KR100362543B1 - 이환아미딘,그의제조방법,및그의촉매로서의용도 - Google Patents

이환아미딘,그의제조방법,및그의촉매로서의용도 Download PDF

Info

Publication number
KR100362543B1
KR100362543B1 KR1019940029661A KR19940029661A KR100362543B1 KR 100362543 B1 KR100362543 B1 KR 100362543B1 KR 1019940029661 A KR1019940029661 A KR 1019940029661A KR 19940029661 A KR19940029661 A KR 19940029661A KR 100362543 B1 KR100362543 B1 KR 100362543B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
amino
aminomethyl
general formula
alkyl
amidine
Prior art date
Application number
KR1019940029661A
Other languages
English (en)
Other versions
KR950014113A (ko
Inventor
올레크페어비쯔키
울리히다움
라헬브레기
Original Assignee
론자 리미티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=4254820&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR100362543(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 론자 리미티드 filed Critical 론자 리미티드
Publication of KR950014113A publication Critical patent/KR950014113A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100362543B1 publication Critical patent/KR100362543B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

락톤 및 아민으로부터 이환 아미딘의 제조에 대하여 기재된 신규의 일-단계 공정이다.
또는 관능기로서, 특히 아미노 또는 아미노알킬기를 갖는 신규의 이환 아미딘에 관한 것이다. 본 발명에 따른 아미딘은 특히 폴리우레탄의 제조시에 적당하고 폴리 우레탄내에 견고하게 결합되는 공지된 이환 아미딘과 비교되는 장점을 가지고 있다.

