CN116930200A - 检测织物中的隐形污渍的方法 - Google Patents

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CN116930200A CN202310655614.2A CN202310655614A CN116930200A CN 116930200 A CN116930200 A CN 116930200A CN 202310655614 A CN202310655614 A CN 202310655614A CN 116930200 A CN116930200 A CN 116930200A
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张艳丽
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Abstract

本发明提供了一种检测织物中的隐形污渍的方法。所述方法包括以下步骤：A)提供附着有隐形污渍的织物；B)在透射光源下测量织物的透射白度指数。优点是根据本公开的检测隐形污渍的方法简单且易于使用。具体地，根据本公开的检测隐形污渍的方法可提供与感官测试一致的结果。

Description

检测织物中的隐形污渍的方法
技术领域
本发明涉及一种检测织物中的隐形污渍的方法。
背景技术
随着洗涤剂产品的发展，消费者在清洁方面的需求已经得到了很好的满足。然而，在洗衣领域还存在一些其他未被满足的消费者需求。特别地，其中一个未解决的问题是，大多数衣服在使用一段时间后会变得更灰/更暗并且颜色不那么鲜艳。即使衣服洗后看起来很干净，但它们看起来也没有原来的那么新、那么鲜艳。换句话讲，随着时间的推移，衣服会看上去变“旧”。
上述问题背后的原因相当复杂。不受理论的束缚，据信重要原因之一存在一些沉积在衣物纤维间隙内部或者甚至是嵌入纤维内部的隐形污渍，这些污渍在洗涤过程中不容易被去除。这种隐形污渍通常深藏在纤维内或者牢固结合在纤维上或者在纤维内部孔隙中。它们不容易被消费者以及分析装置看到。因此，检测这种隐形污渍是非常困难的。因此，也很难评估这些隐形污渍在洗涤过程中是否被去除。
所以，需要开发检测隐形污渍的方法。
发明内容
本发明在一个方面涉及一种检测织物中的隐形污渍的方法，该方法包括以下步骤：
A)提供附着有隐形污渍的织物；
B)在透射光源下测量织物的透射白度指数。
在一些实施方案中，检测织物中的隐形污渍的方法包括以下步骤：
A)提供附着有隐形污渍的织物；
B1)使用光谱仪在透射光源下测量织物洗涤前的透射白度指数(即TWI前)；
B2)用洗涤剂组合物洗涤该织物；
B3)使用光谱仪在透射光源下测量织物洗涤后的透射白度指数(即TWI后)；
B4)通过以下公式计算ΔTWI：
TWI后-TWI前＝ΔTWI。
在一些实施方案中，检测织物中的隐形污渍的方法可包括以下步骤：
A)提供附着有隐形污渍的织物；
B1)使用光谱仪在透射光源下测量织物洗涤前的透射白度指数(即TWI前)以及使用光谱仪在反射光源下测量织物洗涤前的反射白度指数(即RWI前)；
B2)用洗涤剂组合物洗涤该织物；
B3)使用光谱仪在透射光源下测量织物洗涤后的透射白度指数(即TWI后)以及使用光谱仪在反射光源下测量织物洗涤后的反射白度指数(即RWI后)；
B4)通过以下公式计算ΔTWI和ΔRWI：
TWI后-TWI前＝ΔTWI，并且
RWI后-RWI前＝ΔRWI。
优点是根据本公开的检测隐形污渍的方法简单且易于使用。具体地，根据本公开的检测隐形污渍的方法可提供与感官测试一致的结果。
在另一方面，本申请涉及用于洗涤织物的方法，该方法包括以下步骤：
A)提供附着有隐形污渍的织物；
B)用洗涤剂组合物处理该织物，该洗涤剂组合物包含按该组合物的重量计约1％至约70％的表面活性剂体系，其中该表面活性剂体系包含按该表面活性剂体系的重量计约51％至约100％的阴离子表面活性剂。
在根据本申请的一个实施方案中，该表面活性剂体系还可包含按该表面活性剂体系的重量计约1％至约49％的非离子表面活性剂。
在根据本申请的另一个实施方案中，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比可为1.05至10，优选1.1至5，更优选1.15至3，例如1.1，1.5，2，3或其间任何范围。
在根据本申请的另一个实施方案中，该洗涤剂组合物还可包含按该洗涤剂组合物的重量计约0.05％至约15％，优选约0.1％至约5％，更优选约0.2％至约3％的聚环氧烷接枝共聚物，该聚环氧烷接枝共聚物包含：
a)作为接枝基体的聚环氧烷组分，其中该聚环氧烷具有1000至20,000道尔顿的数均分子量并且基于环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或它们的混合物，
