CN117384715A - 包含接枝共聚物和香料原料的衣物洗涤剂组合物 - Google Patents

包含接枝共聚物和香料原料的衣物洗涤剂组合物 Download PDF

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CN117384715A CN202310632847.0A CN202310632847A CN117384715A CN 117384715 A CN117384715 A CN 117384715A CN 202310632847 A CN202310632847 A CN 202310632847A CN 117384715 A CN117384715 A CN 117384715A
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G·比安切蒂
雷纳伊·戴安娜·福萨姆
杜可菁
任晓奕
钟桢
宋海燕
A·K·尤科斯
克里斯·阿德里安桑斯
苏菲·爱德华·H·范德维尔德
K·H·斯特拉德
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Abstract

本发明涉及包含接枝共聚物和香料原料的衣物洗涤剂组合物。

Description

包含接枝共聚物和香料原料的衣物洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及一种包含接枝共聚物和香料原料的衣物洗涤剂组合物。
背景技术
随着洗涤剂产品的发展，消费者在清洁方面的需求已得到很好的满足。然而，在衣物洗涤领域中仍存在一些其它未满足的消费者需求。特别地，未满足的需求包括洗涤后织物的附加有益效果，例如令人愉快的气味、增白、除菌、抗恶臭、软化和驱昆虫。更具体地，消费者特别期望洗涤后的衣服具有令人愉快的气味。为了实现此目的，已知可以将各种芳香剂添加到洗衣用产品中。
然而，通过添加此类芳香剂所提供的香味通常不令人满意。因此，可期望具有改善芳香剂递送的技术。
发明内容
本发明的令人惊讶和出乎意料的发现是，与不含接枝共聚物的洗涤剂调配物相比，在洗涤剂调配物中组合接枝共聚物和某些特定香料原料可以递送显著改善的香料原料功效。
相应地，本发明在一方面涉及一种衣物洗涤剂组合物，该衣物洗涤剂组合物包含：
1)接枝共聚物，所述接枝共聚物包含：
a)聚环氧烷，所述聚环氧烷具有1000至
20,000道尔顿的数均分子量并且基于环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、或
它们的混合物；
b)N-乙烯吡咯烷酮；以及
c)乙烯酯，所述乙烯酯衍生自包含1至6个
碳原子的饱和一元羧酸以及/或者丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯或乙酯；
其中(a):(b)的重量比为1:0.1至1:2，并且
其中按重量计，(a)的量大于(c)的量；
2)香料原料，所述香料原料选自铃兰醛、兔耳草醛(Cymal)、己基肉桂醛、阿道克醛、乙酸邻叔丁基环己酯(Verdox)、蒎基异丁酸酯α(Pinyl Iso Butyrate Alpha)、降龙涎香醚(Ambrox)、柠檬烯、二氢月桂烯醇(Dihydro Myrcenol)、乙酸二甲基苄基原酯、四氢里哪醇、Iso E Super或Iso E Wood、β-萘酚甲基醚、香茅腈、
Fruitate、乙酸萜品酯、鲜草醛、女贞醛、甲基壬基乙醛、δ大马酮(DeltaDamascone)、顺式-3-己烯基水杨酸酯、牡丹腈、降龙涎醚(Cetalox)、紫罗酮α以及它们的混合物。
在根据本申请的一个实施方案中，在接枝聚合物中，a)聚环氧烷包含并且优选地由环氧乙烷单元或者环氧乙烷单元和环氧丙烷单元组成，并且c)乙烯酯包含并且优选由乙酸乙烯酯组成。
在根据本申请的一个实施方案中，所述聚环氧烷具有1000至20,000道尔顿的数均分子量。
在根据本申请的一个实施方案中，在所述接枝聚合物中，(a):(c)的重量比为1.0:0.1至1.0:0.99，优选地1.0:0.3至1.0:0.9。
在根据本申请的一个实施方案中，在所述接枝聚合物中，1.0摩尔％至60摩尔％，优选地20摩尔％至60摩尔％，更优选地30摩尔％至50摩尔％的组分(c)的接枝单体被水解。
在根据本申请的一个实施方案中，所述接枝聚合物具有以下重均分子量：4,000Da至100,000Da，优选地5,000Da至100,000Da，更优选地5,000Da至50,000Da，最优选地8,000Da至20,000Da。
在根据本申请的一个实施方案中，所述组合物包含：
按所述组合物的重量计约0.01％至约15％，优选地约0.05％至约10％，更优选地约0.1％至约5％，并且最优选地约0.2％至约3％的所述接枝共聚物，以及/或者
按所述组合物的重量计约0.001％至约2％，优选约0.001％至约1％，更优选约0.005％至约0.5％，还更优选约0.008％至约0.2％，并且最优选约0.01％至约0.1％的所述香料原料。
在根据本申请的一个实施方案中，所述组合物还包含按所述组合物的重量计0.1％至50％的表面活性剂。特别地，组合物中的表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及它们的任何组合。更特别地，组合物中的表面活性剂包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
在根据本申请的一个实施方案中，组合物还包含按该组合物的重量计0.1％至20％，优选0.5％至15％，更优选1％至10％，最优选2％至8％的C6-C20直链烷基苯磺酸盐(LAS)，和/或按该组合物的重量计0.1％至20％，优选0.5％至15％，更优选1％至10％，最优选2％至8％的C6-C20烷基烷氧基硫酸盐(AAS)，和/或按该组合物的重量计0.1％至20％，优选0.5％至15％，更优选1％至10％，最优选2％至8％的C6-C20烷基硫酸盐(AS)。
在根据本申请的一个实施方案中，组合物还包含按该组合物的重量计0.01％至20％、优选0.1％至10％、更优选0.2％至5％、最优选0.3％至3％，例如0.5％、1％、2％、3％、4％、5％或它们的任意范围的脂肪酸。
在根据本申请的一个实施方案中，组合物还可包含处理助剂，该处理助剂可优选地选自：表面活性剂体系、脂肪酸和/或其盐、去垢聚合物、调色剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶稳定剂、抗氧化剂、催化物质、漂白催化剂、漂白活化剂、聚合物分散剂、污垢去除/抗再沉积剂、聚合物油脂清洁剂、两亲性共聚物、抑泡剂、染料、调色剂、结构增弹剂、载体、填料、水溶助长剂、溶剂、抗微生物剂和/或防腐剂、中和剂和/或pH调节剂、加工助剂、流变改性剂和/或结构剂、遮光剂、珠光剂、颜料、防腐蚀剂和/或防锈剂、香料胶囊、非包封的芳香剂递送体系诸如香料前体、以及它们的混合物。
在根据本申请的一个实施方案中，所述组合物为液体组合物、颗粒状组合物、单隔室小袋、多隔室小袋、片材、锭剂或小珠、纤维制品、片剂、条棒、薄片或它们的混合物的形式。