Description

이환아미딘, 그의 제조 방법, 및 그의 촉매로서의 용도{BICYCLIC AMIDINES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION, AND THEIR USE AS CATALYST}
본 발명은 락톤과 1 차 아민의 반응에 의해 이환 아미딘을 제조하는 신규의 방법에 관한 것이다. 또한 관능기, 특히, 아미노, 히드록실 및/또는 메르캅토기를 갖는 신규의 이환 아미딘, 및 폴리우레탄의 제조시 촉매로서의 그의 용도에 관한 것이다.
이환 아미딘은 그의 낮은 친핵성도와 결부된 높은 염기도 (basicity) 및 거의 모든 용매중에서 용이하게 용해되기 때문에 많은 용도를 갖는 유기성 강염기이다. 특히, 이의 공지된 화합물로는 약어로 통상 DBN 및 DBU로 언급되는 것들이 있다: 1,5-디아자비시클로[4.3.0]-논-5-엔 (2,3,4,6,7,8-헥사히드로피롤로[1,2-a]피리미딘) 및 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운덱-7-엔(2,3,4,6,7,8,9,10-옥타히드로피리미도[1,2-a]아제핀).
화학 합성에서 이들 화합물의 용도는, 예를들어 ["Synthetica Merck", Volume II, E. Merck, Darmstadt, 1974, pp. 118 - 119, 124] 에서 발견할 수 있다.
이환 아미딘의 공지된 제조 방법은, 산 촉매와 함꼐 가열할 경우, 물의 제거로 고리화되어 아미딘을 형성하는 N-(ω-아미노알킬)락톤으로부터 출발한다(DE-C 15 45 855).
N-(ω-아미노알킬)락톤은, 예를들어, 수소 첨가에 의해 상응하는 시아노 화합물로부터 수득된다; 륵히, 예를들면, N-(γ-아미노프로필)피롤리돈은 N-(β-시아노에틸)피롤리돈으로부터 수득된다 (예, W.Reppe et al., Justus Liebigs Ann. Chem. 1955, 596, p.211 참고).
또한 상응하는 락톤 및 α,ω-디아미노알칸으로부터 N-(ω-아미노알킬)락톤을 제조하는 것이 가능하다 (DE-C 730 182).
공지된 이환 아미딘의 제조 방법은 중간체를 거치면서 2 이상의 합성 단계를 갖는다는 단점이 있다.
이환 아미딘이 폴리우레탄 제조용 촉매로 매우 적당하다는 것은 공지되어 있다 (프랑스 공화국 특허 제 1 542 058호).
그러나, 이러한 적용에서 중대한 결점은 이환 아미딘이 형성된 폴리우레탄 내에 견고하게 결합하지 못한다는 것이고 그러므로, 시간이 경과하면 확산되거나 폴리우레탄으로부터 추출된다. 이것은 즉시 환경에서 물질에 손상을 유발시키고 또는 폴리우레탄에 접촉하는 사람에게 상해를 주거나 해롭게한다.
각 경우에서 불필요한 환경 오염이 발생한다.
본 발명의 목적은, 한편으로는, 개선되고 단순화된 이환 아미딘의 제조 방법을 나타내는 것이고, 다른 한편으로는, 폴리우레탄 제조용 촉매로 사용될 경우 중합체에 견고하게 결합하여 이러한 종류의 화합물로부터 이동에 대하여 어떤 해로운 영향을 주지않는 신규의 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명 따르면 상기 목적은 특허 청구 범위 제 1 항에 따른 제조 방법 및 특허 청구 범위 제 6 항에 따른 신규의 화합물로 도달할 수 있다.
하기 일반식 (I) 의 이환 아미딘은 하기 일반식 (II) 의 상응하는 락톤 및 하기 일반식 (III) 의 아민으로부터 중간체의 단리 및 정제없이 1 개 용기의 공정 (one-pot process) 으로 제조할 수 있다.
락톤 (II) 및 아미딘 (I) 에서 기 A 는 각 경우에, 식 CR1R2-CR3R4-CR5R6-, CR1R2-CR3R4-CR5R6-CR7R8- 또는 CR1R2-CR3R4-CR5R6-CR7R8-CR9R10- 의 3-, 4- 또는 5 원 탄소 사슬이고, 상기식에서 R1및 R2는 각 경우에, 헤테로원자에 인접한 탄소원자에 결합된다.
아민 (III) 및 아미딘 (I) 에서 기 B 는 각 경우에, 식 CR11R12-CR13R14-,CR11R12-CR15R16-CR13R14-, 또는 CR11R12-CR15R16-CR17R18-CR13R14- 의 2-, 3-, 또는 4- 원 탄소 사슬이다.
