CN111205444B - 一种高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂及其制备方法和应用。采用了经水解半酯化、加成、封端等多种途径接入双环戊二烯结构，因而树脂不挥发份中的双环戊二烯含量≥40wt％，与已有报道中的双环戊二烯改性树脂相比处于较高水平；使用了三元醇、四元醇，使树脂具有枝化结构和更高的分子量；引入了类吉米奇表面活性剂的结构，赋予树脂具有良好的水稀释性、润湿性。高的双环戊二烯含量和不饱和度、较高的分子量和良好的水稀释性、润湿性，使树脂可以用于配制自由基引发固化或非自由基引发固化的水性涂料，并赋予水性涂料更佳的水释放性、固化性、防腐性和复杂表面涂装适应性。

Description

一种高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂及其制备方法和 应用

技术领域

本发明属于树脂、涂料领域，具体涉及一种自由基引发固化或非自由基引发固化的水性涂料用的高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂及其制备方法。该树脂可以提高水性涂料在施涂时水的释放性、固化性、防腐性和复杂表面涂装适应性，可以作为主要成膜物质用于配制可自由基引发固化或非自由基引发固化的、气干或烘烤或光引发固化的、单组份或双组份或三组份的水性涂料。

背景技术

因应社会发展和对环保的要求，涂料产业得到了良好的发展，而涂料水性化已成为了当今涂料发展的主要方向之一，并已取得良好的进展。但因水性化的需要，一方面作为涂料核心材料之一的有机树脂必需引入一定量的亲水基团或乳化剂，这给涂膜的性能留下了缺陷(如防腐性受损等)。另一方面，因为水性涂料的漆液中含水量高，与常用有机溶剂相比，水具有蒸发热高、表面张力高和可加速金属被腐蚀的特点，造成了水性涂料的应用受到了很大的限制，如对施工环境气候要求、对底材材质及其预处理的要求等都远比溶剂型涂料高，对复杂表面(如带锐边/角的表面、带锈带油污的表面等)施涂的适应性差等。

双环戊二烯(DCPD)是活性最高的降冰片烯，具有不饱和环状结构，若用于水性涂料用水性树脂的合成，可以提高树脂的玻璃化温度，可以提高水性涂料的水释放性、干性和对复杂表面的覆盖性、涂膜的交联密度和防护性等物化性能。

双环戊二烯用于不饱和聚酯树脂(UPR)改性，已得到了广泛的研究和报道。当前，双环戊二烯改性UPR主要通过水解法、加成法、封端法等将双环戊二烯(或分解后得到的环戊二烯)结构接到由二元醇、二元酸缩聚而成的线型不饱和聚酯上。水解法生成的双环戊二烯/顺丁烯二酸酐单酯，是一个单元酸，一方面会成为二元酸/二元醇聚酯树脂的封端剂而降低了树脂的分子量；另一方面，实质上同封端法一样，双环戊二烯结构链接在分子链的两端，双环戊二烯结构单元含量少。加成法是由双环戊二烯分解成环戊二烯(CPD)后，与顺丁烯二酸酐发生Diels-Alder反应生成内次甲基四氢苯酐，再经与二元醇缩聚而引入到聚酯树脂链上。当前的报道中，在UPR上接上双环戊二烯的方法上，没有发现同时采用了以上三种方法的报道。因此，这些改性UPR的双环戊二烯含量都较低(＜35wt％)。

已有报道中的双环戊二烯改性UPR，应用时均是通过自由基引发交联固化，固化物物化性能优良。但因这类树脂一般都是线型结构，分子量较小且分布宽、双环戊二烯含量较低等，若用于非自由基引发交联固化涂料，则必然存在交联固化不好、脆性大和防护性不佳等问题，因此并不适用于非自由基引发交联固化的涂料。另外，由已有报道中的双环戊二烯改性UPR配制的涂料，施涂时通常需要加入较大量的有机溶剂(活性的如苯乙烯或惰性的如二甲苯)以调整至适宜的施涂粘度。这样，在施涂过程中和固化过程中就会有大量的有机挥发物排放，对施涂人员的健康和环境保护造成伤害。