b)作为侧链的聚乙烯酯组分，其中该聚乙烯酯衍生自含有1至6个碳原子的饱和单羧酸和/或丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯或乙酯，和
c)作为侧链的聚乙烯吡咯烷酮，
其中(a):(c)的重量比为1:0.1至1:2，并且
其中(a)的量按重量计大于(b)的量。
在根据本申请的一个实施方案中，在接枝共聚物中，a)该聚环氧烷包含环氧乙烷单元或环氧乙烷和环氧丙烷单元并优选由其组成，并且b)该聚乙烯酯包含乙酸乙烯酯并优选由其组成。
在根据本申请的一个实施方案中，在接枝共聚物中，该聚环氧烷具有2000至15,000道尔顿的数均分子量；并且/或者(a):(b)的重量比为1.0:0.1至1.0:0.99，优选1.0:0.3至1.0:0.9；并且/或者该聚环氧烷接枝聚合物具有4,000Da至100,000Da的重均分子量。
在根据本申请的一个实施方案中，该组合物还可包含处理助剂，该处理助剂优选选自表面活性剂体系、脂肪酸和/或其盐、酶、包封的有益剂、去污聚合物、调色剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶稳定剂、抗氧化剂、催化材料、漂白剂、漂白催化剂、漂白活化剂、聚合物分散剂、去污/抗再沉积剂、聚合物油脂清洁剂、两亲共聚物、增白剂、抑泡剂、染料、调色剂、香料、封装的香料、结构弹性剂、织物软化剂、载体、填料、水溶助长剂、溶剂、抗微生物剂和/或防腐剂、中和剂和/或pH调节剂、加工助剂、流变改性剂和/或结构剂、遮光剂、珠光剂、颜料、抗腐蚀剂和/或抗变色剂，以及它们的混合物。
在根据本申请的一个实施方案中，该组合物是液体组合物、颗粒组合物、单隔室小袋、多隔室小袋、片、锭剂或珠粒、纤维制品、片剂、条、薄片或它们的混合物的形式。
在根据本申请的一个实施方案中，该洗涤剂组合物包含：
按该洗涤剂组合物的重量计约2％至约20％的C6-C20 LAS，
按该洗涤剂组合物的重量计约0％至约10％的C6-C20 AES，
按该洗涤剂组合物的重量计约0％至约10％的C6-C20 AS，
按该洗涤剂组合物的重量计约2％至约20％的C12-C18烷基乙氧基化物，以及
按该洗涤剂组合物的重量计约0.2％至约3％的接枝共聚物，
其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为1.15至2.5。
在一些实施方案中，在根据本公开的洗涤方法中处理的织物的特征可在于：
织物的ΔRWI为-5至5，优选-3至3，例如-3、-2、-1、0、1、2、3或其间的任何范围，如根据测试1：白度指数测试所测量的；并且/或者
织物的ΔTWI为-5至5，优选-3至3，例如-3、-2、-1、0、1、2、3或其间的任何范围，如根据测试1：白度指数测试所测量的。
在另一方面，本申请涉及用于洗涤织物的方法，该方法包括以下步骤：
i)提供附着有隐形污渍的织物；
ii)用洗涤剂组合物处理该织物，该洗涤剂组合物包含按该洗涤剂组合物的重量计约0.05％至约15％，优选约0.1％至约5％，更优选约0.2％至约3％的聚环氧烷接枝共聚物，该聚环氧烷接枝共聚物包含
a)作为接枝基体的聚环氧烷组分，和
b)作为侧链的聚乙烯酯组分，和/或
c)作为侧链的聚乙烯吡咯烷酮。
具体实施方式
定义
如本文所用，当用于权利要求中时，包括“一个”和“一种”的制品应理解为是指受权利要求书保护或描述的一种或多种制品。
如本文所用，术语“包含”、“包括”和“含有”旨在是非限制性的，即可以添加不影响最终结果的其他步骤和其他成分。上述术语包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。
如本文所用，当组合物“基本上不含”特定成分时，是指该组合物包含按该组合物的重量计小于痕量、或者小于0.1％、或者小于0.01％、或者小于0.001％的特定成分。
如本文所用，术语“衣物洗涤剂组合物”是指用于清洁脏污材料(包括织物)的组合物。此类组合物可用作洗涤前处理剂、洗涤后处理剂，或可在洗涤操作的漂洗或洗涤循环期间添加。该衣物洗涤剂组合物组合物可具有选自液体、粉末、单位剂量诸如单隔室或多隔室单位剂量、小袋、片剂、凝胶、糊剂、条或薄片的形式。优选地，该衣物洗涤剂组合物为液体或单位剂量组合物。本文的术语“液体衣物洗涤剂组合物”是指呈选自可倾倒液体、凝胶、霜膏以及它们的组合的形式的组合物。液体衣物洗涤剂组合物可为含水的或非水的，并且可为各向异性的、各向同性的或它们的组合。本文的术语“单位剂量衣物洗涤剂组合物”是指含有一定体积液体并用水溶性膜包裹的水溶性小袋。
如本文所用，术语“烷基”是指支链或直链、取代或未取代的烃基部分。术语“烷基”包括酰基的烷基部分。
如本文所用，术语“主要表面活性剂”是指以大于此类组合物所含有的任何其他表面活性剂的量存在于组合物中的表面活性剂。类似地，术语“主要阴离子表面活性剂”是指以大于此类组合物所含有的任何其他阴离子表面活性剂的量存在于组合物中的阴离子表面活性剂。