2 개의 고리가 동일하거나 상이한 원의 수를 갖는 것이 가능하므로 일반식 (I) 은 5-, 6- 또는 7 원 고리를 갖는 이환 아미딘을 둘러싼다. 마찬가지로, 일반식 (II) 는 5 ∼ 7 고리원, 다른 용어로는 γ-, δ-, ε-락톤을 갖는 락톤을 둘러싼다.
탄소 사슬 A 및 B 의 치환기 R1, R2및 R11∼ R14는 각 경우에, 서로 독립적으로, 수소, C1-C4-알킬 또는 아릴 또는 히드록실, 아미노, C1-C4-알킬아미노 또는 메르캅토로 차례로 치환된 C1-C4-알킬기이다. 치환기 R3∼ R10및 R15∼ R18은 R1, R2및 R11∼ R14이거나 히드록실, 아미노, C1-C4-알킬아미노 또는 메르캅토기로 언급된 기일 수 있다.
여기서 C1-C4-알킬은 C1∼C4의 모든 1 차, 2차 및 3 차, 비분지 또는 분지 알킬기 죽, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 이소프로필, 이소부틸, s-부틸 및 t-부틸을 언급한다.
아릴은 특히 페닐 또는 예를들어, o-, m- 또는 p-톨릴 또는 각종 이성질 크실렌기와 같은 알킬치환페닐을 언급한다. 적당한 락톤의 예로는 γ-부티로락톤, γ- 및 δ-발레로락론, ε-카프로락톤 또는 판토락톤(2-히드록시-3,3-디메틸-γ-부티로락톤) 과 같은 치환 락톤을 들수 있다.
치환기로서 관능기, 즉 히드록실, 아미노, 알킬아미노 또는 메르캅토는 아민 성분 (III) 의 기 B 상에 위치하는 것이 바람직하다.
그러므로 아민 (III) 은 1 차 디아민뿐아니라 부가 1 차 또는 2차 아미노기도 적당하다. 적당한 아민의 예로는 1,2-디아미노에탄, 1,2-디아미노프로판, 1,3-디아미노프로판, 1,2,3-트리아미노프로판, 1,1,1-트리스(아미노메틸)에탄 또는 테트라키스(아미노메틸)메탄을 들 수 있다. 비균등한 아미노기를 사용할 경우, 특정 환경하에서, 생성물의 혼합물은 그경우와 같이 예를들어, 1,2-디아미노프로판 또는 1,2,3-트리아미노프로판을 형성한다.
락톤 (II) 를 아민 (III) 과 반응시킬 경우 락톤 1 몰에 대해서 아민 1 몰 이상의 몰비로 실행하는 것이 유리하다. 락톤 1 몰당 아민 2 ∼ 20 몰을 사용하는 것이 바람직하다. 반응 혼합물을 혼합할 경우, 과량의 아민을 수득할 수 있다.
반응을 150 ℃ 이상의 온도에서 수행하는 것이 바람직하다. 반응 온도는 바람직하게는 200 ∼ 300 ℃ 이다. 예를들어, 톨루엔 또는 크실렌과 같은 불활성 용매의 첨가는 가능하지만 필수적이지는 않다. 반응은 용매없이 수행하는 것이 바람직하다. 대기압에서 많은 출발 물질의 비점이 반응 온도보다 낮기 때문에, 반응 온도에 도달하기 위하여 일반적으로 반응 혼합물을 감압하에서 유지시키는 것이 필요하다. 이것을 이루기 위하여, 통상의 오토클레이브를 사용한다. 반응을 가속시키기 위하여, 산성 촉매를 첨가시키는 것이 바람직하다. 적당한 촉매로는, 예를들어, 염산, 황산, 인산 또는 염화암모늄과같은 브론스테드산 (Bronsted acids) 이고, 또는선택적으로, 예를들어, 산화 주석 (IV), 산화 안티몬 (III) 과 같은 산성 알루미늄 실리케이트 또는 산성 산화 금속을 들 수 있다.
본 발명에 따라서, 반응 혼합물을 중간체의 단리없이 직접 증류시킬 수 있다. 실제로, 이것은 오토클레이브로부터 증류기로 반응 혼합물을 전달하여 대표적으로 수행할 수 있다. 과압 및 감압모두에 적당한 기구를 적절히 장착할 경우, 물론 하나의 동일한 기구에서 락톤을 아민과 반응시키고 증류를 수행시키는 것이 가능하다. 증류동안에 초기 분획이 지나면서 고리화동안 형성된 물 및 과량의 아민, 이어서 아미딘이 따라온다. 생성물의 비점에따라, 증류를 적당한 감압에서 수행한다.
본 발명에 따른 방법을 사용하여 예를들어, DBN 및 DBU 와 같은, 도입시 언급된 공지된 이환 아미딘뿐만아니라 이미 수득되지 않은 특성을 갖는 물질의 이러한 부류로부터 특히 신규의 화합물도 제조하는 것이 가능하다.
