CN117384716A - 接枝共聚物在调节衣物洗涤剂组合物的粘度中的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了接枝共聚物在调节包含该接枝共聚物的衣物洗涤剂组合物的粘度中的用途。本发明还提供了包含该接枝共聚物的衣物洗涤剂组合物。

Description

接枝共聚物在调节衣物洗涤剂组合物的粘度中的用途
技术领域
本发明涉及接枝共聚物在调节包含该接枝共聚物的衣物洗涤剂组合物的粘度中的用途。本发明还涉及包含该接枝共聚物的衣物洗涤剂组合物。
背景技术
控制粘度是衣物洗涤剂配制工作中的重要方面之一，以便为产品提供消费者期望的粘度并且在工厂中可加工。而且，在一些地区中，消费者更喜欢具有相对低粘度的液体洗涤剂产品，因为这些地区中的消费者相信高粘度对应于“脏乱”且难以操作。过高的粘度还使得在产品制造期间难以搅拌和填充到瓶中。尽管已经利用包括添加水和/或溶剂的一些已知方法来调节粘度，但是这些方法可能限制配制的灵活性或者甚至可能在一些特定情况下不起作用。例如，在致密或超致密洗涤剂产品中，可容忍量的水和/或溶剂可能不足以调节粘度。
此外，尽管一些致密或超致密洗涤剂产品本身具有适当的粘度，但当将它们加入水中时，它们有时可能由于层状相或六方相的形成而经历“胶凝”，即液体可能变得极其粘稠(例如大于10000cPs，或甚至大于100000cPs)。然后，这种洗涤剂产品将变得难以溶解或分散。在这种情况下，清洁性能将被显著损害。
因此，需要调节液体洗涤剂产品的粘度的其它方法。
发明内容
本发明令人惊奇和意想不到的发现是接枝共聚物可用作液体洗涤剂产品中的粘度调节剂。
相应地，本发明在一个方面涉及接枝共聚物在调节包含该接枝共聚物的衣物洗涤剂组合物的粘度中的用途，其中该接枝共聚物包含：
a)聚环氧烷，所述聚环氧烷具有1000至20,000道尔顿的数均分子量并且基于环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、或它们的混合物；
b)N-乙烯吡咯烷酮；和
c)乙烯酯，所述乙烯酯衍生自包含1至6个碳原子的饱和一元羧酸以及/或者丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯或乙酯；
其中(a):(b)的重量比为1:0.1至1:2，并且
其中按重量计，(a)的量大于(c)的量；
在根据本申请的一个实施方案中，在接枝聚合物中，a)聚环氧烷包含并且优选地由环氧乙烷单元组成，并且c)乙烯酯包含并且优选由乙酸乙烯酯组成。
在根据本申请的另一个实施方案中，在接枝聚合物中，a)聚环氧烷包含并且优选地由环氧乙烷单元和环氧丙烷单元组成，并且c)乙烯酯包含并且优选由乙酸乙烯酯组成。
在根据本申请的一个实施方案中，所述聚环氧烷具有1000至20,000道尔顿的数均分子量。
在根据本申请的一个实施方案中，在所述接枝聚合物中，(a):(c)的重量比为1.0:0.1至1.0:0.99，优选地1.0:0.3至1.0:0.9。
在根据本申请的一个实施方案中，在所述接枝聚合物中，1.0摩尔％至60摩尔％，优选地20摩尔％至60摩尔％，更优选地30摩尔％至50摩尔％的组分(c)的接枝单体被水解。
在根据本申请的一个实施方案中，所述接枝聚合物具有以下重均分子量：4,000Da至100,000Da，优选地5,000Da至100,000Da，更优选地5,000Da至50,000Da，最优选地8,000Da至20,000Da。
在根据本申请的一个实施方案中，根据本申请的组合物包含按组合物的重量计约0.01％至约15％，优选约0.05％至约10％，更优选约0.1％至约5％，并且最优选约0.2％至约3％的接枝共聚物。
在根据本申请的一个实施方案中，根据本申请的组合物还包含按组合物的重量计约1％至约99％，优选约5％至约90％，更优选约10％至约85％，并且最优选约15％至约80％的表面活性剂体系。优选地，表面活性剂体系可包含C6-C20直链烷基苯磺酸盐(LAS)、C6-C20烷基硫酸盐(AS)、C6-C20烷基烷氧基硫酸盐(AAS)、C6-C20甲酯磺酸盐(MES)、C6-C20烷基醚羧酸盐(AEC)、重均烷氧基化度在1至20范围内的C6-C20烷氧基化醇、C6-C20α烯烃磺酸盐(AOS)、脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE)、脂肪酸、或它们的任何组合。更优选地，表面活性剂体系可包含重均烷氧基化度在1至20范围内的C6-C20烷氧基化醇，其中C6-C20烷氧基化醇以按组合物的重量计在15％至50％范围内的量存在。
在另一方面，本发明涉及一种衣物洗涤剂组合物，该衣物洗涤剂组合物包含：
1)按所述组合物的重量计0.01％至15％的接枝共聚物，所述接枝共聚物包含：
a)聚环氧烷，所述聚环氧烷具有1000至20,000道尔顿的数均分子量并且基于环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、或它们的混合物；
b)N-乙烯吡咯烷酮；和
c)乙烯酯，所述乙烯酯衍生自包含1至6个碳原子的饱和一元羧酸以及/或者丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯或乙酯；
其中(a):(b)的重量比为1:0.1至1:2，并且
其中按重量计，(a)的量大于(c)的量；和
2)按所述组合物的重量计35％至90％的表面活性剂体系。
在另一方面，本发明涉及一种衣物洗涤剂组合物，该衣物洗涤剂组合物包含：
1)按所述组合物的重量计0.01％至15％的接枝共聚物，所述接枝共聚物包含：
a)聚环氧烷，所述聚环氧烷具有1000至20,000道尔顿的数均分子量并且基于环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、或它们的混合物；
