KR100358550B1 - 백금 또는 은을 기재로하는 바이메탈 지지 촉매, 이의 제조방법및 이의 전기화학 전지용 용도 - Google Patents

백금 또는 은을 기재로하는 바이메탈 지지 촉매, 이의 제조방법및 이의 전기화학 전지용 용도 Download PDF

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Abstract

본 발명은 전기전도성 지지체, 및 백금 및 은으로부터 선택된 첫번째 금속 M1 및 상기 첫번째 금속과는 다르며 백금, 은, 금, 루테늄, 이리듐, 로듐 및 오스뮴으로 구성된 군에서 선택된 두번째 금속 M2 로 구성된 금속도금 코팅을 포함하는 안정화된 바이메탈 촉매에 관한 것이다.
본 발명은 또한 이러한 촉매를 수득하는 제조방법에 관한 것이다.

Description

백금 또는 은을 기재로하는 바이메탈 지지 촉매, 이의 제조방법 및 이의 전기화학 전지용 용도 {BIMETAL SUPPORTED CATALYST BASED ON PLATINUM OR SILVER, ITS MANUFACTURING PROCESS AND ITS USE FOR ELECTROCHEMICAL CELLS}
본 발명은 전기화학 전지용 전극에 사용되는 백금 또는 은을 기재로하는 안정화된 바이메탈 지지 촉매에 관한 것이다.
더욱 특정하게는, 본 발명은 막 및 알칼리 금속 염화물 (NaCl, KCl) 수용액의 전기분해에 의해 알칼리 금속 수산화물 용액 및 염소 용액을 발생하는 산소-환원성 캐소드를 갖는 전기분해 전지의 전극에 사용되는, 백금 또는 은을 기재로하는 바이메탈 지지 촉매에 관한 것이다.
이러한 전기분해 전지는, 일반적으로 전지를 아노드 구획 및 상기의 캐소드가 놓여지고 산소-함유 가스가 공급되는 적어도 하나의 캐소드 구획으로 나누는 양이온 교환막으로 구성된다.
산소-환원성 캐소드를 사용하는 이러한 전기분해 공정에 있어서 아노드 및캐소드의 반응은 하기와 같다:
아노드에서: 2Cl-→ Cl2+ 2e
캐소드에서: H2O + 1/2O2+ 2e → 2OH-
캐소드에서 발생하는 반응을 가속시키고 절대치의 반응 과전위를 낮추기 위해 촉매가 사용되는데, 이들은 일반적으로 높은 비표면적을 갖는 특히 탄소질 물질 또는 금속 기질과 같은 전기전도성 지지체에 도금된 백금, 은 또는 금과 같은 귀금속이다.
바람직하게는, 백금 또는 은이 사용되고, 가장 특정하게는 백금이 사용되는데, 이것은 비록 비싼 금속이나 가장 낮은 절대치의 캐소드의 과전위 값을 갖기 때문이다.
본 출원인은 특히 상기에 언급한 것과 같은 전기분해 전지가 작동중지인 기간동안에, 사용된 지지체상에 백금 또는 은 입자의 응집화를 관찰하였다. 이것은 촉매의 '활성' 비표면적을 감소시켜 성능을 상실하게 하는 영향을 준다. 특별하게는, 전지 전압의 증가가 관찰되고, 그 결과 에너지 소비가 증가하게 된다.
토만트쉐거 등 (J. Power Sources 1992, vol. 39 (1), pages 21-41) 은 탄소에 지지된 백금 입자로 구성된 촉매가 칼륨에 노출될 때 상기의 백금 입자들의 상당한 응집화를 관찰하였다. 백금 입자의 직경은, 80°C 에서 대략 48 시간 동안 칼륨에 노출된 후 50 Å 에서 200 Å 로 늘어났다.