1 이상의 치환기 R1∼ R18은 1 차 또는 2 차 아미노기, 히드록실기 및/또는 메르캅토기이고 및/또는 운반할 수 있는 이들 이환 아미딘을 폴리우레탄 제조의 촉매로서 사용할 수 있고, 어떤 이동없이 통상의 추출 시험 동안 또는 사용중 탐지할 수 있는 중합체 내에서 견고하게 결합된다. 폴리우레탄의 제조 동안 이들 부가 관능기는 폴리우레탄의 이소시아네이트의 이소시아네이트기와 반응하여 공유결합을 형성한다.
또한, 물론 부가 관능기는 중합체성 또는 비중합체성 이소시안네이트류, 에폭시류, 카르복실산류, 카르복실산 유도체 또는 기타 화합물과 기타 유기 반응동안 사용될 수 있다.
부가 관능기는 바람직하게는 아미노기 또는 예를들어 아미노메틸기와 같은 아미노알킬기가 바람직하다. 이들은 치환기 R1∼ R18의 위치에서 다른 용어로 "B" 로 표시되는 사슬상에 위치하는 것이 바람직하다.
특히 바람직한 화합물로는 3-아미노-2,3,4,6,7,8-헥사히드로피롤로[1,2-a]피리미딘:
3-(아미노메틸)-2,5,6,7-테트라히드로-3H-피롤로[1,2-a]이미다졸:
모두 개별적 및 혼합물일 수 있고 3-(아미노메틸)-3-메틸-2,3,4,6,7,8-헥사히드로피롤로[1,2-a]피리미딘이다.
하기 실시예는 본 발명에 따른 방법의 수행을 설명하고 특성 및 본 발명에 따른 화합물의 용도를 설명한다.
실시예 1
2,5,6,7-테트라히드로-3H-피롤로[1,2-a]이미다졸(1,4-디아자비시클로[3.3.0]옥트-4-엔)의 제조
γ-부티로락톤 129 g (1.5 mol), 암모늄 클로라이드 8 g (0.15 mol) 및 1,2-디아미노 에탄 360 g (6 mol) 의 혼합물을 오토클레이브에서 250 ℃ 로 가열한다. 2.5 시간후 혼합물을 냉각하고 형성된 과량의 디아미노에탄 및 물을 증류로 제거한다. 잔류물을 200℃/200mbar에서 증류한다. 진공에서 유출물을 가열하여 잔류하는 물을 제거한다.
수율: 점진적으로 고형화하여 왁스 덩어리를 형성하는 무색 오일 125 g(76%)
실시예 2
3-아미노-2,3,4,6,7,8-헥사히드로피롤로[1,2-a]피리미딘 및 3-(아미노메틸)-2,5,6,7-테트라히드로-3H-피롤로[1,2-a]이미다졸의 제조
γ-부티로락톤 21.52 g (0.25 mol), 암모늄 클로라이드 1.34 g (25 mmol) 및 1,2,3-트리아미노프로판 83.43 g (0.94 mol) 을 실시예 1 과 유사하게 반응시킨다. 과량의 아민 및 물을 증류 제거한후 남은 잔류물을 170-200 ℃ (욕 온도)/0.1 mbar 에서 증류시킨다.
수율: 황색 오일 22.2 g (64%)
비점: 95 - 97 ℃/2 mbar
GC 에 따라서 생성물은 피롤로[1,2-a]피리미딘 구조를 갖는 이성체 90 %와 피롤로[1,2-a]이미다졸 구조를 갖는 이성체 10 % 로 구성된다.
3-아미노-2,3,4,6,7,8-헥사히드로피롤로[1,2-a]피리미딘
3-(아미노메틸)-2,5,6,7-테트라히드로-3H-피롤로[1,2-a]이미다졸
실시예 3
3-(아미노메틸)-3-메틸-2,3,4,6,7,8-헥사히드로피롤로[1,2-a]피리미딘의 제조
1,1,1-트리스(아미노메틸)애탄 114.5 g (0.98 mol) 중의 γ-부티로락톤21.03 g (0.24 mol) 및 암모늄 클로라이드 1.31 g (24 mmol) 의 혼합물을 오토클레이브에서 250 ℃ 로 가열한다. 1.5 시간후에 혼합물을 냉각하고 형성된 과량의 아민 및 물을 증류로 제거한다. 잔류물을 200-240 ℃ /18 mbar 에서 증류시킨다.
수율: 황색 오일 22.0 g (54%)
비점: 117 - 120 ℃/1 mbar
실시예 4
2,5,6,7-테트라히드로-3H-피롤로[1,2-a]이미다졸의 제조
1,2-디아미노에탄 240 g (4 mol) 중의 γ-부티로락톤 86 g (1 mol) 및 98 % 강한 황산 2 ml 의 혼합물을 오토클레이브에서 250 ℃ 로 가열한다. 4.5 시간후 반응 혼합물을 냉각하고 실시예 1 에 기재된 것과 같이 수행한다.
수율: 90 g (82 %): 실시예 1 의 특성 참조.
실시예 5
2,3,4,6,7,8-헥사히드로피롤로[1,2-a]피리미딘(1,5-디아자비시클로[4.3.0.]논-5-엔, DBN) 의 제조
1,3-디아미노프로판 148 g (2 mol) 중의 γ-부티로락론 43 g (0.5 mol) 및 암모늄 클로라이드 2.68 g (25 mmol) 의 혼합물을 오토클레이브에서 250 ℃ 로 가열한다. 4.5 시간후 혼합물을 냉각하고 형성된 과량의 아민 및 물을 250 mbar 이하까지 증류로 제거한다. 잔류물을 진공에서 증류한다.