b)N-乙烯吡咯烷酮；和
c)乙烯酯，所述乙烯酯衍生自包含1至6个碳原子的饱和一元羧酸以及/或者丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯或乙酯；
其中(a):(b)的重量比为1:0.1至1:2，并且
其中按重量计，(a)的量大于(c)的量；和
2)按所述组合物的重量计20％至35％的表面活性剂体系，所述表面活性剂体系包含非离子表面活性剂，
其中所述非离子表面活性剂以按所述组合物的重量计在6.5％至35％范围内的量存在。
在一些实施方案中，根据本申请的组合物可包含按组合物的重量计小于15％，优选小于10％，更优选小于7％，最优选小于5％的非水性溶剂。优选地，非水性溶剂选自乙二醇、1,2-丙二醇(p-二醇)、1,3-丙二醇、甲基丙二醇、丁二醇、甘油、丁三醇、季戊四醇、以及任何组合。
在一个具体实施方案中，根据本申请的组合物是最终产品。在另一个具体实施方案中，根据本申请的组合物是制造过程中的中间组合物。
在根据本申请的一个实施方案中，所述组合物还包含处理助剂，所述处理助剂优选地选自：表面活性剂体系、脂肪酸和/或其盐、酶、包封的有益剂、去垢聚合物、调色剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶稳定剂、抗氧化剂、催化物质、漂白剂、漂白催化剂、漂白活化剂、聚合物分散剂、污垢去除/抗再沉积剂、聚合物油脂清洁剂、两亲性共聚物、增白剂、抑泡剂、染料、调色剂、香料、结构增弹剂、织物软化剂、载体、填料、水溶助长剂、溶剂、抗微生物剂和/或防腐剂、中和剂和/或pH调节剂、加工助剂、流变改性剂和/或结构剂、遮光剂、珠光剂、颜料、防腐蚀剂和/或防锈剂、以及它们的混合物。
在根据本申请的一个实施方案中，组合物为液体组合物、单隔室小袋、多隔室小袋、或它们的混合物的形式。
在另一方面，本发明涉及根据本申请的接枝共聚物和脂肪酸的组合在抑制洗涤期间污垢再沉积中的用途。
该衣物洗涤剂组合物的优点是提供适当的粘度，尤其是消费者所期望的粘度。
该衣物洗涤剂组合物的另一个优点是在超致密液体洗涤剂组合物中提供抗胶凝效果。
具体实施方式
定义
如本文所用，当用于权利要求中时，包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。
如本文所用，术语“包含(comprise/comprises/comprising)”、“包括(include/includes/including)”、“含有(contain/contains/containing)”的含义是非限制性的，即可加入不影响结果的其它步骤和其它成分。以上术语涵盖术语“由……组成”和“基本上由……组成”。
如本文所用，当组合物“基本上不含”特定成分时，其是指组合物包含按组合物的重量计少于痕量，另选地少于0.1％，另选地少于0.01％，另选地少于0.001％的特定成分。
如本文所用，术语“衣物洗涤剂组合物”是指用于清洁受污染材料，包括织物的组合物。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂，或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。衣物洗涤剂组合物可具有选自以下的形式：液体、粉末、单位剂量诸如单隔室或多隔室单位剂量、小袋、片剂、凝胶、糊剂、棒或薄片。优选地，衣物洗涤剂组合物为液体或单位剂量组合物。术语“液体衣物洗涤剂组合物”在本文中是指呈以下形式的组合物，所述形式选自：可倾倒液体、凝胶、霜膏、以及它们的组合。液体衣物洗涤剂组合物可为含水的或非水的，并且可为各向异性的、各向同性的、或它们的组合。术语“单位剂量衣物洗涤剂组合物”在本文中是指包含一定体积的液体的水溶性小袋，所述液体被水溶性膜包裹。
如本文所用，术语“烷基”是指支化或非支化的、取代或未取代的烃基部分。包括在术语“烷基”中的是酰基基团的烷基部分。
如本文所用，术语“洗涤溶液”是指用于一个衣物洗涤循环的典型量的水性溶液，优选1L至65L，另选1L至20L用于手洗，以及20L至65L用于机洗。
如本文所用，术语“受染污织物”非特定地使用，并且可指任何类型的由天然纤维或人造纤维，包括天然纤维、人造纤维和合成纤维，诸如但不限于棉、亚麻布、羊毛、聚酯、尼龙、丝绸、丙烯酸等、以及各种共混物和组合。
组合物
本公开的组合物可选自：轻垢型液体洗涤剂组合物、重垢型液体洗涤剂组合物、通常用于衣物洗涤的洗涤剂凝胶、织物增强剂组合物、以及它们的混合物。
该组合物可为任何合适的形式。该组合物可为液体组合物、单隔室小袋、多隔室小袋、或它们的混合物的形式。
组合物可以是含水液体衣物洗涤剂组合物。对于此类含水液体衣物洗涤剂组合物，水含量可以5.0％至80％，例如10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、60％、70％、80％或它们之间的任意范围的含量存在。
洗涤剂组合物的pH范围为6.0至8.9，优选地7至8.8。
洗涤剂组合物也可被包封在水溶性膜中以形成单位剂量制品。此类单位剂量制品包含本发明的洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物包含小于20重量％，优选地小于15重量％，更优选地小于10重量％的水，并且所述洗涤剂组合物被包封在水溶性或水分散性膜中。此类单位剂量制品可使用本领域已知的任何方法形成。合适的单位剂量制品可包含一个隔室，其中隔室包含液体衣物洗涤剂组合物。另选地，单位剂量制品可以是多隔室单元剂量制品，其中至少一个隔室包含液体衣物洗涤剂组合物。
接枝共聚物