《用环戊二烯和顺丁烯二酸酐与半干性油合成气干型醇酸树脂漆》(刘德辉，精细石油化工[J]，1997(1)，44-46)中双环戊二烯经热分解成CPD后，与顺丁烯二酸的不饱和键发生Diels-Alder加成反应生成内次甲基四氢苯酐，再接入树脂链中，得可非自由基引发固化的、溶剂型气干型醇酸树脂。但该工作一方面用到的双环戊二烯量少(不挥发物中最高用量是14.7％)，另一方面该工作并未能为本发明技术背景中关于水性涂料存在的问题的解决，提供可供借鉴的有效方法。

此外，双环戊二烯改性水性聚酯树脂，目前仍没有报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂及其制备方法和应用。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂，它包含了下述重量百分比的各原料：

双环戊二烯14.29-20.14％、顺丁烯二酸酐6.98-11.72％、邻苯二甲酸酐0.83-2.04％、己二酸0-2.01％、偏苯三酸酐2.64-3.50％、二羟甲基丙酸1.58-2.56％、二羟甲基丁酸0-0.9％、二元醇0-0.74％、甘油0.94-1.66％、三羟甲基丙烷4.49-6.71％、季戊四醇0-1.37％、磷酸0-0.02％、对甲基苯磺酸0.03-0.05％、对甲氧基苯酚0.002-0.004％、甲基异丁基酮0-2.88％、有机助溶剂5.05-7.30％、有机胺1.86-3.15％、二甲苯0-2.02％，剩余的为水。

所述二元醇，包括乙二醇、二甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇和新戊二醇中的一种或它们的组合。

所述的有机助溶剂包括丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇丁醚、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、乙二醇乙醚醋酸酯、碳酸二甲酯、丁醇、异丁醇、异丙醇、二丙酮醇中的一种或它们的组合物。

所述的有机胺包括二甲氨基乙醇、二乙基乙醇胺、三乙胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、一乙醇胺中的一种或它们的组合物。

一种高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂，包括以下步骤：

S1：投入配方量70-85％的双环戊二烯、配方量的对甲氧基苯酚和相当于已投入双环戊二烯摩尔数0.75-0.82倍的顺丁烯二酸酐，通入氮气，搅拌升温至100-120℃并保持，开始滴加已投入顺丁烯二酸酐摩尔数1.0-1.05倍的水，滴加时间0.5-1.5h，水滴加完毕后，继续在100-120℃保温反应至酸值达到顺丁烯二酸酐半酯化≥98％的水平，降温；

S2：投配方量的偏苯三酸酐、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸和相当于已投入双环戊二烯摩尔数0.15-0.2倍的顺丁烯二酸酐，升温至155-165℃、不经分水器回流保温反应1.0-1.5h；

S3：降温投入余下的二元酸、二元酸酐、二元醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇，以甲基异丁基酮或二甲苯作回流溶剂，升温至165-195℃经分水器回流脱水反应，当酸值降至60-65mgKOH/g，降温；

S4：加入余下的双环戊二烯和磷酸、对甲基苯磺酸，升温至125-135℃、不经分水器回流保温反应至酸值≤40mgKOH/g，再升温至155-165℃保温反应0.5-1.5h，接真空，脱除回流溶剂；

S5：降温至≤100℃，搅拌先后加入配方量的有机助溶剂、有机胺和余下的水，即得。

所述高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂的不挥发份中双环戊二烯含量为40-46％。

本发明还提供了一种高防腐性双组份水性聚氨酯涂料的组合物，包括本发明的高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂(三乙胺中和)40～75％、水15～35％、颜填料0～35％、颜填料分散剂0～2％，以上材料经分散研磨后，加入水性涂料表面助剂0.2～0.5％，用三乙胺0～0.2％调pH＝6.8～7.3，得水性双组份聚氨酯羟基组分成品。施涂前按每摩尔羧基和羟基对1.15摩尔异氰酸根(-NCO)的比例，配以水性聚氨酯固化剂，加适量的水以调至施涂粘度后，得施涂工作液。在温度25±2℃、相对湿度50～80％的环境中：所得工作液放置5h对施涂和漆膜性能无影响；所制得漆膜表干≤1h、实干≤6h；漆膜养护2d光泽(60°)在10～98％可调、漆膜硬度≥1H；漆膜养护7d，耐中性盐雾≥840h。

