KR100355054B1 - 양쪽성비이온성그라프트공중합체와점도-감소첨가제의저점도혼합물 - Google Patents

양쪽성비이온성그라프트공중합체와점도-감소첨가제의저점도혼합물 Download PDF

Info

Publication number
KR100355054B1
KR100355054B1 KR1019950020700A KR19950020700A KR100355054B1 KR 100355054 B1 KR100355054 B1 KR 100355054B1 KR 1019950020700 A KR1019950020700 A KR 1019950020700A KR 19950020700 A KR19950020700 A KR 19950020700A KR 100355054 B1 KR100355054 B1 KR 100355054B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
viscosity
mixture
low viscosity
alkoxylated
Prior art date
Application number
KR1019950020700A
Other languages
English (en)
Other versions
KR960004438A (ko
Inventor
디이터뵉크
한즈-페터제엘만-에게베르트
한즈-울리히예거
롤프-디이터카알
군나르쇼르니크
Original Assignee
바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 악티엔게젤샤프트 filed Critical 바스프 악티엔게젤샤프트
Publication of KR960004438A publication Critical patent/KR960004438A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100355054B1 publication Critical patent/KR100355054B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3788Graft polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05Alcohols; Metal alcoholates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L23/30Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by oxidation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/08Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38Cationic compounds
    • C11D1/42Amino alcohols or amino ethers
    • C11D1/44Ethers of polyoxyalkylenes with amino alcohols; Condensation products of epoxyalkanes with amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2068Ethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 세정제 및 세척제로서 유용한,
(I) (a) 분자의 친수성 부분으로서 20 중량% 이상의 폴리산화 알킬렌 단위 또는 폴리비닐피롤리돈 단위 및
(b) 분자의 소수성 부분으로서 40 중량% 이상의 비닐 에스테르 및/또는 (메트)아크릴산 에스테르 단위를 공중합된 형태로 함유하는 40 내지 97.5 중량%의 양쪽성 비이온성 그라프트 공중합체, 및
(II) 폴리알킬렌 글리콜, 알콕시화된 알코올, 알콕시화된 알킬페놀, 알콕시화된 아민, 및 1 내지 4개의 OH기 및 C2내지 C10을 갖는 히드록시 화합물로 구성된 군으로부터 선택된 2.5 내지 60 중량%의 하나 이상의 점도-감소 첨가제(각각의 경우에 중합체의 분자 질량 MN은 2500 이하임), 및
(III) 0 내지 40 중량%의 균일화 또는 상-안정화 첨가제, 예를 들어, 물, C8내지 C25를 갖는 일가 및 이가 카르복실산, 지방 알코올 황산염 및 지방 알코올 술폰산염 또는 이것들의 혼합물의 저점도 혼합물에 관한 것이다.

Description

양쪽성 비이온성 그라프트 공중합체와 점도-감소 첨가제의 저점도 혼합물
본 발명은,
(a) 분자의 친수성 부분으로서 폴리알킬렌 산화물 단위 또는 폴리비닐피롤리돈 단위 20중량% 이상 및
(b) 분자의 소수성 부분으로서 비닐 에스테르 및/또는 (메트)아크릴산 에스테르 단위 20 중량% 이상을 공중합된 형태로 함유하는 양쪽성 비이온성 그라프트 공중합체와 1종 이상의 점도 감소 첨가제의 저점도 혼합물에 관한 것이다. 상기 혼합물은 세정제 및 세척제의 생성에 있어서 첨가제로서 사용된다.
예를 들어 용융물 중에서 자유 라디칼 개시된 그라프트 공중합에 의해 제조되는 양쪽성 비이온성 그라프트 공중합체는 60℃ 이하의 온도에서도 자유 흐름이 관찰되지 않을 정도로 자주 점성인 고점도 수지이다. 그라프트 공중합체의 고점도는 산업에 이용하는데 있어서 문제점을 제시하는데, 이는 이러한 중합체가 비교적 고온에서만 처리될 수 있기 때문이다. 양쪽성 비이온성 그라프트 공중합체는 예를 들어 EP-B-0 219 048호에 공지되어 있다. 이들 공중합체는 예를 들어, (a) 2000 내지 100,000의 수평균 분자량을 갖고 에틸렌 산화물, 프로필렌 산화물 및/또는 부틸렌 산화물을 기초로 하는 폴리알킬렌 산화물을 (b) 비닐 아세테이트와 1:0.2 내지 1:10의 (a):(b)의 중량비로 그라프팅시킴으로써 제조된다. 공중합체 중의 비닐 아세테이트기는 소망에 따라 15%까지 가수분해될 수 있다. 공중합체는 합성 섬유 방직 재료의 세척에서 회색(grayness) 억제제로서 사용된다.