洗涤剂组合物可包含一种或多种接枝共聚物。接枝共聚物可以按组合物的重量计约0.01％至约15％，优选约0.05％至约10％，更优选约0.1％至约5％，并且最优选约0.2％至约3％，例如0.1％、0.15％、0.2％、0.25％、0.3％、0.35％、0.4％、0.45％、0.5％、1％、2％或3％的含量存在。
接枝共聚物包含：(a)聚环氧烷，所述聚环氧烷具有1000至20,000道尔顿的数均分子量并且基于环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物，(b)N-乙烯吡咯烷酮，以及(c)乙烯酯，所述乙烯酯衍生自含有1至6个碳原子的饱和一元羧酸，其中(a):(b)的重量比为1:0.1至1:2，优选1:0.3至1:1，并且其中按重量计，(a)的量大于(c)的量。
(a):(c)的重量比为1.0:0.1至1.0:0.99、或1.0:0.3至1.0:0.9。(b):(c)的重量比可为1.0:0.1至1.0:5.0或至1.0:4.0。
按聚合物的重量计，(a)的量大于(c)的量。聚合物可包含至少50重量％，优选地至少60重量％，更优选地至少75重量％的共聚形式的(a)聚环氧烷。
接枝共聚物包含(a)聚环氧烷，所述聚环氧烷具有1000Da至20000Da或至15000Da或至12000Da或至10000Da的数均分子量，并且是基于环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷，优选地，基于环氧乙烷，(b)N-乙烯吡咯烷酮，以及(c)乙烯酯，所述乙烯酯衍生自包含1至6个碳原子的饱和一元羧酸，优选地为如下乙烯酯，该乙烯酯为乙酸乙烯酯或其衍生物；和/或能够通过用(b)N-乙烯吡咯烷酮并且进一步用(c)乙烯酯接枝(a)聚环氧烷而获得。
合适的聚环氧烷可基于均聚物或共聚物，其中均聚物是优选的。合适的聚环氧烷可基于具有40摩尔％至99摩尔％的环氧乙烷含量的环氧乙烷均聚物或环氧乙烷共聚物。适用于此类共聚物的共聚单体可包括环氧丙烷、正环氧丁烷和/或异环氧丁烷。合适的共聚物可包括环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丁烷的共聚物和/或环氧乙烷、环氧丙烷和至少一种环氧丁烷的共聚物。共聚物可包含40摩尔％至99摩尔％的环氧乙烷含量、1.0摩尔％至60摩尔％的环氧丙烷含量和1.0摩尔％至30摩尔％的环氧丁烷含量。接枝基体可为线型(直链)或支化的，例如支化均聚物和/或支化共聚物。
支化共聚物可通过将环氧乙烷与或不与环氧丙烷和/或环氧丁烷一起加成到多元低分子量醇例如三羟甲基丙烷、戊糖或己糖上来制备。
环氧烷单元可无规分布在聚合物中或作为嵌段存在于其中。
组分(a)的聚环氧烷可为游离形式的对应聚亚烷基二醇，即具有OH端基，或者它们可在一个或两个端基处被封端。合适的端基可为例如C1-C25-烷基、苯基和C1-C14-烷基苯基基团。端基可为C1-烷基(例如甲基)基团。适用于接枝基体的材料可包括PEG300、PEG1000、PEG2000、PEG4000、PEG6000、PEG8000、PEG10000、PEG12000和/或PEG20000(它们为聚乙二醇)、以及/或者MPEG2000、MPEG4000、MPEG6000、MPEG8000和MEG10000(它们为可以商品名PLURIOL从BASF商购获得的单甲氧基聚乙二醇，和/或以商品名PLURONIC从BASF商购获得的由环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EO-PO-EO)或环氧丙烷-环氧乙烷-环氧丙烷(PO-EO-PO)制成的嵌段共聚物诸如PE6100、PE6800或PE3100)。
本公开的接枝共聚物的特征可在于相对较低的支化度(即接枝度)。在本公开的接枝共聚物中，每50个环氧烷基团(例如环氧乙烷基团)，接枝位点的平均数目可小于或等于1.0、或小于或等于0.8、或小于或等于0.6、或小于或等于0.5、或小于或等于0.4。基于所获得的反应混合物，接枝共聚物每50个环氧烷基团(例如环氧乙烷基团)可平均包含至少0.05或至少0.1个接枝位点。支化度可例如经由13C NMR光谱，由接枝位点与聚环氧烷的-CH2-基团的信号积分来测定。
接枝位点的数目可通过操纵单体的温度和/或进料速率来调节。例如，聚合可以使得过量的组分(a)和所形成的接枝共聚物持续存在于反应器中的方式进行。例如，组分(a)和聚合物与未接枝单体(以及引发剂，如果有的话)的定量摩尔比通常大于或等于10:1、或至15:1、或至20:1。
聚环氧烷用N-乙烯吡咯烷酮作为组分(b)的单体来接枝。不受理论的束缚，据信与不包含N-乙烯吡咯烷酮(“VP”)单体的其他类似聚合物相比，根据本公开的接枝共聚物中N-乙烯吡咯烷酮单体的存在提供了水溶性和良好的成膜特性。乙烯吡咯烷酮重复单元具有两亲性特征，其具有可形成偶极的极性酰胺基团，和在主链和环中具有亚甲基基团的非极性部分，使其疏水。
聚环氧烷用乙烯酯作为组分(c)的单体来接枝。乙烯酯可衍生自饱和一元羧酸，所述饱和一元羧酸可含有1至6个碳原子、或1至3个碳原子、或1至2个碳原子、或1个碳原子。合适的乙烯酯可选自甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、异戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯或它们的混合物。组分(c)的优选单体包括选自以下的那些：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或它们的混合物，优选地，乙酸乙烯酯。
常规地，分子量由其“K值”表示，该K值衍生自相对粘度测量结果。根据H.Fikentscher在2％重量强度的二甲基甲酰胺溶液在25℃下测定，接枝共聚物的K值可为5.0至200，任选地5.0至50。