如本文所用，术语“多数表面活性剂”是指以此类组合物中总表面活性剂含量的至少50重量％的量存在于组合物中的表面活性剂。类似地，术语“多数阴离子表面活性剂”是指以此类组合物中总阴离子表面活性剂含量的至少50重量％的量存在于组合物中的阴离子表面活性剂。
如本文所用，术语“洗涤溶液”是指用于一个衣物洗涤循环的水溶液的典型量，优选为1L至50L，或者对于手洗为1L至20L，对于机洗为20L至65L。
如本文所用，术语“织物”的使用不具体，并且可指任何类型的天然或人造纤维，包括天然、人造和合成纤维，诸如但不限于棉、再生棉、合成改性棉、亚麻、羊毛、聚酯、尼龙、氨纶、丝、腈纶等，以及各种共混物和组合。
如本文所用，术语“隐形污渍”是指附着在织物上但在日常使用环境下肉眼不可见的任何污渍。具体地，隐形污渍是指附着在织物上但对位于织物的与光源(例如，阳光或D65标准照明体)相同一侧的观察者不可见的任何污渍。更具体地，隐形污渍是指附着于织物上、对位于织物的与光源(例如，阳光或D65标准照明体)相对一侧的观察者可见但对位于织物的与光源相同一侧的观察者不可见的任何污渍。特别地，隐形污渍具有微米级尺寸(例如，1至500微米，优选1至100微米，更优选1至50微米，最优选1至20微米)。在一些实施方案中，隐形污渍可包括沉积在纤维内、紧密结合到纤维上、纤维间隙内或者沉积在纤维内孔内的污渍。优选地，隐形污渍可包括沉积在纤维内、紧密结合到纤维上、纤维间隙内或者沉积在纤维内孔内的汗渍、尿渍、皮肤细胞、皮屑、皮脂、糖、胶质或它们的任何组合。
如本文所用，术语“透射光源”是指位于织物的与观察者相对一侧的光源。优选地，透射光源是D65照明体。在一些实施方案中，TWI通过使用光谱仪在以下条件下测量：D65照明体在织物的与观察者相对的一侧，观察角度为10°。
如本文所用，术语“反射光源”是指位于织物的与观察者相同一侧的光源。优选地，反射光源是D65照明体。在一些实施方案中，RWI通过使用光谱仪在以下条件下测量：D65照明体在织物的与观察者相同的一侧，观察角度为10°。
组合物
本公开的组合物可选自洗涤剂粉末组合物、轻垢型液体洗涤剂组合物、重垢型液体洗涤剂组合物、通常用于衣物洗涤的洗涤剂凝胶、漂白组合物、衣物洗涤添加剂、织物增强组合物、单位剂量制品以及它们的混合物。
该组合物可以是任何合适的形式。该组合物可以是液体组合物、颗粒组合物、单隔室小袋、多隔室小袋、片、锭剂或珠粒、纤维制品、片剂、条、薄片或它们的混合物的形式。该组合物可选自液体、固体或它们的组合。
该组合物可以是含水液体衣物洗涤剂组合物。对于此类含水液体衣物洗涤剂组合物，水含量可以液体洗涤剂组合物重量的5.0％至95％，优选25％至90％，更优选50％至85％的水平存在。
洗涤剂组合物的pH范围可为2.5至9，例如3.0至5.0，4.0至7.0，6.0至8.9，优选为pH 7至8.8。
洗涤剂组合物还可被包封在水溶性膜中，以形成单位剂量制品。此类单位剂量制品包含本发明的洗涤剂组合物，其中该洗涤剂组合物包含按重量计小于20％，优选小于15％，更优选小于10％的水，并且该洗涤剂组合物被包封在水溶性膜或水分散性膜中。此类单位剂量制品可使用本领域已知的任何手段形成。合适的单位剂量制品可包含一个隔室，其中该隔室包含该液体衣物洗涤剂组合物。另选地，单位剂量制品可为多隔室单位剂量制品，其中至少一个隔室包含该液体衣物洗涤剂组合物。
聚环氧烷接枝共聚物
该洗涤剂组合物可包含一种或多种聚环氧烷接枝共聚物。该接枝共聚物的含量可以按组合物的重量计约0.01％至约15％，优选约0.05％至约10％，更优选约0.1％至约5％，并且最优选约0.2％至约3％，例如0.10％、0.15％、0.20％、0.25％、0.30％、0.35％、0.40％、0.45％、0.50％、1％、2％或3％的水平存在。
在具体实施方案中，聚环氧烷接枝共聚物包含：(a)数均分子量为1000至20,000道尔顿且基于环氧乙烷、环氧丙烷和/或环氧丁烷的聚环氧烷，(b)作为侧链的聚乙烯酯组分，和(c)作为侧链的聚乙烯吡咯烷酮。具体地，聚乙烯酯组分衍生自含有1至6个碳原子的饱和单羧酸和/或丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯或乙酯。
在具体实施方案中，组分a)与组分b)的重量比为1:0.1至1:0.99，优选1:0.3至1:0.9。
在具体实施方案中，组分a)与组分c)的重量比为1:0.1至1:2，优选1:0.3至1:1。
在具体实施方案中，在聚环氧烷接枝共聚物中，1.0mol％至60mol％，优选20mol％至60mol％，更优选30mol％至50mol％的组分(b)的接枝单体被水解。
在具体实施方案中，聚环氧烷包含环氧乙烷单元或环氧乙烷单元和环氧丙烷单元或由其组成。
在具体实施方案中，聚乙烯酯包含乙酸乙烯酯。