本发明还提供了一种高防腐性水性烤漆的组合物，包括本发明的高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂38～72％、水15～35％、颜填料0～35％、颜填料分散剂0～2％，以上材料经分散研磨后，加入全甲醚化三聚氰胺树脂1.5～3.5％、水性涂料表面助剂0.2～0.5％，用三乙胺或二甲氨基乙醇0～0.4％调pH＝7.0～7.5，得高防腐性水性烤漆。所得烤漆加水调至喷涂粘度后，以空气喷涂或静电喷涂的方式，喷涂于碳钢材质上，130±5℃烘烤20±5min，所得涂膜光泽(60°)在10～98％可调、漆膜硬度≥2H、耐中性盐雾≥960h、丁醇或二甲苯浸泡4h无变化。

本发明的优点：

与现有技术相比，本发明第一步(S1)采用双环戊二烯相对顺丁烯二酸酐过量，在100-120℃下滴加水进行半酯化反应。确保了双环戊二烯在整个反应过程中不分解，且因双环戊二烯始终过量，滴水反应产生的顺丁烯二酸可以很快与双环戊二烯生成半酯，所以反应物始终保持均相，这不仅利于顺丁烯二酸酐半酯化的完全从而保持配方的稳定，也利于准确取样作半酯化程度的中间测控，所以更利于生产放大。发明专利CN200710056081.7也采用了与本发明类似的方法，但一方面该发明采用的温度是100-130℃，有可能超过双环戊二烯的分解温度121℃，若有双环戊二烯分解，因分解和半酯化的相对程度不可控，因而剩余参与后续缩聚的二元酸量不可控，配方难以保障稳定，进而会影响后续缩聚的稳定和安全，不利于生产放大。另一方面，该发明在本阶段中顺丁烯二酸酐的用量等量至过量于双环戊二烯，而顺丁烯二酸酐被水开环生成顺丁烯二酸的速度又远高于顺丁烯二酸与双环戊二烯半酯化的速度，所以反应进行至一定程度必然会有顺丁烯二酸(熔点138℃)析出，反应体系呈液/固非均相混合，所以即使双环戊二烯可以完全半酯化，也难以准确取样作半酯化程度的中间测控，因而也不利于生产放大。发明专利CN201110002171.4的方法是0.8-1.2mol顺丁烯二酸酐和1mol双环戊二烯、总量0.4-0.8％中/强酸催化剂，升温至80-100℃开始滴加一定量的水，控制温度≤140℃继续反应1.5-2h。这一方法与本发明的最主要差别在于酸性催化剂的添加。在半酯化温度下，添加中/强酸性催化剂后，已不可避免会生成顺丁烯二酸二双环戊二烯酯(双酯)而不能通过缩合的方式接到树脂分子上。游离的顺丁烯二酸二双环戊二烯酯对自由基引发固化的UPR性能影响可能不大，但对非自由基引发固化的UPR性能却有很大的不利影响。在《双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂合成新工艺》(江海龙等，科技信息[J]，506-508)中，顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐、双环戊二烯一起投料，升温至100-125℃滴加水。这样必然有游离的邻苯二甲酸(熔点191℃)产生，同时顺丁烯二酸酐相比双环戊二烯也是过量的，所以反应过程是在非均相的状态下进行，同样难以准确取样作半酯化程度的中间测控，因而也不利于生产放大。