EP-B-0 285 935호에는,
(a) 300 내지 100,000의 수평균 분자량을 갖고 에틸렌 산화물, 프로필렌 산화물 및/또는 부틸렌 산화물을 기초로 하는 폴리알킬렌 산화물과,
(b) 1종 이상의 C3내지 C6를 함유하는 포화 모노카르복실산의 비닐에스테르, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및/또는 에틸 메타크릴레이트 및 또한 임의로, 상기 언급된 단량체 중의 하나와 95 중량% 이하의 아세테이트의 혼합물을 1:0.2 내지 1:10의 (a):(b)의 중량비로 자유 라디칼 공중합시킴으로써 제조되는 그라프트 중합체의 합성 섬유 방직 재료의 세척 및 후처리에서 회색 억제제로서의 용도가 기술되어 있다.
DE-A-37 11 299호에는, 합성 섬유 원료의 세척 및 후처리에서 회색 억제제로서,
(a) 300 내지 100,000의 수평균 분자량을 갖고 에틸렌 산화물, 프로필렌 산화물 및/또는 부틸렌 산화물에 근거한 최소한 단일적으로 말단-보호된 폴리알킬렌 산화물과,
(b) 적어도 하나의, C3내지 C6를 함유하는 포화 모노카르복실산의 비닐 에스테르 및/또는 아크릴산 또는 메타크릴산의 메틸 또는 에틸 에스테르를 1:0.2 내지 1:10의 (a):(b)의 중량비로 자유 라디칼 공중합시킴으로써 얻을 수 있는 양쪽성 비이온성 그라프트 공중합체의 사용이 기술되어 있다.
DE-A-37 11 299호에는,
(a) 500 내지 150,000의 점도 평균 분자량을 갖는 폴리비닐피롤리돈을,
(b) 적어도 하나의, C3내지 C6를 함유하는 포화 모노카르복실산의 비닐 에스테르 및/또는 (메트)아크릴산 메틸 또는 에틸로 1:0.5 내지 1:10의 (a):(b)의 중량비로 그라프팅시킴으로써 얻을 수 있는 그라프트 공중합체를 합성 섬유 원료의 세척 및 후처리에서 회색 억제제로서 사용하는 것이 기술되어 있다.
EP-B-0 286 019호에는, 세정제에서 회색 억제제로서 폴리에스테르, 폴리에스테르우레탄 및 폴리에스테르아미드에 근거한 그라프트 중합체의 사용이 기술되어 있다. 그라프팅 기본 폴리에스테르, 폴리에스테르우레탄 및 폴리에스테르아미드는 양쪽성 부분으로서 폴리알킬렌 산화물을 함유한다. 소수성 그라프트는 포화 C1-C6카르복실산의 비닐 에스테르 및/또는 C1내지 C4를 함유하는 포화 일가 알코올의 아크릴산 및/또는 메타크릴산 에스테르의 단위로 이루어진다.
EP-A-0 342 887호에는, 음이온성 블록 공중합체 및 점도 감소 첨가제의 혼합물이 기술되어 있다. 적합한 점도 감소 첨가제는 예를 들어 C8내지 C22를 갖는 지방산, 에틸렌 산화물과 알킬페놀의 첨가 생성물, 지방족 알코올 및 지방산, 폴리알킬렌 글리콜, 및 에틸렌 글리콜의 디알킬 에테르이다. 블록 공중합체 보다 점도가 낮은 이러한 혼합물이 세정제 제형을 생성시키기 위해 기술적으로 더 적합하다.
본 발명의 목적은 중합체 또는 세정제 및 세척제 제형의 세정 성질에 악영향을 주지 않으면서 세정제 및 세척제에 사용하기에 적합한 양쪽성 비이온성 그라프트 공중합체의 저점도 혼합물을 제공하는 데에 있다.
상기 목적은 본 발명에 따라,
(I) (a) 분자의 친수성 부분으로서 폴리알킬렌 산화물 단위 또는 폴리비닐피롤리돈 단위 20 중량% 이상, 및
(b) 분자의 소수성 부분으로서 비닐 에스테르 및/또는 (메트)아크릴산 에스테르 단위를 공중합된 형태로 함유하는 40 내지 97.5 중량%의 양쪽성 비이온성 그라프트 공중합체 40 중량% 이상,
(II) 폴리알킬렌 글리콜, 알콕시화된 알코올, 알콕시화된 알킬페놀, 알콕시화된 아민, 및 1 내지 4개의 OH기 및 C2내지 C10을 갖는 히드록시 화합물로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 점도 감소 첨가제 2.5 내지 60 중량% (각각의 경우에 중합체의 분자량 MN은 2500 이하임), 및
(III) (a) 물,
(b) C8내지 C25를 갖는 일가 및 이가 카르복실산, 지방족 알코올 황산염, 지방족 알코올 술폰산염, 알킬벤젠술폰산염, C8내지 C22를 갖는 알콕시화 알코올 또는알킬페놀의 술폰화 및/또는 황산화 생성물, 알킬기 중에 C1내지 C20을 갖는 알킬(폴리)글루코시드, 단당류, 올리고당류 및 다당류 및 이들의 산화 또는 환원 유도체, 및
(c) 100:1 내지 20:80의 중량비의 (a)와 (b)의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 균일화 또는 상안정화(phase-stabilizing) 첨가제 0 내지 40 중량%의 저점도 혼합물에 의해 달성된다.
