행할 때 축합되어 발생되는 메탄올은 순환 용제를 사용하여 분리기로 회수한다. 순환 용제로는 크실렌, 톨루엔, 메틸에틸이소케톤 등이 사용될 수 있으나 크실렌이 가장 적합하다. 상기 폴리에스테르 수지를 도료에 적용시, 경화제와 반응하기 위해서는 글리콜과 디베이직에스테르의 당량비는 1 이상이어야 하며 그 비율에 따라 폴리에스테르 수지의 분자량과 수산기가가 결정된다.

트랜스 축합 반응 공정에서 메탄올 회수가 종료되는 시점에서 수지의 수산기가 측정으로 반응 종결점을 결정하며, 반응물 내에 미반응된 글리콜, 디베이직 에스테르, 축합되어 나오는 메탄올이 존재할 수 있으므로 진공 감압 공정을 거쳐 이들을 제거한다. 진공 감압 공정을 수행 하지 않으면 폴리에스테르 수지의 저장중에 미반응 글리콜에 의해서 외관이 투명하지 않고 흐려질 수 있으며 또한 도료에 적용시 도막 불량의 요인이 될 수 있다.

이하, 본 발명을 구체적인 실시예를 통하여 더욱 상세히 설명하기로 한다.

<실시예 1>

2ℓ 4구 플라스크에 온도계, 응축기, 교반기, 수분제거용 콘덴서 및 승온장치를 부착하였다. 여기에 네오펜틸글리콜 208g, 시클로헥산디메탄올 671g, 디메틸숙시네이트 142g, 디메틸글루타레이트 558g 및 디메틸아디페이트 158g을 투입하고 서서히 교반하면서 180℃로 승온하였다. 크셀렌을 총원료량의 3% 투입하여 순회하면서 메탄올을 회수하면서 트랜스 축합반응을 수행하였다. 반응 정도는 회수되는 메탄올의 양으로 측정하고 반응의 종결점 부근에서는 수산기가를 측정하면서 반응 종결점을 결정하였다. 진공 감압으로 미반응 글리콜과 디베이직에스테르, 회수되지 못한 메탄올 등을 제거하였다. 얻어지는 결과물을 100℃ 이하로 냉각시킨 후 크실렌 174g 으로 희석하였다. 얻어지는 폴리에스테르 수지의 가드너 점도는 Z1-Z2 이고 중량 평균 분자량은 2,400 이며 수산기가가 100 이었다.

<실시예 2>

실시예 1에서 사용된 장치와 동일한 장치에 시클로헥산디메탄올 966g, 디메틸숙시네이트 142g, 디메틸글루타레이트 558g 및 디메틸아디페이트 158g을 투입하였다. 이하, 실시예 1과 동일한 방식으로 수행하여 크실렌 168g 으로 희석하였다. 얻어지는 폴리에스테르 수지의 가드너 점도는 Z 이고 중량 평균 분자량은 2,100 이며 수산기가가 123 이었다.

<실시예 3>

실시예 1에서 사용된 장치와 동일한 장치에 시클로헥산디메탄올 966g, 디메틸숙시네이트 142g, 디메틸글루타레이트 558g 및 디메틸아디페이트 158g을 투입하였다. 이하, 실시예 1과 동일한 방식으로 수행하여 크실렌 168g 으로 희석하였다. 얻어지는 폴리에스테르 수지의 가드너 점도는 Z1 이고 중량 평균 분자량은 2,300 이며 수산기가가 106 이었다.

<실시예 4>

실시예 1에서 사용된 장치와 동일한 장치에 네오펜틸글리콜 279g, 시클로헥산디메탄올 580g, 디메틸숙시네이트 400g 및 디메틸아디페이트 473g을 투입하였다. 이하, 실시예 1과 동일한 방식으로 수행하여 크실렌 156g 으로 희석하였다. 얻어지는 폴리에스테르 수지의 가드너 점도는 Z1 이고 중량 평균 분자량은 2,300 이며 수산기가가 108 이었다.