파타키 등 (Electrochemical Soc. Meet., Toronto, Ont., May 12-17, 1985, Ext. Abstr. No. 659, pages 924-925) 은 탄소에 지지된 백금 입자로 구성되는 촉매를 일산화탄소 (CO) 로 전처리함으로써, 상기의 촉매가 이전처럼 칼륨에 노출될 때 상기의 백금 입자의 응집화가 많이 줄어들었음을 보여주었다.
본 출원인은 이제 상기의 촉매를 제조할 때, 백금 및 은으로부터 선택된 첫번째 금속 M1 및 상기의 첫번째 금속과는 다르며 백금, 은, 금, 루테늄, 이리듐, 로듐 및 오스뮴으로 구성된 군에서 선택된 두번째 금속 M2 를 지지체상에 동시에 도금시킴으로써, 지지된 촉매의 백금 또는 은 입자들의 응집화를 감소 또는 심지어 제거하는 것이 가능함을 발견하게 되었다.
도 1 은 본 발명에 따라 제조된 전극을 설치한 전지의 개략도이다.
따라서, 본 발명의 한가지 요지는 전기전도성 지지체, 및 백금 및 은으로부터 선택된 첫번째 금속 M1 및 이 첫번째 금속과는 다르며 백금, 은, 금, 루테늄, 이리듐, 로듐 및 오스뮴으로 구성된 군에서 선택된 두번째 금속 M2 로 구성된 금속도금 코팅을 포함하는 안정화된 바이메탈 촉매이다.
바람직하게는, M2 는 백금, 은 또는 루테늄이다.
본 발명에 따르면, 금속도금 코팅의 금속 M1 및 M2 의 질량비 M1/M2 는 1 이상, 바람직하게는 1 내지 20 이다.
본 발명에 따르면, 50 m2/g 이상, 바람직하게는 100 내지 600 m2/g 의 비표면적을 가지는 그래파이트, 파네스 블랙, 카본 블랙 또는 카본 분말과 같은 탄소질 물질이 전기전도성 지지체로서 사용된다. 이들 탄소질 물질은, 특히 탄소질 물질의 표면상에 관능기를 만들기 위해 전처리될 수도 있다.
이러한 탄소질 지지체를 설명하는 방법으로서, 360 m2/g 의 비표면적을 가지는 TIMCAL HSAG-300 로 불리우는 그래파이트, 360 m2/g 의 비표면적을 가지는 탄소인 Sibunit 5 및 300 m2/g 의 비표면적을 가지는 파네스 블랙인 탄소 VULCAN XC-72R 을 언급할 수 있다.
본 발명의 바이메탈 촉매는, 전기전도성 지지체와, 백금 및 은으로부터 선택된 첫번째 금속 M1 의 금속염 용액 및 상기의 첫번째 금속과는 다르며 백금, 은, 금, 루테늄, 이리듐, 로듐 및 오스뮴으로 구성된 군에서 선택된 두번째 금속 M2 의 금속염 용액을 동시에 용매 매질에 함침시키고; 금속 M1 및 M2 의 금속염 용액 및 탄소질 지지체로 구성되는 현탁액을 교반 및 불활성 기체 살포하에 천천히 증발시켜 건조시키며; 수득된 분말을 대기압하에 60°C 내지 80°C 의 온도에서, 이어서 감압하에 90°C 내지 110°C 의 온도에서 건조시키고; 수득된 건조 분말을 분당 0.2°C 내지 1.5°C, 바람직하게는 0.2°C 내지 1°C 의 온도 상승율로 달성된 300°C 내지 600°C 의 온도 범위에서 수소 스트림에 적용시킨 다음, 가열을 멈추거나 상기 수득된 온도를 20 시간 이하, 바람직하게는 2 시간 내지 16 시간 동안 유지시키는 것으로 구성된 방법을 사용하여 환원성 금속염의 혼합물의 공-환원에 의해서 제조될 수 있다.