바람직한 혼합물은,
(I) (a) 분자의 친수성 부분으로서 폴리알킬렌 산화물 단위 20 중량%이상 및
(b) 분자의 소수성 부분으로서 비닐 에스테르 및/또는 아크릴산 에스테르 단위 40 중량% 이상을 공중합된 형태로 포함하는 양쪽성 비이온성 그라프트 공중합체 50 내지 90 중량%,
(II) 폴리알킬렌 글리콜, 알콕시화된 알코올, 알콕시화된 아민, 및 1 내지 4개의 OH기 및 C2내지 C10을 갖는 히드록시 화합물로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 점도 감소 첨가제 5 내지 48 중량% (각각의 경우에 중합체의 분자량 MN은 2500 이하임), 및
(III) (a) 물 2 내지 20 중량%로 이루어지고 60℃에서 5000mPa의 점도를 갖는 저점도 상안정성 혼합물이다.
성분 (I)로서 사용하기에 적합한 양쪽성 비이온성 그라프트 공중합체는 참고 문헌, 예를 들어 EP-B-0 219 048호, EP-B-0 285 935호, DE-A-37 11 298호 및 DE-A-37 11 299호에 공지되어 있다. 여기에 기술된 양쪽성 비이온성 그라프트 공중합체는 공중합된 단위의 형태로,
(a) 분자의 친수성 부분으로서 폴리알킬렌 산화물 단위 또는 폴리비닐피롤리돈 단위 20 중량% 이상, 바람직하게는 25 내지 50 중량%, 및
(b) 분자의 소수성 부분으로서 비닐 에스테르 및/또는 (메타)아크릴산 에스테르 단위 40 중량% 이상, 바람직하게는 50 내지 75 중량%를 함유한다.
양쪽성 비이온성 그라프트 공중합체 (I)은 용매 비함유 용융물중에서 또는 20 중량% 이하, 바람직하게는 10 중량% 이하의 용매의 존재하에,
(a) 그라프팅 기재로서의 알킬렌 산화물 또는 비닐피롤리돈 단위를 함유하는 중합체와,
(b) 비닐 및/또는 (메트)아크릴산 에스테르의 자유 라디칼 개시된 그라프트 공중합에 의해 제조되는 것이 바람직하다.
이러한 그라프트 공중합체는 50℃에서도 여전히 50,000mPa보다 높을 수 있는 매우 높은 점도를 갖는 것이 일반적이다. 양쪽성 비이온성 그라프트 공중합체의 그라프팅 기재(a)는 2000 내지 100,000의 수평균 분자량을 갖고 에틸렌 산화물, 프로필렌 산화물 및/또는 부틸렌 산화물을 기초로 하는 폴리알킬렌 산화물을 포함한다. 그라프팅 기재는 양쪽성 비이온성 그라프트 공중합체의 친수성 부분을 형성한다. 폴리에틸렌 산화물 또는 에틸렌 산화물과 프로필렌 산화물 및 임의적으로 부틸렌 산화물의 블록 공중합체 또는 에틸렌 산화물과 부틸렌 산화물의 블록 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 알킬렌 산화물 단위는 성분(a) 중에 불규칙한 분포로 존재할 수 있다. 폴리알킬렌 산화물은 소망에 따라 단일 또는 이중 캡핑(cap)될 수 있으며, 예를 들어 말단기(들)에서, C1-내지 C8-카르복실산으로 에스테르화되거나 C1-내지 C18-알킬로 에스테르화될 수 있다. 그라프팅 기재(a)는 자유라디칼 중합 개시제의 작용하에, 포화 C1-내지 C6-카르복실산의 비닐 에스테르 및/또는 C1-내지 C4-알코올, 바람직하게는 일가 C1-내지 C4-알코올의 아크릴산 및 메타크릴산 에스테르로 그라프팅된다. 바람직한 단량체 (b)는 비닐 포르메이트, 비닐 아세테이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트이다. 성분(a) 대 성분(b)의 중량비는 1:0.2 내지 1:10, 바람직하게는 1:0.5 내지 1:6이다. 그라프트 공중합체는 예를 들어 15 내지 45의 피켄쳐 K값(25℃에서 에틸 아세테이트중의 용액 1 중량% 농도에서 측정됨)을 갖는다.
또한, 그라프팅 기재(a)로서 사용하기에 적합한 성분은 500 내지 150,000의 점도 평균 분자량을 갖는 폴리비닐피롤리돈이다. 이것과, 비닐에스테르 및 (메트)아크릴산 에스테르로부터 수득될 수 있는 그라프트 공중합체의 K 값은 또한 폴리알킬렌 산화물을 기초로 하는 그라프트 공중합체에 대해 상기 규정된 범위내에 있다.