本公开的接枝共聚物的特征可在于相对较窄的摩尔质量分布。例如，接枝共聚物的特征在于小于或等于3.0、或小于或等于2.5、或小于或等于2.3的多分散度Mw/Mn。接枝共聚物的多分散度可为1.5至2.2。多分散度可以通过使用有机溶剂(诸如六氟异丙醇(HFIP))与多角度激光散射检测的凝胶渗透色谱法来测定。
接枝共聚物可通过在自由基引发剂的存在下和/或通过高能辐射作用(其可包括高能电子作用)使组分(a)的合适聚环氧烷与组分(b)的单体接枝来制备。这可例如通过将聚环氧烷溶解于组(b)的至少一种单体中，添加聚合引发剂并使混合物聚合至完全来完成。接枝聚合还可半连续进行，通过首先引入待聚合的聚环氧烷、组(b)的至少一种单体和/或组(c)和引发剂的混合物的一部分例如10％，加热至聚合温度，并且在所述聚合开始后，以与所述聚合速率相当的速率添加剩余的待聚合混合物。接枝共聚物还可通过如下方式获得：将组(a)的聚环氧烷引入到反应器中，加热至聚合温度，并且一次性地、一次一点儿地或不间断地，任选地不间断地添加组(b)和/或组(c)的至少一种单体和聚合引发剂，并且聚合。
在接枝共聚物的制备中，单体(b)和(c)接枝到组分(a)上的顺序可以是不重要的和/或能够自由选择的。例如，可首先将N-乙烯吡咯烷酮接枝到组分(a)上，然后接枝到单体(c)或组(c)的单体的混合物上。还可以首先将组(c)的单体接枝到接枝基体(a)上，然后将N-乙烯吡咯烷酮接枝到所述接枝基体上。可在一个步骤中将(b)和(c)的单体混合物接枝到接枝基体(a)上。接枝共聚物可通过如下方式制备：提供接枝基体(a)，然后首先将N-乙烯吡咯烷酮接枝到接枝基体上，然后将乙酸乙烯酯接枝到接枝基体上。
可使用任何合适的聚合引发剂，其可包括有机过氧化物，诸如过氧化二乙酰、过氧化二苯甲酰、过氧化琥珀酰、二叔丁基过氧化物、过苯甲酸叔丁酯、过新戊酸叔丁酯、过马来酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、过氧化二氨基甲酸二异丙酯、双(邻甲苯甲酰基)过氧化物、二癸酰基过氧化物、二辛酰基过氧化物、二月桂酰基过氧化物、过异丁酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、二叔戊基过氧化物、过乙酸叔丁酯、二叔戊基过氧化物、叔丁基氢过氧化物、它们的混合物、氧化还原引发剂和/或偶氮起始剂。引发剂的选择可与聚合温度的选择有关。
接枝聚合可在50℃至200℃或70℃至140℃下发生。接枝聚合通常可在大气压下进行，但也可在减压或超大气压下进行。
接枝聚合可在溶剂中进行。合适的溶剂可包括：一元醇，诸如乙醇、丙醇和/或丁醇；多元醇，诸如乙二醇和/或丙二醇；烷撑二醇醚，诸如乙二醇单甲基醚和乙二醇单乙基醚和/或丙二醇单甲基醚和丙二醇单乙基醚；聚亚烷基二醇，诸如二乙二醇或三乙二醇和/或二丙二醇或三丙二醇；聚亚烷基二醇单醚，诸如具有3-20个亚烷基二醇单元的聚(C2-C3-亚烷基)二醇单(C1-C16-烷基)醚；羧酸酯，诸如乙酸乙酯和丙酸乙酯；脂族酮，诸如丙酮和/或环己酮；环醚，诸如四氢呋喃和/或二氧杂环己烷；或它们的混合物。
接枝聚合也可在作为溶剂的水中进行。在此类情况下，第一步骤可以是引入溶液，取决于所添加的组分(b)的单体的量，该溶液或多或少地可溶于水。为了将可在聚合期间形成的水不溶性产物转移到溶液中，可以例如添加有机溶剂，例如具有1至3个碳原子的一元醇、丙酮和/或二甲基甲酰胺。在水中的接枝聚合方法中，还可通过添加常规乳化剂或保护性胶体例如聚乙烯醇，将水不溶性接枝共聚物转移到细分的分散体中。所用的乳化剂可为离子或非离子表面活性剂，其HLB值为3.0至13。HLB值根据W.C.在Griffin inJ.Soc.Cosmet.Chem.5(1954),249的论文中所述的方法测定。
按接枝共聚物的重量计，用于接枝聚合方法中的表面活性剂的量为0.1至5.0％。如果将水用作溶剂，则可获得接枝共聚物的溶液或分散体。如果在有机溶剂中或在有机溶剂与水的混合物中制备接枝共聚物的溶液，则每100重量份接枝共聚物所用的有机溶剂或溶剂混合物的量可为5至200重量份，任选地10至100重量份。
在接枝聚合之后，接枝共聚物可任选地经受部分水解。在所述接枝共聚物中，1.0摩尔％至60摩尔％，优选20摩尔％至60摩尔％，更优选地30摩尔％至50摩尔％的组分(c)的接枝单体被水解。例如，水解使用乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯作为组分(c)制备的接枝共聚物获得包含乙烯醇单元的接枝共聚物。水解可例如通过添加碱诸如氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液来进行，或者另选地通过添加酸并且如果需要则加热混合物来进行。
表面活性剂体系
组合物可包含按组合物的重量计1％至99％，优选4％至80％，例如5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、60％、70％、80％、90％或它们之间的任意范围的表面活性剂体系。具体地，表面活性剂体系可包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