바람직하게는, 금속 M1 및 M2 의 금속염의 알콜성 또는 수성/알콜성 용액이 사용된다. 바람직한 알콜은 에탄올이다. 상기 용액의 금속 M1 및 M2 의 금속염의 중량 농도는 광범위하게 변할 수 있다. 이들 농도는 리터당 수 그램에서 수십 그램의 염의 범위일 수 있다. 이들 농도는, 금속 M1 및 M2 의 염을 함유하는 상기의 용액이 혼합될 때, 지지체상에 동시 도금될 금속 M1 및 M2 의 질량비 M1/M2 가 1 이상, 바람직하게는 1 내지 20 사이가 되도록 계산되어진다.
상기 용액의 혼합물을 만든 다음, 탄소질 지지체 및 벤젠 또는 톨루엔과 같은 함침 용매를 지지체의 그램당 적어도 용매 10 ml 의 분량으로 상기의 혼합물에 도입하고, 그런후 수득된 현탁액을 수일간 주위온도에서 교반 및 질소 살포하에 유지시킨다. 이것은 용매가 증발하고 지지체가 완벽하게 금속염에 의해 함침되는 것을 허용한다.
다음, 수득된 분말을 우선 대기압하에 60°C 내지 80°C 의 온도, 바람직하게는 70°C 에 근접한 온도에서, 그리고 나서 감압하에 90°C 내지 110°C 의 온도, 바람직하게는 100°C 에 근접한 온도에서 건조시킨다.
이 단계에서, 지지체는 M1 의 염 및 M2 의 염에 의해서 함침된다. 다음, 양이온은 수소 스트림에서 환원된다.
또한, 상기와 같이 수득된 본 발명의 바이메탈 촉매의 안정성을 시험한다. 이 목적을 위해, 이들 촉매는 60°C 내지 90°C 의 온도에서 알칼리 용액에 현수되어지게 놓여지며, 수시간 또는 심지어 수일 동안 산소 스트림에 노출된다.
상기 처리 전 및 후에, X-선 회절법에 의해 M1 의 입자 크기 및 M1 및 M2 로 구성되는 금속도금 코팅의 변화를 주시한다.
이 분석법은 안정화된 바이메탈 지지 촉매가 수득되는 것을 주장함을 가능하게 한다.
이것은 금속 M1 의 입자가, 금속 M1 과는 다른 금속 M2 의 입자와 동시에 지지체상에 도금될때 더이상 축적되지 않기 때문이다.
본 발명에 따른 안정화된 바이메탈 지지 촉매는 전기화학 전지용으로 사용될 수도 있다.
이들 촉매는 특히 산소-환원성 캐소드를 가지는 전기분해 전지용 전극의 제조에 사용될 수 있다.
본 발명의 백금 또는 은-기재 바이메탈 촉매는, 촉매의 단위 질량당 환원 전류로 정의되는 질량 활성도가 시간경과에 따라 일정하게 유지되는, 또는 촉매의 비활성 (specific activity), 즉 활성 표면의 단위 면적당 환원 전류를 일정하게 유지하는 이점을 가진다.
하기의 실시예가 본 발명을 설명한다.
실시예
촉매제조법:
사용물질:
탄소질 지지체:
VULCAN XC-72R 탄소는 기준 지지체이다. 이것은 대략 300 m2/g 의 비표면적을 가지는 파네스 블랙으로, 이중 120 m2/g 은 미세다공질 표면, 그리고 88 m2/g 은 중간다공질 표면에 상응한다.
금속
사용되는 두 금속은 백금 및 은이다. 백금은 리터당 85.5 g 의 백금을 함유하는 H2PtCl6수용액 형태로 있다. 은은 AgNO3(고체) 의 형태로 있다.
금속염의 알콜성 또는 수성/알콜성 용액용 알콜
무수 에탄올 (99.85%)
함침용매
톨루엔 (99.90%)
본 발명에 따른 촉매의 제조법:
이 제조법은, 지지체상에 각각 10% 의 질량함량의 금속 M1 및 금속 M2 를 동시에 도금시킴에 필요한 양의 금속을 사용하여 (산화안된) VULCAN 상에서 수행되었다. 백금 촉매 (촉매 P) 를 제조하기 위해, 에탄올중의 H2PtCl6수용액 (82.5 Pt/l) 적당량을 비이커에 붓는다. 은-기재 촉매 (촉매 A) 를 위해서는, 적당량의 AgNO3(고체) 를 칭량하고 에탄올에 용해시킨다. Ag + Pt 촉매 (촉매 AP) 를 위해서는, 두 금속염 용액은 Pt/Ag 질량비가 1 이 되도록 배합한다.