그룹 (I)의 양쪽성 비이온성 그라프트 공중합체는 40 내지 97.5 중량%, 바람직하게는 50 내지 90 중량%의 양으로 혼합물중에 존재한다.
본 발명의 혼합물은 2.5 내지 60 중량%, 바람직하게는 5 내지 48 중량%의 1종 이상의 점도 감소 첨가제를 성분 (II)로서 함유한다. 이러한 종류의 적합한 첨가제는 예를 들어 EP-A-0 342 887호에 기술되어 있다. 상기 화합물은 바람직하게는폴리알킬렌 글리콜, 알콕시화된 알킬페놀, 알콕시화된 알코올, 알콕시화된 아민, 및 1 내지 4개의 OH기 및 C2내지 C10을 갖는 히드록시 화합물이다. 중합체의 수평균 분자량은 각각의 경우에 2500 이하이다.
적합한 폴리알킬렌 글리콜로는 예를 들어 에틸렌 산화물, 프로필렌 산화물 및/또는 부틸렌 산화물의 중합체가 있다. 이러한 종류의 개별적 화합물로는 예를 들어, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 에틸렌 산화물과 프로필렌 산화물의 블록 공중합체, 에틸렌 산화물, 프로필렌 산화물 및 부틸렌 산화물의 블록 공중합체, 에틸렌 산화물과 부틸렌 산화물의 블록 공중합체, 및 또한 에틸렌 산화물, 프로필렌 산화물 및/또는 부틸렌 산화물의 무질서 공중합체가 있다. 적합한 알콕시화된 알코올은 예를 들어 C1-내지 C22-알코올과 에틸렌 산화물, 프로필렌 산화물 및/또는 부틸렌 산화물의 반응 생성물이 있다. C8내지 C22를 갖는 알콕시화된 알코올이 특히 적합하다. 이들 알코올은 에틸렌 산화물 및/또는 프로필렌 산화물에 의해 알콕시화될 수 있다. 또한, 알콕시화된 알코올은 소망에 따라 캡핑될 수 있으며, 즉, 말단 OH기가 에테르화되거나 에스테르화될 수 있다. 알콕시화된 알킬페놀이 점도 감소첨가제로서 사용하기에 또한 적합하다. 이러한 종류의 생성물은 공지되어 있다. 이들은 예를 들어, C1-내지 C18-알킬페놀을 2 내지 60몰의 알킬렌 산화물 또는 알킬렌 산화물의 혼합물과 반응시킴으로써 제조된다. 가장 적합한 알킬렌 산화물은 에틸렌 산화물 및/또는 프로필렌 산화물이다. 적합한 알콕시화된 아민은 예를 들어, C1-내지 C22-알킬아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민 또는 다른 폴리아민을 알콕시화시킴으로써 수득된다. 몇몇 경우에, 모노아민 또는 디아민을 에틸렌 산화물과 반응시킨 후, 프로필렌 산화물과 반응시킴으로써 얻어지는 알콕시화된 아민을 성분(II)로서 사용하는 것이 유리한 것으로 입증되었으며, 첨가 생성물에서 에틸렌 산화물 대 프로필렌 산화물 단위의 몰비는 1:4 내지 1:20이다. 중합체의 수평균 분자량은 2500 이하이며, 바람직하게는 106 내지 1600이다.
이들은 세정제중에 사용하는 경우, 본 발명의 혼합물이 이것에 의해 수득되는 세정제의 세정 성질 및 생태학적 성질의 임의의 저하를 야기시키지 않는 것이 중요하다. 따라서, 세정 성질을 저하시키지 않으면서, 세정제제형중에서 유지될 수 있는 화합물 (II) 또는 (III)을 갖는 이러한 저점도 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명의 혼합물은 활성량, 예를 들어 0.1 내지 10 중량%로 본 발명의 혼합물의 성분(I)을 함유하는 세정제 제형이 형성될 정도의 양으로 방직용 세정제의 생성에 사용하는 것이 바람직하다.
또 다른 적합한 점도 감소 첨가제(II)는 분자내에 1 내지 4개의 OH기 및 C2내지 C10을 갖는 히드록시 화합물이다. 이들의 예로는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 에탄올, 이소프로판올, n-프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, 글리세롤 및 펜타에리트리톨이 있다.
본 발명의 혼합물은 0 내지 40 중량%의 균일화 또는 상안정화 첨가제를 성분(III)로서 포함할 수 있다. 이러한 첨가제는 예를 들어,
(a) 물,
(b) C8내지 C25를 갖는 일가 및 이가 카르복실산, 지방족 알코올 황산염, 지방족 알코올 술폰산염, 알킬벤젠술폰산염, C8내지 C22를 갖는 알콕시화된 알코올 또는 알킬페놀의 술폰화 및/또는 황산화 생성물, 알킬기 중에 C1내지 C20을 갖는 알킬(폴리)글루코시드, 단당류, 올리고당류 및 다당류 및 이들의 산화 또는 환원 유도체, 및
(c) 100:1 내지 20:80의 중량비의 (a)와 (b)의 혼합물이다.