适合于本发明组合物的阴离子表面活性剂可选自C6-C20直链烷基苯磺酸盐(LAS)、C6-C20烷基硫酸盐(AS)、C6-C20烷基烷氧基硫酸盐(AAS)、C6-C20甲酯磺酸盐(MES)、C6-C20烷基醚羧酸盐(AEC)、α烯烃磺酸盐(AOS)、脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE)、以及它们的任何组合。例如，衣物洗涤剂组合物可包含C6-C20烷基烷氧基硫酸盐(AAxS)，其中x为约1-30，优选地约1-15，更优选地约1-10，最优选地x为约1-3。此类AAxS中的烷基链可以是直链或支链的，其中中链支化的AAxS表面活性剂是特别优选的。优选的AAxS组包括x为约1-3的C12-C14烷基烷氧基硫酸盐。在一些实施方案中，组合物包含按组合物的重量计1％至30％，优选地2％至25％，更优选地3％至20％，例如4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、12％、14％、16％、18％、20％或它们之间的任意范围的阴离子表面活性剂。
适合于本发明组合物的非离子表面活性剂可选自烷基烷氧基化醇、烷基烷氧基化酚、烷基多糖、多羟基脂肪酸酰胺、烷氧基化脂肪酸酯、蔗糖酯、脱水山梨糖醇酯和脱水山梨糖醇酯的烷氧基化衍生物、以及它们的任何组合。适用于本文的非离子表面活性剂的非限制性示例包括：C12-C18烷基乙氧基化物，诸如可从Shell获得的非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元为乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段烷基多胺乙氧基化物的缩合物，诸如购自BASF的/>C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物，BAEx，其中x为约1至约30；烷基多糖，具体地是烷基多糖苷；多羟基脂肪酸酰胺；以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。本文中还可用作非离子表面活性剂的是烷氧基化酯表面活性剂，诸如具有式R1C(O)O(R2O)nR3的那些，其中R1选自直链或支链的C6-C22烷基或亚烷基部分；R2选自C2H4和C3H6部分，并且R3选自H、CH3、C2H5和C3H7部分；并且n具有介于约1和约20之间的值。此类烷氧基化酯表面活性剂包括脂族甲酯乙氧基化物(MEE)，并且是本领域熟知的。在一些具体实施方案中，由本发明的衣物洗涤剂组合物包含的烷氧基化非离子表面活性剂为C6-C20烷氧基化醇，优选地C8-C18烷氧基化醇，更优选地C10-C16烷氧基化醇。C6-C20烷氧基化醇优选地为具有约1至约50，优选约3至约30，更优选约5至约20，甚至更优选约5至约9的平均烷氧基化度的烷基烷氧基化醇。在一些实施方案中，组合物包含按组合物的重量计1％至30％，优选地2％至25％，更优选地3％至20％，例如4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、12％、14％、16％、18％、20％或它们之间的任意范围的非离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比率可以介于0.01和100之间，优选地介于0.05和20之间，例如0.1、0.2、0.5、0.8、1、2、3、5、8、10或它们之间的任意范围。
在一些实施方案中，阴离子表面活性剂包括C6-C20直链烷基苯磺酸盐表面活性剂(LAS)，优选地C10-C16 LAS，并且更优选地C12-C14 LAS。
在本发明的一些具体实施方案中，阴离子表面活性剂可以作为主要表面活性剂，优选地作为主表面活性剂存在于组合物中。优选地，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比率可以介于1.05和100之间，优选地介于1.1和20之间，更优选地介于1.2和10之间，并且最优选地介于1.3和5之间。具体地，阴离子表面活性剂可包括C6-C20直链烷基苯磺酸盐(LAS)。
在本发明的一些具体实施方案中，非离子表面活性剂可以作为主要表面活性剂，优选地作为主表面活性剂存在于组合物中。优选地，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比率可以介于0.01和0.95之间，优选地介于0.05和0.9之间，更优选地介于0.1和0.85之间，并且最优选地介于0.2和0.8之间。特别地，非离子表面活性剂可包括C6-C20烷氧基化醇。
本发明的衣物洗涤剂组合物还可包含阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：季铵表面活性剂，其可具有至多26个碳原子，包括：烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂；二甲基羟乙基季铵化合物；二甲基二异丙基季铵化合物；二甲基羟乙基月桂基氯化铵；多胺阳离子表面活性剂；以及氨基表面活性剂，具体地酰氨基丙基二甲基胺(APA)。
本发明的衣物洗涤剂组合物还可包含两性表面活性剂。两性表面活性剂的非限制性示例包括：胺氧化物、仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物、或季铵、季或叔锍化合物的衍生物。优选的示例包括：C6-C20烷基二甲基胺氧化物，甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、磺基和羟基甜菜碱，诸如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中烷基基团可以为C8-C18或C10-C14。
其它成分
根据本公开的衣物洗涤剂组合物还可包含按组合物的重量计0.01％至10％、优选地0.1％至5％、更优选地0.2％至3％、最优选地0.3％至2％的表面活性剂增效聚合物，优选地聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物。