在另一方面，本申请涉及根据本申请的衣物洗涤剂组合物用于与不含接枝共聚物的衣物洗涤剂组合物相比改善香料原料对织物，尤其是合成织物的功效的用途。
该衣物洗涤剂组合物的优点是与不含接枝共聚物的衣物洗涤剂组合物相比，在洗涤后在织物上递送改善的香料原料功效。
具体实施方式
定义
如本文所用，当用于权利要求中时，包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。
如本文所用，术语“包含(comprise/comprises/comprising)”、“包括(include/includes/including)”、“含有(contain/contains/containing)”的含义是非限制性的，即可加入不影响结果的其它步骤和其它成分。以上术语涵盖术语“由……组成”和“基本上由……组成”。
如本文所用，当组合物“基本上不含”特定成分时，其是指组合物包含按所述组合物的重量计少于痕量，另选地少于0.1％，另选地少于0.01％，另选地少于0.001％的特定成分。
如本文所用，术语“衣物洗涤剂组合物”是指用于清洁受污染材料，包括织物的组合物。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂，或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。衣物洗涤剂组合物可具有选自以下的形式：液体、粉末、单位剂量诸如单隔室或多隔室单位剂量、小袋、片剂、凝胶、糊剂、棒或薄片。优选地，衣物洗涤剂组合物为液体或单位剂量组合物。术语“液体衣物洗涤剂组合物”在本文中是指呈以下形式的组合物，所述形式选自：可倾倒液体、凝胶、霜膏、以及它们的组合。液体衣物洗涤剂组合物可为含水的或非水的，并且可为各向异性的、各向同性的、或它们的组合。术语“单位剂量衣物洗涤剂组合物”在本文中是指包含一定体积的液体的水溶性小袋，所述液体被水溶性膜包裹。
如本文所用，术语“烷基”是指支化或非支化的、取代或未取代的烃基部分。包括在术语“烷基”中的是酰基基团的烷基部分。
如本文所用，术语“洗涤溶液”是指用于一个衣物洗涤循环的典型量的水性溶液，优选1L至65L，另选1L至20L用于手洗，以及20L至65L用于机洗。
如本文所用，术语“受染污织物”非特定地使用，并且可指任何类型的由天然纤维或人造纤维，包括天然纤维、人造纤维和合成纤维，诸如但不限于棉、亚麻布、羊毛、聚酯、尼龙、丝绸、丙烯酸等、以及各种共混物和组合。
组合物
本公开的组合物可选自：轻垢型液体洗涤剂组合物、重垢型液体洗涤剂组合物、通常用于衣物洗涤的洗涤剂凝胶、漂白组合物、衣物洗涤添加剂、织物增强剂组合物、以及它们的混合物。
该组合物可为任何合适的形式。组合物可为液体组合物、颗粒状组合物、单隔室小袋、多隔室小袋、片材、锭剂或小珠、纤维制品、片剂、条棒、薄片或它们的混合物的形式。组合物可选自液体、固体、或它们的组合。
组合物可以是含水液体衣物洗涤剂组合物。对于此类含水液体衣物洗涤剂组合物，水含量可按液体洗涤剂组合物的5.0重量％至95重量％、优选25重量％至90重量％、更优选50重量％至85重量％的含量存在。
洗涤剂组合物的pH范围为6.0至8.9，优选地7至8.8。
洗涤剂组合物也可被包封在水溶性膜中以形成单位剂量制品。此类单位剂量制品包含本发明的洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物包含小于20重量％，优选地小于15重量％，更优选地小于10重量％的水，并且所述洗涤剂组合物被包封在水溶性或水分散性膜中。此类单位剂量制品可使用本领域已知的任何方法形成。合适的单位剂量制品可包含一个隔室，其中隔室包含液体衣物洗涤剂组合物。另选地，单位剂量制品可以是多隔室单元剂量制品，其中至少一个隔室包含液体衣物洗涤剂组合物。
接枝共聚物
洗涤剂组合物可包含一种或多种接枝共聚物。该接枝共聚物可以以下含量存在：按组合物的重量计，约0.01％至约1.5％，优选0.01％至约0.75％，更优选0.01至约0.5％，还更优选约0.01％至约0.29％，还更优选约0.05％至约0.28％，还更优选约0.1％至约0.27％，并且最优选约0.15％至约0.26％，例如0.1％、0.15％、0.17％、0.2％、0.21％、0.22％、0.23％、0.24％、0.25％、0.3％、0.35％、0.4％、0.45％、0.5％、0.55％、0.6％、0.65％、0.7％或它们之间的任意范围。
该接枝共聚物包含：(a)聚环氧烷，该聚环氧烷具有1000至20,000道尔顿的数均分子量并且基于环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷，(b)N-乙烯基吡咯烷酮，以及(c)乙烯酯，该乙烯酯衍生自含有1至6个碳原子的饱和一元羧酸，其中(a):(b)的重量比为1:0.1至1:2，优选1:0.1至1:1，更优选1:0.3至1:1，并且其中按重量计，(a)的量大于(c)的量。
(a):(c)的重量比为1.0:0.1至1.0:0.99、或1.0:0.3至1.0:0.9。(b):(c)的重量比可为1.0:0.1至1.0:5.0或至1.0:4.0。
按聚合物的重量计，(a)的量大于(c)的量。聚合物可包含至少50重量％，优选地至少60重量％，更优选地至少75重量％的共聚形式的(a)聚环氧烷。
接枝聚合物包含(a)聚环氧烷，该聚环氧烷具有1000Da至20000Da或至15000Da或至12000Da或至10000Da的数均分子量，并且基于环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷，优选地，基于环氧乙烷、或环氧乙烷和环氧丙烷，(b)N-乙烯吡咯烷酮，以及(c)乙烯酯，该乙烯酯衍生自包含1至6个碳原子的饱和一元羧酸，优选地为乙酸乙烯酯或其衍生物的乙烯酯；并且/或者该接枝聚合物能够通过将(a)聚环氧烷与(b)N-乙烯吡咯烷酮并且进一步与(c)乙烯酯接枝而获得。
合适的聚环氧烷可基于均聚物或共聚物，其中均聚物是优选的。合适的聚环氧烷可基于具有40摩尔％至99摩尔％的环氧乙烷含量的环氧乙烷均聚物或环氧乙烷共聚物。适用于此类共聚物的共聚单体可包括环氧丙烷、正环氧丁烷和/或异环氧丁烷。合适的共聚物可包括环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丁烷的共聚物和/或环氧乙烷、环氧丙烷和至少一种环氧丁烷的共聚物。共聚物可包含40摩尔％至99摩尔％的环氧乙烷含量、1.0摩尔％至60摩尔％的环氧丙烷含量和0摩尔％至30摩尔％的环氧丁烷含量。接枝基体可为线型(直链)或支链的，例如支链均聚物和/或支链共聚物。
支链共聚物可通过将环氧乙烷与或不与环氧丙烷和/或环氧丁烷一起加成到多元低分子量醇例如三羟甲基丙烷、戊糖或己糖上来制备。
环氧烷单元可无规分布在聚合物中或作为嵌段存在于其中。