合适的聚环氧烷可基于均聚物或共聚物，其中均聚物是优选的。合适的聚环氧烷可基于环氧乙烷含量为40mol％至99mol％的环氧乙烷均聚物或环氧乙烷共聚物。此类共聚物的合适共聚单体可包括环氧丙烷、正环氧丁烷和/或异环氧丁烷。合适的共聚物可包括环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丁烷的共聚物、和/或环氧乙烷、环氧丙烷和至少一种环氧丁烷的共聚物。该共聚物可包含40mol％至99mol％的环氧乙烷含量、1.0mol％至60mol％的环氧丙烷含量和1.0mol％至30mol％的环氧丁烷含量。接枝基体可以是线型(直链)或支链的，例如支链均聚物和/或支链共聚物。
支链共聚物可通过将环氧乙烷与或不与环氧丙烷和/或环氧丁烷加成到多羟基低分子量醇例如三羟甲基丙烷、戊糖或己糖上来制备。
环氧烷单元可无规分布在聚合物中或作为嵌段存在于其中。
组分(a)的聚环氧烷可以是对应的游离形式的聚亚烷基二醇，即具有OH端基，或者它们可在一个或两个端基处被封端。合适的端基可以是例如C1-C25-烷基、苯基和C1-C14-烷基苯基。端基可以是C1-烷基(例如，甲基)。用于接枝基体的合适材料可包括：PEG 1000、PEG 2000、PEG 4000、PEG 6000、PEG 8000、PEG 10000、PEG 12000和/或PEG 20000，它们是聚乙二醇；和/或MPEG 2000、MPEG 4000、MPEG 6000、MPEG 8000和MEG 10000，它们是可以商品名PLURIOL从BASF商购获得的单甲氧基聚乙二醇；和/或由环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EO-PO-EO)或环氧丙烷-环氧乙烷-环氧丙烷(PO-EO-PO)制成的嵌段共聚物，诸如可以商品名PLURONIC从BASF商购获得的PE 6100、PE 6800或PE 3100。
聚环氧烷可用N-乙烯基吡咯烷酮作为组分(b)的单体来接枝。不受理论的束缚，据信与不含N-乙烯基吡咯烷酮单体的其他类似聚合物相比，根据本公开的接枝共聚物中N-乙烯基吡咯烷酮(“VP”)单体的存在提供了水溶性和良好的成膜性能。乙烯基吡咯烷酮重复单元具有两亲性，具有可形成偶极的极性酰胺基团，以及在主链和环中具有亚甲基的非极性部分，使其具有疏水性。
聚环氧烷可用作为组分(c)的单体的乙烯基酯接枝。乙烯基酯可衍生自饱和单羧酸，其可含有1至6个碳原子、或1至3个碳原子、或1至2个碳原子、或1个碳原子。合适的乙烯基酯可选自甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、异戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯或它们的混合物。组分(c)的优选单体包括选自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或它们的混合物的那些单体，优选乙酸乙烯酯。
通常，分子量由它们的“K值”表示，这是从相对粘度测量得出的。接枝共聚物可具有5.0至200、任选地5.0至50的K值，根据H.Fikentscher在25℃下在2％强度/重量的二甲基甲酰胺溶液中测定。
本发明特别优选的接枝共聚物具有用一个或多个聚乙酸乙烯酯侧链接枝的聚环氧乙烷主链。更优选地，聚环氧乙烷主链与聚乙酸乙烯酯侧链的重量比在约1:0.2至约1:10，或约1:0.5至约1:6，以及最优选约1:1至约1:5的范围内。这种优选的两亲接枝共聚物的一个示例是SokalanTMHP22聚合物，其可从BASF公司商购获得。该聚合物具有用聚乙酸乙烯酯侧链接枝的聚环氧乙烷主链。该聚合物的聚环氧乙烷主链具有约6,000g/mol(相当于约136个环氧乙烷单元)的数均分子量(Mn)，并且聚环氧乙烷主链与聚乙酸乙烯酯侧链的重量比为约1:3。该聚合物本身的数均分子量(Mn)为约13,000g/mol。
表面活性剂体系
根据本公开的组合物可包含按该组合物的重量计1％至99％，优选4％至80％，优选6％至50％，更优选10％至30％，例如5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％、60％、70％、80％、90％或其间的任何范围的表面活性剂体系。具体地，该表面活性剂体系可包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
具体地，该阴离子表面活性剂可包括直链烷基苯磺酸盐(LAS)、烷基乙氧基化硫酸盐(AES)、烷基硫酸盐(AS)、甲酯磺酸盐(MES)、烷基醚羧酸盐(AEC)或它们的任何组合，优选地该阴离子表面活性剂选自C6-C20直链烷基苯磺酸盐(LAS)、C6-C20烷基乙氧基化硫酸盐(AES)、C6-C20烷基硫酸盐(AS)以及它们的任何组合；并且/或者
具体地，该非离子表面活性剂可包括烷基烷氧基化醇、烷基烷氧基化酚、烷基多糖、多羟基脂肪酸酰胺、烷氧基化脂肪酸酯以及它们的任何组合，优选地该非离子表面活性剂选自由式(1)表示的非离子表面活性剂：
R12-X-[(EO)s/(PO)t]-R13...(1)