바람직한 성분(III)는 물이다. 균일화 또는 상안정화 첨가제가 혼합물중에 존재하는 경우, 사용되는 이것의 양은 혼합물을 기준으로 하여 2 내지 20 중량%이다.
성분(I), (II) 및 임의적으로 (III)의 혼합물은 예를 들어 성분 (I)의 중합체를 가열시켜서 용융물을 형성시키고, 예를 들어 50 내지 100℃의 온도에서 성분 (II) 및 임의적으로 (III)을 혼합시킴으로써 제조된다. 이들 성분은 한 번에 모두, 일정 간격으로 조금씩 또는 연속 계량 첨가의 형태로 첨가될 수 있다. 본 발명의 혼합물은 중합체 (I) 보다 현저히 더 낮은 점도를 가지며, 또한 본 발명에 따른 혼합물의 중합체 함량에 필적하는 중합체 함량에서 중합체 (I)과 물의 혼합물 보다 현저히 낮은 점도를 갖는다. 세정제 및 세척제에 사용하기에 적합한 특히 바람직한 알콕시화된 화합물은 바람직하게는 선형 지방족 C8-내지 C22-알코올의 에톡시화된생성물이다. 성분(I), (II) 및 임의적으로 (III)의 적합한 조합의 선택이 주어지는 경우, 본 발명의 혼합물은 바람직하게는 단상 형태로 얻어질 수 있다. 단상 혼합물이 모든 경우에 얻어질 수 없는 것이 사실이지만, 그럼에도 불구하고, 혼합물은 세정제내로의 균일한 혼입을 보장할 정도로 충분히 안정하다. 본 발명의 혼합물은 60℃에서 15000mPa이하, 바람직하게는 5000mPa이하의 점도를 갖는다.
순수한 중합체 및 중합체와 물의 혼합물과 비교하여, 감소된 점도를 갖는 본 발명의 혼합물은 양쪽성 비이온성 그라프트 공중합체에 대해 관련문헌으로부터 공지된 모든 응용을 위해, 즉, 세정제 및 세척제의 생성에서 첨가제로서 유용하다. 이러한 제형은 회색 억제 특성 및 소일(soil) 분산 특성을 가지며, 세정제에는 인산염이 없거나, 인산 삼나트륨으로서 계산하여 25 중량% 미만의 감소된 인산염 함량을 갖는다. 또한, 본 발명의 혼합물은 또한 탈잉크 가공 보조제로서 사용하기에 적합하다.
예를 들어, 분자량 6000의 폴리에틸렌 글리콜을 기초로 하는 비닐 아세테이트의 그라프트 공중합체의 점도는 물과의 혼합시에 단지 200,000mPa로부터 90,000mPa까지 감소하며, 25 중량% 보다 많은 물과의 혼합시에는 순수 중합체의 점도 보다 높게 상승한다.
실시예에서 %는 중량%이다. K 값은 25℃에서 메틸 아세테이트중의 용액 1% 농도에서 에이치. 피켄쳐(H. Fikentscher)의 방법(Cellulose-Chemie 13 (1932), 58-64, 71-74)에 의해 측정하였다.
실시예
그라프트 공중합체 A:
용매 비함유 용융물중에서 1.6:1의 중량비로 비닐 아세테이트를 분자량 6000(수평균)의 폴리알킬렌 산화물상으로 자유-라디칼 개시된 그라프팅시킴으로써 EP-B-0 219 048호에 기재된 방법에 의해 제조하였다.
그라프트 공중합체는 21.8의 K값 및 50℃에서 203,000mPa의 점도를 가졌다.
실시예 1 내지 10
그라프트 공중합체 A를 80℃로 가열시키고, 표에 제시된 성분 (II) 및 (III)과 균일하게 혼합시켰다. 혼합물은 단상이었고, 50℃에서 표에 기록된 점도를 가졌다.
실시예 1 내지 10의 혼합물의 회색 억제 호과를 하기와 같이 시험하였다:
시험 직물을 표준 소일 천(soil cloth)으로 3회 연속 세척하였다. 소일 천을 매 세척 후에 새로 갈았고, 시험 직물은 매 세척 후에 더욱더 소일링되었다(soiled). 3회 세척 후의 시험 직물의 백도(whiteness)를 소일링의 정도를 평가하기 위해 사용하였다. 반사율(%)의 사진 측정을 460nm의 파장에서 엘레포(Elrepho)(Datacolor)를 사용하여 이러한 예에서 수행한다(DIN 5033에 대한 바륨일차 백색 표준). 사용한 시험 세정제는 하기의 조성을 가졌다 :
시험 세정제
제형을 계산된 양의 H2O로 100%가 되게 하였다.
시험 조건
시험 직물 5g의 코튼(cotton), 2.5g의 폴리에스테르-코튼, 2.5g의 폴리에스테르(표준 소일 천(Waecherei-forschungsanstalt Krefeld))
하기 표는 본 발명의 혼합물로부터의 중합체(활성 물질) 1% 첨가시의 폴리에스테르 직물의 반사율의 증가를 나타낸다.