수율: 무색 액체 47 g (75%)
비점: 98 ℃/12 mbar
실시예 6
2,3,4,6,7,8,9,10-옥타히드로피리미도[1,2-a]아제핀(1,8-디아자비시클로[5.4.0]운덱-7-엔, DBU) 의 제조
실시예 5 에 기재된 방법을, γ-부티로락톤대신에 ε-카프로락톤 57 g (0.5 mol) 을 사용하는 것을 다르게하여 수행한다.
수율: 무색 액체 16 g (21%)
비점: 115 ℃/8 mbar
실시예 7∼9
촉매로서 이환 아미딘을 사용한 폴리우레탄의 제조
일반 공정:
실온에서, 디페닐메탄 디이소시아네이트 (약 32 % NCO) 상에 기재된 방향족 폴리이소시아네이트 50 g 을, 유리 막대로 교반하면서 삼작용성의 히드록실-함유 분지 폴리에테르 (Desmophen 550 U, 약 11.5 % OH) 55 g 중의 아미딘 0.5 g 의 용액에 첨가한다. 필름 두께 약 200 ㎛ 로 각 혼합물로부터 주조한다. 경화를 실행한후, 아미딘의 이동 용량을 추출 시험으로 측정한다. 이러한 목적으로 수득된 각 필름의 10 g 을 작은 조각으로 자르고 실온에서 메탄올 40 ml 에 저장한다. 여러 간격으로 메탄올의 표본에서 아미딘 함량을 GC 로 측정한다.
실시예 7 (비교예)
사용된 아미딘은 2,3,4,6,7,8-헥사히드로피롤로[1,2-a]피리미딘 (DBN) 이다. 겔시간은 3 분 15 초이다.
추출 시험에서의 아미딘 함량:
1 시간 후 약 0.012 %
1 일 후 약 0.06 %
14 일 후 약 0.1 %
그러므로, 14 일 후, 존재하는 아미딘의 총량의 대부분을 추출하였다.
실시예 8
사용된 아미딘은 3-아미노-2,3,4,6,7,8-헥사히드로피롤로[1,2-a]피리미딘 약 90 % 및 3-(아미노메틸)-2,5,6,7-테트라히드로-3H-피롤로[1,2-a]이미다졸 약 10 % (실시예 2 를 따라 제조) 의 혼합물이다. 겔시간은 3 분 30 초이다.
아미딘 함량:
1 시간 후 < 10 ppm
1 일 후 < 10 ppm
14 일 후 < 10 ppm
실시예 9
사용된 아미딘은 3-(아미노메틸)-3-메틸-2,3,4,6,7,8-헥사히드로피롤로[1,2-a]피리미딘 (실시예 3에 따라 제조) 이다. 겔 시간은 3분이다.
아미딘 함량:
1 시간 후 < 10 ppm
1 일 후 < 10 ppm
14 일 후 < 10ppm
본 발명에 따른 아미딘의 경우에 있어서, 14 일 후에도, 아직 검출한계 미만이다.
실시예 10 ~ 12
일반 공정:
실온에서, 지방족 트리이소시아네이트 (약 23 % NCO) 40 g 을 유리 막대로 교반하면서, 삼작용성의, 히드록시-함유 분지 폴리에테르 (Desmophen 550 U, 약 11.5 % OH 및 Desmophen 1915 U, 약 1.1 % OH) 24 g 을 포함하는 혼합물중의 아미딘 0.44 g 및 디부틸 주석 디라우레이트 30 mg 의 용액에 첨가한다. 필름 약 200 ㎛ 두께를 혼합물로부터 주조한후 이어서 실시예 7 ∼ 9 의 방법을 수행한다.
실시예 10 (비교예)
사용된 아미딘은 2,3,4,6,7,8-헥사히드로피롤로[1,2-a]피리미딘 (DBN) 이다. 겔 시간은 70초이다.
추출 시험에서 아미딘 함량:
1 일 후 < 10 ppm
14 일 후 < 10 ppm
2 달 후 0.03 %
실시예 11
사용된 아미딘은 3-아미노-2,3,4,6,7,8-헥사히드로피롤로[1,2-a]피리미딘 약 90 % 및 약 3-(아미노메틸)-2,5,6,7-테트라히드로-3H-피롤로[1,2-a]이미다졸 10 % (실시예 2 에 따라 제조) 의 혼합물이다. 겔 시간은 75초이다.
아미딘 함량:
1 시간 후 < 10 ppm
14 일 후 < 10 ppm
2 달 후 < 10 ppm
실시예 12
사용된 아미딘은 3-(아미노메틸)-3-메틸-2,3,4,6,7,8-헥사히드로피롤로[1,2-a]피리미딘 (실시예 3에 따라 제조) 이다. 겔 시간은 65초이다.
아미딘 함량:
1 시간 후 < 10 ppm
1 일 후 < 10 ppm
2 달 후 < 10 ppm
실실예 10 ∼ 12 는 또한 장기간 (2 달) 의 시험후 이동 경향에 있어서 상당한 감소를 나타낸다.