本发明的衣物洗涤剂组合物还可包含阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：季铵表面活性剂，其可具有至多26个碳原子，包括：烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂；二甲基羟乙基季铵；二甲基羟乙基月桂基氯化铵；多胺阳离子表面活性剂；以及氨基表面活性剂，具体地酰氨基丙基二甲基胺(APA)。
本文的衣物洗涤剂组合物可包含助剂成分。合适的助剂材料包括但不限于：助洗剂、螯合剂、流变改性剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸、聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、光漂白剂、香料、香料微胶囊、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂、调色剂、结构剂和/或颜料。这些助剂成分的确切性质及其在衣物洗涤剂组合物中的含量将取决于组合物的物理形式和使用其进行的清洁操作的性质。
在一些实施方案中，根据本公开的衣物洗涤剂组合物还可包含按组合物的重量计0.01％至10％，优选0.1％至5％，更优选0.2％至3％，最优选0.3％至2％的脂肪酸(例如，C12-18脂肪酸)。
组合物制备
本发明的衣物洗涤剂组合物通常由常规方法制备，诸如本领域中已知的制备衣物洗涤剂组合物的方法。此类方法通常涉及以任何期望的顺序混合基本成分和任选成分至相对均匀的状态，加热或不加热、冷却、施加真空等，从而提供以必须的浓度包含成分的衣物洗涤剂组合物。
使用方法
本发明的另一方面涉及一种使用衣物洗涤剂组合物处理织物的方法。此类方法可递送颜色保护有益效果。该方法包括将5g至120g的上述衣物洗涤剂组合物施用于包含水的衣物洗涤盆中以形成洗涤溶液的步骤。在本文的衣物洗涤盆中的洗涤溶液优选地具有1L至65L，或者1L至20L的体积用于手洗，以及10L至65L的体积用于机洗。衣物洗涤溶液的温度优选在5℃至60℃的范围内。
在一些实施方案中，经由分配器(例如配量抽屉)将组合物添加到洗衣机中。在一些其它实施方案中，经由自动配量机构将组合物添加到自动配量洗衣机中。在一些其它实施方案中，将组合物直接添加到洗衣机的滚筒中。在一些其它实施方案中，将组合物直接添加到洗涤液体中。
本文方法中的剂量可根据洗涤类型而不同。在一个实施方案中，方法包括将约5g至约60g的衣物洗涤剂组合物施用到洗手盆(例如，约2-4L)中。在另选的实施方案中，所述方法包括将约5g至约100g，优选地约10g至约65g的衣物洗涤剂组合物施用于洗衣机中(例如，约10-45L)。
测试方法
测试1：粘土沉积测试
通过使用洗净力洗衣机(型号：NE6-COP，得自Copley Scientific Ltd)如下进行粘土沉积测试：
粘土来源：BJ粘土
粘土含量：0.8L城市水中2.5g
水容量：0.8L
水类型：城市水
HDL浓度：1900ppm
织物示踪物：8cm×8cm无增白剂CW98(100％厚棉，购自Danxin TextileCo.Beijing,China)，2块，其用中国国家标准粉状洗涤剂(得自Taiyuan,China)在DI水中预汽提6次
根据下面的粘土沉积测试方法在洗涤之前测量织物示踪物的L*ab。
1、加入城市水。
2、加入HDL并溶解3分钟。
3、加入粘土并溶解3分钟。
4、放入织物示踪物中并开始搅拌(主洗涤)。
5、主洗涤时间为16分钟。
6、在主洗涤后漂洗两次。
7、从漂洗容器中取出织物并挤干。
8、加入城市水，放入织物示踪物中并开始搅拌(漂洗)。
9、漂洗时间为3分钟。
10、再次重复步骤7和8。
11、从漂洗容器中取出织物并自然通风。
12、通过使用IA测量来测量用洗涤剂和粘土洗涤的示踪物的L*ab，并且计算ΔE。
实施例
合成实施例1：接枝共聚物的合成
如下制备重均分子量为16,800道尔顿的接枝聚合物，其为在20:30:50比率的重量比下的PVP/PVAc-g-PEG。
在氮气气氛下，向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中，初始添加720g PEG(6000g/mol)和60g 1,2-丙二醇(MPG)。将混合物在70℃下匀化。
然后计量添加432g乙酸乙烯酯(2h内)、288g乙烯吡咯烷酮的576gMPG溶液(5h内)和30.2g过新戊酸叔丁酯的196.6g MPG溶液(5.5h内)。加料完成后，将溶液在70℃下搅拌1h。然后计量添加3.8g过新戊酸叔丁酯的25.0g MPG溶液(1.5h内)，然后搅拌0.5h。
通过真空汽提除去挥发物。然后，添加676.8g去离子水，并在100℃下进行蒸汽蒸馏1小时。
使反应混合物的温度降低到80℃，并且以最大进料速率添加160.6g氢氧化钠水溶液(50％，40摩尔％相应的VAc)。在完全添加氢氧化钠溶液后，将混合物在80℃下搅拌1小时，并且随后冷却到环境温度。
所得接枝聚合物的特征在于K值为24。最终溶液的固体含量为45％。
实施例1：衣物洗涤剂组合物中接枝共聚物的粘度调节效果
制备包含以下成分的八(8)个样品液体衣物洗涤剂组合物。比较样品1-4不含接枝共聚物，并且本发明样品1-4含有接枝共聚物。
表1
1描述于合成实施例1中的接枝共聚物，其具有在20:30:50比率的重量比下的PVP/PVAc-g-PEG，以及重均分子量。
样品液体衣物洗涤剂组合物的粘度(0.5s-1下的cP)通过采用间隙高度为1000μm的40mm平钢板在20℃的温度下用TA Instruments DHR3来测定，并示于下表中。结果清楚地表明，接枝共聚物的添加将粘度显著地降低至适当值(即，约1000cP)。
表2
实施例2：接枝共聚物在超致密液体洗涤剂组合物中的抗胶凝效果