其中，R12为具有8至18个碳原子的直链或支链烷基，X为-O-或-C(O)O-，R13为氢或具有1至6个碳原子的烷基，s代表EO的平均重复数，t代表PO的平均重复数，s为3至20，t为0至6，EO代表环氧乙烷，PO代表环氧丙烷，EO和PO可混合排列。
适用于本发明中的组合物的阴离子表面活性剂可选自C6-C20直链烷基苯磺酸盐(LAS)、C6-C20烷基硫酸盐(AS)、C6-C20烷基烷氧基硫酸盐(AAS)、C6-C20甲酯磺酸盐(MES)、C6-C20烷基醚羧酸盐(AEC)以及它们的任何组合。例如，衣物洗涤剂组合物可含有C6-C20烷基烷氧基硫酸盐(AAxS)，其中x为约1-30，优选约1-15，更优选约1-10，最优选x为约1-3。这种AAxS中的烷基链可以是直链或支链的，特别优选中链支化的AAxS表面活性剂。优选的AAxS组包括x为约1-3的C12-C14烷基烷氧基硫酸盐。在一些实施方案中，该组合物包含按该组合物的重量计1％至30％，优选2％至25％，更优选3％至20％，例如4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、12％、14％、16％、18％、20％或其间的任何范围的阴离子表面活性剂。
适用于本发明中的组合物的非离子表面活性剂可选自烷基烷氧基化醇、烷基烷氧基化酚、烷基多糖、多羟基脂肪酸酰胺、烷氧基化脂肪酸酯、蔗糖酯、脱水山梨醇酯和脱水山梨醇酯的烷氧基化衍生物，以及它们的任何组合。适用于本文的非离子表面活性剂的非限制性示例包括：C12-C18烷基乙氧基化物，诸如购自Shell的非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元是乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段烷基多胺乙氧基化物的缩合物，诸如购自BASF的/>C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物BAEx，其中x为约1至约30；烷基多糖，特别是烷基多糖苷；多羟基脂肪酸酰胺；以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。在本文中用作非离子表面活性剂的还有烷氧基化酯表面活性剂，诸如具有式R1C(O)O(R2O)nR3的那些表面活性剂，其中R1选自直链和支链C6-C22烷基或亚烷基部分；R2选自C2H4和C3H6部分，并且R3选自H、CH3、C2H5和C3H7部分；并且n具有约1至约20的值。此类烷氧基化酯表面活性剂包括脂肪甲酯乙氧基化物(MEE)并且是本领域公知的。在一些具体实施方案中，本发明的衣物洗涤剂组合物所含的烷氧基化非离子表面活性剂为C6-C20烷氧基化醇，优选为C8-C18烷氧基化醇，更优选为C10-C16烷氧基化醇。C6-C20烷氧基化醇优选是平均烷氧基化度为约1至约50、优选约3至约30、更优选约5至约20、甚至更优选约5至约9的烷基烷氧基化醇。在一些实施方案中，该组合物包含按该组合物的重量计1％至30％，优选2％至25％，更优选3％至20％，例如4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、12％、14％、16％、18％、20％或其间的任何范围的非离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比率可以是0.01至100，优选0.05至20，更优选0.1至10，最优选0.2至5。
在一些实施方案中，阴离子表面活性剂包括C6-C20直链烷基苯磺酸盐表面活性剂(LAS)，优选C10-C16 LAS，更优选C12-C14 LAS。在其他实施方案中，阴离子表面活性剂包括C6-C20烷基烷氧基硫酸盐(AAS)，优选C10-C16 AAS，更优选C12-C14 AAS。在其他实施方案中，阴离子表面活性剂包括C6-C20烷基硫酸盐(AS)，优选C10-C16 AS，更优选C12-C14 AS。
在本发明的一些具体实施方案中，阴离子表面活性剂可作为主要表面活性剂，优选作为多数表面活性剂存在于组合物中。优选地，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比率可以是1.05至100，优选1.1至20，更优选1.2至10，最优选1.3至5。具体地，阴离子表面活性剂可包括C6-C20直链烷基苯磺酸盐(LAS)。
在本发明的一些具体实施方案中，非离子表面活性剂可作为主要表面活性剂，优选作为多数表面活性剂存在于组合物中。优选地，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比率可以是0.01至0.95，优选0.05至0.9，更优选0.1至0.85，最优选0.2至0.8。具体地，非离子表面活性剂可包括C6-C20烷氧基化醇。