다음, 4 g 의 VULCAN 지지체 및 40 ml 의 톨루엔을 첨가한다. 이 현탁액을 10 일간 교반 및 질소 살포하에 실온에서 방치하고, 이로써 용매의 증발이 따르게 된다. 이렇게 수득된 분말은 대기중에서 85°C 에서 24 시간동안, 그다음 감압하 100°C 에서 24 시간 동안 건조시킨다.
이 단계에서, 촉매는 탄소질 지지체상에 도금된 백금 II 및/또는 은 I 의 염 형태로 있다. 다음에, 이들 양이온을 하기에 기재된 절차에 따라 수소 스트림에 의해 환원시킨다. 시료를 분당 1°C 의 평균 온도 상승율로 500°C 까지 가열한다. 그 다음, 이 온도를 16 시간 동안 유지시킨다.
상기에 언급한 방법에 따라 제조된 촉매는 BRUKER AXS D5000 회절기를 사용한 광각 (wide angle) X-선 회절 (분말법) 에 의해 규명되었다. 회절기는 구리-아노드 튜브 및 펠티에르 (Peltier) 효과에 의해 냉각된 Si (Li) 고체 검출기가 장착되어 있다.
본 출원인은 회절도를 사용하여 탄소질 지지체에 도금된 금속 결정체의 평균 크기를 결정하였다. 본 발명의 경우, 본 출원인은 금속 (백금 및 은) 의 (111) 및 (220) 라인을 사용하여, 이들의 최대강도 절반치폭 (half-maximum line breadth) β 를 측정한다. 최대강도 절반치폭은, 의문의 라인을 의사-보이지트 (pseudo-Voigt) 기능의 도움으로 조정한 후, 연속 백그라운드를 제하고, 측정된 값에 겹치는 가능한 피크를 고려해서 수득한다 (Profile/Diffrac-At software on a PC). 박막형 (220 μm) 에서의 작업 및 회절기에 의해 유래하는 고유한 확장에 대한 측정치 폭을 보정하는데 주의를 기울인다.
결정학 평면에 수직한 방향에서 의문의 평균 결정체 크기 D (nm) 는 하기 수학식 1 의 쉬에레 (Scherrer) 공식을 사용하여 수득한다.
상기식중,
βc= (β2-βo 2)1/2
λ = 0.15418 nm
β (in rd): 분석 금속의 최대강도 절반치폭,
βo(in rd): 완벽하게 훌륭히 결정화된 표준물질의 최대강도 절반치폭, 이 라인은 분석 금속의 라인과 근접되게 함,
: 브래그 각.
이 측정법은 비교성의 가치를 가진다. 이것은 평균 결정체 크기에 미친 처리효과를 평가하는데 도움을 준다. 이 측정법에 있어서 불확실성은, 백그라운드 노이즈 및 베이스라인 및 피크의 베이스폭의 측정상 오차 (적분의 한계) 에 기인해서, 대략 10 내지 20 % 이다.
촉매의 안정성을 시험하기 위해서 하기의 기기들이 사용된다.