Claims (9)

  1. 산성촉매의 존재 하에서 하기 일반식 (II) 의 락톤을 150 ℃ 이상으로 락톤(II) 1 몰 당 2 내지 20 몰의 하기 일반식 (III) 의 아민과 함께 가열하고, 생성된 반응 혼합물을, 중간체를 단리시키지 않으면서, 분별 증류하는 것을 특징으로 하는 하기 일반식 (I) 의 이환 아미딘의 제조 방법:
    [상기식에서, A는 -CR1R2-CR3R4-CR5R6-, -CR1R2-CR3R4-CR5R6-CR7R8- 및 -CR1R2-CR3R4-CR5R6-CR7R8-CR9R10- 으로 구성된 군으로부터 선택되고 (A 에서 치환기는, 각 경우에 질소 원자로부터 출발하여 번호가 붙여진다), B 는 -CR11R12-CR13R14-, -CR11R12-CR15R16-CR13R14- 및 -CR11R12-CR15R16-CR17R18-CR13R14- 으로 구성된 군으로부터 선택되고,
    R1, R2및 R11∼ R14는 각 경우에, 서로 독립적으로, 수소, C1-C4-알킬, 아릴이거나, 아미노, C1-C4-알킬아미노로 치환된 C1-C4-알킬이고, R3∼ R10및 R15∼ R18은 각 경우에, 서로 독립적으로, 수소, C1-C4-알킬, 아릴, 아미노, C1-C4-모노알킬아미논이거나, 아미노, C1-C4-알킬아미노로 치환된C1-C4-알킬이다].
  2. 제 1 항에 있어서, 사용된 락톤 (II) 가 γ-부티로락톤, γ-발레로락톤, δ-발레로락톤, ε-카프로락톤 및 판토락톤으로 구성된 군으로 부터 선택된 화합물인 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 또는 2 항에 있어서, 사용된 아민 (III) 이 1,2-디아미노에탄, 1,2-디아미노프로판, 1,3-디아미노프로판, 1,2,3-트리아미노프로판, 1,1,1-트리스(아미노메틸)에탄 및 테트라키스(아미노메틸)메탄으로 구성된 군으로 부터 선택된 화합물인 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 하기 일반식 (I) 의 이환 아민 및 그의 혼합물:
    (상기식에서, A, B 및 A 및 B 에 존재할 수 있는 임의의 치환기 R1∼ R18은 제 1 항의 정의와 동일하고, 단, 치환기 R1∼ R18의 1 개 이상은 아미노, C1-C4-모노알킬아미노이고/거나 아미노, C1-C4-알킬아미노로 치환된 C1-C4-알킬이다.).
  5. 제 4 항에 있어서, 하나이상의 치환기 R11∼ R18은 아미노 또는 아미노메틸인 것을 특징으로하는 이환 아미딘.
  6. 하기 일반식의 3-아미노-2,3,4,6,7,8-헥사히드로피롤로[1,2-a]피리미딘:
  7. 하기 일반식의 3-(아미노메틸)-2,5,6,7-테트라히드로-3H-피롤로[1,2-a]이미다졸:
  8. 하기 일반식의 3-(아미노메틸)-3-메틸-2,3,4,6,7,8-헥사히드로피롤로[1,2-a]피리미딘:
  9. 제 4 내지 제 8 항의 이환아미딘을 유효성분으로 하는 폴리우레탄 제조용 촉매 조성물.
KR1019940029661A 1993-11-11 1994-11-11 이환아미딘,그의제조방법,및그의촉매로서의용도 KR100362543B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH338593 1993-11-11
CH93-3385 1993-11-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR950014113A KR950014113A (ko) 1995-06-15
KR100362543B1 true KR100362543B1 (ko) 2003-02-05