本发明的衣物洗涤剂组合物还可包含阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：可具有至多26个碳原子的季铵表面活性剂，包括：烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂；二甲基羟乙基季铵化合物；二甲基二异丙基季铵化合物；二甲基羟乙基月桂基氯化铵；多胺阳离子表面活性剂；以及氨基表面活性剂，特别是酰氨基丙基二甲基胺(APA)。
本发明的衣物洗涤剂组合物还可包含两性表面活性剂。两性表面活性剂的非限制性示例包括：氧化胺，仲胺和叔胺的衍生物，杂环仲胺和叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。优选的示例包括：C6-C20烷基二甲基氧化胺、甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和椰油基二甲基酰氨基丙基甜菜碱、磺基和羟基甜菜碱，诸如N-烷基-N,N-二甲基铵基-1-丙磺酸盐，其中烷基可以是C8-C18或C10-C14。
其他成分
根据本公开的衣物洗涤剂组合物还可包含按该组合物的重量计0.01％至10％，优选0.1％至5％，更优选0.2％至3％，最优选0.3％至2％的表面活性剂增效聚合物，优选聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物。
本文的衣物洗涤剂组合物可包含辅助成分。合适的辅助材料包括但不限于：助洗剂、螯合剂、流变改性剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、抗氧化剂、催化材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成的过酸、聚合分散剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、光漂白剂、香料、香料微胶囊、结构弹性剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂、调色剂、结构剂和/或颜料。这些辅助成分的确切性质及其在衣物洗涤剂组合物中的水平将取决于该组合物的物理形式和使用该组合物的清洁操作的性质。
在一些实施方案中，根据本公开的衣物洗涤剂组合物还可包含按该组合物的重量计0.01％至10％，优选0.1％至5％，更优选0.2％至4％，最优选0.3％至3％，例如0.5％、1％、2％、3％、4％、5％或其任何范围的脂肪酸。
组合物制备
本发明的衣物洗涤剂组合物通常通过常规方法制备，诸如制备衣物洗涤剂组合物领域已知的那些方法。此类方法通常包括将必要成分和任选成分以任何所需顺序混合至相对均匀的状态，加热或不加热、冷却、施加真空等，从而提供含有所需浓度成分的衣物洗涤剂组合物。
使用方法
本发明的另一方面涉及使用衣物洗涤剂组合物来处理织物的方法。这种方法可提供从织物上去除隐形污渍的益处。该方法包括将5g至120g上述衣物洗涤剂组合物施用到包含水的衣物洗涤盆中以形成洗涤溶液的步骤。本文中的衣物洗涤盆中的洗涤溶液优选具有1L至65L的体积，或者对于手洗而言具有1L至20L的体积，对于机洗而言具有10L至65L的体积。衣物洗涤溶液的温度范围优选为5℃至60℃。
在一些实施方案中，将组合物经由分配器(例如，定量给料抽屉)加入到洗衣机中。在一些其他实施方案中，将组合物经由自动定量给料机构加入到自动定量给料洗衣机中。在一些其他实施方案中，将组合物直接加入到洗衣机的滚筒中。在一些其他实施方案中，将组合物直接加入到洗涤液体中。
本文方法中的给料量可根据洗涤类型而不同。在一个实施方案中，该方法包括将约5g至约60g衣物洗涤剂组合物施用到洗手盆中(例如，约2L-4L)。在另选实施方案中，该方法包括将约5g至约100g、优选约10g至约65g的衣物洗涤剂组合物施用到洗衣机中(例如，约10L-45L)。
测试方法
测试1：白度指数测试
为了确定白度指数，使用Tergotometer(型号：RHLQ IV，来自中国日用化学工业研究院)如下进行二氧化钛沉积测试：
TiO2(100nm-300nm，购自上海迈瑞尔生化科技有限公司)：2g溶于1L自来水
体垢(JB03，购自中轻检验认证有限公司)：6g溶于1L自来水(可选)
水体积：1L
水类型：自来水
HDL浓度：3000ppm
织物示踪剂：10cm×10cm的含增白剂CW98(100％重棉，购自中国北京丹新纺织公司)3片，或10cm×10cm的增白剂PCW13(100％重棉，购自中国北京丹新纺织公司)3片，或10cm×10cm的增白剂CW11(100％重棉，购自中国北京丹新纺织公司)，用中国国家标准粉末洗涤剂(购自中国太原)在去离子水中预剥离6次。
根据下面的二氧化钛沉积测试方法测量洗涤前织物示踪剂的L*ab(然后计算ΔE，指定为RWI前)和不透明度Y(指定为TWI前)。
1，加入自来水