组分(a)的聚环氧烷可为游离形式的对应聚亚烷基二醇，即具有OH端基，或者它们可在一个或两个端基处被封端。合适的端基可为例如C1-C25-烷基、苯基和C1-C14-烷基苯基基团。端基可为C1-烷基(例如甲基)基团。适合于接枝基体的材料可包括PEG 300、PEG1000、PEG 2000、PEG 4000、PEG 6000、PEG 8000、PEG 10000、PEG 12000和/或PEG 20000(它们为聚乙二醇)、以及/或者MPEG 2000、MPEG 4000、MPEG 6000、MPEG 8000和MEG 10000(它们为可以商品名PLURIOL从BASF商购获得的单甲氧基聚乙二醇，和/或以商品名PLURONIC从BASF商购获得的由环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EO-PO-EO)或环氧丙烷-环氧乙烷-环氧丙烷(PO-EO-PO)制成的嵌段共聚物诸如PE 6100、PE 6800或PE 3100)。
本公开的接枝共聚物的特征可在于相对较低的支化度(即接枝度)。在本公开的接枝共聚物中，每50个环氧烷基团(例如环氧乙烷基团)，接枝位点的平均数目可小于或等于1.0、或小于或等于0.8、或小于或等于0.6、或小于或等于0.5、或小于或等于0.4。基于所获得的反应混合物，接枝共聚物每50个环氧烷基团(例如环氧乙烷基团)可平均包含至少0.05或至少0.1个接枝位点。支化度可例如经由13C NMR光谱，由接枝位点与聚环氧烷的-CH2-基团的信号积分来测定。
接枝位点的数目可通过操纵单体的温度和/或进料速率来调节。例如，聚合可以使得过量的组分(a)和所形成的接枝共聚物持续存在于反应器中的方式进行。例如，组分(a)和聚合物与未接枝单体(以及引发剂，如果有的话)的定量摩尔比通常大于或等于10:1、或至15:1、或至20:1。
聚环氧烷用N-乙烯吡咯烷酮作为组分(b)的单体来接枝。不受理论的束缚，据信与不包含N-乙烯吡咯烷酮(“VP”)单体的其他类似聚合物相比，根据本公开的接枝共聚物中N-乙烯吡咯烷酮单体的存在提供了水溶性和良好的成膜特性。乙烯吡咯烷酮重复单元具有两亲性特征，其具有可形成偶极的极性酰胺基团，和在主链和环中具有亚甲基基团的非极性部分，使其疏水。
聚环氧烷用乙烯酯作为组分(c)的单体来接枝。乙烯酯可衍生自饱和一元羧酸，所述饱和一元羧酸可含有1至6个碳原子、或1至3个碳原子、或1至2个碳原子、或1个碳原子。合适的乙烯酯可选自甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、异戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯或它们的混合物。组分(c)的优选单体包括选自以下的那些：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯或它们的混合物，优选地，乙酸乙烯酯。
常规地，分子量由其“K值”表示，该K值衍生自相对粘度测量结果。根据H.Fikentscher在2％重量强度的二甲基甲酰胺溶液在25℃下测定，接枝共聚物的K值可为5.0至200，任选地5.0至50。
本公开的接枝共聚物的特征可在于相对较窄的摩尔质量分布。例如，接枝共聚物的特征在于小于或等于3.0、或小于或等于2.5、或小于或等于2.3的多分散度Mw/Mn。接枝共聚物的多分散度可为1.5至2.2。多分散度可以通过使用有机溶剂(诸如六氟异丙醇(HFIP))与多角度激光散射检测的凝胶渗透色谱法来测定。
优选的接枝聚合物的平均分子量Mw可为3000Da至100,000Da，优选地6000Da至45,000Da，并且更优选地8000Da至30,000Da。
接枝共聚物可通过在自由基引发剂的存在下和/或通过高能辐射作用(其可包括高能电子作用)使组分(a)的合适聚环氧烷与组分(b)的单体接枝来制备。这可例如通过将聚环氧烷溶解于组(b)的至少一种单体中，添加聚合引发剂并使混合物聚合至完全来完成。接枝聚合还可半连续进行，通过首先引入待聚合的聚环氧烷、组(b)的至少一种单体和/或组(c)和引发剂的混合物的一部分例如10％，加热至聚合温度，并且在所述聚合开始后，以与所述聚合速率相当的速率添加剩余的待聚合混合物。接枝共聚物还可通过如下方式获得：将组(a)的聚环氧烷引入到反应器中，加热至聚合温度，并且一次性地、一次一点儿地或不间断地，任选地不间断地添加组(b)和/或组(c)的至少一种单体和聚合引发剂，并且聚合。
在接枝共聚物的制备中，单体(b)和(c)接枝到组分(a)上的顺序可以是不重要的和/或能够自由选择的。例如，可首先将N-乙烯吡咯烷酮接枝到组分(a)上，然后接枝到单体(c)或组(c)的单体的混合物上。还可以首先将组(c)的单体接枝到接枝基体(a)上，然后将N-乙烯吡咯烷酮接枝到所述接枝基体上。可在一个步骤中将(b)和(c)的单体混合物接枝到接枝基体(a)上。接枝共聚物可通过如下方式制备：提供接枝基体(a)，然后首先将N-乙烯吡咯烷酮接枝到接枝基体上，然后将乙酸乙烯酯接枝到接枝基体上。
可使用任何合适的聚合引发剂，其可包括有机过氧化物，诸如过氧化二乙酰、过氧化二苯甲酰、过氧化琥珀酰、二叔丁基过氧化物、过苯甲酸叔丁酯、过新戊酸叔丁酯、过马来酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、过氧化二氨基甲酸二异丙酯、双(邻甲苯甲酰基)过氧化物、二癸酰基过氧化物、二辛酰基过氧化物、二月桂酰基过氧化物、过异丁酸叔丁酯、过乙酸叔丁酯、二叔戊基过氧化物、过乙酸叔丁酯、二叔戊基过氧化物、叔丁基氢过氧化物、它们的混合物、氧化还原引发剂和/或偶氮起始剂。引发剂的选择可与聚合温度的选择有关。
接枝聚合可在50℃至200℃或70℃至140℃下发生。接枝聚合通常可在大气压下进行，但也可在减压或超大气压下进行。
接枝聚合可在溶剂中进行。合适的溶剂可包括：一元醇，诸如乙醇、丙醇和/或丁醇；多元醇，诸如乙二醇和/或丙二醇；烷撑二醇醚，诸如乙二醇单甲基醚和乙二醇单乙基醚和/或丙二醇单甲基醚和丙二醇单乙基醚；聚亚烷基二醇，诸如二乙二醇或三乙二醇和/或二丙二醇或三丙二醇；聚亚烷基二醇单醚，诸如具有3-20个亚烷基二醇单元的聚(C2-C3-亚烷基)二醇单(C1-C16-烷基)醚；羧酸酯，诸如乙酸乙酯和丙酸乙酯；脂族酮，诸如丙酮和/或环己酮；环醚，诸如四氢呋喃和/或二氧杂环己烷；或它们的混合物。
接枝聚合也可在作为溶剂的水中进行。在此类情况下，第一步骤可以是引入溶液，取决于所添加的组分(b)的单体的量，该溶液或多或少地可溶于水。为了将可在聚合期间形成的水不溶性产物转移到溶液中，可以例如添加有机溶剂，例如具有1至3个碳原子的一元醇、丙酮和/或二甲基甲酰胺。在水中的接枝聚合方法中，还可通过添加常规乳化剂或保护性胶体例如聚乙烯醇，将水不溶性接枝共聚物转移到细分的分散体中。所用的乳化剂可为离子或非离子表面活性剂，其HLB值为3.0至13。HLB值根据W.C.在Griffin inJ.Soc.Cosmet.Chem.5(1954),249的论文中所述的方法测定。
按接枝共聚物的重量计，用于接枝聚合方法中的表面活性剂的量为0.1至5.0％。如果将水用作溶剂，则可获得接枝共聚物的溶液或分散体。如果在有机溶剂中或在有机溶剂与水的混合物中制备接枝共聚物的溶液，则每100重量份接枝共聚物所用的有机溶剂或溶剂混合物的量可为5至200重量份，任选地10至100重量份。