<실시예 5>

실시예 1에서 사용된 장치와 동일한 장치에 2-메틸프로판디올 242g, 시클로헥산디메탄올 580g, 디메틸글루타레이트 437g 및 디메틸아디페이트 473g을 투입하였다. 이하, 실시예 1과 동일한 방식으로 수행하여 크실렌 156g 으로 희석하였다. 얻어지는 폴리에스테르 수지의 가드너 점도는 Z1+ 이고 중량 평균 분자량은 2,400 이며 수산기가가 106 이었다

상기 각 실시예에서 제조된 폴리에스테르 수지의 상용성을 확인하기 위하여 아크릴 수지, 알키드 수지, 에폭시 수지 및 폴리에스테르 수지에 고형분 대비 중량비로 30% 혼용한 후 수지의 외관을 평가한 결과, 모든 수지에 대하여 상용성이 우수함을 확인할 수 있었다. 사용된 아크릴 수지는 노루크릭 0361, 에폭시 수지는 노루폭시 4390, 알키드 수지는 노루키드 4400, 폴리에스테르 수지는 노루스터 0500으로서 모두 대한페인트 잉크(주)에서 생산되는 상품들이다.

실시예 1-5에 따라 제조된 폴리에스테르 수지를 아크릴 우레탄 도료에 적용한 후 도막의 특성을 알아보기 위하여, 하기 표 1에 나타난 아크릴 우레탄 도료 배합에 아크릴 수지의 고형분 대비하여 30% 혼용하였다. 얻어지는 각 조성물을 비교예 및 실시예 6-10으로 하였다.

이 때, 사용되는 소지로는 알루미늄을 사용하였고 에어스프레이 도장기를 사용하여 1.6-1.8mil 정도의 도막 두께로 도장하고 80℃의 건조기에서 20분 동안 건조시켰다.

	비교예	실시예 6	실시예 7	실시예 8	실시예 9	실시예 10
노루크릭 0361실시예 1실시예 2실시예 3실시예 4실시예 5	80-----	6013.6----	60-13.6---	60--13.6--	60---13.6-	60----13.6
데스모듀 N-75	20	22.5	22.5	22.5	22.5	22.5
크실렌부틸아세테이트	--	2.61.3	2.61.3	2.61.3	2.61.3	2.61.3
계	100	100	100	100	100	100
% 불휘발분NCO/OH 비율점도(cps)	651:13,800	651:1760	651:1710	651:1730	651:1750	651:1760

상기 표 1에 나타난 각 도료 조성물의 특성을 알아보기 위하여 알루미늄 소지를 탈지하고 그 위에 도장한 후, 24시간 지나고난 후 도막의 특성을 시험하여 결과를 표 2에 나타내었다.

	비교예 1	실시예 6	실시예 7	실시예 8	실시예 9	실시예 10
연필 경도	2-3H	H-2H	H-2H	H	2H	F-H
내충격성	직접내충격성	10	40-50	60	70-80	60-70	80
	역내충격성	10	50	50	80	60	70
굴곡성	X	◎	◎	◎	◎	◎
부착성	△	○	◎	◎	○	◎

상기 표 2에서 각 도료의 특성을 표시하는 평가 항목은 다음을 의미한다. 굴곡성과 부착성의 항목에서 ◎는 매우 양호, ○는 양호, △는 보통 그리고 X는 불량을 의미한다.

또한 상기 표 2에서 각 특성은 다음과 같은 방법으로 측정하였다. 연필 경도는 미쓰비시 연필을 이용하여 도막에 대해 45°각도로 일정한 힘으로 밀어 연필 자국의 흠을 확인하는 방법으로 5회 실시하여 3회 미만의 연필 자국 흠이 나는 가장 높은 연필 경도를 측정하였다.

내충격성은 듀폰 임펙트 테스터를 사용하여 1/2 인치 충격볼, 500g 낙하 중동을 일정 높이로부터 떨어뜨린 후 도막의 깨짐, 벗겨짐 등의 상태를 평가하는 방법으로 도막의 깨짐, 벗겨짐 등의 이상이 없는 높이를 측정하였다.