PFA (퍼플루오로알콕시 폴리머) 로 만들어진 연속된 6 개의 반응기에 평행하게 산소를 공급한다. 50% 수산화 나트륨 90 ml 및 촉매 0.5 g 을 막대자석이 첨가된 각 반응기에 붓는다. 다음, 반응기를 오일배스에 놓는다. 각 반응기에 산소를 공급하고, 오일배스 및 소형 온도계를 이용해서 각 반응기의 온도를 90 °C 에서 조절한다. 산소 유동 속도는 초당 4 기포보다 크다. 이 처리를 100 시간 동안 지속한다. 처리후, 시료를 친수성 성향의 PTFE 로 만들어진 필터를 사용해서 밀리폴 시스템상에서 진공-여과 (물펌프) 한다. 이들을 10 내지 20 ml 의 탈염수로 3 번 세척한다. 다음, 이들을 오븐에서 85°C 에서 48 시간 동안, 그다음 감압하에 오븐에서 100°C 에서 24 시간 동안 건조시킨다.
촉매 A, 촉매 P (본 발명에 따르지 않는) 및 촉매 AP (본 발명에 따르는) 를 시험하였다:
- A: 오직 은만을 기재로하는 촉매: VULCAN 에 도금된 10% 은,
- P: 오직 백금만을 기재로하는 촉매: VULCAN 에 도금된 10% 백금,
- AP: VULCAN 에 동시 도금된 10% 백금 및 10% 은을 함유하는, 본 발명에 따른 촉매.
90°C 에서 100 시간 동안 50% 수산화 나트륨에 노출되기 전 및 후에 X-선 회절법에 의해 결정된 특징은 하기와 같이 주어진다.
촉매 P (본 발명에 따르지 않는):
처리전 결정화된 시료:
Pt: (111) 라인, IL *= 100 : D = 5 nm
(220) 라인, IL= 25 : D = 4.5 nm.
[*IL은 라인의 강도를 의미함]
단위 격자 차원 a = 3.9213 Å
처리후 결정화된 시료:
Pt: (111) 라인, IL= 100 : D = 12 nm
(220) 라인, IL= 25 : D = 9.5 nm.
단위 격자 차원 a = 3.9213 Å
결정화된 백금 시료의 상당한 응집화가 관찰된다.
촉매 A (본 발명에 따르지 않는):
처리전 결정화된 시료:
Ag: (111) 라인, IL= 100 : D = 80 nm
(220) 라인, IL= 25 : D = 25 nm.
처리후 결정화된 시료:
Ag: (111) 라인, IL= 100 : D = 120 nm
(220) 라인, IL= 25 : D = 50 nm.
결정화된 은 시료의 상당한 응집화가 관찰된다.
촉매 AP (본 발명에 따르는):
처리전 결정화된 시료:
Pt-고함유 합금: 11 원자% 의 은을 함유하는 Pt/Ag 고체 용액:
(111) 라인 : D = 4.5 nm
(220) 라인 : D = 4 nm
(a = 3.9410 Å).
Ag-고함유 합금: 대략 23 원자% 의 백금을 함유하는 Ag/Pt 고체 용액:
(111) 라인 : D = 12.5 nm
(220) 라인 : D = 7.9 nm.
VULCAN 탄소상에 결정화된 시료 (Pt-Ag 및 Ag-Pt 고체 용액) 는 둘다 존재하는데, VULCAN 탄소질 지지체상에서 Pt/Ag 질량비가 1 임 (10 중량% 백금 및 10 중량% 은) 을 알기때문에, 이들은 각각의 Ag 및 Pt 함량에 의해서 구별된다.
처리후 결정화된 시료:
- Pt-Ag 고체 용액: (111) 라인 : D = 4.9 nm
(220) 라인 : D = 3.8 nm
- Ag-Pt 고체 용액: (111) 라인 : D = 12.7 nm
(220) 라인 : D = 7.2 nm.
응집화는 관찰되지 않는다.
알칼리 매질에서 산소의 환원에 대한 촉매의 활성도 측정
활성도 측정용 전극의 제조법:
촉매 분말, 초순수 물 및 에탄올을 혼합해서 현탁액을 만든다. 이 현탁액을 그리고 나서 2 시간동안 초음파식 교반에 의해 균질화시킨다. 이 혼합물에 PTFE 현탁액을 첨가하고, 최종 혼합물을 다시 초음파식으로 균질화시킨다.