制备包含以下成分的四(4)个样品液体衣物洗涤剂组合物。比较样品5和6不含接枝共聚物，并且本发明样品5和6含有接枝共聚物。
表3
1描述于合成实施例1中的接枝共聚物，其具有在20:30:50比率的重量比下的PVP/PVAc-g-PEG，以及重均分子量。
类似于实施例1测定样品液体衣物洗涤剂组合物本身、样品液体衣物洗涤剂组合物与40％或100％水的混合物(即衣物洗涤剂组合物与水的比率为1:0.4或1:1)的粘度(0.5s-1和20s-1下的cP)，并示于下表中。样品液体衣物洗涤剂组合物与水的混合用于模拟将衣物洗涤剂组合物加入水中的情况。结果表明，当比较样品5和6与水混合时发生“胶凝”现象(即，粘度增加超过100倍或甚至1000倍)，而在本发明样品5和6中添加接枝共聚物显著降低了“胶凝”。换句话说，在没有接枝共聚物的情况下，超致密液体洗涤剂组合物在接触水时转变成凝胶，而在具有接枝共聚物的情况下，粘度足够低以确保良好的溶解。
表4a
表4b
实施例3：衣物洗涤剂组合物中接枝共聚物和脂肪酸的协同抗沉积效果
制备十二(12)个样品液体衣物洗涤剂组合物(样品A至L)，它们包含示于表5a至5c的以下成分。
表5a
1描述于合成实施例1中的接枝共聚物，其具有在20:30:50比率的重量比下的PVP/PVAc-g-PEG，以及重均分子量。
表5b
1描述于合成实施例1中的接枝共聚物，其具有在20:30:50比率的重量比下的PVP/PVAc-g-PEG，以及重均分子量。
表5c
1描述于合成实施例1中的接枝共聚物，其具有在20:30:50比率的重量比下的PVP/PVAc-g-PEG，以及重均分子量。
根据测试1(如上文所描述的粘土沉积测试)来测量这些样品的ΔE。较高的ΔE表示较差的粘土沉积，而较低的ΔE表示较少的粘土沉积(即较强的抗沉积效果)。
结果示于下表6a至6c中，其中在各种配方的背景下，接枝共聚物和脂肪酸的组合与单独含有接枝共聚物或单独含有脂肪酸的组合物相比可实现更小的ΔE。换句话说，该数据表明接枝共聚物和脂肪酸之间的抗沉积性能的协同作用。
表6a
表6b
表6c
实施例4：衣物洗涤剂组合物中接枝共聚物的粘度调节效果
制备包含以下成分的四(4)个样品液体衣物洗涤剂组合物(pH约8.5-9)。比较样品7和8不含接枝共聚物，并且本发明样品7和8含有接枝共聚物。
表7
1描述于合成实施例1中的接枝共聚物，其具有在20:30:50比率的重量比下的PVP/PVAc-g-PEG，以及重均分子量。
2C14-16α烯烃磺酸盐(AOS)，得自Zanyu Technology Group
3C6-20甲酯磺酸盐(MES)，得自KL-Kepong Oleomas Sdn.Bhd。
样品液体衣物洗涤剂组合物的粘度(20s-1下的cP)通过采用间隙高度为1000μm的40mm平钢板在20℃的温度下用TA Instruments DHR3来测定，并示于下表中。结果清楚地表明，接枝共聚物的添加将粘度显著地降低至适当值(即，约1000cP)。
表8
实施例5：接枝共聚物在超致密液体洗涤剂组合物中的抗胶凝效果
制备包含以下成分的六(6)个样品液体衣物洗涤剂组合物(pH约8.5-9)。比较样品9-11不含接枝共聚物，并且本发明样品9-11含有接枝共聚物。这些样品液体衣物洗涤剂组合物包含大于50％的总表面活性剂。
表9
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1描述于合成实施例1中的接枝共聚物，其具有在20:30:50比率的重量比下的PVP/PVAc-g-PEG，以及重均分子量。
2C14-16α烯烃磺酸盐(AOS)，得自Zanyu Technology Group
3C6-20甲酯磺酸盐(MES)，得自KL-Kepong Oleomas Sdn.Bhd
4脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE)
类似于实施例1测定样品液体衣物洗涤剂组合物本身、样品液体衣物洗涤剂组合物与50％的混合物(即衣物洗涤剂组合物与水的比率为1:0.5)的粘度(20s-1下的cP)，并示于下表中。样品液体衣物洗涤剂组合物与水的混合用于模拟将衣物洗涤剂组合物加入水中的情况。结果表明，当比较样品9-11与水混合时发生“胶凝”现象(即，粘度增加超过100倍)，而在本发明样品9-11中添加接枝共聚物显著降低了“胶凝”。换句话说，在没有接枝共聚物的情况下，超致密液体洗涤剂组合物在接触水时转变成凝胶，而在具有接枝共聚物的情况下，粘度足够低以确保良好的溶解。
表10
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其它方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (15)

1.接枝共聚物在调节包含所述接枝共聚物的衣物洗涤剂组合物的粘度中的用途，其中所述接枝共聚物包含：
a)聚环氧烷，所述聚环氧烷具有1000至20,000道尔顿的数均分子量并且基于环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物；
b)N-乙烯吡咯烷酮；和
c)乙烯酯，所述乙烯酯衍生自包含1至6个碳原子的饱和一元羧酸以及/或者丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯或乙酯；
其中(a):(b)的重量比为1:0.1至1:2，并且
其中按重量计，(a)的量大于(c)的量。
2.根据权利要求1所述的用途，其中在所述接枝聚合物中
a)所述聚环氧烷包含环氧乙烷单元并且优选地由环氧乙烷单元组成，并且
c)所述乙烯酯包含乙酸乙烯酯并且优选地由乙酸乙烯酯组成。
3.根据任一前述权利要求所述的用途，其中在所述接枝聚合物中，