2，加入HDL并溶解3分钟。
3，加入二氧化钛和JB03的混合物并溶解3分钟。
4，放入织物示踪剂并开始搅拌(主洗涤)。
5，主洗涤时间为5分钟。
6，从洗涤容器中取出织物并挤压干燥
7，加入自来水，放入织物示踪剂并开始搅拌(漂洗)
8，漂洗时间为2分钟。
9，再次重复步骤7和8，直到污渍被完全漂洗干净，没有残留物。
10，从漂洗容器中取出织物并在自然空气中干燥。
11，使用Polaris测量L*A B并计算ΔE，指定为RWI后，并且使用Hunter color测量不透明度Y，指定为TWI后。
12，反射光的测量：Polaris，透射光的测量：Hunter color
13，通过以下公式计算ΔTWI和ΔRWI：
TWI后-TWI前＝ΔTWI，并且
RWI后-RWI前＝ΔRWI。
测试2：白度等级测试数据
与测试1同样地使用Tergotometer(型号：RHLQ IV，来自中国日用化学工业研究院)进行二氧化钛沉积测试。对于反射白度等级(RWG)，在洗涤后，由5名专门小组成员在反射光源的条件下观察测试样品和参考样品之间的织物白度以给出-2至2的评分，其中负数表示专门小组成员对参考样品具有高评分，正数表示专门小组成员对测试样品具有高评分，0分表示样品之间没有差异。
对于透射白度等级(TWG)，在洗涤后，由5名专门小组成员在透射光源的条件下观察测试样品和参考样品之间的织物白度以给出-2至2的评分，其中负数表示专门小组成员对参考样品具有高评分，正数表示专门小组成员对测试样品具有高评分，0点表示样品之间没有差异。具体地，当观察时，将每个样品的6片织物重叠并用作为透射光源的闪光灯覆盖。
实施例
合成实施例1：接枝共聚物的合成
如下制备重量比为20:30:50比率的PVP/PVAc-g-PEG且重均分子量为16,800道尔顿的接枝共聚物。
在氮气气氛下，向装配有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中初始加入720g PEG(6000g/mol)和60g 1,2-丙二醇(MPG)。将混合物在70℃下均质化。
然后，计量加入432g乙酸乙烯酯(2小时内)、576g MPG中的288g乙烯基吡咯烷酮(5小时内)和196.6g MPG中的30.2g过新戊酸叔丁酯(5.5小时内)。进料添加完成后，将溶液在70℃下搅拌1小时。随后，计量加入25.0g MPG中的3.8g过新戊酸叔丁酯(1.5小时内)，随后搅拌0.5小时。
通过真空汽提去除挥发物。然后，加入676.8g去离子水，并在100℃下进行蒸汽蒸馏1小时。
将反应混合物的温度降低至80℃并以最大进料速率加入160.6g氢氧化钠水溶液(50％，40mol％相应的VAc)。完全加入氢氧化钠溶液后，将混合物在80℃下搅拌1小时，随后冷却至环境温度。
所得接枝共聚物的特征在于K值为24。最终溶液的固体含量为45％。
实施例1：用于检测隐形污渍的方法的建立
为了建立检测织物中的隐形污渍的方法，制备含有以下成分的两种样品液体衣物洗涤剂组合物。
表1
众所周知，所测得的ΔRWI可指示总体的清洁性能(即，总体污渍去除效果)，即，较高的ΔRWI指示较差的清洁性能，而较低的ΔRWI指示较好的清洁性能。本发明人惊奇地发现，根据测试1：白度指数测试测量的透射光源下的透射白度指数(例如，ΔTWI)可用于评估隐形污渍去除的性能。较高的ΔTWI指示较差的隐形污渍去除效果，而较低的ΔTWI指示改善的隐形污渍去除效果。
为了评价该方法是否可行，进行根据测试1：白度指数测试(加入二氧化钛，无体垢)的分析测试和根据测试2：白度等级测试的感官测试。根据如上所述的测试1：白度指数测试(加入二氧化钛，无体垢)，测量样品1和2的ΔRWI和ΔTWI，其中使用PCW13(含增白剂的涤棉布)和CW98(含增白剂的棉)作为白色织物示踪剂。
本发明人发现，在透射光源下，例如当透过织物看太阳时，消费者可注意到隐形污渍，而在普通反射光源下，这种隐形污渍是无法区分的。在测试2中，TWG是在透射光源下白度的直接感官测量。因此，如果分析参数具有与TWG相同的趋势，则分析参数可以是用于去除隐形污渍的有用测量。表2所示的结果表明，根据测试1：白度指数测试测量的ΔTWI与根据测试2：白度等级测试测量的TWG非常一致。因此，ΔTWI是去除隐形污渍的良好指标。
具体地，在分析测试中，样品1和2显示非常相似的ΔRWI(即，样品1和2之间的总体可见污渍去除效果是相似的)。一致地，样品1和2的感官测试中的评分接近0(即，RWG为-0.6和-0.4)，这意味着它们之间没有显著差异。另一方面，在透射光下，样品2在分析测试中显示出比样品1低得多的ΔTWI(3.3对比7.7和-0.2对比4.8)，并且样品2在感官测试中也显示出比样品1更好的白度感官评分(+1.4和+2.0)。此外，该数据表明，与含有非离子表面活性剂作为主要表面活性剂的衣物洗涤剂组合物(例如，样品1)相比，含有阴离子表面活性剂作为主要表面活性剂的衣物洗涤剂组合物(例如，样品2)在隐形污渍去除效果方面更有效，尽管它们之间的总体污渍去除效果类似。