유리질 탄소로 만들어진 끝부분을 우선 다이아몬드 페스트 (1 nm 까지) 로 닦고 아세톤, 에탄올 및 초순수 물로 연속해서 초음파식으로 15분 동안 세척한다. 그런 다음 이것을 오븐에서 건조한다. 최종 현탁액의 10 ㎕ 를 정밀주사기를 사용해서 유리질 탄소 끝부분에 도금한다. 이것은 그런 다음 실온에서 하룻밤, 그다음에 오븐에서 200°C 에서 15 분간 건조시켜 코팅의 기계적 완전성을 확립한다. 이와 같이 수득된 전극을 도 1 에 나타낸 전지에 맞춘다.
전지는, 미리 준비된, 끝부분 (2) 이 맞춰진 회전-디스크 전극 (1), 기준 전극 (4) 에 연결된 루긴 모관 (3), 백금 항전극 (5) 및 산소 공급용 살포기 (6) 로 구성된다. 회전 전극 (1), 기준전극 (4) 및 항전극 (5) 는 전위차계 (도 1 에는 도시하지 않음) 에 연결된다.
활성도 측정:
전극의 백금 활성 표면적은, 수소 흡착/탈착 영역에서 질소 (아르곤) 분위기하에 (초순수) 1M H2SO4매질에서의 사이클릭 전압전류계 커브의 행로로부터 결정된다. 다음, 전극을 초순수 머크 (Merck) 수산화 나트륨 및 초순수 물로부터 만들어진 1 mol/l 의 수산화 나트륨을 함유하는 유사한 전지에 놓는다. 전지의 온도는 25 °C 에서 고정시킨다. 시험 시작전에 산소를 수산화 나트륨내로 수분간 기포를 일게하여, 수산화 나트륨을 용해산소로 포화시킨다. 다음, 회전 전극의 다양한 회전속도 (500, 1000, 2000 및 4000 rpm) 에 대해서 1 mV/s 에서 +0.1 V (Hg/HgO) 내지 -0.6 V (Hg/HgO) 의 전위 소제 (potential sweep) 를 수행하고, -60 mV (Hg/HgO) 의 전위에 대한 관찰된 전류를 다양한 전극 회전 속도에 대해 기록한다. 이들 전류값 및 촉매의 활성 표면적으로부터, 그리고 레비치 (Levich) 공식 및 안전 상태 (steady-state) 조건하에 픽스의 법칙 (Fick's Law) 을 사용함으로써, -60 mV (Hg/HgO) 의 전위에 대한 ik, 즉 촉매의 고유 활성도에 상대되는 전류밀도를 결정하는 것이 가능하다 ('Electrochemistry: principles, methods and applications', A.J. Bard and C.R. Faulkner, Published by MASSON, 1983, Chapter 8).
결과:
촉매 P 를 평가한다. 14.6 cm2의 활성 표면적이 측정되고, -60 mV (Hg/HgO) 의 전위에 대한 0.76 mA 의 ik가 결정되며, 따라서 52 ㎂/cm2의 비활성도 (specific activity) 가 된다.
촉매 AP 를 동등한 방식으로 평가한다. 이의 활성 표면적은 15.9 cm2이고, ik는 0.87 mA 이며, 따라서 55 ㎂/cm2의 비활성도 (specific activity) 가 된다.
본 발명에 따른 안정화된 바이메탈 지지 촉매는 촉매의 백금 또는 은 입자들의 응집화를 감소 또는 심지어 제거할 수 있으며, 촉매의 단위 질량당 환원 전류로 정의되는 질량 활성도가 시간 경과에 따라 일정하게 유지되는, 또는 촉매의 비활성 (specific activity), 즉 활성 표면의 단위 면적당 환원 전류를 일정하게 유지하는 이점을 가진다.