本发明第二步(S2)的目的，一方面是使在S1中过量的双环戊二烯分解成环戊二烯(CPD)后与顺丁烯二酸的不饱和键发生Diels-Alder加成反应；另一方面，二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸使偏苯三酸酐开环所得产物既可以参与后续的缩聚反应，还很大程度地保留两个(分别来自偏苯三酸酐和二羟甲基丙酸/二羟甲基丁酸的)羧基，为后续加胺中和后形成类似吉米奇表面活性剂(Gemini Surfactant)的结构，以赋予胺中和后的水性树脂具有强的表面活性和良好的水稀释性，从而赋予由该树脂配制的水性涂料具有优异的润湿效果，更能适应对复杂表面的涂覆。

与现有技术相比，本发明第三步(S3)缩聚反应中，采用了三元醇或四元醇，目的是提高树脂的分子量和枝化度，使树脂中和后有更好的水稀释性、成漆后有更佳的固化性和物化性能。

本发明第四步(S4)的目的，是双环戊二烯与第三步(S3)缩聚而成的树脂先在较低温(125-135℃)和中/强酸催化剂催化下与树脂上活性较高的羧基、羟基发生封端反应，然后再于较高温度(155-165℃)下把可能残余的少量双环戊二烯分解成CPD后与树脂上的顺丁烯二酸的不饱和键发生Diels-Alder加成反应。经此步骤，降低了树脂的亲水基团含量，进一步提高树脂的分子量、玻璃化温度和不饱和度，从而提高树脂的成漆水释放性、固化性和防腐性；

与现有技术相比，本发明同时采用了经水解半酯化、加成、封端等多种途径接入双环戊二烯结构，因而树脂不挥发份中的双环戊二烯含量≥40wt％，与已有报道中的双环戊二烯改性树脂相比处于较高水平，较高的双环戊二烯含量，使树脂可以赋予水性涂料更佳的水释放性、固化性和防腐性。

因所述高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂具有较高的分子量，同时有羟基、羧基和高含量的不饱和键等活性基团，所以藉由这些基团，可以通过自身热聚合或添加稀土催干剂或自由基引发剂或可以与羟基、羧基反应的固化剂而进行缩聚或加聚反应实现固化。因而所述高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂可以作为主要成膜物质用于配制可通过自由基引发机理或非自由基引发机理之一或全部来实现固化的、气干或烘烤或光引发等之一或全部工艺方式实现固化的、单组份或双组份或三组份的水性涂料。因所述高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂具有良好的润湿性、水释放性和高的玻璃化温度、高的交联密度，所以所配制的水性涂料具有施涂时水释放性、对复杂表面的涂覆性、交联固化性优良以及涂膜的物化性能优良、可以降低应用过程VOC排放等特点。

具体实施方式

实施例1；

S1：投入双环戊二烯①、对甲氧基苯酚、顺丁烯二酸酐①，通入氮气，搅拌升温至115～120℃并保持，开始滴加水①，滴加时间0.5h，水滴加完毕后，继续在115～120℃保温反应至测得物料酸值等于197.4mgKOH/g(顺丁烯二酸酐半酯化率为98.8％)，降温；

S2：投偏苯三酸酐、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸和顺丁烯二酸酐②，升温至160～165℃不经分水器回流反应0.75h；

S3：降温投入顺丁烯二酸③、苯酐、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇，以甲基异丁基酮作回流溶剂，升温至165～195℃经分水器回流脱水反应；当测得物料酸值降至63.5mgKOH/g，降温；

S4：加入双环戊二烯②和磷酸、对甲基苯磺酸，升温至125～130℃、不经分水器回流保温反应至测得物料酸值等于38.9mgKOH/g，再升温至155～160℃保温反应1.5小时，接真空，真空度≤-0.06MPa，脱除回流溶剂；

S5：降温至98℃，开始搅拌先后加入丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、三乙胺、水②，即得。

实施例2

S1：投双环戊二烯①、对甲氧基苯酚和顺丁烯二酸酐①，通入氮气，搅拌升温至105～110℃并保持，开始滴加水，滴加时间1.5h，水滴加完毕后，继续在110～115℃保温反应至测得物料酸值等于201.6mgKOH/g(顺丁烯二酸酐半酯化率为98.9％)，降温；