상기 실시예는 본 발명의 혼합물이 순수한 중합체와 동일한 회색 억제 효과를 유발시킴을 보여준다.

Claims (6)

  1. (I) (a) 분자의 친수성 부분으로서 폴리알킬렌 산화물 단위 또는 폴리비닐피롤리돈 단위 20 중량% 이상과
    (b) 분자의 소수성 부분으로서 비닐 에스테르 및/또는 (메트)아크릴산 에스테르 단위 40 중량% 이상을 공중합된 형태로 포함하는 양쪽성 비이온성 그라프트 공중합체 40 내지 97.5 중량%,
    (II) 폴리알킬렌 글리콜, 알콕시화된 알코올, 알콕시화된 알킬페놀, 알콕시화된 아민, 및 1 내지 4개의 OH기 및 C2내지 C10을 갖는 히드록시 화합물로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 점도 감소 첨가제 2.5 내지 60 중량% (각각의 경우에 중합체의 분자량 MN은 2500 이하임), 및
    (III) (a) 물,
    (b) C8내지 C25를 갖는 일가 및 이가 카르복실산, 지방족 알코올 황산염, 지방족 알코올 술폰산염, 알킬벤젠술폰산염, C8내지 C22를 갖는 알콕시화된 알코올 또는 알킬페놀의 술폰화 또는 황산화 생성물, 알킬기중에 C1내지 C20을 갖는 알킬(폴리)글루코시드, 단당류, 올리고당류 및 다당류 및 이들의 산화 또는 환원 유도체, 및
    (c) 100:1 내지 20:80의 중량비의 (a)와 (b)의 혼합물로 구성된 군으로부터선택된 균일화 또는 상안정화 첨가제 0 내지 40 중량%의 저점도 혼합물.
  2. (I) (a) 분자의 친수성 부분으로서 폴리알킬렌 산화물 단위 20 중량% 이상과
    (b) 분자의 소수성 부분으로서 비닐 에스테르 단위, 아크릴산 에스테르 단위 또는 둘 모두의 단위 40 중량% 이상을 공중합된 형태로 포함하는 양쪽성 비이온성 그라프트 공중합체 50 내지 90 중량%,
    (II) 폴리알킬렌 글리콜, 알콕시화된 알코올, 알콕시화된 아민, 및 1 내지 4개의 OH기 및 C2내지 C10을 갖는 히드록시 화합물로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 점도 감소 첨가제 5 내지 48 중량% (각각의 경우에 중합체의 분자량 MN은 2500 이하임), 및
    (III) 물 2 내지 20 중량%의 혼합물로서, 60℃에서 5000mPa 미만의 점도를 갖는 저점도 상안정성 혼합물.
  3. 제 1항에 있어서, 양쪽성 비이온성 그라프트 공중합체(I)이, 용매 비함유 용융물중에서 또는 20 중량% 이하의 용매의 존재하에,
    (a) 알킬렌 산화물 또는 비닐피롤리돈 단위를 함유하는 중합체와
    (b) 비닐 에스테르, (메트)아크릴산 에스테르 또는 둘 모두의 자유 라디칼 개시된 그라프트 공중합에 의해 제조됨을 특징으로 하는 저점도 혼합물.
  4. 제 1항 내지 3항중 어느 한 항에 있어서, 점도 감소 첨가제(II)가 C8내지 C22를 갖는 알콕시화된 알코올, 폴리알킬렌 글리콜, 이소프로판올 또는 이들의 혼합물을 포함함을 특징으로 하는 저점도 혼합물.
  5. 제 1항 또는 2항에 있어서, 점도 감소 첨가제(II)가 1몰의 일가 C8-알코올 내지 C22-알코올과 2 내지 70몰의 에틸렌 산화물 및 0 내지 30몰의 프로필렌 산화물의 반응 생성물을 포함함을 특징으로 하는 저점도 혼합물,
  6. 제 1항에 따른 저점도 혼합물을 첨가제로서 사용하여 세정제 및 세척제를 제조하는 방법.