表2
实施例2：含有聚环氧烷接枝共聚物的衣物洗涤剂组合物中改善的隐形污渍去除 效果
制备含有以下成分的两(2)种样品液体衣物洗涤剂组合物，其中样品3含有聚环氧烷接枝共聚物，而样品4不含这种接枝共聚物。
表4
1合成实施例1中所述的重量比为20:30:50比率的PVP/PVAc-g-PEG且重均分子量为16,800道尔顿的聚环氧烷接枝共聚物。
根据如上所述的测试1：白度指数测试(二氧化钛与体垢一起添加)，测量样品3和4的ΔTWI。如下表5所示，与不含这种接枝共聚物的样品4相比，含有接枝共聚物的样品3显示出显著改善的隐形污渍去除效果。
表5
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值和围绕该值的功能上等同的范围二者。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
本文所引用的每篇文档，包括任何交叉引用的或相关的专利或申请以及本申请要求其优先权或权益的任何专利申请或专利，除非明确排除或以其他方式限制，否则全文以引用方式并入本文。任何文档的引用并不是承认它是关于本文公开或要求保护的任何发明的现有技术或者其单独或与任何其他一个或多个引用的任何组合教导、提出或公开任何此类发明。此外，如果本文档中术语的任何含义或定义与以引用的方式并入的文档中的相同术语的任何含义或定义相冲突，则以本文档中赋予该术语的含义或定义为准。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但对于本领域的技术人员将显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下能够进行各种其他变化和修改。因此，旨在在所附权利要求书中涵盖本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (9)

1.一种检测织物中的隐形污渍的方法，所述方法包括以下步骤：
A)提供附着有隐形污渍的织物；
B)在透射光源下测量织物的透射白度指数。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法包括以下步骤：
A)提供附着有隐形污渍的织物；
B1)使用光谱仪在透射光源下测量织物洗涤前的透射白度指数(即TWI前)；
B2)用洗涤剂组合物洗涤该织物；
B3)使用光谱仪在透射光源下测量织物洗涤后的透射白度指数(即TWI后)；
B4)通过以下公式计算ΔTWI：
TWI后-TWI前＝ΔTWI。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述方法包括以下步骤：
A)提供附着有隐形污渍的织物；
B1)使用光谱仪在透射光源下测量织物洗涤前的透射白度指数(即TWI前)以及使用光谱仪在反射光源下测量织物洗涤前的反射白度指数(即RWI前)；
B2)用洗涤剂组合物洗涤该织物；
B3)使用光谱仪在透射光源下测量织物洗涤后的透射白度指数(即TWI后)以及使用光谱仪在反射光源下测量织物洗涤后的反射白度指数(即RWI后)；
B4)通过以下公式计算ΔTWI和ΔRWI：
TWI后-TWI前＝ΔTWI，并且
RWI后-RWI前＝ΔRWI。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中通过以下步骤测量RWI前和RWI后：测量L*A B并计算指定为RWI前和RWI后的ΔE；并且
其中TWI前和TWI后通过以下步骤测量：测量不透明度Y，指定为TWI前和TWI后。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述隐形污渍是指附着在织物上但在日常使用环境下肉眼不可见的任何污渍。
6.根据权利要求5所述的方法，其中所述隐形污渍是指附着在织物上但对位于织物的与光源相同一侧的观察者不可见的任何污渍。
7.根据权利要求5所述的方法，其中所述隐形污渍是指附着于织物上、对位于织物的与光源相对一侧的观察者可见但对位于织物的与所述光源相同一侧的观察者不可见的任何污渍。
8.根据权利要求5所述的方法，其中所述隐形污渍包括沉积在纤维内孔内的污渍，优选地所述隐形污渍包括沉积在纤维内孔内的汗渍、尿渍、皮屑或它们的任何组合。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述透射光源是指位于织物的与所述观察者相对一侧的光源，优选地，所述透射光源是位于织物的与所述观察者相对一侧的D65照明体，观察角度为10°，并且/或者，
其中所述反射光源是指位于织物的与所述观察者相同一侧的光源，优选地，所述反射光源是织物的与所述观察者相同一侧的D65照明体，观察角度为10°。
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