S2：投偏苯三酸酐、二羟甲基丙酸和顺丁烯二酸酐②，升温至155～160℃、不经分水器回流保温反应1.5h；

S3：降温投苯酐、二甘醇、甘油、三羟甲基丙烷，以甲基异丁基酮作回流溶剂，升温至165～195℃经分水器回流脱水反应；当测得物料酸值降至62.2mgKOH/g，降温；

S4：加入双环戊二烯②和对甲基苯磺酸，升温至130～135℃、不经分水器回流保温反应至测得物料酸值等于39.0mgKOH/g，再升温至160～165℃保温反应1h，接真空，真空度为≤-0.06MPa，脱除回流溶剂；

S5：降温至98℃，开始搅拌先后加入丙二醇丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、二甲氨基乙醇和水②，即得。

实施例3

S1：投入双环戊二烯①、对甲氧基苯酚和顺丁烯二酸酐①，通入氮气，搅拌升温至110～115℃并保持，开始滴加水，滴加时间1h，水滴加完毕后，继续在110～115℃保温反应至测得物料酸值等于201.8mgKOH/g(顺丁烯二酸酐半酯化率为98.7％)，降温；

S2：投偏苯三酸酐、二羟甲基丙酸和顺丁烯二酸酐②，升温至155～160℃、不经分水器回流保温反应1.5h；

S3：降温投入己二酸、苯酐、顺丁烯二酸酐③、甘油、三羟甲基丙烷，以甲基异丁基酮作回流溶剂，升温至165～195℃经分水器回流脱水反应；当测得物料酸值降至64.2mgKOH/g，降温；

S4：加入双环戊二烯②和对甲基苯磺酸，升温至125～130℃、不经分水器回流保温反应至测得物料酸值等于38.7mgKOH/g，再升温至160～165℃保温反应1h，接真空脱，真空度为≤-0.06MPa，除回流溶剂；

S5：降温至98℃，开始搅拌先后加入丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、二甲氨基乙醇和水②，即得。

实施例4

S1：投入双环戊二烯①、对甲氧基苯酚和顺丁烯二酸酐①，通入氮气，搅拌升温至110～115℃并保持，开始滴加水，滴加时间1.0h，水滴加完毕后，继续在115～120℃保温反应至测得物料酸值等于202.2mgKOH/g(顺丁烯二酸酐半酯化率为98.6％)，降温；

S2：投偏苯三酸酐、二羟甲基丙酸和顺丁烯二酸酐②，升温至155～160℃、不经分水器回流保温反应1.5h；

S3：降温投入己二酸、苯酐、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇，以二甲苯作回流溶剂，升温至165～195℃经分水器回流脱水反应；当测得物料酸值降至62.4mgKOH/g，降温；

S4：加入双环戊二烯②和对甲基苯磺酸，升温至125～130℃、不经分水器回流保温反应至测得物料酸值等于39.4mgKOH/g，再升温至155～160℃保温反应1.5h，接真空，真空度为≤-0.08MPa，脱除回流溶剂；

S5：降温至98℃，开始搅拌先后加入丙二醇甲醚、丙二醇丁醚、三乙胺和水②，即得。

实施例1-4中高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂成品制备方法的投料配比及合成结果见表1。

实施例5：蓝色水性双组份聚氨酯漆

按表2所示的配方，“A”段材料按顺序搅拌加入进行预分散，然后用砂磨机研磨至细度15μm，加入“B”料，搅拌均匀，用“C”料调漆液pH至7.3，得羟基组分成品。施涂前按每摩尔羧基和羟基对1.15摩尔异氰酸根(-NCO)的比例，配以水性聚氨酯固化剂，加适量的水以调至施涂粘度后，得施涂工作液。在温度25±2℃、相对湿度50-80％的环境中：所得工作液放置5h对施涂和漆膜性能无影响；所制得漆膜表干0.5h、实干4h；漆膜养护2d光泽(60°)97％、漆膜硬度2H；漆膜养护7d，耐中性盐雾840h。可用于水泵、大型机械等作装饰和防护性涂装。