Family

ID=4254820

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019940029661A KR100362543B1 (ko) 1993-11-11 1994-11-11 이환아미딘,그의제조방법,및그의촉매로서의용도

Country Status (15)

Country Link
US (4) US5723605A (ko)
EP (2) EP0662476B2 (ko)
JP (1) JP4348747B2 (ko)
KR (1) KR100362543B1 (ko)
CN (2) CN1042227C (ko)
AT (2) ATE175969T1 (ko)
BR (1) BR9404410A (ko)
CA (1) CA2134009C (ko)
CZ (1) CZ286335B6 (ko)
DE (2) DE59409907D1 (ko)
DK (2) DK0662476T4 (ko)
ES (2) ES2165114T3 (ko)
PT (1) PT869127E (ko)
RU (1) RU2132850C1 (ko)
SI (2) SI0869127T1 (ko)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19752935A1 (de) * 1997-11-28 1999-06-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von bicyclischen Amidinen, Diazacycloalkene und ein Verfahren zu deren Herstellung
WO2004032861A2 (en) * 2002-10-11 2004-04-22 Bristol-Myers Squibb Company Hexahydro-benzimidazolone compounds useful as anti-inflammatory agents
WO2006037802A2 (en) 2004-10-07 2006-04-13 Novo Nordisk A/S Method and system for self- management of a disease
CN101636119A (zh) * 2007-03-22 2010-01-27 诺瓦利恩整形公司 分节髓内结构
RU2480449C2 (ru) * 2007-08-29 2013-04-27 Басф Се Способ получения аминов из глицерина
US10383580B2 (en) 2012-12-31 2019-08-20 Abbott Diabetes Care Inc. Analysis of glucose median, variability, and hypoglycemia risk for therapy guidance
US9085712B2 (en) 2013-03-14 2015-07-21 Bayer Materialscience Llc Fast cure aspartate polysiloxane hybrid coating
EP3543270A1 (de) 2018-03-23 2019-09-25 Covestro Deutschland AG Katalysatorsystem für uretdiondispersionen
EP3768748A1 (de) 2018-03-23 2021-01-27 Covestro Deutschland AG Katalysatorsystem für uretdiondispersionen
EP3572446A1 (de) 2018-05-24 2019-11-27 Evonik Degussa GmbH Reaktive mischung von uretdionen und katalysatoren
EP3916032A1 (de) 2020-05-29 2021-12-01 Covestro Deutschland AG Bei niedrigen temperaturen vernetzende uretdiongruppen enthaltende zusammensetzungen
TW202244046A (zh) 2021-03-08 2022-11-16 義大利商佛沙里斯股份有限公司 製備脒類的方法
IT202100005336A1 (it) 2021-03-08 2022-09-08 Versalis Spa Metodo per la preparazione di amidine.

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1182014A (en) * 1966-10-29 1970-02-25 San Abbott Ltd Urethane and Urea Catalyst
EP0199483A1 (en) * 1985-04-09 1986-10-29 San-Apro K.K. Amidines and a method of manufacturing the same

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA628948A (en) * 1961-10-10 Rohm And Haas Company Condensed heterocyclic compounds
DE730182C (de) * 1939-08-22 1943-01-07 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Herstellung von N-(Aminoalkyl)-pyrrolidonen
US2993047A (en) * 1958-03-03 1961-07-18 Rohm & Haas Condensed heterocyclic compounds
US2957885A (en) * 1958-05-14 1960-10-25 Rohm & Haas Aminosubstituted heterocyclic compounds
US2984665A (en) * 1958-05-14 1961-05-16 Rohm & Haas Condensed heterocyclic compounds
US2993049A (en) * 1958-06-18 1961-07-18 Rohm & Haas Aminomethyl-substituted condensed heterocyclic compounds
CH471804A (de) * 1965-09-09 1969-04-30 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Bicyclischen Amidinen
FR1542058A (fr) * 1966-10-29 1968-10-11 San Abbott Ltd Procédé de préparation de polyuréthanes à partir d'isocyanates et de polyols à l'aide de diazabicycloalkènes comme catalyseurs
US3761436A (en) * 1969-08-19 1973-09-25 San Abbott Ltd Catalytic conversion of aminoalkyl lactams to diazabicycloalkenes
GB1327467A (en) * 1970-10-12 1973-08-22 Merck & Co Inc Pharmaceutical compositions for inhibiting indoleamine- n-methyl transferase
US3845071A (en) * 1973-03-12 1974-10-29 Richardson Merrell Inc Imidazo(1,2-a)azacycloalkanes
US4126685A (en) * 1975-01-31 1978-11-21 Imperial Chemical Industries Limited 6-Aryl-pyrrolo[1,2,9]imidazole derivatives which possess anti-hypertensive activity
US4507481A (en) * 1983-07-29 1985-03-26 Pennwalt Corporation Pyrrolo[1,2-a]imidazoles and imidazo[1,2-a]pyridines
IE60275B1 (en) * 1987-06-19 1994-06-29 Loctite Ireland Ltd Diazabicyclo and triazabicyclo primer compositions and use thereof in bonding non-polar substrates
JPH0491121A (ja) * 1990-08-07 1992-03-24 Toshiba Chem Corp 封止用樹脂組成物及び半導体封止装置
JPH0496930A (ja) * 1990-08-14 1992-03-30 Toshiba Chem Corp 封止用樹脂組成物及び半導体封止装置
JPH0496923A (ja) * 1990-08-14 1992-03-30 Toshiba Chem Corp 封止用樹脂組成物及び半導体封止装置
JPH04106120A (ja) * 1990-08-24 1992-04-08 Toshiba Chem Corp 封止用樹脂組成物及び半導体封止装置
JPH04120127A (ja) * 1990-09-11 1992-04-21 Toshiba Chem Corp 封止用樹脂組成物及び半導体封止装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1182014A (en) * 1966-10-29 1970-02-25 San Abbott Ltd Urethane and Urea Catalyst
EP0199483A1 (en) * 1985-04-09 1986-10-29 San-Apro K.K. Amidines and a method of manufacturing the same