Claims (15)

  1. 전기전도성 지지체, 및 백금 및 은으로부터 선택된 첫번째 금속 M1 및 상기의 첫번째 금속과는 다르며 백금, 은, 금, 루테늄, 이리듐, 로듐 및 오스뮴으로 구성된 군에서 선택된 두번째 금속 M2, 또는 상기 금속 M1 의 순수 입자 및 상기 금속 M2 의 순수 입자의 고체 용액으로 구성된 불연속적인 금속도금 코팅을 포함하는 안정화된 바이메탈 촉매.
  2. 제 1 항에 있어서, 전기전도성 지지체는 50 m2/g 이상의 비표면적을 가지는 탄소질 물질인 것을 특징으로하는 촉매.
  3. 제 2 항에 있어서, 탄소질 물질은 100 m2/g 내지 600 m2/g 의 비표면적을 가지는 것을 특징으로하는 촉매.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, M1 은 백금이고 M2 는 은인 것을 특징으로하는 촉매.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, M1 은 은이고 M2 는 백금인 것을 특징으로하는 촉매.
  6. 제 1 내지 3 항중 어느 한 항에 있어서, 금속도금 코팅의 금속 M1 및 M2 의 질량비 M1/M2 는 1 이상인 것을 특징으로하는 촉매.
  7. 전기전도성 지지체와, 백금 및 은으로부터 선택된 첫번째 금속 M1 의 금속염 용액 및 상기의 첫번째 금속과는 다르며 백금, 은, 금, 루테늄, 이리듐, 로듐 및 오스뮴으로 구성된 군에서 선택된 두번째 금속 M2 의 금속염 용액을 동시에 용매 매질에 함침시키고; 금속 M1 및 M2 의 금속염 용액 및 탄소질 지지체로 구성되는 현탁액을 교반 및 불활성 기체 살포하에 천천히 증발시켜 건조시키며; 수득된 분말을 대기압하에 60°C 내지 80°C 의 온도에서, 이어서 감압하에 90°C 내지 110°C 의 온도에서 건조시키고; 수득된 건조 분말을 분당 0.2°C 내지 1.5°C 의 온도 상승율로 달성된 300°C 내지 600°C 의 온도에서 수소 스트림에 적용시킨 다음, 가열을 멈추거나 또는 상기 수득된 온도를 20 시간 이하의 시간 동안 유지시키는 것으로 구성됨을 특징으로하는 제 1 항에 따른 바이메탈 촉매의 제조방법.
  8. 제 7 항에 있어서, 금속 M1 및 M2 의 금속염 용액은 알콜성 또는 수성/알콜성 용액인 것을 특징으로하는 제조방법.
  9. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서, 금속 M1 및 M2 의 금속염 용액의 중량 농도가, 지지체상에 동시 도금될 금속 M1 및 M2 의 질량비 M1/M2 가 1 이상이 되도록 하는 것임을 특징으로하는 제조방법.
  10. 제 7 항에 있어서, 함침용매는 톨루엔인 것을 특징으로하는 제조방법.
  11. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서, 전기화학 전지용 전극의 제조에 사용되는 것을 특징으로 하는 촉매.
  12. 제 11 항에 있어서, 전기화학 전지는 산소-환원성 캐소드를 가지는 전기분해 전지인 것을 특징으로하는 촉매.
  13. 제 6 항에 있어서, 금속도금 코팅의 금속 M1 및 M2 의 질량비 M1/M2 는 1 내지 20 인 것을 특징으로하는 촉매.
  14. 제 9 항에 있어서, 금속 M1 및 M2 의 금속염 용액의 중량 농도가, 지지체상에 동시 도금될 금속 M1 및 M2 의 질량비 M1/M2 가 1 내지 20 이 되도록 하는 것임을 특징으로하는 제조방법.
  15. 제 7 항에 있어서, 수득된 건조 분말을 분당 0.2°C 내지 1.5°C 의 온도 상승율로 달성된 300°C 내지 600°C 의 온도에서 수소 스트림에 적용시킨 다음, 가열을 멈추거나 또는 상기 수득된 온도를 2 시간 내지 16 시간 동안 유지시키는 것을 특징으로하는 제조방법.
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