实施例6：黑色水性聚酯烘干漆

按表3所示的配方，“A”段材料按顺序搅拌加入进行预分散，然后用砂磨机研磨至细度15μm，加入“B”、“C”料，搅拌均匀，用“D”料调漆液pH至7.2，得高防腐性水性烤漆。所得烤漆加水调至喷涂粘度后，以空气喷涂或静电喷涂的方式，喷涂于碳钢材质上，130℃烘烤20min，所得涂膜光泽(60°)86％、漆膜硬度3H、耐中性盐雾960h、丁醇或二甲苯浸泡4h无变化。可用于汽车配件、碳钢螺丝等作防护性涂装。

表1高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂合成实例投料配比及合成结果

表2蓝色水性双组份聚氨酯漆(羟基配方)配方

表3黑色水性聚酯烘干漆配方

Claims (6)

1.一种高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂，其特征在于，它包含了下述重量百分比的各原料：

双环戊二烯14.29-20.14%、顺丁烯二酸酐6.98-11.72%、邻苯二甲酸酐0.83-2.04%、己二酸0-2.01%、偏苯三酸酐2.64-3.50%、二羟甲基丙酸1.58-2.56%、二羟甲基丁酸0-0.9%、甘油0.94-1.66%、二元醇0-0.74%、三羟甲基丙烷4.49-6.71%、季戊四醇0-1.37%、磷酸0-0.02%、对甲基苯磺酸0.03-0.05%、对甲氧基苯酚0.002-0.004%、甲基异丁基酮0-2.88%、有机助溶剂5.05-7.30%、有机胺1.86-3.15%、二甲苯0-2.02%，剩余的为水；

所述高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤：

S1：投入配方量70-85%的双环戊二烯、配方量的对甲氧基苯酚和相当于已投入双环戊二烯摩尔数0.75-0.82倍的顺丁烯二酸酐，通入氮气，搅拌升温至100-120℃并保持，开始滴加已投入顺丁烯二酸酐摩尔数1.0-1.05倍的水，滴加时间0.5-1.5h，水滴加完毕后，继续在100-120℃保温反应至酸值达到顺丁烯二酸酐半酯化≥98%的水平，降温；

S2：投配方量的偏苯三酸酐、二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸和相当于已投入双环戊二烯摩尔数0.15-0.2倍的顺丁烯二酸酐，升温至155-165℃、不经分水器回流保温反应1.0-1.5h；

S3：降温投入余下的二元酸、二元酸酐、二元醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇，以甲基异丁基酮或二甲苯作回流溶剂，升温至165-195℃经分水器回流脱水反应，当酸值降至60-65mgKOH/g，降温；

S4：加入余下的双环戊二烯和磷酸、对甲基苯磺酸，升温至125-135℃、不经分水器回流保温反应至酸值≤40 mgKOH/g，再升温至155-165℃保温反应0.5-1.5h，接真空，脱除回流溶剂；

S5：降温至≤100℃，搅拌先后加入配方量的有机助溶剂、有机胺和余下的水，即得。

2.根据权利要求1所述的一种高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂，其特征在于，所述二元醇为乙二醇、二甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇和新戊二醇中的一种或几种的组合物。

3.根据权利要求1所述的一种高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂，其特征在于，所述有机助溶剂为丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇丁醚、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、乙二醇乙醚醋酸酯、碳酸二甲酯、异丁醇、异丙醇、二丙酮醇中的一种或几种的组合物。

4.根据权利要求1所述的一种高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂，其特征在于，所述有机胺为二甲氨基乙醇、二乙基乙醇胺、三乙胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、一乙醇胺中的一种或几种的组合物。

5.根据权利要求1所述的一种高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂，其特征在于，所述高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂的不挥发份中双环戊二烯的含量为40-46%。

6.一种如权利要求1-5中任一所述高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂的应用，其特征在于，以权利要求1-5中任一所述高双环戊二烯含量的改性水性聚酯树脂为主要成膜物质而配制的、可自由基引发固化或非自由基引发固化的、气干或烘烤或光引发固化的、单组份或双组份或三组份的水性涂料。