在接枝聚合之后，接枝共聚物可任选地经受部分水解。在接枝共聚物中，1.0摩尔％至60摩尔％，优选20摩尔％至60摩尔％，更优选30摩尔％至50摩尔％的组分(c)的接枝单体被水解。例如，水解使用乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯作为组分(c)制备的接枝共聚物获得包含乙烯醇单元的接枝共聚物。水解可例如通过添加碱诸如氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液来进行，或者另选地通过添加酸并且如果需要则加热混合物来进行。
香料原料
洗涤剂组合物可包含一种或多种香料原料。所述香料原料可选自铃兰醛、兔耳草醛、己基肉桂醛、阿道克醛、乙酸邻叔丁基环己酯、蒎基异丁酸酯α(Pinyl Iso ButyrateAlpha)、降龙涎香醚、柠檬烯、二氢月桂烯醇、乙酸二甲基苄基原酯、四氢里哪醇、Iso ESuper或Iso E Wood、β-萘酚甲基醚、香茅腈、Fruitate、乙酸萜品酯、鲜草醛、女贞醛、甲基壬基乙醛、δ大马酮、顺式-3-己烯基水杨酸酯、牡丹腈、降龙涎醚、紫罗酮α以及它们的混合物。
所述香料原料可以以下含量存在：按洗涤剂组合物的重量计，约0.001％至约10％，优选约0.001％至约3％，更优选约0.005％至约1％，例如0.01％、0.015％、0.02％、0.025％、0.03％、0.035％、0.04％、0.05％、0.06％、0.07％、0.08％、0.09％、0.1％、0.2％、0.3％、0.5％、0.7％、0.9％或它们之间的任意范围。
本申请中的香料可以纯香料(例如香料油)、香料胶囊(例如香料微胶囊)、非包封的芳香剂递送体系(例如香料前体)或它们的任何混合物的形式存在。特别地，将香料原料作为纯油以非包封形式(即不是包封形式，例如香料微胶囊)加入到洗涤剂产品中。组合物可任选地包括包封的香料，例如香料微胶囊。组合物可任选地包括非包封的芳香剂递送体系，例如香料前体(properfume)或芳香剂前体(profragrance)。
染料转移抑制剂
洗涤剂组合物可还包含一种或多种染料转移抑制剂(DTI)聚合物。DTI聚合物可以按组合物的重量计约0.001％至约1％，优选地约0.005％至约0.5％，更优选地约0.008％至约0.2％，并且最优选地约0.01％至约0.1％，例如0.01％、0.015％、0.02％、0.025％、0.03％、0.035％、0.04％、0.05％、0.06％、0.07％、0.08％、0.1％或它们之间的任意范围的含量的DTI聚合物存在。
合适的染料转移抑制剂选自：聚乙烯吡咯烷酮聚合物、多胺N-氧化物聚合物、N-乙烯吡咯烷酮和N-乙烯咪唑的共聚物、聚乙烯唑烷酮、聚乙烯咪唑以及它们的混合物。其它合适的DTI为如WO2012/095354中所述的三嗪，如WO2010/130624中所述的聚合苯并/>嗪、如DE 102009001144A中所述的聚乙烯四唑、如WO2009/127587中所述的多孔聚酰胺颗粒、以及如WO2009/124908中所述的不溶性聚合物颗粒。其它合适的DTI描述于WO2012/004134或选自以下的聚合物中：(a)两亲性烷氧基化多胺、两亲性接枝共聚物、两性离子土壤悬浮聚合物、锰酞菁、过氧化物酶以及它们的混合物。
优选的DTI类别包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、多胺N-氧化物聚合物、N-乙烯吡咯烷酮和N-乙烯咪唑的共聚物、聚乙烯唑烷酮、聚乙烯咪唑以及它们的混合物。更具体地，本文优选使用的多胺N-氧化物聚合物含有具有以下结构式的单元：R-AX-P；其中P为可聚合单元，N-O基团可以附接到该单元，或者N-O基团可以形成该可聚合单元的一部分，或者N-O基团可以附接到这两个单元；A为以下结构之一：-NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N＝；x为0或1；并且R为脂族、乙氧基化脂族、芳族、杂环或脂环族基团或它们的任意组合，N-O基团的氮可以附接到它们，或者N-O基团为这些基团的一部分。优选的多胺N-氧化物为其中R为杂环基团(诸如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶以及它们的衍生物)的那些。
N-O基团可以由以下通用结构表示：
其中R1、R2、R3为脂族、芳族、杂环或脂环族基团或者它们的组合；x、y和z为0或1；并且N-O基团的氮可以附接或形成任意前述基团的一部分。多胺N-氧化物的胺氧化物单元具有pKa<10，优选地pKa<7，更优选pKa<6。
只要形成的胺氧化物聚合物为水溶性的并且具有染料转移抑制特性，就可以使用任意聚合物主链。合适的聚合物主链的示例是聚乙烯基、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯以及它们的混合物。这些聚合物包括无规或嵌段共聚物，其中一种单体类型是胺N-氧化物，并且另一种单体类型是N-氧化物。胺N-氧化物聚合物通常具有10:1至1:1,000,000的胺与胺N-氧化物的比率。然而，存在于多胺氧化物聚合物中的胺氧化物基团的数目可以通过适当的共聚或通过适当的N-氧化程度来改变。多胺氧化物可以几乎任意聚合度获得。
典型地，平均分子量在500至1,000,000；更优选1,000至500,000；最优选5,000至100,000的范围内。这种优选的材料类别可以称为“PVNO”。用于本文的洗涤剂组合物中的最优选的多胺N-氧化物是聚(4-乙烯吡啶-N-氧化物)，其作为约50,000的平均分子量并且胺与胺N-氧化物的比率为约1:4。
N-乙烯吡咯烷酮和N-乙烯咪唑聚合物的共聚物(称为“PVPVI”类别)也优选用于本文。优选地，PVPVI具有5,000至1,000,000，更优选5,000至200,000，并且最优选10,000至20,000的平均分子量。(平均分子量范围是通过光散射来测定，如在以下中所述：Barth等人，Chemical Analysis，第113卷，“Modem Methods of Polymer Characterization”)。PVPVI共聚物通常具有1:1至0.2:1，更优选地0.8:1至0.3:1，最优选地0.6:1至0.4:1的N-乙烯咪唑与N-乙烯吡咯烷酮的摩尔比。
所述共聚物可以是直链或支链的。
本发明组合物还可采用平均分子量为约5,000至约400,000，优选约5,000至约200,000，并且更优选约5,000至约50,000的聚乙烯吡咯烷酮(“PVP”)。PVP是洗涤剂领域的技术人员已知的；参见例如EP-A-262,897和EP-A-256,696，其以引用方式并入本文。含有PVP的组合物还可以含有平均分子量为约500至约100,000，优选约1,000至约10,000的聚乙二醇(“PEG”)。优选地，在洗涤溶液中递送的基于ppm计的PEG与PVP的比率为约2:1至约50:1，并且更优选地约3:1至约10:1。