KR1019950020700A 1994-07-04 1995-07-14 양쪽성비이온성그라프트공중합체와점도-감소첨가제의저점도혼합물 KR100355054B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4424818.0 1994-07-14
DE4424818A DE4424818A1 (de) 1994-07-14 1994-07-14 Niederviskose Mischungen aus amphiphilen nicht-ionischen Pfropfcopolymeren und viskositätserniedrigenden Zusätzen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR960004438A KR960004438A (ko) 1996-02-23
KR100355054B1 true KR100355054B1 (ko) 2003-02-05

Family

ID=6523112

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019950020700A KR100355054B1 (ko) 1994-07-04 1995-07-14 양쪽성비이온성그라프트공중합체와점도-감소첨가제의저점도혼합물

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5635554A (ko)
EP (1) EP0692520B1 (ko)
JP (1) JPH0853599A (ko)
KR (1) KR100355054B1 (ko)
CN (1) CN1100826C (ko)
AT (1) ATE159748T1 (ko)
AU (1) AU689896B2 (ko)
CA (1) CA2153609C (ko)
DE (2) DE4424818A1 (ko)
DK (1) DK0692520T3 (ko)
ES (1) ES2108519T3 (ko)
NZ (1) NZ272547A (ko)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6232433B1 (en) * 1996-10-02 2001-05-15 Henkel Corporation Radiation curable polyesters
DE19808314A1 (de) * 1998-02-27 1999-09-02 Sueddeutsche Kalkstickstoff Verwendung von Pfropfpolymeren als Fließmittel für aluminatzementhaltige Bindemittelsuspensionen
US6258866B1 (en) * 1999-02-03 2001-07-10 Huntsman Petrochemical Corporation Blowing agent compatabilization
DE10156134A1 (de) * 2001-11-16 2003-05-28 Basf Ag Pfropfpolymerisate mit cyclische N-Vinylamide enthaltenden Seitenketten
DE10160720A1 (de) * 2001-12-11 2003-06-18 Basf Ag Kosmetisches Mittel enthaltend wenigstens ein Copolymer mit N-Vinyllactameinheiten
WO2004078810A2 (de) * 2003-03-07 2004-09-16 Basf Aktiengesellschaft Polymere produkte
JP3914513B2 (ja) * 2003-05-08 2007-05-16 株式会社日本触媒 重合体混合物およびその製造方法
AT6379U3 (de) * 2003-05-09 2005-06-27 Vae Eisenbahnsysteme Gmbh Einrichtung zum fernüberwachen von weichenantrieben
WO2004111165A1 (en) * 2003-06-11 2004-12-23 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Polymeric surfactant
MX2007007317A (es) * 2004-12-17 2007-07-09 Procter & Gamble Polioles hidrofobamente modificados para una limpieza mejorada de la suciedad hidrofoba.
CN101084298A (zh) * 2004-12-17 2007-12-05 宝洁公司 用于改善疏水性污垢清洁效果的亲水改性的多羟基化合物
JP5014605B2 (ja) * 2005-09-14 2012-08-29 ライオン株式会社 易洗浄性皮膜形成用組成物
US8187493B2 (en) 2006-04-13 2012-05-29 Université de Mons PDLC films
US7465701B2 (en) * 2006-05-31 2008-12-16 The Procter & Gamble Company Detergent composition
US8519060B2 (en) * 2006-05-31 2013-08-27 Basf Se Amphiphilic graft polymers based on polyalkylene oxides and vinyl esters
BRPI0813289A2 (pt) 2007-06-29 2014-12-30 Procter & Gamble Composições detergentes para lavagem de roupas que compreendem polímeros de enxerto antifílicos à base de óxidos de poliaquileno e ésteres vinílicos.
EP2072543B1 (en) * 2007-12-20 2011-06-08 Cognis IP Management GmbH Grafted polymers
EP2123350B1 (de) * 2008-05-20 2012-02-29 Cognis IP Management GmbH Wässrige Tensid-Zusammensetzungen mit niedrigem Pourpoint
KR20120089857A (ko) * 2009-09-30 2012-08-14 바스프 에스이 알콕실화 중합체
US20110152161A1 (en) * 2009-12-18 2011-06-23 Rohan Govind Murkunde Granular detergent compositions comprising amphiphilic graft copolymers
US8334250B2 (en) * 2009-12-18 2012-12-18 The Procter & Gamble Company Method of making granular detergent compositions comprising amphiphilic graft copolymers
CN104160009A (zh) 2012-03-09 2014-11-19 宝洁公司 包含具有广泛极性分布的接枝聚合物的洗涤剂组合物
DE102012221198A1 (de) * 2012-11-20 2014-05-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Anti-adhäsive Polymere zur mikrobiell-repulsiven Textilausrüstung
PL2832842T3 (pl) 2013-07-30 2019-09-30 The Procter & Gamble Company Sposób wytwarzania kompozycji granulowanych detergentów zawierających środki powierzchniowo czynne
EP2832843B1 (en) 2013-07-30 2019-08-21 The Procter & Gamble Company Method of making granular detergent compositions comprising polymers

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3536530A1 (de) 1985-10-12 1987-04-23 Basf Ag Verwendung von pfropfcopolymerisaten aus polyalkylenoxiden und vinylacetat als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut
EP0285395B1 (en) 1987-03-31 1994-05-11 Ajinomoto Co., Inc. Phenyl-pyrimidine liquid crystal compounds and liquid crystal compositions containing the same