Also Published As

Publication number Publication date
EP0869127B1 (de) 2001-10-10
ES2165114T3 (es) 2002-03-01
CZ286335B6 (cs) 2000-03-15
ATE206711T1 (de) 2001-10-15
RU2132850C1 (ru) 1999-07-10
SI0869127T1 (ko) 2001-12-31
JP4348747B2 (ja) 2009-10-21
DK0662476T3 (da) 1999-09-13
ATE175969T1 (de) 1999-02-15
US5922869A (en) 1999-07-13
CN1106406A (zh) 1995-08-09
EP0869127A1 (de) 1998-10-07
DE59409907D1 (de) 2001-11-15
CN1042227C (zh) 1999-02-24
EP0662476B1 (de) 1999-01-20
US20020028939A1 (en) 2002-03-07
ES2128490T3 (es) 1999-05-16
JPH07188235A (ja) 1995-07-25
DE59407697D1 (de) 1999-03-04
ES2128490T5 (es) 2003-02-01
CZ276894A3 (en) 1995-07-12
RU94040173A (ru) 1996-10-10
SI0662476T1 (en) 1999-04-30
CN1070861C (zh) 2001-09-12
CA2134009A1 (en) 1995-05-12
EP0662476B2 (de) 2002-08-14
KR950014113A (ko) 1995-06-15
EP0662476A1 (de) 1995-07-12
PT869127E (pt) 2002-03-28
BR9404410A (pt) 1995-06-20
CN1215727A (zh) 1999-05-05
US6476175B2 (en) 2002-11-05
US5723605A (en) 1998-03-03
CA2134009C (en) 2005-03-08
DK0869127T3 (da) 2001-12-03
US6255488B1 (en) 2001-07-03
DK0662476T4 (da) 2002-10-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100362543B1 (ko) 이환아미딘,그의제조방법,및그의촉매로서의용도
US7439354B2 (en) Process for preparing amide acetals
US10221199B2 (en) Isocyanatosilanes with thiourethane structure
US4910304A (en) Preparation of N-substituted cyclic amines
EP1599476B1 (en) Novel diazabicyclic aryl derivatives
KR100895474B1 (ko) 카르바메이트의 제조 방법 및 이소시아네이트의 제조 방법
US10590133B2 (en) Dimer impurities of Apixaban and method to remove them
KR20140139579A (ko) 이치환된 카보다이이미드 및 다이프로필렌 트라이아민의 반응에 의한 1,5,7-트라이아자바이사이클로[4.4.0] 데스-5-엔의 제조 방법
KR20140093238A (ko) 담색 폴리이소시아네이트의 제조방법
Jordis et al. Synthesis of (1R, 4R)-and (1S, 4S)-2, 5-diazabicyclo [2.2. 1] heptanes and their N-substituted derivatives
JPH11228574A (ja) 二環式アミジンの製造方法、ジアザシクロアルケン、およびその製造方法
JP2021191734A (ja) 尿素誘導体の製造方法
JPS634819B2 (ko)
US3905940A (en) Process for the manufacture of 5-amino-2-({62 -cyanoethyl)-5-cyclohexen-1-one
KR20070087258A (ko) 아릴 융합된 폴리시클릭 락탐의 제조 방법
EP1893668B1 (en) N-(2-hydroxyalkanoyl) -n,n&#39;-dialkylureas and a process for their preparation
CA1214164A (en) Polycyclic hydrazones, processes for their manufacture, pharmaceutical compositions containing them, and their use
EP0671398B1 (en) Beta-lactam compound and method for the preparation thereof
EP1956027B1 (en) Carbapenem compound

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
J201 Request for trial against refusal decision
AMND Amendment
B701 Decision to grant
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20081029

Year of fee payment: 7

LAPS Lapse due to unpaid annual fee