(a):(c)的重量比为1.0:0.1至1.0:0.99，优选1.0:0.3至1.0:0.9。
4.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中在所述接枝聚合物中，1.0摩尔％至60摩尔％，优选20摩尔％至60摩尔％，更优选30摩尔％至50摩尔％的组分(c)的接枝单体被水解。
5.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述接枝聚合物具有5,000Da至100,000Da，优选5,000Da至50,000Da，更优选8,000Da至20,000Da的重均分子量。
6.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计约0.01％至约15％，优选约0.05％至约10％，更优选约0.1％至约5％，并且最优选约0.2％至约3％的接枝共聚物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其中所述组合物还包含按所述组合物的重量计约1％至约99％，优选约5％至约90％，更优选约10％至约85％，并且最优选约15％至约80％的表面活性剂体系。
8.一种衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物包含：IA231712C
1)按所述组合物的重量计0.01％至15％的接枝共聚物，所述接枝共聚物包含：
a)聚环氧烷，所述聚环氧烷具有1000至20,000道尔顿的数均分子量并且基于环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物；
b)N-乙烯吡咯烷酮；和
c)乙烯酯，所述乙烯酯衍生自包含1至6个碳原子的饱和一元羧酸以及/或者丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯或乙酯；
其中(a):(b)的重量比为1:0.1至1:2，并且
其中按重量计，(a)的量大于(c)的量；和
2)按所述组合物的重量计35％至90％的表面活性剂体系。
9.根据权利要求8所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂体系包含C6-C20直链烷基苯磺酸盐(LAS)、C6-C20烷基硫酸盐(AS)、C6-C20烷基烷氧基硫酸盐(AAS)、C6-C20甲酯磺酸盐(MES)、C6-C20烷基醚羧酸盐(AEC)、重均烷氧基化度在1至20范围内的C6-C20烷氧基化醇、C6-C20α烯烃磺酸盐(AOS)、脂肪酸甲酯乙氧基化物(FMEE)、脂肪酸、或它们的任何组合。
10.根据权利要求8或9所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂体系包含重均烷氧基化度在1至20范围内的C6-C20烷氧基化醇，其中所述C6-C20烷氧基化醇以按所述组合物的重量计在15％至50％范围内的量存在。
11.根据权利要求8至10中任一项所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计小于15％的非水性溶剂，
优选地，其中所述非水性溶剂选自乙二醇、1,2-丙二醇(p-二醇)、1,3-丙二醇、甲基丙二醇、丁二醇、甘油、丁三醇、季戊四醇、以及任何组合。
12.一种衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物包含：
1)按所述组合物的重量计0.01％至15％的接枝共聚物，所述接枝共聚物包含：
IA231712C
a)聚环氧烷，所述聚环氧烷具有1000至20,000道尔顿的数均分子量并且基于环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物；
b)N-乙烯吡咯烷酮；和
c)乙烯酯，所述乙烯酯衍生自包含1至6个碳原子的饱和一元羧酸以及/或者丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯或乙酯；
其中(a):(b)的重量比为1:0.1至1:2，并且
其中按重量计，(a)的量大于(c)的量；和
2)按所述组合物的重量计20％至90％的表面活性剂体系，所述表面活性剂体系包含非离子表面活性剂，
其中所述非离子表面活性剂以按所述组合物的重量计在6.5％至90％范围内的量存在。
13.根据权利要求12所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计20％至75％，优选20％至60％，更优选20％至45％，并且最优选20-35％的表面活性剂体系，并且/或者
其中所述非离子表面活性剂以按所述组合物的重量计在6.5％至75％，更优选6.5％至60％，甚至更优选6.5％至45％，并且最优选6.5-35％范围内的量存在。
14.根据权利要求12或13所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述非离子表面活性剂包含重均烷氧基化度在1至20，优选5至15，更优选7至10范围内的C6-C20烷氧基化醇。
15.根据权利要求12或13所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计小于15％，优选小于10％，更优选小于7％，最优选小于5％的非水性溶剂，
优选地，其中所述非水性溶剂选自乙二醇、1,2-丙二醇(p-二醇)、1,3-丙二醇、甲基丙二醇、丁二醇、甘油、丁三醇、季戊四醇、以及任何组合。
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