合适的示例包括得自Ashland的PVP-K15、PVP-K30、ChromaBond S-400、ChromaBond S-403E和Chromabond S-100，以及得自BASF的HP165、/>HP50、/>HP53、/>HP59、/>HP 56K、/>HP 66；得自Vertellus的Reilline 4140。
表面活性剂体系
优选地，组合物可包含按组合物的重量计4％至80％，优选6％至50％，更优选10％至30％，例如，5％、10％、15％、20％、25％、30％、35％、40％、45％、50％或它们之间的任意范围的表面活性剂体系。具体地，表面活性剂体系可包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
适合于本发明组合物的阴离子表面活性剂可选自C6-C20直链烷基苯磺酸盐(LAS)、C6-C20烷基硫酸盐(AS)、C6-C20烷基烷氧基硫酸盐(AAS)、C6-C20甲酯磺酸盐(MES)、C6-C20烷基醚羧酸盐(AEC)、以及它们的任意组合。例如，衣物洗涤剂组合物可包含C6-C20烷基烷氧基硫酸盐(AAxS)，其中x为约1-30，优选地约1-15，更优选地约1-10，最优选地x为约1-3。此类AAxS中的烷基链可以是直链或支链的，其中中链支化的AAxS表面活性剂是特别优选的。优选的AAxS组包括x为约1-3的C12-C14烷基烷氧基硫酸盐。在一些实施方案中，组合物包含按组合物的重量计1％至30％，优选地2％至25％，更优选地3％至20％，例如4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、12％、14％、16％、18％、20％或它们之间的任意范围的阴离子表面活性剂。
适合于本发明组合物的非离子表面活性剂可选自烷基烷氧基化醇、烷基烷氧基化酚、烷基多糖、多羟基脂肪酸酰胺、烷氧基化脂肪酸酯、蔗糖酯、脱水山梨糖醇酯和脱水山梨糖醇酯的烷氧基化衍生物、以及它们的任何组合。适用于本文的非离子表面活性剂的非限制性示例包括：C12-C18烷基乙氧基化物，诸如可从Shell获得的非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元为乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段烷基多胺乙氧基化物的缩合物，诸如购自BASF的/>C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物，BAEx，其中x为约1至约30；烷基多糖，具体地是烷基多糖苷；多羟基脂肪酸酰胺；以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。本文中还可用作非离子表面活性剂的是烷氧基化酯表面活性剂，诸如具有式R1C(O)O(R2O)nR3的那些，其中R1选自直链或支链的C6-C22烷基或亚烷基部分；R2选自C2H4和C3H6部分，并且R3选自H、CH3、C2H5和C3H7部分；并且n具有介于约1和约20之间的值。此类烷氧基化酯表面活性剂包括脂族甲酯乙氧基化物(MEE)，并且是本领域熟知的。在一些具体实施方案中，由本发明的衣物洗涤剂组合物包含的烷氧基化非离子表面活性剂为C6-C20烷氧基化醇，优选地C8-C18烷氧基化醇，更优选地C10-C16烷氧基化醇。C6-C20烷氧基化醇优选地为具有约1至约50，优选约3至约30，更优选约5至约20，甚至更优选约5至约9的平均烷氧基化度的烷基烷氧基化醇。在一些实施方案中，组合物包含按组合物的重量计1％至30％，优选地2％至25％，更优选地3％至20％，例如4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、12％、14％、16％、18％、20％或它们之间的任意范围的非离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比率可以介于0.01和100之间，优选地介于0.05和20之间，更优选地介于0.1和10之间，并且最优选地介于0.2和5之间。
在一些实施方案中，阴离子表面活性剂包括C6-C20直链烷基苯磺酸盐表面活性剂(LAS)，优选地C10-C16 LAS，并且更优选地C12-C14 LAS。
在本发明的一些具体实施方案中，阴离子表面活性剂可以作为主要表面活性剂，优选地作为主表面活性剂存在于组合物中。优选地，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比率可为介于1.05和100之间，优选介于1.1和20之间，更优选介于1.2和10之间，并且最优选介于1.3和5之间。具体地，阴离子表面活性剂可包括C6-C20直链烷基苯磺酸盐(LAS)。
在本发明的一些具体实施方案中，非离子表面活性剂可以作为主要表面活性剂，优选地作为主表面活性剂存在于组合物中。优选地，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的比率可以介于0.01和0.95之间，优选地介于0.05和0.9之间，更优选地介于0.1和0.85之间，并且最优选地介于0.2和0.8之间。特别地，非离子表面活性剂可包括C6-C20烷氧基化醇。
本发明的衣物洗涤剂组合物还可包含阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：季铵表面活性剂，其可具有至多26个碳原子，该季铵表面活性剂包括：烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂；二甲基羟乙基季铵化合物；二甲基二异丙氧基季铵化合物；二甲基羟乙基月桂基氯化铵；多胺阳离子表面活性剂；以及氨基表面活性剂，具体地酰氨基丙基二甲基胺(APA)。
本发明的衣物洗涤剂组合物还可包含两性表面活性剂。两性表面活性剂的非限制性示例包括：胺氧化物、仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物、或季铵、季或叔锍化合物的衍生物。优选的示例包括：C6-C20烷基二甲基胺氧化物，甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、磺基和羟基甜菜碱，诸如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中烷基基团可以为C8-C18或C10-C14。
其它成分
根据本公开的衣物洗涤剂组合物还可包含按组合物的重量计0.01％至10％、优选地0.1％至5％、更优选地0.2％至3％、最优选地0.3％至2％的表面活性剂增效聚合物，优选地聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物。
本文的衣物洗涤剂组合物可包含助剂成分。合适的助剂材料包括但不限于：助洗剂、螯合剂、流变改性剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸、聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、光漂白剂、香料、香料微胶囊、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂、调色剂、结构剂和/或颜料。这些助剂成分的确切性质及其在衣物洗涤剂组合物中的含量将取决于组合物的物理形式和使用其进行的清洁操作的性质。
在一些实施方案中，根据本公开的衣物洗涤剂组合物还可包含按组合物的重量计0.01％至10％、优选地0.1％至5％、更优选地0.2％至4％、最优选地0.3％至3％，例如0.5％、1％、2％、3％、4％、5％或它们的任意范围的脂肪酸。
组合物制备
本发明的衣物洗涤剂组合物通常由常规方法制备，诸如本领域中已知的制备衣物洗涤剂组合物的方法。此类方法通常涉及以任何期望的顺序混合基本成分和任选成分至相对均匀的状态，加热或不加热、冷却、施加真空等，从而提供以必须的浓度包含成分的衣物洗涤剂组合物。
使用方法
本发明的另一方面涉及一种使用衣物洗涤剂组合物处理织物的方法。此类方法可递送颜色保护有益效果。所述方法包括将5g至120g的上述衣物洗涤剂组合物施用于包含水的衣物洗涤盆中以形成洗涤溶液的步骤。在本文的衣物洗涤盆中的洗涤溶液优选地具有1L至65L，或者1L至20L的体积用于手洗，以及10L至65L的体积用于机洗。所述衣物洗涤溶液的温度优选在5℃至60℃的范围内。
在一些实施方案中，经由分配器(例如配量抽屉)将组合物添加到洗衣机中。在一些其它实施方案中，经由自动配量机构将组合物添加到自动配量洗衣机中。在一些其它实施方案中，将组合物直接添加到洗衣机的滚筒中。在一些其它实施方案中，将组合物直接添加到洗涤液体中。
本文方法中的剂量可根据洗涤类型而不同。在一个实施方案中，所述方法包括将约5g至约60g的衣物洗涤剂组合物施用到洗手盆(例如，约2-4L)中。在另选的实施方案中，所述方法包括将约5g至约100g，优选地约10g至约65g的衣物洗涤剂组合物施用于洗衣机中(例如，约10-45L)。在又一个另选的实施方案中，所述方法包括通过自动配量机施用衣物洗涤剂。
测试方法
测试1：香料原料(PRM)顶空测试
A.在洗衣机中洗涤的织物中的湿织物顶空
可编程机器(Electrolux W565H)每次在洗涤织物之前在自清洁模式(90℃水，1小时循环)中预洗涤。
在不同的机器中用65g样品(即洗涤剂组合物)洗涤棉织物(Heavy Cotton，CW98，得自Daxin Textile Co.Beijing China)(20cm x20cm，每个洗衣机中3个测试织物)，并且样品如下表所示：
机器1 机器2 机器3 机器4
循环1 样品1 样品2 样品3 样品4
循环2 样品2 样品3 样品4 样品1
循环3 样品3 样品4 样品1 样品2
循环4 样品4 样品1 样品2 样品3
将测试织物与1.7kg压载物(棉与织物比率为8:2)和半片土压载物片(SBL2004，购自WfK Testgewebe GmbH，Brüggen，Germany)在以下循环下一起洗涤：
将洗涤后的湿测试织物分别用铝箔纸包裹，并在进行顶空测量之前在4℃下储存。
用GCMS(Agilent Technologies 7800B GC系统，Agilent Technologies5977BMSD，柱：Agilent Technologies 122-5532UI DB-5MS UI 30m*0.250mm，0.25Micro，-60至325/350C，SN：USN754641H，Gerstel多用途取样器
SPME(固相微萃取)纤维组件50/30um DVB/CAR/PDMS，Stableflex(2cm)23Ga，自动取样器，Gray-Notched，SUPELCO 57299-U)测量香料顶空。
将洗涤过的织物切成5cm×8cm的尺寸，然后塞进20ml顶空进样瓶中，然后加盖。将加盖的进样瓶在室温(25℃)下平衡2小时，并加载到GCMS上进行分析。
为了装载顶空活性物质，SPME纤维在室温下提取顶空5分钟，然后移动到GCMS注射口以在270℃下解吸3分钟。然后将解吸的内容物放入GCMS中进行分析，在GC和MS扫描模式下没有分裂。通过Agilent MassHunter量化软件用定量方法处理和定量GCMS反应数据，然后使用JMP分析。
B.在洗净力洗衣机中洗涤的织物中的湿织物顶空
在测试香料顶空之前，根据下述程序制备和处理测试织物。织物通常被“退浆”和/或“剥离”可能存在的任何制造商的整理剂，并用根据A的织物增强剂预调理，干燥，切成织物样本，然后在洗净力洗衣机中用洗涤剂组合物处理。
B1.织物退浆方法。通过在49℃(120°F)下使用0颗粒水在顶装式洗衣机诸如Kenmore 80系列中洗涤两个循环来将新织物退浆。所有织物在第二次循环后，在Kenmore系列烘干机中用棉/高定型滚筒烘干45分钟。
B2.织物预调理方法。经退浆的织物用洗涤剂和液体织物软化剂通过在顶装式洗衣机(诸如Kenmore 80系列中使用6格令/加仑水在32℃下洗涤3个循环来预调理。在洗涤循环开始时装满水后，将洗涤剂(83g)加入到洗衣机的滚筒中，然后加入2.5kg经退浆的100％棉厚绒布毛巾(30.5cm×30.5cm，RN37000-ITL，购自Calderon Textiles,LLC6131W 80th St Indianapolis IN)。在漂洗循环期间，一旦漂洗水被填满，就将液体织物软化剂(/>46g)加入到滚筒中。所有织物在第二次循环后，在Kenmore系列烘干机中用棉/高定型滚筒烘干45分钟。使用气动压机(Atom Clicker Press SE20C，购自Manufacturing Suppliers Services,Cincinnati,OH)将每个经处理的织物冲切成1.4cm直径的圆形试样。
B3.在洗净力洗衣机中的织物处理方法。
洗净力洗衣机被填充至1L填充体积，并且被编程为12分钟的搅拌时间和10分钟的漂洗循环，该洗净力洗衣机的搅拌速度为300rpm，使用15gpg/30℃的水进行洗涤和15gpg/25℃(77°F)的水进行漂洗，搅拌扫角为15°。在洗涤和漂洗步骤后，通过在1500rpm下离心2分钟去除水。在水填充至350g后，将1.5g样品(即，洗涤剂组合物)加入到洗涤罐中，然后搅拌60秒。将预调理的织物(8x1.4cm直径的圆形试样)添加到玻璃样品瓶(#24694，购自Restek,Bellefonte,PA)中，记录重量(8x1.4cm圆形试样重约0.63g±0.07g)，并将该小瓶加盖(#093640-094-00，购自Gerstel,Linthicum,MD)。一旦将洗涤剂和所有测试织物加入到洗净力洗衣机盆中，定时循环就开始。洗涤循环完成后，取出织物并干燥30分钟/62℃。对于每种香料顶空分析，根据上述方法制备12个重复样品并分析。
B4.香料顶空测量
与上述类似地用GCMS测量香料顶空。
C.在Miele洗衣机中洗涤的织物的房间布卢姆顶空
在房间布卢姆顶空测试中，在将衣物洗涤并悬挂在控制湿度/控制温度的房间中的干燥架上之后，测量衣物顶空中香料的总含量和/或香料原料的含量。洗涤期间测试样品的剂量为在13L水中的55ml洗涤剂组合物。
每次在洗涤织物之前将Miele机器(#1935)预洗涤(90℃，1小时59分钟循环)。
将织物退浆和预调理(用未加香的液体织物增强剂)。
-8个厚绒布毛巾(15×30cm)
-4个100％扁平棉细棉布织物(200g/m2)(20×20cm)
-4个混纺棉织物(130g/m2)(20×20cm)
-4个聚酯织物(185g/跑米)(20×20cm)
将测试织物与2.3kg压载物(50/50比率的棉/PC)和2片/循环SBL片(购自WfKTestgewebe GmbH,Brüggen,Germany)在以下洗涤条件下一起洗涤：
将漂洗后的测试织物保持在房间布卢姆条件下(21次℃/45％/4次空气变化)。在30分钟时，根据以下方法测量顶空中的总香料含量以及每种香料原料的含量。
在将衣物悬挂在房间中后30分钟，通过Aircheck 3000泵从SKC(10l，1000ml/分钟，10分钟)到Tenax捕集器(填充有Tenax TA 35/60的Gerstel管013742-505-00)上取样房间中的香料顶空。取样后，将捕集器热解吸(TDU以60℃/分钟从40℃至220℃持续10分钟，CIS以12℃/秒从-100℃至300℃持续5分钟)并用GCMS(Agilent Technologies 7890A GC系统，Agilent Technologies 5975C MSD，柱：Agilent Technologies 123-5062UI DB-560m*0.320mm,0.25微米)分析。
在无分流GC和全扫描MS(m/z 25至300)模式中分析样品。通过自动外部校准装置，将GC-MS面积响应数据计算为nmol/l。
实施例
合成实施例1：接枝共聚物的合成
如下制备重均分子量为16,800道尔顿的接枝聚合物，其为在20:30:50比率的重量比下的PVP/PVAc-g-PEG。
在氮气气氛下，向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中，初始添加720g PEG(6000g/mol)和60g 1,2-丙二醇(MPG)。将混合物在70℃下匀化。
然后计量添加432g乙酸乙烯酯(2h内)、288g乙烯吡咯烷酮的576gMPG溶液(5h内)和30.2g过新戊酸叔丁酯的196.6g MPG溶液(5.5h内)。加料完成后，将溶液在70℃下搅拌1h。然后计量添加3.8g过新戊酸叔丁酯的25.0g MPG溶液(1.5h内)，然后搅拌0.5h。
通过真空汽提除去挥发物。然后，添加676.8g去离子水，并在100℃下进行蒸汽蒸馏1小时。
使反应混合物的温度降低到80℃，并且以最大进料速率添加160.6g氢氧化钠水溶液(50％，40摩尔％相应的VAc)。在完全添加氢氧化钠溶液后，将混合物在80℃下搅拌1小时，并且随后冷却到环境温度。
所得接枝聚合物的特征在于K值为24。最终溶液的固体含量为45％。
实施例1：通过在衣物洗涤剂组合物中添加接枝共聚物来改善香料原料的功效
制备包含以下成分的十(10)个样品液体衣物洗涤剂组合物。样品1不含任何聚合物。样品2和4含有接枝共聚物。样品3和5含有PEI聚合物。样品6含有PEI聚合物和接枝共聚物。样品7和9含有PVA/PEO(聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物)共聚物。样品8和10含有接枝共聚物和PVA/PEO共聚物。
表1a
1描述于合成实施例1中的接枝共聚物，其具有在20:30:50比率下的PVP/PVAc-g-PEG，以及16,800道尔顿的MW。
2聚(乙烯亚胺)乙氧基化聚合物，得自BASF
3香料A含有以下香料原料：铃兰醛(p-t-Bucinal)、肉桂醛、己基肉桂醛、阿道克醛、乙酸邻叔丁基环己酯、蒎基异丁酸酯α(Pinyl Iso ButyrateAlpha)、降龙涎香醚、柠檬烯、二氢月桂烯醇和乙酸二甲基苄基原酯。
4香料B含有以下香料原料：柠檬烯、四氢里哪醇、ISO E SUPER或Wood和乙酸邻叔丁基环己酯。
表1b
1描述于合成实施例1中的接枝共聚物，其具有在20:30:50比率下的PVP/PVAc-g-PEG，以及16,800道尔顿的MW。
2聚(乙烯亚胺)乙氧基化聚合物，得自BASF
3聚(乙烯亚胺)乙氧基化-丙氧基化聚合物，得自BASF
4聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，得自BASF
5香料C含有以下香料原料：β-萘酚甲基醚、香茅腈、Fruitate、乙酸萜品酯、鲜草醛。
6香料D含有以下香料原料：乙酸邻叔丁基环己酯、四氢里哪醇、女贞醛、甲基壬基乙醛、δ大马酮、顺式-3-己烯基水杨酸酯、Iso E Super或Wood、牡丹腈、降龙涎醚和紫罗酮α。
根据上述测试1：香料原料(PRM)顶空测试，测量通过使用这些样品洗涤后的衣物的顶空中的香料原料含量。样品1至4以及9和10在洗衣机中测试，并且样品5至8在洗净力洗衣机中测试。测试样品1至8以确定湿织物顶空，并且测试样品9至10以确定房间布卢姆顶空。PRM的结果示于下表中，其中与不含聚合物或仅含PEI聚合物或仅含PVA/PEO共聚物的液体衣物洗涤剂组合物相比，含有接枝共聚物的液体衣物洗涤剂组合物在洗涤后在衣物的顶空中显示更高含量的香料原料。
此外，在洗涤后30分钟，与样品9中不含此类接枝共聚物的衣物洗涤剂组合物相比，样品10的房间布卢姆顶空中的总香料含量显示含有接枝共聚物的衣物洗涤剂组合物的显著改善(样品10中为851nmol/L相对于样品9中为707nmol/L)。
这些结果表明，与不含接枝共聚物的衣物洗涤剂组合物相比，根据本申请的衣物洗涤剂组合物提供改善的香料原料功效。
表2a.在洗衣机中洗涤的织物中的湿织物顶空
表2b.在洗衣机中洗涤的织物中的湿织物顶空
表2c.在洗净力洗衣机中洗涤的织物中的湿织物顶空
香料C中的PRM CAS 样品5(nMol/L) 样品6(nMol/L)
β-萘酚甲基醚 93-04-9 1.51 1.96
香茅腈 51566-62-2 0.90 1.16
Fruitate 80623-07-0 0.24 0.32
乙酸萜品酯 8007-35-0 1.63 2.04
鲜草醛 566327-54-6 - 1.66
表2d.在洗净力洗衣机中洗涤的织物中的湿织物顶空
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表2e.在洗衣机中洗涤的织物中在30分钟时的房间布卢姆顶空
实施例2：包含接枝共聚物的衣物洗涤剂组合物的示例性调配物
制备示于表3中的以下液体衣物洗涤剂组合物，其包含所列比例(重量％)的所列成分。
表3
1描述于合成实施例1中的接枝共聚物，其具有在20:30:50比率下的PVP/PVAc-g-PEG，以及16,800道尔顿的MW。
2香料Z含有选自以下的香料原料：铃兰醛、兔耳草醛、己基肉桂醛、阿道克醛、乙酸邻叔丁基环己酯、蒎基异丁酸酯α(pinyl iso butyrate alpha)、降龙涎香醚、柠檬烯、二氢月桂烯醇、乙酸二甲基苄基原酯、四氢里哪醇、ISOE SUPER或Wood、β-萘酚甲基醚、香茅腈、fruitate、乙酸萜品酯、鲜草醛、女贞醛、甲基壬基乙醛、δ大马酮、顺式-3-己烯基水杨酸酯、牡丹腈、降龙涎醚、紫罗酮α以及它们的混合物。
实施例3：包含接枝共聚物的单位剂量衣物洗涤剂组合物的示例性调配物
制备表4中所示的用于单位剂量衣物洗涤剂的示例性调配物。通过使用基于聚乙烯醇的膜，将这些组合物包封于单位剂量的隔室中。
表4
1描述于合成实施例1中的接枝共聚物，其具有在20:30:50比率下的PVP/PVAc-g-PEG，以及16,800道尔顿的MW。
2香料Z含有选自以下的香料原料：铃兰醛、兔耳草醛、己基肉桂醛、阿道克醛、乙酸邻叔丁基环己酯、蒎基异丁酸酯α(pinyl iso butyrate alpha)、降龙涎香醚、柠檬烯、二氢月桂烯醇、乙酸二甲基苄基原酯、四氢里哪醇、ISOE SUPER或Wood、β-萘酚甲基醚、香茅腈、fruitate、乙酸萜品酯、鲜草醛、女贞醛、甲基壬基乙醛、δ大马酮、顺式-3-己烯基水杨酸酯、牡丹腈、降龙涎醚、紫罗酮α以及它们的混合物。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其他方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (15)

1.一种衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物包含：
1)接枝共聚物，所述接枝共聚物包含：
a)聚环氧烷，所述聚环氧烷具有1000至20,000道尔顿的数均分子量并且基于环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、或它们的混合物；
b)N-乙烯吡咯烷酮；以及
c)乙烯酯，所述乙烯酯衍生自包含1至6个碳原子的饱和一元羧酸以及/或者丙烯酸或甲基丙烯酸的甲酯或乙酯；
其中(a):(b)的重量比为1:0.1至1:2，并且
其中按重量计，(a)的量大于(c)的量；
2)香料原料，所述香料原料选自铃兰醛、兔耳草醛、己基肉桂醛、阿道克醛、乙酸邻叔丁基环己酯、蒎基异丁酸酯α、降龙涎香醚、柠檬烯、二氢月桂烯醇、乙酸二甲基苄基原酯、四氢里哪醇、Iso E Super或Iso E Wood、β-萘酚甲基醚、香茅腈、Fruitate、乙酸萜品酯、鲜草醛、女贞醛、甲基壬基乙醛、δ大马酮、顺式-3-己烯基水杨酸酯、牡丹腈、降龙涎醚、紫罗酮α以及它们的混合物。
2.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物，其中在所述接枝聚合物中
a)所述聚环氧烷包含环氧乙烷单元或者环氧乙烷单元和环氧丙烷单元并且优选地由其组成，并且
c)所述乙烯酯包含乙酸乙烯酯并且优选地由其组成。
3.根据任一前述权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中在所述接枝聚合物中，(a):(c)的重量比为1.0:0.1至1.0:0.99，优选地1.0:0.3至1.0:0.9。
4.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂组合物，其中在所述接枝聚合物中，1.0摩尔％至60摩尔％，优选20摩尔％至60摩尔％，更优选30摩尔％至50摩尔％的组分(c)的接枝单体被水解。
5.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述接枝聚合物具有以下重均分子量：4,000Da至100,000Da，优选地5,000Da至100,000Da，更优选地5,000Da至50,000Da，最优选地8,000Da至20,000Da。
6.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物包含：
按所述组合物的重量计约0.01％至约15％，优选地约0.05％至约10％，更优选地约0.1％至约5％，并且最优选地约0.2％至约3％的所述接枝共聚物，以及/或者
按所述组合物的重量计约0.001％至约10％，优选约0.001％至约3％，更优选约0.005％至约1％的所述香料原料。
7.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述香料原料处于非包封形式。
8.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述香料原料处于包封形式。
9.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述香料原料处于非包封的芳香剂递送体系例如香料前体中。
10.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含按所述组合物的重量计0.1％至50％的表面活性剂。
11.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含按所述组合物的重量计0.1％至20％，优选0.5％至15％，更优选1％至10％，最优选2％至8％的C6-C20直链烷基苯磺酸盐(LAS)，和/或按所述组合物的重量计0.1％至20％，优选0.5％至15％，更优选1％至10％，最优选2％至8％的C6-C20烷基烷氧基硫酸盐(AAS)，和/或按所述组合物的重量计0.1％至20％，优选0.5％至15％，更优选1％至10％，最优选2％至8％的C6-C20烷基硫酸盐(AS)。
12.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含按所述组合物的重量计0.01％至10％、优选0.1％至5％、更优选0.2％至4％、最优选0.3％至3％的脂肪酸。
13.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含处理助剂，所述处理助剂优选地选自：表面活性剂体系、脂肪酸和/或其盐、去垢聚合物、调色剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶稳定剂、抗氧化剂、催化物质、漂白催化剂、漂白活化剂、聚合物分散剂、污垢去除/抗再沉积剂、聚合物油脂清洁剂、两亲性共聚物、抑泡剂、染料、调色剂、结构增弹剂、载体、填料、水溶助长剂、溶剂、抗微生物剂和/或防腐剂、中和剂和/或pH调节剂、加工助剂、流变改性剂和/或结构剂、遮光剂、珠光剂、颜料、防腐蚀剂和/或防锈剂、以及它们的混合物。
14.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物为液体组合物、颗粒状组合物、单隔室小袋、多隔室小袋、片材、锭剂或小珠、纤维制品、片剂、条棒、薄片或它们的混合物的形式。
15.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物用于改善香料原料在织物上的功效的用途。
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