굴곡성은 도장된 시편을 1/8 인치 만드렐 위에 올려놓고 180°로 완전히 꺾은 다음, 도막의 꺾어진 부분에서 도막의 균열 여부를 확인하는 방법으로 측정하였다.

부착성은 도장된 시편을 고정시키고 1mm 간격으로 횡선 11줄, 종선 11줄을 각각 그어서 100개의 정사각형을 만들고 그곳에 접착 테이프를 떼어낸 후 박리된 상태를 평가하는 방법으로 접착 테이프에 의해 떨어진 정사각형의 수를 측정하였다.

평가 결과, 본 발명에 따른 도료 조성물이 월등하게 우수한 제반 물성을 나타낸다는 것을 확인할 수 있다.

이상과 같은 본 발명에 따른 폴리에스테르 수지 조성물은 내가수분해성, 내습성이 우수한 액체형의 하이솔리드 수지로서 상온에서 결정화되지 않으며 다른 수지와의 상용성이 우수하다.

또한 상기 폴리에스테르 수지 조성물은 아크릴 수지 뿐만 아니라 에폭시나 알키드, 폴리에스테르 수지 등과 같은 각종 수지 도료에 일부 혼용함으로써 경도를 크게 감소시키지 않으면서 유연성과 부착성을 부여할 수 있는 장점을 가진다. 또한 상기 폴리에스테르 수지는 상용성이 우수하여 도막의 물성을 향상시킬 수 있고 도료의 불휘발분을 높여 하이솔리드화할 수 있다.

이상에서는 본 발명의 실시예에 따라 본 발명이 설명되었지만, 본 발명의 사상을 일탈하지 않는 범위 내에서 다양한 변형이 가능함은 본 발명이 속하는 기술 분야의 당업자라면 명확히 인지할 수 있을 것이다.

Claims (6)

1. 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸프로판올, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2-메틸프로판디올, 부틸에틸프로판디올 및 시클로헥산디메탄올로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 지방족 글리콜 100 중량부와 디메틸아디페이트, 디메틸아질레이트, 디메틸숙시네이트, 디메틸세바시네이트 및 디메틸글루타레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 2 이상의 지방족 디베이직 에스테르 88.8 내지 110.8 중량부를 트랜스 축합반응하여 얻어지며 수산기가 50-200mg KOH/g 이고, 중량평균 분자량이 1,000-3,000 인 하이솔리드 폴리에스테르 수지 조성물.
2. 삭제
3. 제1항에 있어서, 상기 시클로헥산디메탄올이 총글리콜 당량의 50-100% 사용되는 것을 특징으로 하는 하이솔리드 폴리에스테르 수지 조성물.
4. 삭제
5. 제1항에 있어서, 상기 지방족 디베이직 에스테르 당량 중에 디메틸아디페이트, 디메틸숙시네이트 및 디메틸를루타레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나가 50-100% 사용되는 것을 특징으로 하는 하이솔리드 폴리에스테르 수지 조성물.
6. i) 아크릴 수지 도료, 알키드 수지 도료, 에폭시 수지 도료 또는 폴리에스테르 수지 도료와

   ii) 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸프로판올, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 2-메틸프로판디올, 부틸에틸프로판디올 및 시클로헥산디메탄올로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 지방족 글리콜 100 중량부와 디메틸아디페이트, 디메틸아질레이트, 디메틸숙시네이트, 디메틸세바시네이트 및 디메틸글루타레이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 2 이상의 지방족 디베이직 에스테르 88.8 내지 110.8 중량부를 트랜스 축합반응하여 얻어지며 수산기가 50-200mg KOH/g 이고, 중량평균 분자량이 1,000-3,000 인 폴리에스테르 수지 조성물을 상기 ⅰ)의 아크릴 수지 도료, 알키드 수지 도료, 에폭시 수지 도료 또는 폴리에스테르 수지 도료의 고형분에 대하여 30 중량%를 혼합하여 얻어지는 하이솔리드 도료 조성물.