DE3711298A1 (de) 1987-04-03 1988-10-13 Basf Ag Verwendung von propfpolymerisaten auf basis von polyalkylenoxiden als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut
DE3711319A1 (de) * 1987-04-03 1988-10-20 Basf Ag Verwendung von pfropfpolymerisaten auf basis von polyalkylenoxiden als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut
DE3711299C2 (de) 1987-04-03 1995-07-20 Basf Ag Verwendung von Pfropfpolymerisaten auf Basis von Polyvinylpyrrolidon als Vergrauungsinhibitoren beim Waschen und Nachbehandeln von Synthesefasern enthaltendem Textilgut
DE3712069A1 (de) 1987-04-09 1988-10-20 Basf Ag Verwendung von pfropfpolymerisaten auf basis von polyestern, polyesterurethanen und polyesteramiden als vergrauungsinhibitoren in waschmitteln
JP2656300B2 (ja) * 1988-04-18 1997-09-24 協和醗酵工業株式会社 L−トリプトファンの製造法
US4863619A (en) * 1988-05-16 1989-09-05 The Proctor & Gamble Company Soil release polymer compositions having improved processability
GB8821035D0 (en) * 1988-09-07 1988-10-05 Unilever Plc Detergent compositions
US4999869A (en) * 1989-10-05 1991-03-19 Basf Corporation Pre-treating textiles with dispersions of graft polymers based on polyalkylene oxides to impart soil release properties thereto
CA2029631A1 (en) * 1989-11-22 1991-05-23 Kathleen A. Hughes Graft polymers as biodegradable detergent additives
GB2527082B (en) * 2014-06-11 2020-08-26 Walker Filtration Ltd Flow control device

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0853599A (ja) 1996-02-27
US5635554A (en) 1997-06-03
DK0692520T3 (da) 1997-12-08
EP0692520A1 (de) 1996-01-17
NZ272547A (en) 1997-02-24
CN1100826C (zh) 2003-02-05
ATE159748T1 (de) 1997-11-15
ES2108519T3 (es) 1997-12-16
DE4424818A1 (de) 1996-01-18
CA2153609C (en) 2006-10-31
CN1124259A (zh) 1996-06-12
AU689896B2 (en) 1998-04-09
AU2496795A (en) 1996-01-25
CA2153609A1 (en) 1996-01-15
DE59500894D1 (de) 1997-12-04
EP0692520B1 (de) 1997-10-29
KR960004438A (ko) 1996-02-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100355054B1 (ko) 양쪽성비이온성그라프트공중합체와점도-감소첨가제의저점도혼합물
EP0285935B1 (de) Verwendung von Pfropfpolymerisaten auf Basis von Polyalkylenoxiden als Vergrauungsinhibitoren beim Waschen und Nachbehandeln von Synthesefasern enthaltendem Textilgut
EP0285037B1 (de) Verwendung von Propfpolymerisaten auf Basis von Polyalkylenoxiden als Vergrauungsinhibitoren beim Waschen und Nachbehandeln von Synthesefasern enthaltendem Textilgut
US4904408A (en) Use of graft polymers based on polyalkylene oxides as grayness inhibitors in the wash and aftertreatment of textile material containing synthetic fibers
CN101772522B (zh) 缔合性增稠剂分散体
EP0116930B1 (de) Copolymerisate, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Hilfsmittel in Wasch- und Reinigungsmitteln
EP0367049B1 (de) Verwendung von partiell veresterten Copolymerisaten in Flüssigwaschmitteln
DE4303320C2 (de) Waschmittelzusammensetzung mit verbessertem Schmutztragevermögen, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung eines geeigneten Polycarboxylats hierfür
EP0471710B1 (de) Copolymerisate, die polyalkylenoxid-blöcke enthaltende monomere einpolymerisiert enthalten, ihre herstellung und ihre verwendung
DE3838093A1 (de) Verwendung von copolymerisaten als zusatz zu fluessigwaschmitteln
JP2013512287A (ja) 灰色化防止(vergrauungsinhibierender)効果および高い溶液安定性を有するソイルリリースポリマー
DE60131121T2 (de) Neues wasserlösliches Copolymer und dessen Herstellungsverfahren und Verwendung
DE3711299C2 (de) Verwendung von Pfropfpolymerisaten auf Basis von Polyvinylpyrrolidon als Vergrauungsinhibitoren beim Waschen und Nachbehandeln von Synthesefasern enthaltendem Textilgut
WO1991019778A1 (de) Verwendung von pfropfcopolymeren in wasch- und reinigungsmitteln
EP1941016A1 (de) Verfahren zur herstellung von granulären oder pulverförmigen waschmittelzusammensetzungen
EP0541588B1 (de) Verwendung von n-(alkyloxy-polyalkoxymethyl) carbonamid-gruppen aufweisenden polymerisaten als zusatz zu wasch- und reinigungsmitteln
JP2024540607A (ja) 洗濯洗剤組成物の粘度調整におけるグラフトコポリマーの使用
DE4316741A1 (de) Universalreinigungsmittel mit biologisch abbaubaren Polymeren
CN117384716A (zh) 接枝共聚物在调节衣物洗涤剂组合物的粘度中的用途
JP2019073568A (ja) 液体洗浄剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee